PL91692B1

PL91692B1 -

Info

Publication number: PL91692B1
Application number: PL1974174141A
Authority: PL
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1973-09-18
Filing date: 1974-09-16
Publication date: 1977-03-31
Also published as: SU540570A3; NL7412259A; DK133984B; FR2243944A1; IL45671A0; BG25061A3; JPS5911591B2; LU70919A1; EG11752A; ES430132A1; TR18199A; BE819943A; DK490074A; ZA745907B; RO64486A; AU7338374A; US3940391A; PH10961A; IL45671A; DE2346936C2

Description

Opis patentowy opublikowano: 30.06.1977 91692 MKP AOln 9/22 C07d 55/10 Int. Cl.2 A01N 9/22 C07D 253/02 CZYTELNIA Urzedw Patectow^go PiUJii) IZ5W»'^:«! Li^*«i Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellsehaft, Leverkusen (Republi¬ ka 'Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy 2 Wynalazek dotyczy srodka chwastobójczego za¬ wierajacego jako substancje czynna nowe 3,4-dwu- wodorowo-l,2,4-triazyny. Znany jest juz sposób wy¬ twarzania l^-dwuwodoro-l^-triazyn, np. 6-ben- zylo-3-merkapto-l,6-dwuwodoro-l,2,4-triazyn-5-onu, przez redukcje amalgamatem sodu z 6-benzylo-3- -merkapto-l,2,4-triazynyonu-5 wedlug schematu 1) (porówn. Bulletin de la Sociste chimiaue de la France 11, (1944), 273).

Poza tym jest znane, ze zawierajace azot, szes- cioczloriowe pierscienie heterocykliczne mozna re¬ dukowac borowodorkiem sodu w roztworze wod¬ nym lub alkoholowym, przy czym przynajmniej jeden z zawierajacych azot pierscieni zostaje cal¬ kowicie zredukowany, natomiast grupa karbonylo- wa pozostaje nienaruszona (schemat w którym sym¬ bol R we wzorach oznacza N(CHS)2, Cl, C2H& CH(CHa)2, CF8, OCH3 i schemat 3) (porówn. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3271396 i Helvetica Chimca Acta 50, 1492—1498 (1967) i ibid. 51, 1029—1036 (1968). ' Stwierdzono, ze nowe 3,4-dwuwodoro-l,2,4-tria- zyny o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik al¬ kilowy lub cykloalkilowy, R2 oznacza rodnik mety¬ lowy lub grupe aminowa, alkilidenaminowa, mety- loaminowa fi -hydroksyetylo-aminowa, 2-furylo-me- tylc^iminowa i ewentualnie podstawiona grupe ary- loalkiloaminowa, a R3 oznacza rodnik alkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, wykazu¬ je bardzo dobre dzialanie chwastobójcze.

Nowe 3,4-dwuwodoro-l,2,4-triazyny, otrzymuje sie z l,2,4-triazynonu-5 o wzorze 2, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, przez redukcje borowodorkiem sodu w obecnosci polarnych roz¬ puszczalników w temperaturze pomiedzy —10 i +25°C.

Z substancji czynnych srodka wedlug wynalazku, mozna wymienic przykladowo: 3-metylo-4-amino-5-hydroksy-6-fenylo-3,4-dwuwo- doro-l,2,4-triazyne, 3-metylo-4-metylo-5-hydroksy-6-fenylo-3,4-dwu- wodoro-l,2,4-triazyine, 3-izopropylo-4-metylo-5-hydroksy-6-fenylo-3,4- -dwuwodoro-l,2,4-triazyne, 3-metylo-4-amino-5-hydroksy-6-III-rzed.butylo- -3,4-dwuwodoro-l,2,4-triazyne, 3-etylo-4-amino-5-hydroksy-6-fenylo-3,4-dwuwo- doro-l,2,4-triazyne, 3-izopropylo-4-amino-5-hydroksy-6-fenylo-3,4- -dwuwodoro-l,2,4-triazyne, 3-metylo-4-metyloamino-5-hydroksy-6-fenylo-3,4- -dwuwodoro-l,2,4-triazyne, 3-metylo-4-amino-5-hydroksy-6-p-metylofenylo- -3,4-dwuwodoro-l ,2,4-triazyne, 3-metylo-4-amino-5-hydroksy-6-(2',4'-dwumetoksy- fenylo)-3,4-dwuwodoro-l,2,4-triazyne, 3-metylo-4-amino-5-hydroksy-6-(4'-chlarofenylo)- -3,4-dwuwodoro-l,2,4-triazyne.

Nowe 3,4-dwuwodoTo-l,2,4-triazyny stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku ma- 916923 91692 4 ja dobre wlasciwosci chwastobójcze i moga zna¬ lezc zastosowanie do zwalczania chwastów.

Chwastami w najszerszym pojeciu sa wszystkie rosliny, rosnace w miejscach, w których sa niepo¬ zadane. Od ilosci uzytej substancji czynnej zalezy, 5 czy srodek wedlug wynalazku dziala jak totalny lub selektywny srodek chwastobójczy.

Srodek wedlug wynalazku zawierajacy substan¬ cje czynne o 'wzorze 1 moze byc uzyty np. w stosunku do nastepujacych roslin takich jak: gor- 10 czyca (Sinapis), pieprzyca (Lepidium), przytulica (Galium), gniazdnica (Stellaria), rumianek (Matri- caria), zóltnica (Galinsoga), komosa (Chenopodium), pokrzywa (Urtica), starzec (Senecio), tymotka (Phleum), wiechlina (Poa), kostrzewa (Festuca), 15 manneczka (Eleusine), wlosnica (Setaria), zycica (Dolium), stoklosa (Bromus), chwastnica (Echino- chloa), proso (Panicum).

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wplywaja bardzo silnie na wzrost roslin, jednak 20 w rózny sposób, tak ze moga byc uzyte jako se¬ lektywne srodki chwastobójcze. Szczególne zalety jako selektywne srodki chwastobójcze wykazuja w przypadku upraw bawelny, kukurydzy i zbóz.

W wyzszych stezeniach moga byc zastosowane jako 2s totalne srodki chwastobójcze.

Srodek wedlug wynalazku moze byc rozprowa¬ dzany w zwyklych formach, jak roztwory, emul¬ sje, zawiesiny, proszki i granulaty.

Wytwarza sie je w znany sposób, np. przez zmie- 30 szanie substancji czynnych z wypelniaczami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, uzywajac w tym przypadku srodków powierzchniowo czynnych, a wiec srodków emul¬ gujacych i/lub rozpraszajacych.

W przypadku uzycia wody jako wypelniacza moga byc zastosowane np. organiczne rozpuszczal¬ niki jako srodki pomocnicze. Jako ciekle rozpu- . szczalniki wchodza w rachube: zwiazki aromatycz¬ ne, jak ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftalen, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, jak chlorobenzen, chloro¬ etylen lub chlorek metylenu, alifatyczne weglo¬ wodory jak cykloheksan lub parafiny np, frakcje ropy naftowej, alkohole jak butanol lub glikol-jak 4B równiez ich etery i estry, ketony jak aceton, mety- loetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksa- non, silnie polarne rozpuszczalniki jak dwumety- loformamid i dwumetylosulfotlenek, jak równiez woda. Jako skroplone gazowe wypelniacze lub no- 50 sniki okresla sie takie ciecze, które w temperatu¬ rze normalnej i pod normalnym cisnieniem wyste¬ puja w postaci gazowej, np. ciekle gazy napedowe w aerozolu, np. halogenoweglowodory, np. freon.

Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki M kamienne, jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda kwarc, attapulgit, montmorylonit, lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne maczki kamienne jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozprosze¬ nia, tlenek glinu i silikaty. Jako srodki emulgu- 60 jace stosuje sie emulgatory niejonowe i anionowe, jak estry polihydroksyetylenowe kwasów tluszczo¬ wych, etery polihydroksyetylenowe alkoholi tlusz¬ czowych np. eter, polihydroksyetylenowe alkoholi tluszczowych np. eter alkiloarylowy poliglikolu, 65 sulfoniany alkilowe, siarczany alkilowe i sulfonia¬ ny arylowe. Jako srodki rozpraszajace stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloza.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mo¬ ga wystepowac w formie' koncowej jako mieszani¬ ny z innymi znanymi substancjami aktywnymi.

Formy koncowe zawieraja zazwyczaj miedzy 0,1 — 95Vo wagowych substancji czynnej, przewaznie miedzy 0,5 a 90P/<* wagowych.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mo¬ ga byc stosowane w postaci przygotowanych z nich form uzytkowych, jak gotowe do uzycia roztwo¬ ry, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.

Stosuje sie je normalnie np. przez polewanie, spry^ skiwanie, w formie mgly, posypywanie, rozpylanie.

Zastosowanie mozliwe jest zarówno po jak i przed wzejsciem.

Uzyta ilosc substancji aktywnej moze wahac sie w szerokich granicach. Zalezy ona w sposób istot¬ ny od rodzaju oczekiwanego efektu. Ogólnie sto¬ sowane ilosci wahaja sie miedzy 0,1 i 20 kg na 1 ha, zazwyczaj miedzy 0,2 i 15 kg/ha.

Srodek wedlug wynalazku wykazuje równiez dzialanie grzybobójcze, w szczególnosci przeciwko chorobom zboza, jak np. rdzy.

Nalezy okreslic jako zaskakujacy fakt, ze przy wytwarzaniu zwiazków o wzorze 1 w reakcji zwiaz¬ ku o wzorze 2 z borowodorkiem sodu ma miej¬ sce selektywna redukcja grupy karbonylowej w pierscieniu l,2,4-triazyn-onu-5, przy czym drugi atom wodoru przylacza sie nie do C-5, lecz do C-3.

Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie o wysokiej czystosci i z duzymi wydajnosciami. W sposobie wytwarzania zwiazków o wzorze 1 mozna uzyc tanich, nie trujacych rozpuszczalników i nie sa ko¬ nieczne duze naklady aparaturowe.

Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie 3-metylo-4-metyloamino-6-fenylo-l,2,4-triazyn-on- -5, przebieg reakcji przedstawia schemat 4.

Produkty wyjsciowe ogólnie zdefiniowane sa wzorem 2. We wzorze 2 korzystnie R1 oznacza rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgale¬ zionym, zawierajacy 1—6, zwlaszcza 1—4 atomów wegla lub rodnik cykloalkilowy, zawierajacy 3^-6 zwlaszcza 3 atomy wegla. We wzorze 2 R2 ozna¬ cza korzystnie podstawnik CH8-, NH2-,NHCH8- i -NHCH2CH2OH, grupe 2-fiurylometyloaminowa lub ewentualnie podstawiona metylem grupe benzy- loaminowa, dalej^ grupe alkilidenoaminowa, przy czym reszta alkilidenowa korzystnie zawiera 3—8, zwlaszcza 3—6 atomów wegla.

We wzorze 2 R3 oznacza korzystnie rodnik al¬ kilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, za¬ wierajacy 1—4 atomów wegla lub ewentualnie, jedno- lub wielopodstawiony rodnik arylowy, za¬ wierajacy 6—10, zwlaszcza 6 atomów wegla. Pod¬ stawnikami sa zazwyczaj: rodnik alkilowy zawie¬ rajacy 1—4 atomów wegla, halogen zwlaszcza chlor, brom, fluor, halogenki alkilowe o 1-2 atomach wegla i 2—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru, grupa nitrowa lub grupa fenoksy.

Nadajace sie do wykorzystania 1,2,4-triazyn-ony- -5 o wzorze 2, w których R2 nie oznacza podstaw- nika alkilidenoaminowego, sa juz znane opis pa¬ tentowy RFN DOS nr nr 2107 757 i 2138 031).91692 Zwiazki o wzorze 2, w których R2 oznacza gru¬ pe alkilidenoaminowa sa omówione w opisie pa¬ tentowym RFN DOS 2238206. l,2,4-triazyn-ony-5- o wzorze 2, w których R2 oznacza grupe alkilide¬ noaminowa, wytwarza sie ze znanych 4-amino-SH- -l,2,4-triazyn-onów-5 o wzorze 3, w którym R1 i R3 maja wyzej podane znaczenie, w reakcji ze zwiazkami karbonylowymi o wzorze 4, w którym R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R5 oznacza rodnik alkilowy. Reakcje prowadzi sie w danym przypadku w obecnosci obojetnego rozpu¬ szczalnika organicznego, np. weglowodoru jak ben¬ zen, eteru jak dioksan lub czterowodórofuran i ewentualnie w obecnosci kwasnego katalizatora, np. kwasu Lewisa jak chlorek zelazowy lub cyn¬ kowy, lub kwasu organicznego, jak p^toluenosulfo- nowy, w temperaturze 0—120°C.

W analogiczny sposób moga byc otrzymane zwiazki okreslone wzorami 2b i 2c, o temperatu¬ rach topnienia odpowiednio 99°C i 136°C.

Jako przykladowe substancje wyjsciowe o wzo¬ rze 2 mozna wymienic: 3-metylo-4-amino-III-rzed. butylo-l,2,4-triazyn- -on-5, 3-III-rzed. butylo-4-amino-6-III-rzed. butylo-1,2,4- -triazyn-on-5, 3-izopropylo-4-amino-6-III-rzed. butylo-l,2,4-tria- zyn-on-5, 3-metylo-4-amino-6-fenylo-l,2,4-triazyn-on-5, 3-izopropylo-4-amino-6-fenylo-l,2,4-triazyn-on-5, 3-metylo-4-amino-6-p-metylofenylo-l,2,4-triazyn- -on-5, 3-metylo-4-amino-6-o-metylofenylo-l,2,4-triazyn- -on-5, 3-metylo-4-amino-6-a-trójfluorometylofenylo-l ,2,4- -triazyn-on-5, 3-metylo-4-amino-6-o-trójfluorometylofenylo-l,2,4- -triazyn-on-5, 3-metylo-4-aniino-6-(2'-metylo-4'-chlorofenylo)- -l,2,4-triazyn-on-5, 3-metylo-4-metyloamino-6-fenylo-l,2,4-triazyn- -on-5, 3-metylo-4-benzyloamino-6-fenylo-l,2,-4-triazyn- -on-5, 3-metylo-4-izopropylidenoamkio-6-fenylo-l,2,4- -triazyn-on-5, 3-metylo-4-izopropylidenoamino-6-(2'-metylofeny- lo)-l,2,4-triazyn-on-5, 3-metylo-4-metyloamino-6-III-rzed. butylo-l ,2,4- triazyn-on-5, 3-metylo-4-metylo-6-III-rzed.butylo-l,2,4-triazyn- -oh-5, 3-metylo-4-metylo-6-fenylo-l,2,4-triazyn-on-5, 3-izopropylo-4-metylo-6-fenylo-l,2,4-triazyn-on-5, Jako rozcienczalniki wchodza w rachube wszyst¬ kie polarne organiczne rozpuszczalniki. Zazwyczaj naleza do nich: etery jak dioksan i czterowodoro- furan lub alkohole jak metynol i etanol.

Reakcje prowadzi sie w temperaturze od —10 do +25°C, korzystnie w temperaturze od —5 do +10°C.

Reakcje mozna prowadzic pod normalnym i tak- ze zwiekszonym cisnieniem. Ogólnie rzecz biorac pracuje sie pod cisnieniem 1—1,5 atm, korzystnie 1—1,2 atm.

Prowadzac proces na 1 mol l,2,4-triazyn-onu-5 o wzorze 2 stosuje sie 1,2 mola borowodorku sodu.

Dalsze przekraczanie stosunków stechiometrycz- nych nie polepsza w sposób istotny wydajnosci.

W celu wyodrebnienia substancji czynnych o wzorze 1 oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem prawie do sucha, a pozo- stalosc zadaje sie woda. Osad odsacza sie i dobrze przemywa ciepla woda. 3,4-dwuwodoro-triazyny wypadaja z roztworu z reguly jako drobnokry- staliczny proszek i nie musza byc wiecej krysta¬ lizowane.

Skutecznosc chwastobójcza substancji czynnych srodka wedlug wynalazku przedstawiaja nastepu¬ jace przyklady.

Przyklad I. Test po-wzejsciowy Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowe- go poliglikolu.

W celu przygotowania odpowiedniej mieszaniny substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.

Mieszanina substancji czynnej spryskuje sie ro¬ sliny próbne w wysokosci 5—15 cm w taki spo¬ sób, aby uzyc podanej w tablicy ilosci substancji czynnej na jednostke powierzchni. Zaleznie od stezenia masy do spryskiwania ilosc uzytej wody wynosi 1000—2000 l/ha.

Po uplywie trzech tygodni okresla sie stopien usz¬ kodzenia roslin i oznacza sie cyframi rozpoznaw¬ czymi 0—5, które maja nastepujace znaczenia. 0 — brak dzialania, 1 — pojedyncze, slabe wypalone plamy 2 — wyrazne uszkodzenia lisci, 3 — pojedyncze liscie i fragmenty lodyg czescio¬ wo obumarle, 4 — roslina czesciowo zniszczona, — roslina calkowicie obumarla.

Substancje czynne, uzyte ilosci i wyniki przed¬ stawiono w ponizszej tablicy I. 40 45 5091692 Tablica I Test po-wzejsciowy Substancja czynna Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zuzycie sub¬ stancji czyn¬ nej kg/ha 2 1 0,5 0,25 2 1 0,5 0,25 2 1 0,5 0,25 Echi- no- chloa 4 4 4 4-^5 4^5 4 4—5 3 Che- nopo- diuim 4—5 4 4—5 Sina- pis ,5 Ga- lin- isoga 3 2 . 4 Stel- laria 4—6 3 4—5 4 .5 Uiti- ca Ma- trica- Tia 4 4 3 Deu- cus 3 3 3 3 Owies 4^5 4 3 2 4 4 2 1 3 3 Ba¬ wel¬ na 4^5 2 1 1 3 2 0 4 3 Psze¬ nica 4 2 2 1 3 3 3 1 4 3 3 2 Fa¬ sola 4—5 4—5 3 3 4—5 4—5 2 4—5 4 Przyklad II. Test przed-wzejsciowy » Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowe- go poliglikolu W celu przygotowania odpowiedniej mieszaniny so substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.

Nasiona roslin próbnych wysiewa sie do normal- 35 nego podloza i polewa po 24 godzinach mieszanina substancji aktywnej. Przy tym ilosc wody na jed¬ nostke powierzchni utrzymuje sie na stalym po¬ ziomie. Stezenie substancji czynnej w mieszance nie gra roli, decydujaca jest tylko ilosc substan- ej i aktywnej na jednostke powierzchni. Po trzech tygodniach stopien uszkodzenia roslin próbnych okresla sie cyframi rozpoznawczymi 0—5, które maja nastepujace znaczenia: 0 — brak dzialania, 1 — lekkie uszkodzenia lub opóznienie wzrostu, 2 — wyrazne uszkodzenia lub zahamowanie wzrostu, 3 — drobne uszkodzenia i niedostateczny rozwój lub wzejscie w 50p/o, 4 — rosliny po kielkowaniu czesciowo zniszczo¬ ne lub wzejscie w 25w/o, — rosliny calkowicie obumarle lub brak wzej- scia.

Substancje czynne, ilosci uzyte i wyniki poda¬ no w ponizszej tablicy II: Tablica II Test przed-wzejsciowy Substancja czynna Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Zuzycie substan¬ cji aktywnej kg/ha 2,5 1,25 2,5 1,25 2,5 1,25 Sina- pis 4 3 4 3 Echi- no- chloa 4—5 4^5 Heno- pe- dium 4^5 LrO- lium 4 4 Stel- larda Ma- trica- ria 4—6 Owies 4 3 3 2 4 3 2 0 4-^5 4-^5 Ba¬ wel¬ na 3 2 2 1 4 3 3 1 4—5 4 4 Psze¬ nica 3 2 2 2 4 3 3 3 4 4 4 4 Gryka zwy¬ czaj¬ na 4^5 3 2 4—5 4 4 1 4^5 4^5 4 3^ Ku¬ kury¬ dza 2 2 1 0 2 2 2 1 4 4 3 391692 9 Przyklad III. Otrzymanie zwiazku o wzo¬ rze 6. 108 g {0,5 mola) 3-metylo-4-metylenoamino-6-fe- nylo-l,2,4-triazyny-on-5 zawiesza sie w 1 1 meta¬ nolu. Do tej zawiesiny dodaje sie porcjami 19,0 g (0,5 mola) borowodorku sodu, mieszajac i chlodzac zewnetrznie srodowisko reakcji do 0—10°C. Po za¬ konczeniu dodawania miesza sie 4 godziny w tem¬ peraturze 0—5°C, a nastepnie jeszcze 8 godzin w temperaturze pokojowej. Powstaje przezroczysty, zólty roztwór, który uwalnia sie od rozpuszczalni¬ ka pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc za¬ daje sie woda, wypadajacy osad odsacza sie, do¬ kladnie przemywa woda i suszy. Po wysuszeniu otrzymuje sie 90 g (83% wydajnosci teoretycznej (5-hydroksy-3-metyilo-4-metyloamino-6-fenyilo-3,4- -dwuwodoru-l,2,4-triazyny o temperaturze topnie¬ nia 91°C.

Przyklad IV. Otrzymywanie zwiazku o wzo¬ rze 8. 21,5 g (0,1 mola) 3-etylo-4-metylo-6-fenylo-l,2,4- triazyn-on-5 zawiesza sie w 200 ml metanolu i pod¬ czas chlodzenia lodem dodaje sie porcjami 4,6 g (0,12 mola) borowodorku sodu. Po parogodzinnym mieszaniu przy chlodzeniu lodem pozwala sie na wzrost temperatury do 20°C i miesza sie dalej 8 godzin w temperaturze pokojowej. Z powstalego roztworu oddestylowuje sie czesciowo rozpuszczal¬ nik pod zmniejszonym cisnieniem, oleista pozosta¬ losc zadaje sie woda i odsacza osad, który dobrze przemywa sie woda i suszy. Otrzymuje sie 18,4 g (85% wydajnosci teoretycznej (3-etylo-5-hydroksy- ii -4-metylo-6-fenylo-3,4-dwu wodóro-l,2,4-triazyny o temperaturze topnienia 122°C.

W analogiczny sposób jak-w przykladach III i IV otrzymano podane przykladowo w tablicy III zwiazki.

Przyklad XXVII. Otrzymanie zwiazku, okreslonego wzorem 2a, 10,8 g (0,05 mola) 3-etylo- -4-amino-6-fenylo-5H-l,2,4-triazyn-onu-5 (znany z ogloszeniowego opisu RFN DOS 2138 031) rozpu¬ szcza sie w 250 ml acetonu i po dodaniu 0,1 g kwa¬ su p-toluenosulfonowego ogrzewa sie w ciagu 1 godziny do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Roz¬ twór saczy sie na goraco, nastepnie oddestylowu¬ je sie czesciowo rozpuszczalnik, a pozostalosc za¬ daje 20 do 50 ml izopropanolu. Otrzymany krysta¬ liczny osad odsacza sie i przemywa eterem. Otrzy¬ muje sie w ten sposób 10,9 g {85% wydajnosci teoretycznej) 3-etylo-4-propylidenoamino-6-fenylo- -5H-l,2,4-triazyn-on-5 o temperaturze topnienia 146°C. ii

Claims

Zastrzezenie patentowe

1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna 3,4-dwuwodoro-l,2,4-triazyne o wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik alkilowy lub cykloalkilo- wy, R2 oznacza rodnik metylowy lub grupe ami¬ nowa, alkilidenoaminowa, metyloaminowa, ^-hy- droksyetyloaminowa,

2. -furylometyioaminowa i ewentualnie podstawiona grupe aryloalkiloaminowa, a R3 oznacza alkil lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, oraz znane nosniki i/lub substan¬ cji powierzchniowo czynne. Tablica III Otrzymywanie zwiazków o ogólnym wzorze 1 Przyklad nr V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII * XIX XX XXI XXIII XXIII xxiv xxv XXVI R1 CHS C2H5 C2H5 C4H9 C^Hu C2H5 H C2H5 CH(CH3)2 C2H5 C2H5 C*H5 C6H18 CH8 C2H5 CH« OH3 C2H5 C*H5 CsH5 CH8 wzór 15 R2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NHCH8 NHCH3 NHCH8 NHCH8 NHCH2CH2CH wzór 11 N=C(CH8)2 N=C(CH8)* N=aCH3)2 NH2 wzór 16 NH2 R3 wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 9 wzór 9 wzór 12 C(CH8)8 C{CH8)8 C(CH3)8 wzór 13 C(CH8)8 wzór 9 wzór 9 wzór 14 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 17 wzór 9 wzór 9 Temperatura topnienia 135 101 108 120 95 92 58—61 114 183 145 91 140 96 134 126 119 147 100 114 408 79 175—17791692 OH *N-R* " n*nAr1 H N—R* Wzór 1 Ns^R1 Wzór 2 V V-^Sl-N=c(pH^2 '2n5 Wzór 2a OH '' C^ SI)|-NH-CH5 fc C-CH3 '* H Wzór 6 OH i .* H Wzór 7 OH /A-^M-N=C(CH3)2 Wzór 2b N-N=C(CH3)2 F^C rV%2H5 Wzór 2c H Wzór 8 Wzir 10 o- Wzór 9 NHCH2 \_y CH3 Wzór 11 N-NH, sA1' Wzór 3 0=C V Wzór A /F\ CL Wzór 12 ao Wzór 13 OH i C*S}I-NH~CH3 %A~HC2H5 Wzór 5 K), -0 Wzór 14 Wzór 1591692 NHCH iii 2 Wzór 16 P- 0CH3 Hzór 17 K 9 ^An-H h9 Na/KgO {

3. -CH2y^N_H N^^-SH HNn^SH Schemat f O N ST\ NaBH^/MeOH schemat 291692 C6H5 NaBH4/H2(yO>1nNaOH 6H5 Schemat 3 NaBH, OH N^ N-NHCH, H Schemat A CZYTELNIA Urzedtj Paletitowea- hWIll lBmp«Wli'(| tli ¦; --¦ LZG Z-d Nr 2 — 554/77 100 szt. ^4 Cen*