JPH0245477A - ５‐クロロ‐４―シアノ‐チアゾル‐２‐イル‐オキシアセトアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−クロロ−４−シアノチアゾル−２−
イル−オキシアセトアミド、その製造に対する方法及び
新規な中間体並びにその除草剤としての使用に関するも
のである。

あるヘテロアリールオキシアセトアミド例えばＮ−メチ
ル−２−（ベンゾチアゾルー２−イルーオキン）−アセ
トアニリドが除草活性を示すことは既に開示されている
（米国特許第４．５０９．９７１号参照）。更に、ある
４−クロロ及び４−メチル−５−シアノ−チアゾルー２
−イル−オキシアセトアミドが除草剤として開示された
（ドイツ国特許出願公開第３，０３８，６０８号参照）
。

しかしながら、従来公知である化合物の除草活性は常に
完全に満足できるものではない。

一般式（Ｉ） Ｃ 式中、Ｒ１は水素またはアルキル、アルケニル、アルキ
ニルもしくはアラルキルよりなる群からの随時置換され
ていてもよい基を表わＲ２はアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アラル
キル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキンまたは
アルキニルオキンよりなる群からの随時置換されていて
もよい基を表わすか、或いは Ｒ１及びＲ２はこれらのものが結合する窒素原子と一緒
になって更にヘテロ原子を含有することができ、且つベ
ンゾ基が融合することができる、随時置換されていても
よい、飽和または不飽和の複素環を形成する、 の新規な５−クロロ−４−シアノ−チアゾルー２イルオ
キシアセトアミドが見い出された。

更に、式（ＩＩ） Ｃ の４−シアノ−２，５−ジクロロ−チアゾールを適当な
らば希釈剤の存在下、適当ならば酸結合剤の存在下及び
適当ならば触媒の存在下で一般式式中、Ｒ１及びＲ２は
上記の意味を有する、のヒドロキシアセトアミドと反応
させる場合に一般式（Ｉ）の新規な５−クロロ−４−シ
アノ−チアゾルー２−イル−オキシアセトアミドが得ら
れることが見い出された。

最後に、一般式（Ｉ）の新規な５−クロロ−４＝シアノ
−チアゾルー２−イル−オキシアセトアミドが興味ある
除草特性を持つことが見い出されｔこ。

驚くべきことに、一般式（Ｉ）の新規な５−クロロ−４
−シアノ−チアゾルー２−イル−オキシアセトアミドは
重要な作物植物により十分許容されつつ、防除すること
が困難である広く繁殖した雑草に対して上記の化合物よ
りかなり強い除草作用を示す。

本発明は好ましくは、Ｒ１が水素、随時フッ素、塩素シ
アノもしくは０１〜Ｃ４−アルコキシで置換されていて
もよい０１〜Ｃ６−アルキル、随時フッ素及び／もしく
は塩素で置換されていてもよいＣ８〜Ｃ６−アルケニル
、Ｃ２〜Ｃ１−アルキニルまたはベンジルを表わし、Ｒ
２が随時フッ素、塩素、シアノもしくは０１〜Ｃ１−ア
ルコキシで置換されていてもよい０１〜Ｃ１−アルキル
、随時フッ素及び／もしくは塩素で置換されていてもよ
いＣ８〜ｃｓ−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルキニル、
随時塩素及び／もしくはＣ１〜Ｃ３−アルキルで置換さ
れていてもよいＣ１〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃｓ−ま
たはＣ，−シクロアルケニル、随時フッ素、塩素及び／
もしくはＣ３〜Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい
ベンジル、随時フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、
ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、トリフルオロメチル、
ｃｌ〜Ｃ６−アルコキシ及び／もしくはＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルチオで置換されていてもよいフェニル、随時Ｃ１
〜Ｃ１−アルコキシで置換されていてもよいＣＩ−Ｃ，
−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４−アルケニルオキシを表
わすか、或いはＲ１及びＲ１がこれらのものが結合する
窒素原子と一緒になって随時０１〜Ｃ１−アルキルで１
〜３置換されていてもよく、且つ随時ベンゾ融合されて
いてもよい飽和または不飽和の５〜７員の窒素複素環を
形成する式（１）の化合物に関するものである。

本発明は殊に好ましくは　Ｒ１がＣ，−Ｃ４−アルキル
、アリルまたはグミパルギルを表わし、Ｒ１がＣ１〜Ｃ
１−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ−Ｃ，−Ｃ，〜
アルキル、アリル、グミパルギル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロへキセニル、ベンジル、フェニル
（随時フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシで置
換されていてもよい）、ＣＩ”Ｃｓ−アルコキシまたは
Ｃ３〜Ｃ８−アルコキシ−〇、〜Ｃ２−アルコキシヲ表
わすか、或いはＲ１及び尺１がこれらのものが結合する
窒素原子と一緒になって随時メチル及び／もしくはエチ
ルでｌ〜３置換されていてもよいピペリジニル、随時メ
チル及び／もしくはエチルでｌもしくは２Ｒ換されてい
てもよいピロリジニル、パーヒドロアゼピニルまたは１
．２．３．４−テトラヒドロ−キノリニルを表わす式（
１）の化合物に関するものである。

出発物質として４−シアノ−２，５−ジクロロ−チアゾ
ール及びヒドロキシ酢酸ピペリジンを用いる場合、本発
明による工程における反応の過程は次式により表わし得
る： の４−カルバモイル−２，５−ジクロロ−チアゾールを
５０乃至１５０°Ｃ間の温度で脱水剤例えばオキシ塩化
リンと反応させる場合に得られる。

中間体として必要とされる式（ＩＶ）の４−カルバモイ
ル−２，５−ジクロロ−チアゾールは同様に文献から未
知であり、そして本発明の目的である。

式（■）の新規な化合物は式（Ｖ） 出発物質として用いる式（ＩＩ）の４−シアノ−２゜５
−ジクロロ−チアゾールは同様に文献から未知であり、
そして本発明の目的である。

式（ＩＩ）の新規な化合物は式（ＩＶ）の４−クロロカ
ルボニル−２，５−ジクロロ−チアゾールを不活性希釈
剤例えばトルエンの存在下にて０乃至４０°Ｃの温度で
アンモニアと反応させる場合に得られる。

中間体として必要とされる式（Ｖ）の４−クロロカルボ
ニル−２，５−ジクロロ−チアゾールは同様に文献から
未知であり、そして本発明の目的である。

式（Ｖ）の新規な化合物は式（Ｖｌ） 式（■）の新規な化合物は式（■） の４〜カルボキシ−２，５−ジクロロ−チアゾールを２
０乃至８０℃間の温度で塩素化剤例えば塩化チオニルと
反応させる場合Ｊこ得られる。

中間体として必要とされる式（ＶＴ）の４−カルボキシ
−２，５−ジクロロチアゾールは同様に文献から未知で
あり、そして本発明の目的である。

式（Ｖｌ）の新規な化合物は式（■） の２．５−ジクロロ−４−トリクロロメチル−チアゾー
ルを８０乃至１１０’Ｏの間の温度で水と反応させる場
合に得られる。

中間体として必要とされる式（■）の２．５−ジクロロ
−４−トリクロロメチル−チアゾールは同様に文献から
未知であり、そして本発明の目的である。

の２−クロロ−４−メチル−チアゾールを適当ならば希
釈剤例えば塩化メチレン、クロロホルムまたはテトラク
ロロメタンの存在下にて２０乃至２００℃間の温度で塩
素と反応させる場合に得られる。

式（■）の２−クロロ−４−メチル−チアゾールは既知
である（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９１９．１０７１−
１０９０参照）。

式（Ｉ［）の出発化合物は上の式（■）の２，５−ジク
ロロ−４−トリクロロメチル−チアゾールを触媒例えば
塩化鉄（Ｉ［Ｉ）の存在下にて１５０乃至２５０℃間の
温度で塩化アンモニウムと反応させ、そして式（■）の
生成物を昇華により単離する場合に簡単に得られる。

式（ＩＩＩ）は出発物質としても用いるヒドロキシアセ
トアミドの一般的定義を与える。式（ＩＩＩ）において
　Ｒ１及びＲｚは好ましくは、また殊にＲ１またはＲ２
に対して好適か、または殊に好適なものとして本発明に
よる式（１）の化合物の記載に関連して上に既に挙げら
れたものの意味を有する。

式（ＩＩＩ）の出発物質の例を下の第１表に示す。

第１表二式（Ｉ［［）の出発物質の例 第１表 また式（ＩＩ）、（ＩＶ）、 （Ｖ）、（Ｖｌ）及び （■）の新規な中間体は式１） 式中、Ｒは−Ｃ：ｉ；Ｎ、−ＣＯＮＨ，、−Ｃ０ＣＩ、
−ＣＯＯＨまたは一〇Ｃ１，を表わす、の４−置換され
た２、５−ジクロロ−チアゾール誘導体としての記載に
より含み得る。

式（Ｉ［）のヒドロキシアセトアミドは開示され、そし
て／またはそれ自体公知である方法により製造し得る（
ヨーロッパ特許出願公開環３７，５２６号、米国特許環
４，５０９．９７１号、同第４．６４５．５２５号、同
第４，３３４，０７３号参照）。

本発明による式（１）の新規な５−クロロ−４−シアノ
−チアゾルー２−イル−オキシアセトアミドの製造方法
は好ましくは希釈剤を用いて行う。

これらのものには好ましくは炭化水素例えばトルエン、
キシレンまたはンクロヘキサン、ハロゲノ炭化水素例え
ば塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルムまたはク
ロロベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジイソブチルエーテル、グリコールジメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、アルコー
ル例えばメタノール、エタノール、プロパツール、イソ
プロパツールまたはブタノール、ケトン例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及び
メチルイソブチルケトン、エステル例えば酢酸メチル及
び酢酸エチル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、ニトリ
ル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、スルホ
キシド例えばジメチルスルホキシド並びに水または塩水
溶液が含まれる。

本工程に用いる塩にはアルカリ金属またはアルカリ土金
属の塩化物または硫酸塩例えば塩化ナトリウム、塩化カ
リウムまたは塩化カルシウムがある。塩化ナトリウムが
殊に好ましい。

相間移動触媒０．０１〜ｌＯ重量％（用いる式（■）の
グリコールアミンをベースとして）の添加がある場合に
有利であることを知り得る。挙げ得るかかる触媒の例に
は次のものがある：塩化テトラブチルアンモニウム、臭
化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチル−メチル
ホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ１ｓ／Ｃｐｓ−アル
キル−アンモニウム、メチル硫酸ジベンジル−ジメチル
−アンモニウム、塩化ジメチル−ＣＩ　！／　ＣＩ　４
−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム、１８−クラウン−６、塩化トリエチル
ベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモ
ニウム、臭化テトラエチルアンモニウム。

本発明による方法において、反応温度は比較的広い範囲
で変え得る。一般に、末法は−５０乃至１１０℃間の温
度、好ましくは−２０乃至１００００間の温度で行う。

本発明による方法は一般に大気圧下で行うが昇圧または
減圧下、例えば０．１乃至ｌＯバール間で行うこともで
きる。

本発明による方法を行う際に、式（ｎ）の４シアノ−２
，５−ジクロロ−チアゾール１モル当り０．５〜５モル
、好ましくは０．８〜１．５モルの式（ＩＩＩ）のヒド
ロキシアセトアミドを一般に用いる。反応体はいずれか
の順番で配合し得る。反応混合物は各々の場合に反応が
完了するまで撹拌し、そして常法によＱ処理する。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広１樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による
物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選
択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の属の双子葉雑草二カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、
マメグンバイナズナ属（Ｌ　ａｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエ
ムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　ｔｅｌｌａ
ｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミ
ツレモドキ属（Ａ　ｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（
Ｇ　ａ　ｌ　ｉ　ｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏ
ｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（ＵｒｔＩｃａ）、キオン
属（Ｓ　ｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａ　ｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ）、スベリヒュＲ（Ｐ　ｏｒｔｕｌａｃａ）、オナ
モミ属（Ｘ　ａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖ
ｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）
、タデ属（Ｐ　ｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓ
　ｃｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）
、アザミ属（Ｃ１ｒｓｉｕＩＩ＋）、ヒレアザミ属（Ｃ
ａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓ　ｏｎｃｈｕｓ）、ナス
属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ
）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌ　１
ｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｌ　ａｍｉｕｍ）、ク
ワガタソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎ　１ｃａ）、イチヒ゛属（
Ａ　ｂｕｔ　ｉ　Ｉｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、
チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖ
ｉｏｌａ）、チン７オドリコ属（Ｇ　ａｌｅｏｐｓｉｓ
）、ケシ属（Ｐ　ａｐａｖｅｒ）及びセンタウレア属（
Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）ａ次の属の双子葉栽培植物：ワタ
属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属ＣＧ　１ｙｃｉｎ
ｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄ　ａ
ｕｃｕｓ）、インゲンマメ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）
、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕ
ｍ）、アマ属（Ｌ　ｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐ
ｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（
Ｎ　１ｃｏｔ　１ａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒ
ｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）、ア
ブラナ属（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌ
　ａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及び
ウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ）、キビ属（
Ｐ　ａｎｉｃｕｍ）、メヒンバ属（Ｄ　１ｇ１ｔａｒｉ
ａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビ
ラ属（Ｐｏａ）、ウンノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、
オヒシバ属（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（
Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ
）、スズメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｍｕｓ）、カラスム
ギ属（Ａ　ｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕ
ｓ）、モロコン属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属
（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ンノドン属（Ｃｙｎｏｄｏ
ｎ）、ミズアオイ属（Ｍ　ｏｎｏｃ）＋ｏｒｉａ）、テ
ンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属
（Ｓ　ａｇｉＬｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅ　１ｅｏｃ
ｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓ　ｃｉｒｐｕｓ）、バス
パルム属（Ｐ　ａｓｐａｌｕｍ）、カモツバ／属（Ｉ　
ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア属（Ｓ　ｐｈｅｎ
ｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄ　ａｃｔｙｌ
ｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカポ属（Ａ　ｇｒｏｓｔｉｓ）
、スズメノテッポウ属（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕｓ）及び
アペラ属（Ａｐｅｒａ）。

次の単子葉栽培植物：イ不属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロ
コシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｉｃｕ
ｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｓｕｍ）、カラスムギ属（
Ａ　ｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコ
シ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（ｐ　ａｌｉｃｕｍ
）、サトウキビ属（Ｓ　ａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　ｓｐａｒ
ａｇｕｓ）およびネギ属（、ＡｌＡｌ１１ｕ。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１手生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による式（１）の化合物は特に発芽前法を用いて
双子葉作物における単子葉雑草の選択的防除に殊に適し
ている。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和
剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、顆粒、
懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合
成物質、並びに種子用の重合物質中の極く細かいカプセ
ルに変えることかできる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンモジくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、まｔ：はパラフィン例えば鉱油留分、
鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくは
クリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン 強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチ
ルスルホキシド並びに水が適している。

固体の担体として、例えばアンモニウム塩並びに粉砕し
た天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、ま
たはケインウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分
散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒
剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分５１１　し
た天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白
雲石並びに無機及び有機のびされり合成顆粒及び有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水
分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している
。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質、例工ばセファリン及びレシ
チン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる
。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。

混合物として適する成分には公知の除草剤、例えば穀物
中の雑草を防除するだめの１−アミノ−６−エチルチオ
〜３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３，５１−
リアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ）ジオン（ＡＭＥＴＨＹ
ＤＩＯＮＥ）まＩ；はＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ’−ジメチルウレア（ＭＥＡＴＡＢＥＮＺＴＩ（
ＩＡＺＵＲＯＮ）　、テンサイ中の雑草を防除するため
の４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１゜２．４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オンＣＭＥＴＡＭＩＴＲＯ
Ｎ）及び大豆中の雑草を防除するための４−アミノ−６
−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，
２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＩＪＥＴＲＩ
ＢＵＺＩＮ）　；更によた５−アミノ−４−クロロ−２
−フェニル−２，３−ジヒドロ−３−オキ／ヒリタノ７
　（ＣＨＬＯＲＩＤＡＺＯＮ）　；　２　　　（Ｅ　（
４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）−アミ
ノカルボニル］−アミノスルホニル）−安息８Ｍエチル
（ＣＨＬＯＲＩＭＵＲＯＮ）　：　Ｎ　、　Ｓ−ジエチ
ルＮ−シクロへキ／ルチオール力ルバメート（ＣＹＣＬ
ＯＡＴＥ）　；　２−［（２−クロロフェニル）−メチ
ル）−４，４−ジメチル−インキサゾリジン−３−オン
（ＤＩＭＥＴＨＡＺ□ＮＥ）ジ４−アミノー５−ｔ−ブ
チル−３−エチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（
４Ｈ）ｔ　７　（ＥＴＨＩＯＺＩＮ）　；　Ｎ　、　Ｎ
−ジｊチ）１．、−Ｎ’−Ｃ３−トリフルオロメチルフ
ェニル）−ウレア（ＦＬＵＱＩＪＥＴＵＲＯＮ）；　５
−　（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−Ｎ−メチルスルホニル−２ニトロベンズアミド（
ＦＯＭＥＳＡＦＥＮ）　；　２−　［５−メチル−５−
（１−メチルエチル）−４−オキソ−２−イミダシリン
−２−イル１−３−キノリンカルボン酸（ＩＭＡＺＡＱ
ＵＩＮ）　；　２−　［４、５−ジヒドロ４−メチル−
４−イソプロピル−５−オキソ−（ＩＨ）−イミダゾル
ー２−イル１−５−エチルピリジン−３−カルボン酸（
ＩＭＡＺＥＴＨＡＰＹＩ？）　：　１（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−メチルアミノ−５−クロロ−
６−ビリダゾル（ＮＯＲＦＬＵＲＡＺＯＮ）　；　Ｎ　
−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６
−シニトロアニリン（ＰＥＮＤ［ＥＴＨＡＬＩＮ）；　
３−　［［［［（４−メトキシ−６−メチル１．３．５
−トリアジン−２−イル）−アミノ１カルボニル１−ア
ミノ］−スルホニル］−チオフェン−２−カルボン酸メ
チル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）及び２，６−シニトロ
ー４−トリフルオロメチルＮ。

Ｎ−ジプロピル−アニリン（ＴＲＩＦＬＵＲＡＬＩＮ）
がある。

ある混合物は相乗作用を示す。

他の公知の活性化合物例えば、殺菌・殺カビ剤、殺虫剤
（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉ
ｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔ　１ｃｉｄｅｓ）
、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が
可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例
えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
の形態で使用することができる。これらのものは普通の
方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレ
ー、アトマイジング（ａｔ。

ｍｉｓｉｎｇ）または粒剤散布（ｓｃａｔ　ｔｅｒＩｎ
ｇ）によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に昆込することが
できる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合
物０．Ｏｌ乃至１５ｋｇ間、好ましくは０，０５乃至Ｉ
Ｑｋｇ／ｈａ間である。

本発明による活性化合物の製造及び使用は次の実施例か
ら知り得る。

製造実施例 実施例１ アセトニトリル１５ｍ１Ｊ中の４−シアノ−２，５−ジ
クロローチアゾール８．９．９（０，０５モル）の溶液
を一２０°Ｃに冷却したＮ−メチル−ヒドロキシアセト
アニリド８．２＆（０，０５モル）、水酸化カリウム３
．１７（０，０５モル）及びイングロバノール９０ｍ１
２の撹拌した混合物に滴下しながら加えた。反応混合物
を−１５〜−２０°Ｃで５時間及び氷／塩浴中で１２時
間撹拌し、次に酢酸を用いて酸性にし、そして水流ポン
プの真空下で濃縮した。残渣を水と共に撹拌し、この工
程中に生成物は結晶の状態で沈殿し、そして吸収濾過に
より単離した。

融点８０°ＣのＮ−メチル−２−（５−クロロ−４−シ
アノ−チアゾルー２−イル−オキシ）−アセトアニリド
１２．？（理論値の８０％）が得られ第２表 ２　　ＣＨ（ＣＨｓ）ｔ　　　０ＣＨＩＣＨ，Ｏ（、Ｈ
Ｉ　　Ｊ　：１．５１０１３　　ＣＨｓ　　　　　　　
０ＣＨｚ　　　　　　　　ｍ、ｐ、：１０５℃ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）２ ｍ、ｐ、ニ ア６℃ ｊこ。

ＣＨ２ＣＨ＝ＣＩＩ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｘ Ｊ　：１．５４３０ 下の第２表に示す式（１）の化合物が実施例１と同様に
、そして本発明による製造方法の一般的記載に従って製
造することができた： 乳又遣：　式（１）の化合物の例 ＮＣ。

Ｃ、Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

Ｊ　：ｌ、５４３８ ＣＩ（ＣＨｓ）ｚ ＣＨ（ＣＨ３）！ ρ１ （ト１ つ ｍ、ｐ、： ｍ、ｐ、： ｍ、ｐ、： ６１℃ ７２°０ ９８°Ｃ ＣＨ，ＯＣＨ３ ｍ、ｐ、： ６４°Ｃ ２０ＣＨ。

２１　　ＣＨＣ，Ｈ。

ＣＨｓ ２２　　Ｃ）Ｉ。

Ｃ，）ｌ。

ＯＣＨ。

ＣＬ（ｊｃＨ Ｊ　：ｌ、４２８９ Ｃａ　Ｈｔ Ｃ，Ｈ。

ｍ、ｐ、： ３８°Ｃ 式（ＩＩ）の出発化合物 ２．５−ジクロロ−チアゾール−４−カルボキシアミド
Ｉ　２７．８１（０，６４９モル）及びオキシ塩化リン
１３００ｍ１２を撹拌しながら約５時間還流させた（約
１１０°Ｃ）。水流ポンプの真空下で過剰のオキシ塩化
リンの殆んどを留去させた後、油状残渣を冷却により１
５乃至２０°Ｃ間で保持された水約ＩＱに滴下しながら
加えた。この工程で生じた結晶性沈殿を戸別し、水で洗
浄し、そして乾燥した。

この方法で、４−シアノ−２，５−ジクロロチアゾール
１０．１（理論値の８８．７％）が得られた。化合物を
１１４°Ｏ／１６ミリバールで蒸留し、８０°０／１６
ミリバールで昇華させ、そして５６．５〜５７°Ｃで溶
融することができた。

別法： ２．５−ジクロロ−４−トリクロロメチル−チアゾール
５．４３２　　（２０ミリモル）、塩化アルミニウム２
．１４９　　（４０ミリモル）及び無水塩化鉄（Ｉ［Ｉ
）０．２７９　（４０ミリモル）の激しく撹拌した混合
物を乾燥窒素下にて２００°Ｃで２時間加熱した。次に
２００°Ｏ１０，１ミリバールまで昇華するすべての７
ラクシヨンを反応混合物から昇華させ、そしてこの粗製
昇華物を８５°Ｃ１０゜１ミリバールまで再昇華させた
。

この方法において、上の実施例からすべての特性に関し
て４−シアノ−２，５−ジクロロチアゾールと同一であ
る純粋な４−シアノ−２，５−ジクロロチアゾール２．
０２　　（理論値の５５．９％）が得られた。

アンモニアガス６１７　　（３，５９モル）を無水トル
エン７５０−中の４−クロロカルボニル−２５−ジクロ
ロ−チアゾール１４４．ｉ　　（０，６６８モル）の撹
拌し、そして冷却した溶液上に最高２０°Ｃで通した。

生じた沈殿を続いて炉別し、トルエンで洗浄し、乾燥し
、そして氷水ＩＱ中で約１時間撹拌した。

濾過し、水で洗浄し、そして乾燥した後、融点１５３℃
の２．５−ジクロロ−チアゾール−４−カルボキシアミ
ド１２７．１　　（理論値の９７．２％）か得られた。

２．５−ジクロロ−チアゾール−４−カルボン酸及び塩
化チオニル７００−の撹拌した混合物を徐々に加熱した
。約４０°Ｃで直ちにガスが激しく発生した。３０分間
経過中に混合物を還流温度まで加熱し、ガスの発生が停
止するまで（約２時間）この温度で保持した：最終温度
約８０°Ｃ０過剰の塩化チオニルを水流ポンプの真空下
で除去した後、結晶性の４−クロロカルボニル−１４４
、ｉ　　（理論値の９２．２％）が残った。石油エーテ
ルから、融点５８〜５９°Ｃの大量の無色の結晶が得ら
れた。

２．５−ジクロロ−４−トリクロロメチルチアゾール２
７１．５７　　（１モル）及び水２７００鴫を撹拌しな
がら一夜還流させた。混合物を室温に冷却した後、生じ
た結晶性沈殿を戸別し、水で洗浄し、そして乾燥した。

２．５−ジクロロチアゾール−４−カルボン酸１４３．
５＆（理論値の７２．５％）が生じた。化合物は１２０
°Ｏ１０，１ミリバールで昇華性であり、そして例えば
クロロホルムから再結晶することができた。融点１９１
°Ｃ１分解、水相を蒸発させることにより、更にやや純
度の低い生成物３０．５１を単離することができた。

撹拌機、温度計、還流冷却器及びガス導入管を備えた三
ツロフラスコ中で、塩素ガスを２−クロロ−４−メチル
−チアゾール１０９３１　（８，１９モル）及び塩化メ
チレン４Ｑの混合物中に室温で出発して通した。発熱反
応が終了した後、塩化メチレンを最初に留去し、その間
に温度を徐々に上昇させ、更に塩素を通し、次に底部を
約１６０℃までに徐々に加熱した。約１６０℃で、殆ん
ど過剰の塩素ガス（排ガスの薄い帯緑色により認められ
る）を実質的に所望の化合物２．５−ジクロロ−トリク
ロロメチル−チアゾールのみがクロマトグラフィーにお
いて認め得るまで通した。全塩素化時間は４０〜５０時
間であった。

１４ミリバールで１５０℃のヘッド温度までの粗蒸留に
より純粋な生成物をベースとして理論値の８８％の収率
に対応する純度約９５％の２．５ジクロロ−４−トリク
ロロメチル−チアゾール２０５７、？が生じた。２．５
−ジクロロ−４−トリクロロメチル−チアゾールは長さ
約２２０ｃｍの銀メツキされた充填カラム上での精密蒸
留により純粋な状態で得られた。沸点１６ミリバールで
１２３〜１２５℃。

使用例 次の使用例において、下の式の化合物を比較物質として
用いた： Ｎ−メチル−２−（ベンゾチアゾルー２−イル−オキシ
）−アセトアニリド （米国特許筒４．５０９．０７１号に開示）。

実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性
化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
％損傷として評価した。数字は次を意味する：０％＝作
用なしく未処理対照と同様） １００％＝全破壊 この試験において、例えば製造実施例（１）、（２）、
（４）、（５）、（６）、（７）及び（８）の化合物は
、従来のものと比較して明らかにすぐれた活性を示した
。その結果を第Ａ表に示す。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、一般式（Ｉ） 式中　Ｒ１は水素またはアルキル、アルケニル、アルキ
ニルもしくはアラルキルよりなる群からの随時置換され
ていてもよい基を表わし、 Ｒ２はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
キル、シクロアルケニル、アラルキル、アリール、アル
コキシ、アルケニルオキシまたはアルキニルオキシより
なる群からの随時置換されていてもよい基を表わすか、
或いは Ｒ１及びＲ２はこれらのものが結合する窒素原子と一緒
になって更にヘテロ原子を含有することができ、且つベ
ンゾ基が融合することができる、随時置換されていても
よい、飽和または不飽和の複素環を形成する、 の５−クロロ−４−シアノ−チアゾルー２−イルオキシ
アセトアミド。

２、Ｒ１が水素、随時フッ素、塩素、シアノもしくはＣ
，−Ｃ，−アルコキシで置換されていてもよい０１〜Ｃ
１−アルキル、随時フッ素及び／もしくは塩素で置換さ
れていてもよいＣ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ，−
アルキニルまたはベンジルを表わし、 Ｒ１が随時フッ素、塩素、シアノもしくは０１〜Ｃ１−
アルコキシで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６−アルキ
ル、随時フッ素及び／もしくは塩素で置換されていても
よいＣ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ３〜Ｃ，−アルキニル
、随時塩素及び／もしくは０１〜Ｃ１−アルキルで置換
されていてもよいＣ１〜Ｃ１−シクロアルキル、Ｃ，−
またはＣ６−シクロアルケニル、随時フッ素、塩素及び
／もしくはＣ，−Ｃ，−アルキルで置換されていてもよ
いベンジル、随時フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ
、ニトロ、ＣｌＮＣ１−アルキル、トリフルオロメチル
、Ｃ３〜Ｃ１−アルコキシ及び／もしくはＣ０〜Ｃ１−
アルキルチオで置換されていてもよいフェニル、随時０
１〜Ｃ６−アルコキシで置換されていてもよいＣ，−Ｃ
，−アルコキシまたはＣ８〜Ｃ４アルケニルオキシを表
わすか、 或いはＲ１及びＲ２がこれらのものが結合する窒素原子
と一緒になって随時０１〜Ｃ３−アルキルで１〜３置換
されていてもよく、且つ随時ベンゾ融合されていてもよ
い飽和または不飽和の５〜７員の窒素複素環を形成する
ことを特徴とする、上記１に記載の一般式（Ｉ）の化合
物。

３、Ｒ１がＣ０〜Ｃ４−アルキル、アリルまたはプロパ
ルギルを表わし、 Ｒ１がＣ３〜Ｃ６−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ
−Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、アリル、プロパルギル、シク
ロベンジル、シクロヘキシル、シクロへキセニル、ベン
ジル、フェニル（随時フッ素、塩素、ンアノ、ニトロ、
メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エト
キシで置換されていてもよい）、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキ
シまたは０１〜Ｃ３−アルコキシ−Ｃ，−Ｃ，−アルコ
キシを表わすか、 或いはＲ１及びＲ２がこれらのものが結合する窒素原子
と一緒になって随時メチル及び／もしくはエチルで１〜
３１１ａされていてもよいピペリジニル、随時メチル及
び／もしくはエチルで１もしくは２置換されていてもよ
いピロリジニル、パーヒドロアゼピニルまたは１．２．
３．４−テトラヒドロ−キノリニルを表わすことを特徴
とする、上記ｌに記載の一般式（Ｉ）の化合物。

４、式（ＩＩ） の４−シアノ−２，５−ジクロロ−チアゾールを適当な
らば希釈剤の存在下、適当ならば酸結合剤の存在下及び
適当ならば触媒の存在下で一般式（［） 式中、Ｒ１及びＲ２は上記ｌに記載の意味を有する、 のヒドロキシアセトアミドと反応させることを特徴とす
る、上記ｌに記載の式（Ｉ）の５−クロロ−４−シアノ
チアゾル−２−イル−オキシアセトアミドの製造方法。

５、少なくとも１つの上記ｌに記載の式（Ｉ）の５−ク
ロロ−４−シアノチアゾル−２−イル−オキシアセトア
ミドを含有することを特徴とする、除草剤。

６、植物生長を防除する際の上記ｌに記載の式％式％ ＝イル−オキシアセトアミドの使用。

７、上記１に記載の式（Ｉ）の５−クロロ−４シアノチ
アゾルー２−イル−オキシアセトアミドを増量剤及び／
または表面活性剤と混合することを特徴とする、除草剤
の製造方法。

８、式（ｆｆ） 式中、Ｒは−ＣＥＮ、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯｃｉ、、−
ＣＯＯＨまたは一〇〇Ｉｓを表わす、の４−置換された
２、５−ジクロロ−チアゾール誘導体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素またはアルキル、アルケニル、アル
   キニルもしくはアラルキルよりなる群からの随時置換さ
   れていてもよい基を表わし、 Ｒ＾２はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
   ルキル、シクロアルケニル、アラルキル、アリール、ア
   ルコキシ、アルケニルオキシまたはアルキニルオキシよ
   りなる群からの随時置換されていてもよい基を表わすか
   、或いは Ｒ＾１及びＲ＾２はこれらのものが結合する窒素原子と
   一緒になって更にヘテロ原子を含有することができ、且
   つベンゾ基がそれに融合することができる、随時置換さ
   れていてもよい、飽和または不飽和の複素環を形成する
   、 の５−クロロ−４−シアノ−チアゾル−２−イルオキシ
   アセトアミド。 ２、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の４−シアノ−２，５−ジクロロ−チアゾールを適当な
   らば希釈剤の存在下、適当ならば酸結合剤の存在下及び
   適当ならば触媒の存在下で一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は特許請求の範囲第１項記載の
   意味を有する、 のヒドロキシアセトアミドと反応させることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の５−クロ
   ロ−４−シアノチアゾル−２−イル−オキシアセトアミ
   ドの製造方法。 ３、少なくとも１つの特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の５−クロロ−４−シアノチアゾル−２−イル−
   オキシアセトアミドを含有することを特徴とする、除草
   剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の５−クロ
   ロ−４−シアノチアゾル−２−イル−オキシアセトアミ
   ドを増量剤及び／または表面活性剤と混合することを特
   徴とする、除草剤の製造方法。 ５、式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 式中、Ｒは−Ｃ≡Ｎ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＣｌ、−
   ＣＯＯＨまたは−ＣＣｌ＿３を表わす、の４−置換され
   た２，５−ジクロロ−チアゾール誘導体。