PL128464B1 - Method of encapsulating substances being immiscible with water - Google Patents
Method of encapsulating substances being immiscible with water Download PDFInfo
- Publication number
- PL128464B1 PL128464B1 PL1978207239A PL20723978A PL128464B1 PL 128464 B1 PL128464 B1 PL 128464B1 PL 1978207239 A PL1978207239 A PL 1978207239A PL 20723978 A PL20723978 A PL 20723978A PL 128464 B1 PL128464 B1 PL 128464B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- organic
- immiscible
- encapsulated
- polyisocyanate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 153
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 87
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 62
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 54
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 47
- -1 halide ion Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 34
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 33
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 32
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims description 31
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 31
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 19
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000003986 organophosphate insecticide Substances 0.000 claims description 15
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 13
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical group O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N Dichlormid Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N(CC=C)CC=C YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical group CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 6
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 6
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical group CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical group CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical group [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M tributyl(hexadecyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- SGEJQUSYQTVSIU-UHFFFAOYSA-N Pebulate Chemical group CCCCN(CC)C(=O)SCCC SGEJQUSYQTVSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000729 antidote Substances 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- ALBYIQCGZKXANZ-UHFFFAOYSA-N CC[S+]=C(NC1CCCCC1)[O-] Chemical group CC[S+]=C(NC1CCCCC1)[O-] ALBYIQCGZKXANZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003815 herbicide antidote Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N dichloroacetamide Chemical compound NC(=O)C(Cl)Cl WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKLWGJUSOHFCO-UHFFFAOYSA-N 10,10,10-triphenyldecylphosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(CCCCCCCCC[PH3+])C1=CC=CC=C1 JRKLWGJUSOHFCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfanylmethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CS)C(=O)C2=C1 KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBZQHVYNSCMSCC-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)O.C(C)(C)[Na] Chemical compound C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)O.C(C)(C)[Na] BBZQHVYNSCMSCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001299678 Cecropia Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N Cycloate Chemical compound CCSC(=O)N(CC)C1CCCCC1 DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N Lauryl oleate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000004490 capsule suspension Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229930000024 juvenile hormones I Natural products 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- PXXCNDKRWHJYKM-UHFFFAOYSA-N s-[(4-chlorophenyl)methyl] n,n-dimethylcarbamothioate Chemical compound CN(C)C(=O)SCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXXCNDKRWHJYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- BIMIJXSZMVGEJR-UHFFFAOYSA-M tetra(nonyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCC[N+](CCCCCCCCC)(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC BIMIJXSZMVGEJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda, wewnatrz oddzielnych powlok z polimocznika, bez stosowania zewnetrznego ogrzewania. Sposób ten nadaje sie zwlaszcza do wytwarzania malych lub bardzo malych kapsulek o z góry okreslonej wielkosci, zawierajacych ciekla substancje otoczona cienka lub bardzo cienka powloka. Kapsulki te zgodnie z wynalazkiem wytwarza sie szybko droga chemicznej reakcji in situ, przy czym w masie cieklej substancji poddawanej kapsulkowaniu wytwarza sie zawiesine oddzielnych kulek lub sferoidalnych kapsulek, które mozna oddzielac latwo od cieczy lub stosowac razem z nia.Kapsulki opisanego wyzej typu stosuje sie do wielu celów, np. jako kapsulki zawierajace barwniki, atramenty, odczynniki chemiczne, srodki farmaceutyczne, substancje zapachowe, srodki grzybobójcze, bakteriobójcze i do zwalczania szkodników, np. do zwalczania chwastów i do zwalczania owadów. Substancje te moga byc rozpuszczone lub zdyspergowane albo tworzyc zawiesine w materiale poddawanym kapsulkowaniu,albo tez moga stanowic ten material. Substan¬ cje poddawane kapsulkowaniu moga byc stosowane w postaci dyspersji w temperaturze wyzszej od temperatury topnienia tych substancji, albo tez mozna je rozpuszczac lub dyspergowac w odpo¬ wiednich, nie mieszajacych sie z woda rozpuszczalnikach organicznych. Nie mieszajace sie z woda substancje przeznaczone do kapsulkowania moga byc substancjami organicznymi lub nieorgani¬ cznymi. Substancje zawarte w kapsulkach moga byc przechowywane az do chwili ich uwolnienia z kapsulek przez rozerwanie, zgniecenie, stopienie lub rozpuszczenie powloki, albo tez do chwili ich przenikniecia przez powloke w odpowienich warunkach.Do kapsulkowania substancji stosowano juz rózne sposoby. Jeden z nich polega na tym, ze otaczajaca blone wytwarza sie droga kondensacji lub innymi metodami, zgodnie z którymi polime¬ ryzuje sie substancje zawarta w kroplach lub w otaczajacej, ciaglej fazie cieklej tak, aby wytwarzany polimer odkladal sie na powierzchni tych kropli. Inny sposób polega na tym, ze krople przeprowa¬ dza sie z duza szybkoscia poprzez opadajaca blone cieklego tworzywa stanowiacego scianki kapsulek, przy czym tworzywo to zestala sie dookola kropel.Znane sa tez sposoby kapsulkowania droga kondensacji miedzyfazowej pomiedzy uzupelnia¬ jacymi, bezposrednio dzialajacymi skladnikami reakcji. W procesach tych stosuje sie reakcje wytwarzania róznych typów polimerów, stanowiacych scianki kapsulek. W wielu takich procesach, LUDOWA URZAD PATENTOWY PRL i2 128 464 w celu wytworzenia powloki stosuje sie reakcje pomiedzy amina, która powinna miec charakter co najmniej dwufunkcyjny i drugim skladnikiem reakcji, bedacym produktem posrednim dajacym kwas, a scislej mówiac majacym charakter pochodzacy od kwasu. Przy wytwarzaniu poliamidu produktem takim jest dwufunkcyjny lub wielofunkcyjny chlorek kwasu. W tych procesach jako aminy stosuje sie glównie etylenodwuamine lub podobne aminy, majace co najmniej 2 pierwszorze- dowe grupy aminowe.W wielu procesach kapsulkowania konieczne jest ostateczne oddzielenie wytworzonych kap¬ sulek od srodowiska, w którym proces ten prowadzono. W czasie tego oddzielania scianki kapsulek sa jednak narazone na duze naprezenia machaniczne, co uniemozliwia wytwarzanie kapsulek o bardzo cienkich sciankach, a takie wlasnie kapsulki sa szczególnie pozadane. Wynalazek umozli¬ wia kapsulkowanie szybkie i skuteczne, bez koniecznosci oddzielania kapsulek z substancja w nich zawarta, totez zgodnie z wynalazkiem mozna wytwarzac kapsulki o bardzo cienkich sciankach.Polimeryzacja na granicy faz, to jest miedzyfazowa, ogólnie biorac polega na kontaktowaniu dwóch nie mieszajacych sie ze soba cieczy heterogenicznych, np. wody i organicznego rozpuszczal¬ nika, zawierajacych uzupelnienie, dzialajace bezposrednio, organiczne produkty posrednie, które reagujac ze soba daja staly produkt polikondensacji. Takie polikondensaty jak np. poliamidy, poliestry, polimoczniki i podobne, moga byc wytwarzane z zywicznych produktów posrednich albo z monomerów.Proponowano równiez rozpylac krople organicznego rozpuszczalnika zawierajacego chlorek kwasu dwuzasadowego do wodnej cieczy, zawierajacej np. glikol etylenowy, co mialo na celu kapsulkowanie organicznej cieczy lub oleju w kapsulkach z poliestru. Próby te nie daly jednak praktycznych wyników, a to z róznych wzgledów. Mianowicie, do tego celu konieczne sa specjalne urzadzenia, a doswiadczenia wykazaly, ze trudno jest przy tym wytwarzac zadane oddzielne kapsulki, gdyz czesciowo uformowane kapsulki koaguluja, dajac heterogeniczna mase, a nie oddzielone od siebie, pojedyncze kapsulki.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 577 515 znany jest sposób kapsul¬ kowania droga miedzyfazowej polikondensacji, przy uzyciu metody ciaglej lub nieciaglej. Wedlug tego sposobu trzeba stosowac pierwszy skladnik reakcji oraz uzupelniajacy go drugi skladnik reakcji, przy czym oba te skladniki sa w oddzielnych fazach i reaguja ze soba na granicy faz pomiedzy kroplami, dajac zakapsulkowane krople. Sposób wedlug wynalazku umozliwia jednak unikniecie koniecznosci stosowania drugiego skladnika, gdyz stwierdzono, ze kapsulki z tworzywa typu polimocznika mozna wytwarzac latwo,uzyskujac przy tym szczególne korzysci.Z francuskiego opisu patentowego nr 1415 039 znane jest kapsulkowanie przy uzyciu róznych ukladów polimerów, ale procesy te róznia sie zasadniczo od sposobu wedlug wynalazku, gdyz nie przewiduja stosowania zadnych katalizatorów przenoszenia miedzyfazowego, które stosuje sie zgodnie z wynalazkiem.Z belgijskiego opisu patentowego nr 796 746 znany jest sposób kapsulkowania róznych sub¬ stancji nie mieszajacych sie z woda, przy uzyciu organicznego izocyjanianu jako produktu posred¬ niego do wytwarzania polimocznikowej otoczki kapsulki dookola nie mieszajacej sie z woda substancji zdyspergowanej w ciaglej fazie wodnej.Z polskiego opisu patentowego nr 101 769 znany jest sposób wytwarzania mikrokapsulek substancji nie mieszajacych sie z woda przez wytwarzanie dookola tych substancji powlok z polimocznika na drodze miedzyfazowej polikondensacji poliizocyjanianów. W procesie tym nie stosuje sie jednak zadnych katalizatorów przenoszenia miedzyfazowego.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze proces kapsulkowania droga miedzyfazowej polimeryzacji organicznego izocyjanianu stanowiacego produkt posredni mozna skutecznie ulepszyc, jezeli przy stosowaniu dwóch zasadniczo heterogenicznych cieczy nie mieszajacych sie ze soba, z których jedna nazywa sie faza wodna, a druga — faza organiczna, stosuje sie dodatek katalizatora przenoszenia miedzyfazowego. Zgodnie z tym sposobem wytwarza sie fizyczna dyspersje fazy organicznej w fazie wodnej, przy czym faza organiczna zawiera organiczny izocyjanian, bedacy produktem posrednim do wytwarzania polimocznikowej powloki czyli scianki kapsulki. Miedzyfa¬ zowa polimeryzacja stosowana w tym procesie do wytwarzania scianek kapsulki polega na hydroli¬ zie izocyjanianowego monomeru w obecnosci katalitycznej ilosci katalizatora przenoszenia miedzyfazowego, przy czym w wyniku tej hydrolizy wytwarza sie amina, która z kolei reaguje z128 464 3 innym monomerem izocyjanianowym, dajac polimocznikowa powloke. Gdy wytworzy sie dyspersje kropel fazy organicznej w ciaglej fazie cieklej, to jest w fazie wodnej, nie trzeba dodawac zadnego innego skladnika reakcji.Nastepnie, korzystnie mieszajac wytworzona dyspersje, powstawanie polimocznikowej pow¬ loki kapsulek dookola zdyspergowanych kropel substancji organicznej poteguje sie przez dodawa¬ nie katalizatora zwanego katalizatora przenoszenia miedzyfazowego, zdolnego do zwiekszania predkosci hydrolizy izocyjanianu i tym samym powodowania zadanej reakcji kondensacji na granicy faz pomiedzy organicznymi kroplami i faza ciagla, bez ogrzewania dyspersji na zewnatrz.Zgodnie z wynalazkiem wytwarza sie oddzielne kapsulki o bardzo cienkich sciankach z polimocznika wytwarzanego w czasie reakcji, przy czym kapsulki te zawieraja substancje nie mieszajaca sie z woda. Rekacja wytwarzania scianek kapsulek zachodzi zasadniczo calkowicie, totez nie pozostaje nie przereagowany poliizocyjanian. Nie ma tez potrzeby oddzielania kapsulek przed ich dalszym stosowaniem. Gdyby w szczególnych przypadkach oddzielanie takie bylo jednak konieczne, tez mozna je latwo przeprowadzic zwyklymi sposobami, np. przez osadzanie, odsacza¬ nie lub zbieranie, przy czym kapsulki te mozna plukac i suszyc.Produkty wytwarzane sposobem wedlug wynalazku nadaja sie szczególnie do bezposredniego stosowania przy zwalczaniu szkodników w rolnictwie, przy czym w celu polepszenia zdolnosci magazynowania i latwosci stosowania mozna stosowac dodatki, takie jak zageszczacze, substancje biocydowe, substancje powierzchniowo czynne i dyspergujace. Wytwarzanie wyjsciowej dyspersji fazy organicznej w fazie wodnej mozna ulatwiac przez dodawanie emulgatorów lub substancji dyspergujacych a wielkosc i rónomiernosc kapsulek mozna regulowac stosujac odpowiedni sposób dyspergowania jednej cieczy w drugiej.Prowadzac w praktyce proces sposobem wedlug wynalazku najpierw droga zwyklego miesza¬ nia, wytwarza sie wodny roztwór zawierajacy odpowiednia substancje powierzchniwo czynna i ochronny koloid. Te trzy skladniki stanowia stosowana w procesie faze wodna, czyli faze ciagla.Faza ta nie zawiera zasadniczo zadnych skladników reagujacych z substancjami znajdujacymi sie w ukladzie i ani substancja powierzchniowo czynna ani ochronny koloid w fazie wodnej nie biora udzialu w reakcji polikondensacji w wyniku której sa wytwarzane scianki kapsulek.Jako substancje powierzchniowo czynne w fazie wodnej mozna stosowac substancje niejo¬ nowe lub anionowe, dla których stala równowagi hydrofil-lipofil (RHL) wynosi od okolo 12 do okolo 16. Liczne substancje powierzchniowo czynne spelniaja ten warunek, np. naftalenosulfonian izopropylosodowy, laurylooleinian polioksyetylenosorbitu i etoksylowane nonylofenole, ale naj¬ korzystniej jest stosowac polietery etylenoglikolowe liniowych alkoholi. Jak wyzej wspomnianio, substancja powierzchniowo czynna znajduje sie w fazie wodnej, ale moze tez znajdowac sie w fazie organicznej. Jezeli w dalszym ciagu opisu nie podano, w której fazie znajduje sie substancja czynna, to oznacza to, ze jest ona rozdzielona pomiedzy obie fazy po ich zmieszaniu, w stosunku od rozpuszczalnosci tej substancji w kazdej z faz.Jezeli miesza sie z sila scinajaca dostateczna do wytworzenia dyspersji, to mozna nie stosowac substancji powierzchniowo czynnej, ale na ogól stosowanie jej jest korzystne. Najkorzystniejsze stezenie substancji powierzchniowo czynnej w ukladzie wynosi od okolo 0,01% do okolo 3,0% wagowych w stosunku do masy fazy wodnej. Stosowanie wyzszych stezen nie zwieksza latwosci dyspergowania.Jako koloid ochronny w fazie wodnej mozna stosowac liczne substancje tego typu, np. poliakrylany, metyloceluloza, polialkohol winylowy, poliakryloamid i polimer eteru metylowiny- lowego z bezwodnikiem maleinowym. Ilosc dodawanego koloidu zalezy od róznych czynników, takich jak jego ciezar czasteczkowy, rodzaj, skutecznosc w danym srodowisku, zgodnosc ze srodowiskiem itp, Stwierdzono, ze ochronny koloid moze byc dodawany do fazy wodnej przez dodanie fazy organicznej do fazy wodnej, ale takze moze byc dodawany do ukladu po dodaniu fazy organicznej lub po wytworzeniu dyspersji. Mozna go tez dodawac czesciowo przed dodaniem fazy organicznej i czesciowo po zabiegu dyspergowania. Przewaznie stosuje sie koloid ochronny w ilosci od okolo 0,1% do okolo 5,0% wagowych w stosunku do masy fazy wodnej.Druga faza, to jest faza organiczna, zawiera substancje, która ma byc kapsulkowana, poliizo¬ cyjanian i katalizator przenoszenia miedzyfazowego. Substancja przeznaczona do kapsulkowania moze byc w postaci stezonej lub w postaci roztworu w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda.4 128 464 Substancja ta moze tez stanowic rozpuszczalnik poliizocyjanianu i katalizatora przenoszenia miedzyfazowego, ale w celu uzykania zadanego stezenia substancji czynnej w ostatecznym produk¬ cie, do rozpuszczania substancji poddawanej kapsulkowaniu, poliizocyjanianu i katalizatora mozna stosowac organiczny rozpuszczalnik nie mieszajacy sie z woda.Substancje przeznaczona do kapsulkowania i poliizocyjanian dodaje sie do fazy wodnej równoczesnie, przy czym mozna te skladniki dodawac oddzielnie, stosujac powolne mieszanie w okresie czasu dostatecznym do wytworzenia homogenicznego roztworu organicznego. Korzystniej jest jednak oba te skladniki zmieszac uprzednio i wytworzona homogeniczna faze dodawac mieszajac do fazy wodnej. Ilosc fazy organicznej moze wynosic od okolo 1% do okolo 75% w stosunku objetosciowym do fazy wodnej w reaktorze. Stosowanie stezen zblizonych do 1% niejest jednak korzystne, gdyz otrzymuje sie bardzo rozcienczona zawiesine kapsulek. Najkorzystniej przeto ilosc fazy organicznej stanowi od okolo 25% do okolo 50% objetosciowych.Rodzaj organicznego poliizocyjanianu okresla zdolnosc kapsulek do uwalniania zawartej w nich substancji, jak równiez fizyczna wytrzymalosc scianek kapsulek. Zgodnie z wynalazkiem jako organiczne poliizocyjaniany stosuje sie poliizocyjaniany aromatyczne, w tym równiez dwuizocyja- niany aromatyczne, dwuizocyjaniany alifatyczne i prepolimery izocyjanianowe.Przykladami ich sa nastepujace zwiazki: dwuizocyjanian l-chloro.2,4-fenylenu, dwuizocyja- nian m-fenylenu, dwuizocyjanian p-fenylenu, 1,1-dwuizocyjanian 4,4'-metylenobis (fenylu), dwui¬ zocyjanian 2,4.tolilenu, dwuizocyjanian tolilenu (60% izomeru 2,4-, i 40% izomeru-2,6-), dwuizocyjanian 2,6-tolilenu, dwuizocyjanian 3,3'-dwumetylo-4,4'-bifenylenu, l,l'-dwuizocyjanian 4,4'-metylenobis (2-metylofenylu), dwuizocyjanian 3,3'-dwumetoksy-4,4'-bifenylenu, dwuizocyja¬ nian 2,2', 5,5'-czterometylo-4,4'-bifenylenu, dwuizocyjanian tolilenu (80% izomeru 2,4' i 20% izomeru 2,6-), poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu (PAPI) i dwuizocyjanian szesciomety- lenu (HMDI).Bardzo korzystnie jest stosowac kombinacje wymienionych wyzej poliizocyjanianów, np. poliizocyjanianu polimetylenopolifenylenowego z dwuizocyjanianem tolilenu zawierajacym 80% izomeru 2,4- i 20% izomeru, 2,6. Takie kombinacje daja bardo dobre powloki kapsulek, których zdolnosc uwalniania zawartej w nich substancji mozna bardzo dobrze regulowac.Dzieki stosowaniu katalizatora przenoszenia miedzyfazowego mozna zgodnie z wynalazkiem stosowac do wytwarzania scian kapsulek w temperaturze pokojowej, to jest okolo 25°C, równiez i izocyjaniany alifatyczne, takie jak dwuizocyjanian szesciometylenu. Bez uzycia katalizatora dwui¬ zocyjaniany takie reaguja zbyt wolno, nawet w podwyzszonej temperaturze. Umozliwia to korzystne mieszanie izocyjanianów alifatycznych i aromatycznych, a tym samym modyfikowanie przenikliwosci scian kapsulek.Od ilosci uzytego poliizocyjanianu zalezy grubosc scian kapsulek wytwarzanych zgodnie z wynalazkiem. Zwykle ilosc ta wynosi wiecej niz 2% wagowe w stosunku do fazy organicznej, przy czym mozna stosowac ilosci znacznie wieksze, zblizone do 100% wagowych. Oczywiscie nie powinna onajednak wynosic 100%, gdyz wówczas kapsulki nie zawieralyby wcale substancji, która ma byc kapsulkowana. Korzystnie stosuje sie poliizocyjanian w ilosci od okolo 2,0% do okolo 75,0% wagowych, przy czym masa scianek korpusu stanowi wówczas okolo 2,0 do okolo 75,0% wagowych. Szczególnie korzystnie masa ta wynosi okolo 5,0-50% wagowych.Stosujac w praktyce sposób wedlug wynalazku korzystnie przeprowadza sie nastepujace zabiegi w procesie z uzyciem dwóch nie mieszajacych sie ze soba faz. Najpierw wytwarza sie fizyczna dyspersje fazy organicznej, zawierajacej katalityczna ilosc katalizatora przenoszenia miedzyfazowego. W wodnej czyli ciaglej fazie, przy czym jest to dyspersja kropel o zadanej wielkosci rozproszonych w wodnej fazie. Nastepnie reguluje sie odpowiednio wartosc pH otrzyma¬ nej dyspersji i wywoluje zadana reakcje kondensacji miedzyfazowej pomiedzy kroplami i faza ciagla. Pewne mozliwe warianty w kolejnosci zabiegów dostosowywania wartosci pH i dodawania katalizatora sa omówione w dalszej czesci opisu i przykladach.Dwufazowej mieszaniny, to jest dyspersji organicznej fazy w fazie wodnej, nie trzeba ogrzewac z zewnatrz, gdyz zgodnie z wynalazkiem reakcja kondensacji w obecnosci katalizatora przenosze¬ nia miedzyfazowego wynosi od okolo 20°C do okolo 25°C. Jezeli jednak nie stosuje sie kataliza¬ tora, wówczas w celu zainicjowania reakcji trzeba stosowac ogrzanie. Predkosc reakcji jest bardzo duza jezeli zwiekszy sie wartosc pH mieszaniny do okolo 8 czy do okolo 12. Proces mozna tez prowadzic w ten sposób, ze wartosc pH reguluje sie po sporzadzeniu dyspersji i wartosc te utrzymuje nastepnie w granicach omówionych nizej.128464 5 Stwierdzono, ze katalizator przenoszenia miedzyfazowego mozna zwiekszac predkosc hydro¬ lizy izocyjanianów. Katalizator ten dodaje sie do fazy organicznej przed zainicjowaniem pomiedzy fazami zadanej reakcji kondensacji, w wyniku której otrzymuje sie kapsulki. Katalizator dodaje sie korzystnie do fazy organicznej i wprowadza do ukladu podczas mieszania fazy wodnej z faza organiczna. Zgodnie z wynalazkiem mozna stosowac rózne katalizatory, a ich wybór jest latwy.Stosowane tu okreslenie „katalizator przenoszenia miedzyfazowego" oznacza katalizatory skutecznie ulatwiajace przenoszenie jonów lub innych zdolnych do reakcji albo funkcyjnych elementów chemicznych lub grup poprzez przestrzen miedzyfazowa pomiedzy jedna oddzielna faza ciekla i druga oddzielna faza ciekla, jak w ukladzie heterogenicznym. W wiekszosci przypadków jeden skladnik reakcji znajduje sie w fazie wodnej, a drugi w fazie organicznej.Stwierdzono, ze skutecznymi katalizatorami, uzytecznymi w procesie wytwarzania mikrokap- sulek sposobem wedlug wynalazku sa pewne organiczne sole czwartorzedowe zawierajace pierwia¬ stki z grupy VA okresowego ukladu pierwiastków. Przykladami takich soli sa zwiazki o ogólnym wzorze (R3R4R5R6M)+X~, w którym R3, R4, R5 i Ró sa jednakowe albo rózne i oznaczaja rodniki weglowodorowe zawierajace lacznie 18-70 atomów wegla, takie jak rodniki alkilowe, alkenylowe, arylowe, alkanylowe, aralkilowe i cykloalkilowe, M oznacza pieciowartosciowy jon, taki jak jon azotu, fosforanu, arsenu, antymonu lub bizmutu, korzystnie azotu albo fosforu, a X oznacza anion, który dysocjuje od kationu w wdnym srodowisku, korzystnie jon halogenkowy albo hydroksylowy, a najkorzystniej chlorkowy albo bromkowy. Liczba atomów wegla w poszczegól¬ nych podstawnikach weglowodorowych moze sie zmieniac w szerokich granicach i wynosi 1 do okolo 25.Stosowane tu okreslenie „rodnik alkilowy" oznacza jednowartosciowe, proste lub rozgale¬ zione rodniki nasyconych weglowodorów alifatycznych od 1-25 atomach wegla, np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, n-butylowy, II-rzed. butylowy, III-rzed. butylowy, n-oktylowy, 2-metylooktylowy, decylowy, 6-metyloundecylowy i dodecylowy. ^ Okreslenie „rodnik alkenylowy" oznacza jednowartosciowe, proste albo rozgalezione, alifaty¬ czne rodniki weglowodorowe o 2-25 atomach wegla, zawierajace co najmniej jedno wiazanie podwójne, np. rodnik allilowy, butenylowy i butadienylowy.Okreslenie „rodnik arylowy" oznacza jednowartosciowe, jednopierscieniowe albo dwupiers- cieniowe rodniki weglowodorów aromatycznych, to jest rodnik fenylowy albo naftylowy.Okreslenie „rodnik alkarylowy" oznacza podane wyzej rodniki arylowe, w których co naj¬ mniej jeden atom wodoru jest zastapiony okreslonym rodnikiem alkilowym, np. rodnik tolilowy, ksylilowy, mezytylowy i etylofenylowy.Okreslenie „rodnik aralkilowy" oznacza podane wyzej rodniki alkilowe, w których atom wodoru jest zastapiony okreslonym wyzej rodnikiem arylowym lub alkarylowym, np. rodnik benzylowy, fenyloetylowy, metylobenzylowy, i naftylometylowy.Okreslenie „rodnik cykloalkilowy" oznacza jednowartosciowe, pierscieniowe, nasycone rod¬ niki weglowodorowe o 4-8 atomach wegla, to jest rodnik cyklobutylowy, cyklopentylowy.cyklo- heksylowy, cykloheptylowy i cyklooktylowy.Zgodnie z wynalazkiem mozna tez stosowac mieszaniny takich czwartorzedowych soli, jak równiez podwójne albo wielofunkcyjne sole czwartorzedowe, w których wzór (R3R4RsR6M)+X~ powtarza sie wielokrotnie z jednakowymi albo róznymi podstawnikami.Korzystnie jako katalizatory przenoszenia miedzyfazowego stosuje sie chlorek cztero-n- butylofosfoniowy, bromek trój-n-butylo-n-cetylofosfoniowy, bromek heksadecylotrójbutylofos- foniowy, chlorek benzylotrójetyloamoniowy, bromek benzylotrójetyloamoniowy, bromek trójoktyloetyloamoniowy, jodek czteroheptyloamoniowy, jodek trójfenylodecylofosfoniowy, chlorek trójbenzylodecyloamoniowy, wodorotlenek czterononyloamoniowy, chlorek trójkapryli- lometyloamoniowy i chlorek dwumetylodwukokoamoniowy.Ostatnie dwa z tych zwiazków stano¬ wia preparaty wytwarzane przez General Mills Co., Chemical Division pod nazwami Aliauat 336 lub Aliauat 221.Zwiazki te sa znanymi katalizatorami przenoszenia miedzyfazowego, ale dotychczas nie byly stosowane jako katalizatory w procesach kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda.Stosowane w opisie okreslenie „katalityczna ilosc" oznacza taka ilosc katalizatora przenosze¬ nia miedzyfazowego (czwartorzedowej soli), która powoduje przyspieszenie reakcji. Zwykle sto-6 128 464 suje sie od okolo 0,05 do okolo 5,0%, korzystnie od okolo 0,2% do okolo 2,0% wagowych katalizatora w stosunku do masy fazy organicznej.Okreslenia „dzialanie katalityczne" lub „kataliza" oznaczaja okreslony wzrost stopnia lub predkosci reagowania skladników reakcji w róznych fazach, wywolywany przez katalizator. Zgod¬ nie z tym moze byc lub moze nie byc ekonomicznie korzystne prowadzenie katalizy w przypadku okreslonej reakcji, ale jak wkazano ponizej w procesie mikrokapsulkowania na drodze heteroge¬ nicznych reakcji jonowch, zgodnie z wynalazkiem uzyskuje sie przy uzyciu katalizatorów bardzo duze zwiekszenie zdolnosci do reagowania dzieki czemu srodowisko heterogeniczne czyli wielofa¬ zowe stanowi znacznie korzystniejsza droge do wytwarzania mikrokapsulek w porównaniu ze znanymi sposobami.Faze wodna przygotowuje sie w sposób wyzej opisany, po czym dodaje sie do niej faze organiczna, korzystnie uprzednio wymieszana. Nastepnie stosuje sie zabieg powodujacy dyspergo¬ wanie jednej cieczy w drugiej. Mozna do tego celu stosowac dowolne mieszadla i duzej sile scinajacej, umozliwiajacej wytwarzanie zadanych kropelek o wielkosci od okolo 0,5 do okolo 4000 mikrometrów. Wielkosc ta zalezy od przeznaczenia kapsulek. Na przyklad, przy stosowaniu kapsulkowania substancji do zwlaczania szkodników korzystnie wytwarza sie krople o wielkosci okolo 1-100 mikrometrów. Wynalazek umozliwia wytwarzanie kapsulek o bardzo róznych wiel¬ kosciach. Z chwila uzyskania kropel o zadanej wielkosci przerywa sie zabieg dyspergowania i wystarczy lagodne mieszanie az do konca procesu.Jak podano wyzej, proces kapsulkowania sposobem wedlug wynalazku mozna ulatwiac dostosowujac wartosc pH srodowiska. Przy malych wartosciach pH, od okolo 2 do okolo 5, predkosc wytwarzania scianek kapsulek jest mala, nawetjezeli stosuje sie katalizator przenoszenia miedzyfazowego. Jest to korzystne, gdyz pozwala uzyskiwac czas dostateczny do zdyspergowania fazy organicznej, ale dobre dyspergowanie zachodzi przy wartosci pH od okolo 2 do okolo 8. Po nalezytym zdyspergowaniu korzystnie jest zwiekszyc wartosc pH do 8-12, zwlaszcza do 10 i wówczas wytwarzanie mikrokapsulek zachodzi bardzo szybko. Mozna tez juz na poczatku dopro¬ wadzic wartosc pH fazy wodnej do okolo 5-10 i nastepnie nie poprawiac jej. W wiekszosci przypadków, w temperaturze pokojowej lub 25°C, w ciagu 5 minut od podwyzszenia wartosci pH do okolo 10 reakcja zachodzi w okolo 2/3.Dla porównania nalezy podkreskic, ze w takiej samej temperaturze, lecz bez uzycia kataliza¬ tora przenoszenia miedzyfazowego, w zaleznosci od rodzaju dwuizocyjanianu i substancji kapsul- kowanej, proces zachodzi tylko w okolo 50% dopiero po uplywie 60 minut.Proces kapsulkowania zachodzi najkorzystniej przy wartosci pH od okolo 8 do okolo 14, zwlaszcza od okolo 8 do okolo 12. Wartosc ta zalezy od rodzaju skladników reakcji, substancji powierzchniowo czynnej, koloidu, katalizatora i temperatury oraz rodzaju substancji kapsulkowa- nej. Wartosc pH reguluje sie po wytworzeniu dyspersji i utrzymuje podczas dalszego procesu.Regulowanie wartosci pH odbywa sie w fazie wodnej po zdyspergowaniu w niej fazy organicznej.Do regulowania stosuje sie rózne, rozpuszczalne w wodzie zasady lub kwasy nie reagujace z poliizocyjanianem. Korzystnie stosuje sie w tym celu wodorotlenek sodowy (roztwór 10%), wodo¬ rotlenek potasowy, kwas solny itp.Zadana reakcja kondensacji w przestrzeni miedzyfazowej pomiedzy kroplami i faza ciagla zachodzi bardzo szybko w obecnosci katalizatora przenoszenia miedzyfazowego i trwa przewaznie 5-10 minut. Nie ma potrzeby przedluzenia czasu trwania procesu w celu zapewnienia dojscia reakcji do konca. Przy wlasciwie dobranej wartosci pH i odpowiednim katalizatorze czas ten ulega skróceniu. Po uplywie tego krótkiego czasu substancja kapsulkowania znajduje sie w kapsulkach z polikondensatu oraz jako produkt nie zawarty w kapsulkach. Korzystna cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze do pewnych celów mozna stosowac w calosci ten otrzymany produkt, bez oddzielania substancji nie zawartej w kapsulkach. Substancje zakapsulkowana mozna stosowac bezposrednio sama albo po wprowadzeniu jej do innych produktów.Grubosc i sklad chemiczny scianek kapsulek mozna regulowac róznymi sposobami, np. regulujac warunki reakcji, dobierajac zwiazki chemiczne, zwlaszcza w przypadku sieciowania, które zalezy od funkcyjnosci poliizocyjanianu. Grubosc scianek kapsulek mozna tez regulowac zmieniajac ilosci skladników reakcji w fazie organicznej. Jednym z dogodnych sposobów regulo¬ wania wielkosci kapsulek jest stosowanie odpowiedniej predkosci mieszania przy wytwarzaniu fazy128 464 7 organicznej, przy czyn mniejsze kapsulki otrzymuje sie przy wyzszych predkosciach mieszania, przy których sila scinajaca jest wieksza.Badania wykaza/., ze kapsulki wytworzone sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac tak samo jak podobne pr? dukty, wytworzone znanymi sposobami. Na przyklad, kapsul kowane srodki chwastobójcze lub c/zadobójcze mozna przetwarzac w dyspersje przed ich uzyciem, w celu regulo¬ wanego uwalniania /:awartej w kapsulkach substancji w zadanym miejscu. Szczególne znaczenie ma kapsulkowanie, óznych lotnych i nietrwalych substancji owadobójczych i chwastobójczych, gdyz w ten sposób jiinika sie przedwczesnego ulatniania sie czy rozkladu takich substancji. Kapsul- kowanie srodka r^zna tez stosowac w celu przesuniecia ich dzialania na zadany okres czasu. Takie regulowane wyzwalanie czynnych substancji jest wazne z punktu widzenia ochrony srodowiska i wlasciwego dzialania na zwalczane organizmy, jak równiez z punktu widzenia zmniejszenia szkodliwosci dla organizmów uzytecznych.Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic systemem ciaglym lub nieciaglym. W procesie nieciaglym wszystkie ciecze i rózne skladniki reakcji miesza sie razem stosujac rózne zabiegi kolejno tak, aby otrzymac jedna ciecz. Proces nieciagly mozna modyfikowac stosujac odpowienie reaktory tak, aby kapsulkowanie nastepowalo w sposób ciagly lub podobny do ciaglego.Dzieki zastosowaniu katalizatora przenoszenia miedzyfazowego zgodnie z wynalazkiem pred¬ kosc wytwarzania scianek kapsulek jest bardzo duza, co umozliwia prowadzenie tego procesu systemem ciaglym. W takim procesie reagujace fazy dysperguja sie i miesza sie w sposób ciagly, wytwarzajac dyspersje kropel w fazie wodnej i czesc tej dyspersji wprowadza sie do reaktora, w którym reguluje sie wartosc pH dyspersji, ulatwiajac miedzyfazowa kondensacje. Wlasciwa predkosc reakcji uzyskuje sie przy tym dobierajac odpowiednio warunki. Zarówno nieciagly jak i ciagly proces prowadzony sposobem wedlug wynalazku ma wiele zalet i wybór rodzaju tego sposobu zalezy od zadanych warunków wytwarzania.Proces wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do kapsulkowania zawartych w fazie organi¬ cznej substancji chwastobójczych z klasy tiokarbaminianów, karbaminianów, takich jak dwuizo- butylotiokarbaminian S-etylowy, dwupropylotiokarbaminian S-etylowy, szesciowodoro-1-H- azepino-1-karbotionian S-etylowy albo S-propylowy, dwupropylotiokarbaminian S-propylowy, etylocykloheksylotiokarbaminian S-etylowy, dwumetylotiokarbaminian S-4-chlorobenzylowy i butyloetylotiokarbaminian S-propylowy, jak równiez fosforoorganicznych substancji owadobój¬ czych z klasy fosforotionianów i dwutionianów, takich jak np. etylofosforodwutionian O-etylo-S- fenylu, fosforodwutionian S-[(p-chlorofenylotio)metylo]-0,0-dwumetylu albo 0,0-dwuetylu, fosforotionian 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu, fosforotionian 0,0-dwuetylo-O-p-nitrofenylu, a takze hormonowi pseudohormonów owadów, takich jak Cecropia-hormon mlodzienczy-I, to jest l-(4'-etylo)fenoksy-3,7-dwumetylo-7,7-epoksy-transokten-2, l-(3',4-metylenodwuoksy)fenoksy- 3,7-dwumetylo-6,7-epoksy-trans-nonen-2, 2,6,10-trójmetyloundekadieno-l,3-karboksylan etylu i 10-metoksy-2,6,10-trójmetyloundekadieno-l,3-karboksylan izopropylu.Kapsulki zawierajace srodki do zwalczania schorzen roslin umozliwiaja zwalczanie tych schorzen w ciagu dlugiego okresu czasu nawet jezeli srodki te maja dzialanie krótkotrwale.Podobnie tez mozna stosowac w kapsulkach srodki chwastobójcze , uzupelniajace odtrutki srod¬ ków chwastobójczych, srodki nicieniobójcze, owadobójcze, srodki do zwalczania gryzoni oraz substancje wzbogacajace glebe, w uzyteczne skladniki. Mozna tez latwo kapsulkowac substancje chemiczne stosowane do traktowania nasion, jak równiez inne produkty dzialajace biologicznie, np. srodki przeciw robakom,srodki do traktowania szlamów, do zwalczania glonów, do oczyszcza¬ nia wody w basenach, do zwalczania roztoczy, srodki bedace przyneta dla zwierzat, substancje antyseptyczne, odwadniajace, dezynfekujace itp.Zgodnie z wynalazkiem mozna kapsulkowac dowolne substancje nie mieszajace sie z woda, przy czym moga to byc kombinacje dwóch lub wiekszej liczby takich substancji. Na przyklad, moga to byc nie mieszajace sie z woda kombinacje substancji chwastobójczych i owadobójczych. Mozna tez kapsulkowac skladnik czynny, np. chwastobójczy i obojetny dodatek, taki jak rozpuszczalnik.Sposobem wedlug wynalazku mozna kapsulkowac substancje stale, rozpuszczajac je w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku, ale substancje te nie powinny mieszac sie z woda. Na przyklad srodek owadobójczy taki jak S-(0,0-dwumetylofosforodwutionian) N-(merkaptometylo)-ftalimidu o tem¬ peraturze topnienia 72°C mozna kapsulkowac rozpuszczajac go w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak ciezka nafta aromatyczna.8 128464 Poza tym, zgodnie z wynalazkiem mozna kapsulkowac wazne substancje chwastobójcze z klasy acetanilidów, zwlaszcza takie jak N-(3'-metoksypropylo)-2-metylo-6-etylochloroacetanilid, N-(2'-metoksyetylo)-2,6-dwumetylochloroacetanilid, 2-chloro-2\6'-dwuetylo-N-(metoksymety- lo)-acetanilid, 2-chloro-N-izopropyloacetanilid oraz kwas 2,4-dwuchloro- i 2,4,5-trójchloro- fenoksyoctowy, jego estry i sole.Duze znaczenie ma tez moznosc kapsulkowania sposobem wedlug wynalazku substancji znanych jako odtrutki srodków chwastobójczych. Substancje te mozna kapsulkowac same lub z wymienionymi wyzej srodkami chwastobójczymi. Odtrutki te naleza do klasy N,N.dwupodstawio- nych chlorowcoacetamidów, np. N,N-dwuallilodwuchloroacetamid, sulfonamidów, oksazolidyn i tiazolidyn, albo stanowia rózne chlorowcowane estry, chlorowcowane ketony, dwusiarczki, sole tiouroniowe, sole tetrazoliowe, pewne imidozaliny, karbaminiany, tiokarbaminiany i dwutiokar- baminiany oraz podsatwione amidy kwasów pirydyloksyalkanowych.Przyklad I. W otwartym reaktorze umieszcza sie 279 g wody zawierajacej 2,0% zobojetnio¬ nego polimeru eteru metylowinylowego z bezwodnikiem maleinowym, stanowiacego ochronny koloid (Gantrez AN 119), 0,22% polialkoholu winylowego (Vinol 205), równiez stanowiacego ochronny koloid i 0,3% etoksylowanego alkoholu liniowego (Tergitol 15-5-7), stanowiacego emulgator. Wartosc pH tego roztworu doprowadza sie do 4,3 za pomoca roztworu wodorotlenku sodowego. W oddzielnym naczyniu miesza sie 340g dwuizobutylotiokarbaminianu S-etylowego (srodek chwastobójczy), 14,2 g N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu (odtrutka srodka chwastobój¬ czego), 15,8 g polifenyloizocyjanianu polimetylenu (PAPI), 12,9 g dwuizocyjanianu tolilenu (TDI) i 2,3 g chlorku trójkaprylilometyloamoniowego, stanowiacego katalizator przenoszenia miedzyfa- zowego (Aliguat 336). Mieszanine te dodaje sie do reaktora i emulguje stosujac mieszadlo o duzej sile scinania, przy czym otrzymuje sie czastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 40 mikrometrów.Po wytworzeniu emulsji stosuje sie juz dalej tylko lagodne mieszanie, i w czasie calego procesu nie stosuje sie ogrzewania. Wartosc pH mieszaniny doprowadza sie do okolo 10,0 za pomoca 20% roztworu wodorotlenku sodowego. Po uzyskaniu wartosci pH okolo 10,0 proces wytwarzania kapsulek przebiega w ciagu okolo 2 minut w 93,2% i otrzymuje sie oddzielne mikrokapsulki, które bada sie pod mikroskopem.Wytwarzanie polimocznikowych kapsulek sposobem znanym, bez katalizatora przenoszenia miedzyfazowego, trwa w temperaturze 50°C okolo 3 godzin.P r z y k l a d II. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, do 471,7 g wody zawie¬ rajacej 2,0% koloidu ochronnego Gantrez 119, 0,22% koloidu ochronnego Vinol205 i 0,3% emulgatora Tergitol 15-5-7 dodaje sie w otwartym naczyniu mieszanine 170 g dwuizobutylotiokar¬ baminianu S-etylowego (srodek chwastobójczy), 7,Ig N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu (odtrutka srodka chwastobójczego), 7,9 g polifenyloizocyjanianu polimetylenu (PAPI), 6,45 g dwuizocyjanianu szesciometylenu i 1,29 g chlorku trójkaprylilometyloamoniowego, wytwarzajac czastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 40 mikrometrów. Mieszanine alkalizuje sie roztworem wo¬ dorotlenku sodowego do wartosci pH 10,0 i po uplywie okolo 2 minut wytwarzania mikrokapsulek w dyspersji zachodzi w 50%. Ciagle mieszanie zwieksza nieco stopien zakonczenia reakcji. Stopien ten ustala sie na podstawie zuzycia wodorotlenku sodowego. Pod mikroskopem stwierdza sie obecnosc oddzielnych dobrze uformowanych kapsulek.Przyklad III. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, do 1710 g wody zawie¬ rajacej 2,0% koloidu ochronnego GrantrezAN 119, 0,22% koloidu ochronnego Vinol 205 i 0,3 g emulgatora Tergitol 15-5-7 dodaje sie w otwartym naczyniu mieszanine 170 gszesciowodoro-lH- azepinokarbotionianu-1 S-eytlowego (srodek chwastobójczy), 92,0 g PAPI, 46f0g TDI, ll,0g katalizatora Aliauat 336. Wytwarza sie czastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 40 mikronów.Wartosc pH mieszaniny doprowadza sie poczatkowo do 4,5 i nastepnie do okolo 10,0, powodujac wytwarzanie kapsulek. Po okolo 20 minutach mieszania otrzymuje sie z dobra wydajnoscia oddzielne, dobrze uformowane kapsulki.Przyklad IV. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I do 378 g wody zawiera¬ jacej 2,0% ochronnego koloidu Vinol 205 i 0,3% emulgatora Tergitol 15-5-7 dodaje sie w otwartym naczyniu mieszanine 317 g fosforotionianu 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu (srodek chwastobój¬ czy), 19,3 g PAPI, 6,4 g TDI i 2,1 g katalizatora Aliauat 336. Emulguje sie jak w przykladzie I, przy czym wartosc pH wynosi okolo 5,8 i uzyskuje sie czastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 40 mikrometrów. Lagodne mieszanie w temperaturze okolo 25°C kontynuuje sie w ciagu 1 godziny.128464 9 otrzymujac dobrze ufo*- nowane mikrokapsulki. W celu przereagowania ewentualnie pozostalego, a niepozadanego izocyjanianu dodaje sie 12,5 g 28% roztworu amoniaku i zobojetnia ostatecznie stezonym kwasem so;iym do wartosci pH 7.Przyklad V. 'V sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, do 509 g wody zaw iera- jacej 2,0% koloidu ochronnego Vinol 205 i 0,3% emulgatora Tergitol 15-5-7 dodaje sie 165 g dwuizobutylotioka/baminianu S-etylowego (srodek chwastobójczy) 7,3 g PAPI, 6,0gTDI i 1,0 g katalizatora Aliqu;): 336. Nie reguluje sie wartosci pH i emulgowanie prowadzi sie jak w przykla¬ dzie I, wytwarzajac/jzastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 40 mikrometrów. Nastepnie alkalizuje sie mieszanine roztworem wodorotlenku sodowego do wartosci pH okolo 10,0 i po uplywie 6 minut proces wytwarzana mikrokapsulek osiaga wydajnosc 56,5%. Mieszajac dalej doprowadza sie proces do konca, no poznaje sie po zuzyciu wodorotlenku sodowego. Otrzymuje sie oddzielne mikrokapsulki, które obserwowane pod mikroskopem wykazuja dobre uformowanie.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda, w nie polaczonych ze soba kapsulkach z polimocznika, przez wytwarzanie wodnej fazy w postaci roztworu zawierajacego wode, substancje powierzchniowo czynna i ochronny koloid, regulowanie wartosci pH tej fazy i nastepnie dodawanie nie mieszajacej sie z woda fazy zawierajacej nie mieszajaca sie z woda substancje poddawana kapsulkowaniu oraz organiczny poliizocyjanian, znamienny tym, ze wartosc pH fazy wodnej doprowadza sie do okolo 2-8 i w fazie tej dysperguje faze nie mieszajaca sie z woda, zawierajaca oprócz nie mieszajacej sie z woda substancji poddawanej kapsulkowaniu i organi¬ cznego poliizocyjanianu dodatek katalitycznej ilosci organicznej soli czwartorzedowej, stanowiacej katalizator przenoszenia miedzyfazowego, po czym wartosc pH otrzymanej dyspersji doprowadza sie do okolo 8-12. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stano¬ wiaca katalizator przenoszenia miedzyfazowego stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze (R3R4R5RóM)+X", w którym R3, R4, R5 i Ró sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodniki weglowodo¬ rowe, takie jak rodniki alkilowe, alkenylowe, arylowe, alkarylowe, aralkilowe i cykloalkilowe, M oznacza pierwiastek taki jak azot, fosfor, arsen, antymon i bizmut, a X oznacza anion taki jak jon halogenku albo jon hydroksylowy, odlaczajacy sie od kationu w srodowisku wodnym. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stosuje sie chlorek cztero-n-butylofosfoniowy, bromek trój-n-butylo-n-cetylofosfoniowy, bromek heksadecy- lotrójbutylofosfoniowy, chlorek benzylotrójetyloamoniowy, bromek benzylotrójetyloamoniowy, chlorek trójkaprylilometyloamoniowy albo chlorek dwumetylodwukokoamoniowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje nie mieszajaca sie z woda stosuje sie substancje organiczna nie mieszajaca sie z woda. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie faze organiczna zawierajaca organi¬ czny poliizocyjanian w ilosci od okolo 2,0% do okolo 75% w stosunku wagowym, albo zawierajaca kombinacje aromatycznego poliizocyjanianu z alifatycznym poliizocyjanianem w ilosci od okolo 2,0% do okolo 75% w stosunku wagowym. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie faze organiczna zawierajaca jako organiczny poliizocyjanian aromatyczny dwuizocyjanian. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako aromatyczny dwuizocyjanian stosuje sie mieszanine zawierajaca okolo 80% dwuizocyjanianu 2,4-tolilenu i okolo 20% dwuizocyjanianu 2,6-tolilenu. 8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako organiczny poliizocyjanian stosuje sie aromatyczny poliizocyjanian. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako aromatyczny poliizocyjanian stosuje sie poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu. 10. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako organiczny poliizocyjanian stosuje sie alifatyczny dwuizocyjanian. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako alifatyczny dwuizocyjanian stosuje sie dwuizocyjanian szesciometylenu.10 128464 12. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako aromatyczny poliizocyjanian stosuje sie poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu, a jako alifatyczny poliizocyjaniandwuizocyjanian szesciometylenu. 13. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze kombinacja organicznych poliizocyjanianów zawiera poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu oraz mieszanine skladajaca sie z 80% dwuizocy- janianu 2,4-tolilenu i 20% dwuizocyjanianu 2,6-tolilenu. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie chwastobójczy srodek tiokarbaminianowy. 15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwuizobutylotiokarbaminian S—etylu. 16. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwupropylotiokarbaminian S-etylu. 17. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie szesciowodoro-1-H-azepino-l-karbotionian S-etylu. 18. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwupropylotiokarbaminian S-propylu. 19. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie etylocykloheksylotiokarbaminian S-etylu. 20. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie butyloetylotiokarbaminian S-propylu. 21. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie szesciowodoro-1-H-azepino-l-karbotionian S-propylu. 22. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie fosforoorganiczny srodek owadobójczy. 23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze jako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie etylofosfonodwutionian O-etylu-S-fenylu. 24. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforotionian 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu. 25. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforotionian 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu. 26. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforodwutionian S-[p-chlorofenylotio/metylo]-0,0-dwumetylu. 27. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforodwutionian S-[(p-chlorofenylotio)metylo]-0,0-dwumetylu. 28. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie pseudohormon owadów. 29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze jako pseudohormon stosuje sie l-(4'- etylo)fenoksy-3,7-dwumetylo-6,7-epoksytrans-okten-2. 30. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje poddawana kapsulkowaniu stosuje sie mieszanine srodka chwastobójczego i jego odtrutki. 31. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwuizobutylotiokarbaminian S-etylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem. 32. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwupropylotiokarbaminian S-etylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem. 33. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwupropylotiokarbaminian S-propylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem. 34. Sposób kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda w nie polaczonych ze soba kapsulkach z polimocznika, przez wytwarzanie wodnej fazy w postaci roztworu zawierajacego wode, substancje powierzchniowa i ochronny koloid, regulowanie wartosci pH tej fazy i nastepnie dodawanie nie mieszajacej sie z woda fazy zawierajacej nie mieszajaca sie z woda substancje poddawana kapsulkowaniu oraz organiczny polizocyjanian, znamienny tym, ze wartosc pH fazy wodnej doprowadza sie do 5-10 i w fazie tej dysperguje faze nie mieszajaca sie z woda, zawierajaca oprócz nie mieszajacej sie z woda substancji poddawanej kapsulkowaniui organicznego poliizocy- janianu dodatek katalitycznej ilosci organicznej soli czwartorzedowej, stanowiacej katalizator przenoszenia miedzyfazowego.128464 11 35. Sposób wedlugzastrz. 34, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stano¬ wiaca katalizator przenoszenia miedzyfazowego stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze (R3R4R5R6M)+X" w którym R3, R4, R5 i Ró sa jednakowe lub rózne i oznaczaja weglowodorowe rodniki, takie jak rodnilti alkilowe, alkenylowe, arylowe, alkarylowe, aralkilowe i cykloalkilowe, M oznacza azot, fosfor, i rsen, antymon albo bizmut, a X oznacza anion, taki jakjon halogenku lub jon hydroksylowy, któr| odlacza sie od kationu w srodowisku wodnym. 36. Sposób wedlug zastrz. 35, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa sól organiczna stosuje sie chlorek cztero-n-butylofosfoniowy, bromek trój-n-butylo-n-cetylofosfoniowy, bromek heksa- decylotrójbutylofosfoniowy, chlorek benzylotrojetyloamoniowy, bromek benzylotrojetyloamo¬ niowy, chlorek trójkapbylilometyloamoniowy lub chlorek dwumetylodwukokoamoniowy. 37. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze stosuje sie organiczna faze zawierajaca od okolo 2,0 do okolo 75^o wagowych organicznego poliizocyjanianu. 38. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie tiokarbaminianowy srodek chwastobójczy. 39. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie fosforoorganiczny srodek owadobójczy. 40. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie pseudohormon owadów. PL PL PL
Claims (40)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda, w nie polaczonych ze soba kapsulkach z polimocznika, przez wytwarzanie wodnej fazy w postaci roztworu zawierajacego wode, substancje powierzchniowo czynna i ochronny koloid, regulowanie wartosci pH tej fazy i nastepnie dodawanie nie mieszajacej sie z woda fazy zawierajacej nie mieszajaca sie z woda substancje poddawana kapsulkowaniu oraz organiczny poliizocyjanian, znamienny tym, ze wartosc pH fazy wodnej doprowadza sie do okolo 2-8 i w fazie tej dysperguje faze nie mieszajaca sie z woda, zawierajaca oprócz nie mieszajacej sie z woda substancji poddawanej kapsulkowaniu i organi¬ cznego poliizocyjanianu dodatek katalitycznej ilosci organicznej soli czwartorzedowej, stanowiacej katalizator przenoszenia miedzyfazowego, po czym wartosc pH otrzymanej dyspersji doprowadza sie do okolo 8-12.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stano¬ wiaca katalizator przenoszenia miedzyfazowego stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze (R3R4R5RóM)+X", w którym R3, R4, R5 i Ró sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodniki weglowodo¬ rowe, takie jak rodniki alkilowe, alkenylowe, arylowe, alkarylowe, aralkilowe i cykloalkilowe, M oznacza pierwiastek taki jak azot, fosfor, arsen, antymon i bizmut, a X oznacza anion taki jak jon halogenku albo jon hydroksylowy, odlaczajacy sie od kationu w srodowisku wodnym.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stosuje sie chlorek cztero-n-butylofosfoniowy, bromek trój-n-butylo-n-cetylofosfoniowy, bromek heksadecy- lotrójbutylofosfoniowy, chlorek benzylotrójetyloamoniowy, bromek benzylotrójetyloamoniowy, chlorek trójkaprylilometyloamoniowy albo chlorek dwumetylodwukokoamoniowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje nie mieszajaca sie z woda stosuje sie substancje organiczna nie mieszajaca sie z woda.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie faze organiczna zawierajaca organi¬ czny poliizocyjanian w ilosci od okolo 2,0% do okolo 75% w stosunku wagowym, albo zawierajaca kombinacje aromatycznego poliizocyjanianu z alifatycznym poliizocyjanianem w ilosci od okolo 2,0% do okolo 75% w stosunku wagowym.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie faze organiczna zawierajaca jako organiczny poliizocyjanian aromatyczny dwuizocyjanian.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako aromatyczny dwuizocyjanian stosuje sie mieszanine zawierajaca okolo 80% dwuizocyjanianu 2,4-tolilenu i okolo 20% dwuizocyjanianu 2,6-tolilenu.
8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako organiczny poliizocyjanian stosuje sie aromatyczny poliizocyjanian.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako aromatyczny poliizocyjanian stosuje sie poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu.
10. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako organiczny poliizocyjanian stosuje sie alifatyczny dwuizocyjanian.
11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako alifatyczny dwuizocyjanian stosuje sie dwuizocyjanian szesciometylenu.10 12846412.
12.Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako aromatyczny poliizocyjanian stosuje sie poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu, a jako alifatyczny poliizocyjaniandwuizocyjanian szesciometylenu.
13. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze kombinacja organicznych poliizocyjanianów zawiera poliizocyjanian polimetylenopolifenylenu oraz mieszanine skladajaca sie z 80% dwuizocy- janianu 2,4-tolilenu i 20% dwuizocyjanianu 2,6-tolilenu.
14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie chwastobójczy srodek tiokarbaminianowy.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwuizobutylotiokarbaminian S—etylu.
16. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwupropylotiokarbaminian S-etylu.
17. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie szesciowodoro-1-H-azepino-l-karbotionian S-etylu.
18. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie dwupropylotiokarbaminian S-propylu.
19. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, zejako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie etylocykloheksylotiokarbaminian S-etylu.
20. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie butyloetylotiokarbaminian S-propylu.
21. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako tiokarbaminianowy srodek chwastobój¬ czy stosuje sie szesciowodoro-1-H-azepino-l-karbotionian S-propylu.
22. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie fosforoorganiczny srodek owadobójczy.
23. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, ze jako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie etylofosfonodwutionian O-etylu-S-fenylu.
24. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforotionian 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu.
25. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforotionian 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylu.
26. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforodwutionian S-[p-chlorofenylotio/metylo]-0,0-dwumetylu.
27. Sposób wedlug zastrz. 22, znamienny tym, zejako fosforoorganiczny srodek owadobójczy stosuje sie fosforodwutionian S-[(p-chlorofenylotio)metylo]-0,0-dwumetylu.
28. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie pseudohormon owadów.
29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze jako pseudohormon stosuje sie l-(4'- etylo)fenoksy-3,7-dwumetylo-6,7-epoksytrans-okten-2.
30. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje poddawana kapsulkowaniu stosuje sie mieszanine srodka chwastobójczego i jego odtrutki.
31. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwuizobutylotiokarbaminian S-etylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem.
32. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwupropylotiokarbaminian S-etylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem.
33. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze kapsulkuje sie dwupropylotiokarbaminian S-propylu wraz z N,N-dwuallilodwuchloroacetamidem.
34. Sposób kapsulkowania substancji nie mieszajacych sie z woda w nie polaczonych ze soba kapsulkach z polimocznika, przez wytwarzanie wodnej fazy w postaci roztworu zawierajacego wode, substancje powierzchniowa i ochronny koloid, regulowanie wartosci pH tej fazy i nastepnie dodawanie nie mieszajacej sie z woda fazy zawierajacej nie mieszajaca sie z woda substancje poddawana kapsulkowaniu oraz organiczny polizocyjanian, znamienny tym, ze wartosc pH fazy wodnej doprowadza sie do 5-10 i w fazie tej dysperguje faze nie mieszajaca sie z woda, zawierajaca oprócz nie mieszajacej sie z woda substancji poddawanej kapsulkowaniui organicznego poliizocy- janianu dodatek katalitycznej ilosci organicznej soli czwartorzedowej, stanowiacej katalizator przenoszenia miedzyfazowego.128464 1135.
35.Sposób wedlugzastrz. 34, znamienny tym, ze jako organiczna sól czwartorzedowa stano¬ wiaca katalizator przenoszenia miedzyfazowego stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze (R3R4R5R6M)+X" w którym R3, R4, R5 i Ró sa jednakowe lub rózne i oznaczaja weglowodorowe rodniki, takie jak rodnilti alkilowe, alkenylowe, arylowe, alkarylowe, aralkilowe i cykloalkilowe, M oznacza azot, fosfor, i rsen, antymon albo bizmut, a X oznacza anion, taki jakjon halogenku lub jon hydroksylowy, któr| odlacza sie od kationu w srodowisku wodnym.
36. Sposób wedlug zastrz. 35, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa sól organiczna stosuje sie chlorek cztero-n-butylofosfoniowy, bromek trój-n-butylo-n-cetylofosfoniowy, bromek heksa- decylotrójbutylofosfoniowy, chlorek benzylotrojetyloamoniowy, bromek benzylotrojetyloamo¬ niowy, chlorek trójkapbylilometyloamoniowy lub chlorek dwumetylodwukokoamoniowy.
37. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze stosuje sie organiczna faze zawierajaca od okolo 2,0 do okolo 75^o wagowych organicznego poliizocyjanianu.
38. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie tiokarbaminianowy srodek chwastobójczy.
39. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie fosforoorganiczny srodek owadobójczy.
40. Sposób wedlug zastrz. 34, znamienny tym, ze jako nie mieszajaca sie z woda substancje organiczna poddawana kapsulkowaniu stosuje sie pseudohormon owadów. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/801,932 US4140516A (en) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | Encapsulation process employing phase transfer catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL207239A1 PL207239A1 (pl) | 1979-04-23 |
| PL128464B1 true PL128464B1 (en) | 1984-01-31 |
Family
ID=25182388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978207239A PL128464B1 (en) | 1977-05-31 | 1978-05-31 | Method of encapsulating substances being immiscible with water |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4140516A (pl) |
| JP (1) | JPS5826969B2 (pl) |
| AR (1) | AR217296A1 (pl) |
| AU (1) | AU514717B2 (pl) |
| BE (1) | BE867646A (pl) |
| BG (1) | BG29865A3 (pl) |
| BR (1) | BR7803468A (pl) |
| CA (1) | CA1110503A (pl) |
| CH (1) | CH640151A5 (pl) |
| CS (1) | CS198299B2 (pl) |
| DD (1) | DD137063A5 (pl) |
| DE (1) | DE2823377C2 (pl) |
| DK (1) | DK156989C (pl) |
| ES (1) | ES470373A1 (pl) |
| FR (1) | FR2392715A1 (pl) |
| GB (1) | GB1558460A (pl) |
| HU (1) | HU181952B (pl) |
| IL (1) | IL54804A (pl) |
| IT (1) | IT1115076B (pl) |
| MX (1) | MX5644E (pl) |
| NL (1) | NL7805878A (pl) |
| NZ (1) | NZ187429A (pl) |
| PH (1) | PH16196A (pl) |
| PL (1) | PL128464B1 (pl) |
| RO (1) | RO75293A (pl) |
| SU (1) | SU1022651A3 (pl) |
| YU (1) | YU40039B (pl) |
| ZA (1) | ZA783016B (pl) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4227917A (en) * | 1975-09-04 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener |
| US4223070A (en) * | 1978-05-04 | 1980-09-16 | Stauffer Chemical Company | Impregnated porous granules with slow release pore membranes and process therefor |
| JPS5579867U (pl) * | 1978-11-29 | 1980-06-02 | ||
| DE2930409A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Spruehtrocknung von mikrokapseldispersionen |
| US4317743A (en) * | 1979-12-05 | 1982-03-02 | Wallace Business Forms, Inc. | Process for making microcapsules and resulting product |
| DE3020148A1 (de) | 1980-05-28 | 1981-12-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte mikrokapselsuspensionen fuer reaktionsdurchschreibepapiere |
| US4956129A (en) * | 1984-03-30 | 1990-09-11 | Ici Americas Inc. | Microencapsulation process |
| US4500494A (en) * | 1983-02-18 | 1985-02-19 | Stauffer Chemical Company | Microencapsulated chelating agents and their use in removing metal ions from aqueous solutions |
| US4933167A (en) * | 1983-07-22 | 1990-06-12 | Scher Herbert B | Pesticide compositions |
| AR240875A1 (es) * | 1984-01-09 | 1991-03-27 | Stauffer Chemical Co | Procedimiento para producir capsulas de poliurea de dimensiones multiples que contienen un material inmiscible en agua en su interior y las capsulas resultantes |
| US4681806A (en) * | 1986-02-13 | 1987-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Particles containing releasable fill material and method of making same |
| US4994261A (en) * | 1986-03-31 | 1991-02-19 | Ici Americas Inc. | Pesticide compositions and method |
| US5223477A (en) * | 1989-02-03 | 1993-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery of thiocarbamate herbicides and dichlormid as safener |
| US5049182A (en) * | 1989-02-03 | 1991-09-17 | Ici Americas Inc. | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery |
| US5322862A (en) * | 1990-05-22 | 1994-06-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Resin molding composition for preventing gnawing damage by animals |
| US5225118A (en) * | 1990-08-15 | 1993-07-06 | Boise Cascade Corporation | Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom |
| BR9107287A (pt) * | 1991-02-06 | 1994-06-07 | Ici America Inc | Cápsulas capazes de liberaçao controlada de material orgânico encapsulado |
| US5164126A (en) * | 1991-03-05 | 1992-11-17 | Appleton Papers Inc. | Process for microencapsulation |
| JP3114321B2 (ja) * | 1992-01-29 | 2000-12-04 | 住友化学工業株式会社 | 飛翔性双翅目衛生害虫防除剤 |
| JP3306131B2 (ja) * | 1992-11-05 | 2002-07-24 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| US5846554A (en) * | 1993-11-15 | 1998-12-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant |
| CN1103540C (zh) * | 1993-11-15 | 2003-03-26 | 泽尼卡有限公司 | 含生物活性化合物悬浮液的微囊 |
| US5993842A (en) * | 1994-12-12 | 1999-11-30 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds |
| US5849412A (en) * | 1995-02-17 | 1998-12-15 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
| US5932285A (en) * | 1995-02-17 | 1999-08-03 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
| ZA974359B (en) * | 1996-05-23 | 1998-05-12 | Zeneca Ltd | Microencapsulated compositions. |
| DE19646880A1 (de) * | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Endosulfan-Mikrokapseldispersion |
| US6248364B1 (en) | 1997-04-07 | 2001-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Encapsulation process and encapsulated products |
| US6080418A (en) * | 1997-04-07 | 2000-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres |
| NZ502397A (en) * | 1997-07-22 | 2002-04-26 | Monsanto Co | Storage stable high-loaded ammonium glyphosate and surfactant formulations |
| US5939324A (en) * | 1997-12-02 | 1999-08-17 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Performance evaluation soil samples utilizing encapsulation technology |
| PL198545B1 (pl) * | 1998-07-29 | 2008-06-30 | Syngenta Ltd | Mikrokapsułka, wodna zawiesina mikrokapsułek, kompozycja zawierająca mikrokapsułki, zestaw zawierający mikrokapsułki oraz sposób zwalczania szkodnika |
| NO20021592D0 (no) * | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Fmc Biopolymer As | Polysakkaridkapsler og fremgangsmåte ved fremstilling derav |
| US9079152B2 (en) * | 2003-05-11 | 2015-07-14 | Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Encapsulated essential oils |
| AR053819A1 (es) * | 2005-03-01 | 2007-05-23 | Basf Ag | Productos de microcapsiula de liberacion rapida |
| WO2007018736A2 (en) * | 2005-07-22 | 2007-02-15 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated structural adhesive |
| US7629394B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-12-08 | Appleton Papers Inc. | UV curable coating material of encapsulated water dispersed core material |
| JP5372525B2 (ja) * | 2006-03-03 | 2013-12-18 | エフ エム シー コーポレーション | カプセルの製造方法および該製造方法により製造されるカプセル |
| LT1840145T (lt) | 2006-03-30 | 2018-02-26 | Fmc Corporation | Acetileno karbamido dariniai - polikarbamido polimerai ir mikrokapsulės ir kompozicijos jų kontroliuojamam atpalaidavimui |
| DE102006015940A1 (de) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige Formulierungen im Pflanzenschutz und deren Verwendung |
| JP5439952B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2014-03-12 | 住友化学株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| US20130295012A1 (en) | 2010-08-30 | 2013-11-07 | President And Fellows Of Harvard College | Shear controlled release for stenotic lesions and thrombolytic therapies |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| CN104661526B (zh) | 2012-07-27 | 2018-01-09 | Fmc有限公司 | 异恶草酮制剂 |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| JP2017538860A (ja) * | 2014-10-24 | 2017-12-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー |
| WO2017205339A1 (en) | 2016-05-23 | 2017-11-30 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| WO2017205334A1 (en) | 2016-05-23 | 2017-11-30 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| AU2018227539B2 (en) | 2017-03-01 | 2020-04-09 | Ecolab Usa Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
| US11834633B2 (en) | 2019-07-12 | 2023-12-05 | Ecolab Usa Inc. | Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1112755A (en) * | 1913-11-08 | 1914-10-06 | John A Bergstrom | Poisonous tablet and antidote. |
| DE1120131B (de) * | 1958-12-08 | 1961-12-21 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| GB1001458A (en) * | 1962-12-03 | 1965-08-18 | Ici Ltd | Catalysts for isocyanate reactions |
| CH453305A (fr) * | 1963-10-21 | 1968-06-14 | Pilot Pen Co Ltd | Procédé pour encapsuler de fines gouttelettes de liquides dispersées |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| JPS5212150B1 (pl) * | 1968-06-04 | 1977-04-05 | ||
| US3701759A (en) * | 1969-04-10 | 1972-10-31 | Stauffer Chemical Co | Certain geranyl phenyl ethers and their epoxides and their use in controlling insects |
| US3576760A (en) * | 1969-06-13 | 1971-04-27 | Nat Patent Dev Corp | Water soluble entrapping |
| JPS5022507B1 (pl) * | 1969-09-02 | 1975-07-31 | ||
| GB1330227A (en) * | 1970-07-08 | 1973-09-12 | Gen Tire & Rubber Co | Catalytic system for waterblown flexible polyetherurethane foams and foams made therefrom |
| CA1104882A (en) * | 1972-03-15 | 1981-07-14 | Herbert B. Scher | Encapsulation process |
| DE2312059C2 (de) * | 1972-03-15 | 1987-04-02 | Stauffer Chemical Co., Westport, Conn. | Verfahren zum Einkapseln eines mit Wasser nicht mischbaren organischen Materials in einer Polyharnstoffkapsel |
| GB1452504A (en) * | 1973-11-15 | 1976-10-13 | Wiggins Teape Ld | Method of making microcapsules |
| US4046741A (en) * | 1976-02-17 | 1977-09-06 | Stauffer Chemical Company | Post-treatment of polyurea microcapsules |
-
1977
- 1977-05-31 US US05/801,932 patent/US4140516A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-05-24 GB GB21921/78A patent/GB1558460A/en not_active Expired
- 1978-05-25 ZA ZA00783016A patent/ZA783016B/xx unknown
- 1978-05-29 IL IL54804A patent/IL54804A/xx unknown
- 1978-05-29 PH PH21203A patent/PH16196A/en unknown
- 1978-05-29 DE DE2823377A patent/DE2823377C2/de not_active Expired
- 1978-05-29 CH CH586478A patent/CH640151A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-30 NZ NZ187429A patent/NZ187429A/xx unknown
- 1978-05-30 AU AU36639/78A patent/AU514717B2/en not_active Expired
- 1978-05-30 CA CA304,452A patent/CA1110503A/en not_active Expired
- 1978-05-30 MX MX787113U patent/MX5644E/es unknown
- 1978-05-30 IT IT49597/78A patent/IT1115076B/it active
- 1978-05-30 NL NL7805878A patent/NL7805878A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-30 FR FR7816025A patent/FR2392715A1/fr active Granted
- 1978-05-30 BG BG039913A patent/BG29865A3/xx unknown
- 1978-05-30 AR AR272388A patent/AR217296A1/es active
- 1978-05-30 BR BR7803468A patent/BR7803468A/pt unknown
- 1978-05-30 HU HU78SA3113A patent/HU181952B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-05-31 SU SU782625405A patent/SU1022651A3/ru active
- 1978-05-31 JP JP53065627A patent/JPS5826969B2/ja not_active Expired
- 1978-05-31 ES ES470373A patent/ES470373A1/es not_active Expired
- 1978-05-31 BE BE2057024A patent/BE867646A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-31 DK DK241678A patent/DK156989C/da active
- 1978-05-31 YU YU1303/78A patent/YU40039B/xx unknown
- 1978-05-31 CS CS783535A patent/CS198299B2/cs unknown
- 1978-05-31 RO RO7894233A patent/RO75293A/ro unknown
- 1978-05-31 PL PL1978207239A patent/PL128464B1/pl unknown
- 1978-05-31 DD DD78205691A patent/DD137063A5/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL128464B1 (en) | Method of encapsulating substances being immiscible with water | |
| US4285720A (en) | Encapsulation process and capsules produced thereby | |
| US4309213A (en) | Process of encapsulation by interfacial polycondensation | |
| CA1104882A (en) | Encapsulation process | |
| EP1292386B1 (en) | Novel microcapsules | |
| US4643764A (en) | Multiple types of microcapsules and their production | |
| CS249110B2 (en) | Method of water non-miscible substance encapsulation | |
| RU2637662C2 (ru) | Агрохимическая композиция, способ ее получения и применения | |
| PL196973B1 (pl) | Mikrokapsułka, wodna zawiesina mikrokapsułek, kompozycja zawierająca mikrokapsułki, sposób wytwarzania mikrokapsułki oraz sposób zwalczania szkodnika | |
| CA2826152C (en) | Improved insecticide formulations | |
| CA1245917A (en) | Process for producing multiple types of microcapsules | |
| AU716412B2 (en) | Microencapsulation process and product | |
| RO130539B1 (ro) | Compoziţie erbicidă, procedeu de preparare şi utilizarea acesteia | |
| GB2483052A (en) | A herbicidal composition comprising an aqueous suspension of microcapsules containing a solution of fluroxypyr in a rosin solvent system | |
| JPS61249904A (ja) | シロアリ防除剤 | |
| KR810001880B1 (ko) | 상전이 촉매를 사용하는 캡슐화 방법 | |
| PL101769B1 (pl) | A method of making capsules for substances non miscible with water | |
| RU2488437C1 (ru) | Способ получения микрокапсул пестицидов методом осаждения нерастворителем | |
| ZA200209609B (en) | Novel microcapsules. |