CS198299B2 - Method of incapsulation of the substances water non-miscible - Google Patents
Method of incapsulation of the substances water non-miscible Download PDFInfo
- Publication number
- CS198299B2 CS198299B2 CS783535A CS353578A CS198299B2 CS 198299 B2 CS198299 B2 CS 198299B2 CS 783535 A CS783535 A CS 783535A CS 353578 A CS353578 A CS 353578A CS 198299 B2 CS198299 B2 CS 198299B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phase
- water
- bromide
- organic
- encapsulated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 40
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 24
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 benzyltrifluorobutyl bromide Chemical compound 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- XCXLEIPEAAEYTF-UHFFFAOYSA-M sodium fluorosulfate Chemical compound [Na+].[O-]S(F)(=O)=O XCXLEIPEAAEYTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 abstract description 39
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 abstract description 33
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 30
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 29
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 15
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 6
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 239000007894 caplet Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 210000003238 esophagus Anatomy 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000008921 facial expression Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000005414 inactive ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
(54) Způsob enkapsulace látek nemísitelných s vodou
Vynález te týká enkapsulace /zapouzdřování/ a zejména pak .výroby malých kapští, ' které jtou tvořeny tenkou stěnou organické látky obklopsújcí zapouzdřenou látku, kterou je napšíklad kapalina. Způsobem podle vynálezu lze vyrábět kapsle předem určené velikosti jednoduchou a rychlou metodou, při které probíhá chemická reakce in sítu. Při tomto způsobu vzniká ve hmotě kapaliny suspenze nebo soubor oddělených kulovitých nebo sferoidních které lze snadno oddělit nebo ponechat v kapalině a používat ve formě kapaliny.
Kapple tohoto typu mají různá použití. Mohou obsahovat barviva, inkousty, chemická reakční činidla, farmaceutické látky, aromaaické látky, fungicidy, pesticidy, jako herbicidy, insekticidy apod. Uvedené látky mohou být bud přímo uzavřeny v kapslích, nebo enkapsulovány ve formě roztoku, suspenze nebo jiné disperze. Látka, která má být enkapsulována, se muže používat ve výchozí disperzi bud při teplotě nad bodem táni této látky, nebo ve formě roztoku nebo disperze ve vhodném organickém rozpouštědle nemisitenném s vodou. Látka neirae^itelná s vodou, která má být enkapsulována, může být organického nebo anorganického původu. Po enkap p^u laci je kapalina nebo jiná látka chráněna obalem ai do té doby, kdy je nějakým způsobem uvolněna z obalu, at již rozdrcením, roztavením, rozpuštěním obalu kapsle, nebo difúzí z kapsle za vhodných podmínek. Podle vynálezu se kapsle vyráběj polymeraci polyisokyanátových monomerů. V^r^nlilé obaly l(jpšli jsou vytvořeny z polymočoviny.
Pro enkapšulact byla ai dosud používána a popsána řada mtod. Jednou z těchto metod je metoda, při které se film, který tvoří obal kapsle, vytváří kondenzací a jinými postupy, při kterých dochází k poly^e^l^act látky obsažené v kapičkách nebo v obk 1<^o^p;|Í.cí spojité · kapalné fází tak, aby se výsledný polymer uložil na povrchu těchto kapiček. Podle jiné metody se kapičky ppoostel.ujj” padajícím fimroem kapalné látky tvořícím stěnu lappsi, která pak okolo jednotlivých kapiček ztuhne. Jsou téi známy různé způsoby enkapsulace kond(^l^;^ijci na fázovém rozhraní dvou . přímo působících kom-p^ementrnich reakčních činidel. Při těchto způsobech se používá různých reakci pro výrobu různých typů polymerů, které tvoři stěny kapsle. Mnohé z těchto reakci jsou reakce aminů, které musi byt alespoň bifunkční, s druhou reakční složkou odvozenou od kyselin, při výrobě polyamidu napříklads difunkčním nebo polyfunkčním chloridem kyseliny. Jako aminů se při těchto způsobech používalo nebo bylo navrženo používat látek, jako je etylendiamin apod., které maijí alespoň dvě primární aminoskupiny.
Při mnohých způsobech enkapsulace se požaduje, aby bylo možno enkapsulované látky oddělit od prostředí, . ve ktermm vzniká a i. Během oddělováni podléhá macei^l stěn kapslí velkému mechanickému napšti. Z toho důvodu je tenkost oba-lu kappH, která je vysoce žádouuc, při známých způsobech značné omezena. Při novém způsobu enkapsulace podle vynálezu, který je velmi rychlý a účinný, je možno vyhnout se potřebě, oddělovat enkapsulovanou látku. To umc^Ssí^t^je výrobu kappsí s velmi tenkými stěnami ve srovnání 8 běžnými kapslemi, a tento fakt je vysoce výhodný.
Při polymerací na fázovém rozhraní se obecně uvádděí do styku dvě nemííitelné heterogenní kapaliny, například voda a organické roz.pouutědlo, které obsai^t^ují ComeSezleeOáá1oi přímo působící organické meezprodukty, které spolu rzagi^jí za vzniku pevného polykondenzátu. Tyto polykondennáty, jako. polyamidy, polyestery, polyuretany, polymočoviny a podobné látky, se mohou vytvořit z pryskyřičných meziproduktů nebo z ϋηοπϋζυ, Bylo rovněž navrženo rozpracovat kapičky organického rozpouštědla obsahnuicího chlorid dvoosytné kyseliny do vodné kapaliny obljhující například εtýlénglýkoř. Přioom dochází k zapouzdření organické.kapaliny nebo oleje v polyesterových kapplích. Tento způsob nemá praktický význam z různých důvodů. Tak eajpíklai vyžaduje speciální zařízeni. Kromě toho různé pokusy ukázaly, že je obtížné získat požadované kapsle v oddělené formě, poněvadž dochází ke koalescénci částečně vytvořených kappsí za vzniku heterogenní hmooy, z níž nelze jednotlivé kapsle odd^lt. Rovněž regulace velikosti a jzdootoootl velikosti kapplí je při tomto známém způsobu obtížná. Uvedený postup a podobné známé postupy jsou omzeny na některé typy reakcí a produktů.
Jeden způsob enkapsulace polykondenzací na fázovém rozhraní je zveřejněn v patentu USA č. 3 577 51 5 z 4. 4. 1971. Tento patent sopS.lujz kontinuální nebo diskontinuální způsob, při kterém dochází ke kondenzaci dvou kω^ePl^e^iett^l^ι^:Lch reakčních složek, z nichž každá je obsažena ' v oddělené fázi. Obě reakční složky spolu reag^jjí na fázovém rozhraní mezi kapičkami za současné enkapsulace těchto kapíček. Jak je zřejmé z dalšího popisu, pří způsobu podle vynálezu není n^itno používat druhé reakční složky. Zjistilo se, že velmi jednoduše a výhodně lze připravovat kapsle z polymc^ovi-ny.
Ve .francouzském patentu č. 1 41 5 039 je popsána mnohoU-drná technologie, pouuivvjící pro enkapsulaci různých polýmerních systémů. Způsob podle vynálezu, při kterém se používá katalyzátorů fázového přenosu, však není popsán v žádné z popsaných alternativ.
V belgickém patentu č. 7 96 746 firmy Stauffzr Chemical Commany» publikovaném 14. 9. 197 3 je popsán způsob enkapsulace různých látek oemeíitelnýcO s vodou za pouuití organických isokýjoátřvýcO meziproduktů, ze kterých vzniká okolo ve vodě nerozpustné látky, dispergované ve vodné lS<OjLté fázi, polýmočovlnový obal kapsle.
Vynález se týká enkapsulace /zapouzdřováni/ a zejména pak výroby mlých Capslí, které jsou tvořeny tenkou stěnou organické látky obk^o^uj-cí zapouzdřenou látku, kterou je například kapalina. Vynález se týká zejména zlepšeného způsobu*výroby oddělených polyuretanových mikroCαpslV obsahnuících různé uzavřené látky, při kteéém se k organické fázi přidá katalyzátor fázového přenosu.
Předmětem vynálezu je způsob enkapsulace látek oemíílteloýcO s vodou, například barviv, inkoustů, chemických či^óc^í^I., farmak, aromtlckýc.h . látek a pesticidů, zapouzdřením těchto látek v oddělených obalech z polymocoviny postupem bez vnějšího zahřívání, vyznačený tím, že se vytvoří vodná fáze tvořená roztokem vody, například nehotové povrchově . aktivní látky, jako jsou solýe1týleoglýkořétzrý, nebo αoiootové povrchově aktivní látky, jako je llřsrřsytnajtalzosulfonát sodný, a ochranného koledu, například -kryli ckého polymeru, derivátu celulózy nebo ^polymeru mezytvioylétzru a mm-о^-пОу.^^ , hodnota pH této vodné fáze sz nastaví přídavkem kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, ozbo zásady, například 10% hydroxidu sodného nebo iraselnéOř^oα 2 až 8, k vodné fázi s nastavenou hodnotou pH sz přidá s vodou ozmeíitzloá fáze obρβΐ^ϋ s vodou oemííitelořu látku, která má být zapouzdřena, 20 až 75 % hmořnořtoVch organického poly^ky-nátu, zvoleného ze souboru iαhrnuUVcíOř aromatické solýllřkýaoátý, například fzoý1zodillřkyjoát a ^^Ιζη^ΐ soky-tát, alifatické po^^oky-oaty, například hexamety^ní llřCýanát., a jejích sm^si a předpolymery a 0,05 až 5 % hliořnořSních organické kvar téroí soli obecného vzorce /R3R4R5R5M/+X“ kde
R3, R4, R5 a Rg jsou uhlovodíkové zbytky nezávislé zvolené ze skupiny zahrnnjici alkyl-, al‘ kenyl~, aryl~, alkaryl-, aralkyl- a cykloalkylskupiny, které obsahuji celkem až 70 atomů uhlíku,
M předsawuée dusík, f o s f o r , areen , aniérnon -nebo vimut a
X předsaavuée haoogondovýý nebe hydroxyoový anóon, jako katalyzátoru fázového přenosu, s vodou oemíiiteloá fáze se disperguje ve vodné fázi tak, aby vznikly kapičky - s vodou neméisteloé fáze ve vodné fázi a hodnota pH disperze se nastaví přídavkem kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, nebo zásady, například 10% hydroxidu sodného nebo draselného, na 8 až 12.
V souvislooti 8 vynálezem se tedy zjistilo, že účinné enkapsulace prostřednicvvím polymerace organického isokyanátového meziproduktu na fázovém rozhraní se múze dosáhnout tak, že se polymerace katalyzuje přidvvkem katalyzátoru fázového přenosu. Při postupu se používá dvou v poddtatě heterogenních oemíiStelnVch kapalin, z nichž jedna je označována jako vodná fáze a druhá jako organická fáze. Při postupu se vytvoří fyzikální disperze organické, fáze ve vodné fázi, přičemž uvedená organická fáze obsahuje organický ilokyaoátovV mezzprodukt, ze kterého vzniká pol^^^^čovinový obal kapsle. Při polymerací na fázovém rozhraní podle vynálezu, kterou vznikai. stěny kappsí, dochází k hydrolýze isokyanátového monomeru v přítomnooti katalytického wio^žssiví katalyzátoru fázového přenosu za vzniku aminu, který reaguje s dalším isokyanátovým monomerem za vzniku polymočovinového obalu. Po dispergací kapiček organické fáze ve spojité kapalné fázi, tj. vodné fázi, není již potřeba přidávat žádná reakční činidla. Tvorba polymočovinového obalu kapsli okolo dispergovaných organických kapiček se usnadňuje - katalytickým účinkem látek zvaných katalyzátory fázového přenosu. Tyto katalyzátory z^^^y^uvi rychlost hydrolýzy isokyanátů a tím ueežňuví požadovanou kondenzaci na fázovém rozhraní mezi organickými kapičkami a spojitou fázi. Reakce probíhá bez přívodu vnějšího tepla disperzi a přednostně za mírného míchání.
Tímto způsobem se zLsk<^;ji ve všech smírech oyhovovící oddělené kapsle, které mma í stěnu z polynočovioy a které obsahnuí zapouzdřenou látku nemisitelnou s vodou . kterou se tvoří obaly kappsí, proběhne pří - způsobu podle vynálezu obvykle až do konce, takže v poddtatě nezbývá žádný nezrragooaoý polyieokyanát. Kapple není nutno před aplikací oddělovat, tj. lze přímo pouuít zapouzdřené látky, závisí to však samozřejmě, na zamýšleném pojSíií. Odddlování před použitím lze však provést ja^kýmco o i. z běžných způsobů oddělování , jako je například usazení , filtrace nebo sbírání. - Kapple lze promý^a, je-li to žádoucí, sušit. Výrobek, který se získá způsobem podle vynálezu, je obzvváště vhodný pro přímé zeeeědlsOé pesticidní aplikace.
Pro zlepšení stability při skladování a pro usnadněni mman^ulace se k němu mohou přidávat zahuštovadla , biocidy, povrchově aktivní látky a dispergátory. Počáteční disperze organické fáze ve vodné fázi se může vyrobit za pomoci vhodných emuugátorů nebo dispergátorů, Reguláce velikosti a jedootoossti výsledných kapslí se snadno provádí jaOVekoOi vhodným způsobem známým z výroby disperzí jedné kapaliny v druhé.
Při provádění způsobu podle vynálezu-se vždycky nejprve vytvoří jednoduchým mícháním roztok vody, vhodné povrchově aktivní látky - a ochranného koloidu. Tyto tři složky tvoři při způsobu vynálezu vodnou fázi neboli spojitju fázi. Vodná spojitá fáze v podstatě neobsahuje žádné složky, které by se zúčastňovaly reakce. Povrchově aktivní látka a ochranný koloíd ve vodné fázi oevstupuuí do polykondenzační reakce, kterou se tvoří stěna kapsle.
Jako povrchově aktivních látek ve vodné kontinuální fázi - lze - použít neiontových nebo polontových povrchově aktivních látek s hyddroilno-lipofiloi rovnováhou v rozm^izí. - asi od 12 asi do 16. Existuje mnoho povrchově aktivních látek s rovnováhou v tomto -rozeezí. Jako vhodné povrchově aktivní látky lze uvést isjpropyloaftplrosvlfonan sodný, pely jχydeyderssoríioH-oleátlaurat, rtjyylooáné oonyl^nDly, přednost se však dává povrchově aktivním látkám z třídy polyrtyle/oglyOoléyerů lineárních alkoholů . I když se zde uvádí, že povrchově aktivní látka je obsažena ve vodné fázi, může být -rovněž obsažena v organické fázi. Bez ohledu na to, v které fázi je povrchově aktivní látka - obsažena, dojde po smíchání fází k ^.distribuci povrchově aktivní látky v jedno tlivých fázích podle relativní rozpustnooti v těchto fázích. Povrchově pOtivoi látky se nemusí používat v tom přípρdl, když při tvorbě disperze ponuce dostatečného střikového naméhání. Přednostně se podle vynálezu používá· povrchově aktivní látky. NeévhodnOjš koncentrace povrchově · aktivní látky v tomto systému je asi 0,01 až asi ' 3,0 Z hmotnostního, vztaženo na vodnou fázi. Může se používat · i vyšších konceenrací povrchově aktivní látky, neusnadní se · tím však výroba disperze. .
Ve vodné kontinuální fázi je rovněž přítomeo ochranný koloid, který může být zvolen ze široké palety látek. Jako příklady vhodných ochranných koloidů lze uvést polyakry láty, mtt^lcelulózu, polyvinylalkohoo, polyakrylamid a poly/oetylvinyléter/malti.oaohyclrid/. Množs^-vi použitého ochranného koridu závisí na různých faktorech, jako je mooekulová hmo^nos, typ a účinnost v prostředí, komoatíbiiita apod. Ochranný ko^id se může přidat k vodné fázi před přidáním organické fáze k vodné fázi. Alternativně se · může ochranný ko^id přidat k systému po přidání organické fáze nebo po její dispergaci. Podle ještě daaší alternativy se může ochranný kol^d zčásti přidat před přidáním organické fáze a zčásti po její dispergaci. Obvykle se používá asi 0,1 až · asi 5,0 Z hmoonootoích ochranného koridu, vztaženo oa vodnou fází.
Druhá fáze, označovaná jako organická fáze, obsahuje látku, která má být enkapsulována, ptlyitoryioát a katalyzátor fázového přenosu. Látky, která má být aokapsulována, se může používat v koncentrované formě nebo ve formě roztoku v rozpouštědle nemííitennéo s vodou. Enkap^^vané látky lze používat jako rozponětědla pro ptlyittryin<át a katalyzátor fázového přenosu. Pro dosažení požadované koncentrace účinné látky ve finálním produktu se však může použít pro rozpuštění eokapsulovaoé látky, polyísoryioátu a katalyzátoru fázového přenosu organického rozpoužtedla oěrnííitelného s vodou, Enkapsulované látka a ptlyitoryinát se přidávají současně k vodné fázi. Enkapsulované látka a polyisokyanát se mohou přidávat do reaktoru odděleně za pomolého míchání po dobu poo^ζηύί^ pro vznik homooenního organického roztoku, přednostně se však přidávaíí tyto složky organické fáze v předem smíšeném stavu. EnOkppulovaná látka a poly^okyanát se tedy předem smísí na homogenní fázi před přidáním k vodné fází a míšením s vodnou fází. Mnoossví organické fáze může ležet asi od 1 asi do 75 Z obj., vztaženo na vodnou fázi příoomnou v reakční nádobě. KotoceLnract v dolní rozmezí jsou· oě nevhodné, poněvadž při nich vzniká velmi zředěná suspenze kampsí. Přednootní mnoožsví organické fáze je asi 25 až asi 50 % obj.
Povaha organického poly^okyanátu určuje vlastnosti získaných kapplí při uvolňování jejich obsahu. Polyisokyanáty rovněž určují fyzikální pevnost stěny kapsle. Jako organických polyittkyioátů se při způsobu podle vynálezu používá aromatických pollittkya1nátů, například aromatických diiso^kyanátů, ajifai^kých dii8okyioátů a isokyinátových · prepolymerů. Reprezenta^yními příklady aroma^^ých a alifaickkých diistkyioátů a jiných ptlyistkyioátů jsou tyto látky:
1-chltr-2,4-ftolltodiisorlioát, o-fenylendii ^куапОг, ρ-ftolltodiitorlioát, 4,4 '-oe tyienb ís/ fto1l1ttr1inát/, 2,4-tollleodiisokyannt, · · /60 % 2,4-isoberu, 4° Z 2,6-1^06^^
2,6-tollltodi1soklannt,
3.3 -d^cety-M “--ifenyl endi i sokyanát,
4.4 '-me ty lenbis / 2-me ty 1 feny list>rlioát / , J^^dioetoxy-4,4-bifenyl^di!a(Τ^ούΐ:,
2,2“, 5,5'-teri.-aoe ty 1.-4,4'-iifto1itodiiяtk1ioát, 80 Z 2,4- a 20 Z 2,6-i8ootru to^le^dí ^ο^^^η, pol1mety1enpp tyftnylitokyaoát /PAPI/ a , hexamoey1énddistryioát /HMIDD/
Je vysoce žádoucí používat komOinací shora uvedených organických ρolyittk1aoátů. S takový.i ko^ bii^ Jacem i , j^ko oapříklad s ko^bíi^i^cí pol1mety1tnpotyftoylistkyinátu a ^^^dUso^- ^PkhniUí 80 Z 2,4- a 20 Z 2,6-isooeru, se zírají. výborné· obaly UpsH s vynikajíc£bi' vlastnostmi pří uvolňování obsahu.
fázového ^-^^u umomu! poumt; pro Uoi^u ste^y l^pe^ гИИ^^ку^ íso- ^апё^ jako htχamoey1enniittk1anátu, pří teplotě 25 °C oebo t^^tě okoK. · Bez p^v^žžití ka- talyzátorů fázového přenosu ^^*^1 alifatické diisokyaoáty příliš 2^.0^ i při zvýšené tep5 lotě. To umožňuje účelné míchání alifatických a aromatických isokyanátů, kterým se může modifikovat permeabilita stěny mikrokapsle.
Množství při postupu použitého organického polyisokyanátu určuje obsah materiálu stěn ve vzniklých kapslích. Obvykle se používá, vztaženo na organickou fázi, více než asi 2 Z hmotnostních organických polyisokyanátů. Tento údaj však není v žádném směru limitující a může ae používet i množství vyšších, která se blíží až asi 100 Z. Přirozeně se nemůže použít celých 100 Z, poněvadž by to mělo za následek vznik produktu, ve kterém by nebyla enakapsulována žádná látka. Přednostní rozmezí je asi 2 až asi 75 Z hmotnostních organického polyisokyanátu a při tomto obsahu vznikne enkapsulovaný produkt s odpovídajícím obsahem materiálu stěny, tj. asi 2 až asi 75 Z. Přednostní rozmezí je zejména asi od 5 asi do 50 Z.
Při provádění způsobu podle vynálezu,při kterém se používá dvou shora uvedených, v podstatě nemísitelných fází, se obecně postupuje takto: Nejprve se vytvoří fyzikální disperze organické fáze /obsahující katalytické množství katalyzátoru fázového přenosu/ ve' vodné kontinuální fázi o požadované velikosti kapiček. Pak se nastavením hodnoty pH výsledné směsi provede kondenzace na fázovém rozhraní kapiček a spojité fáze. Určité variace v pořadí jednotlivých stupňů mezi úpravou pH a přidáním katalyzátoru fázového přenosu jsou zřejmé z následující diskuse a příkladů.
Teplota dvoufázové směsi, tj. disperze organické fáze ve vodné fázi, je taková, že není nutno používat vnějšího zahřívání. Teplotní rozmezí kondenzace v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu je asi 20 až asi 25 °C. Zatímco bez použití katalyzátoru fázového přenosu je třeba pro iniciaci reakce směs zahřívat, v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu to nutné není. Při způsobu podle vynálezu lze pracovat při teplotě okolí. Rychlost reakce je po zvýšení hodnoty pH disperze asi na 8 až asi na 12 velmi vysoká. Při alternativním postupu se nastavení pH provádí po vzniku disperze a pH se udržuje v mezích uvedených dále.
Zlepšení, které vynález představuje, je založeno nezjištění, že katalyzátory známé jako ,, katalyzátory fázového přenosu zvyšují rychlost hydrolýzy isokyanátů. Katalyzátor fázového přenosu se přidává к organické fázi před iniciací požadované kondenzace na fázovém rozhraní kapslí. Když se používá katalyzátoru fázového přenoau, není potřeba zvyšovat teplotu systému. Katalyzátor se při takovém postupu přidává přednostně к organické fázi a přidává se к systému v době míšení vodné a organické fáze.
Zjistilo se, že vhodnými katalyzátory fázového přenosu jsou katalyzátory různých typů a jejich volba závisí na faktorech, které odborník v oboru snadno zhodnotí.
Termínem katalyzátor fázového přenoau se označuje jakýkoli katalyzátor, který účinně usnadňuje transfer iontů nebo jiných reaktivních nebo funkčních chemických zbytků nebo skupin přes fázové rozhraní mezi jednou zřetelnou kapalnou fází a druhou zřetelnou kapalnou fází, jako je tomu v heterogenním systému. Ve většině případů je jedna z reakčních složek umístěna ve vodné fázi a druhá v organické fázi.
Zjistilo se, že účinnými katalyzátory fázového přenosu, které jsou užitečné při rychlé přípravě mikrokapslí podle vynálezu, jsou určité organické kvartérní soli prvků ze skupiny Va periodické soustavy prvků.
Jako příklady těchto katalyzátorů lze uvést kvartérní soli obecného vzorce /R3R4R5R6M/+X kde *3. &4» r5 a R6 j®ou uhlovodíkové zbytky s celkovým obsahem 18 až 70 atomů uhlíku, nezávisle zvolené ze skupiny zahrnující alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkaryl-, aralkyl- a cykloalkylskupiny,
И představuje pětimocný ion zvolený ze skupiny zahrnující dusík, fosfor, arsen, antimon a vizmut, přednostně dusík nebo fosfor a
X představuje anion, který ve vodném prostředí oddisociuje od kationtů přednostně halogenidový nebo hydroxylový ion, nejvýhodněji chloridový nebo bromidový ion.
Počet atomů uhlíku v uhlovodíkových zbytcích může kolísat v širokém rozsahu, každý zbyt«A může obsahovat asi 1 až asi 25 atomů uhlíku.
V definici významů symbolů R3, R4, R5 a Rg se pod jednotlivými označeními rozumí totcí
Pod . pojmem alkylekupina se . rozumí- jednomocná alifatická uhlovodíková skupina s přímým nebo rozvětvený řetězcem, obaabhjjcí 1 až 25 atomů uhlíku věetně, například mettl“, etyl-, proppl-, iiopropyl-, η-Uuuyt-, sek.Uutyl-, terc.buuyt-, η-oktyt-, 2-maeyloktyl-, decyl-, 6-metylundecyl-, dodecylskupina apod.
Pod oznaCením alkenylskupina se rozumí jednomocná alifatická uhlovodíková skupina se 2 až 25 atomy uhlíku s přímýta nebo rozvětveným řetězcem, obsetuujci alespoň jednu dvojnou vazbu, například . allyl·, Uujenel*, Uu j!tdieeylukupint apod.
Pod pojmem artlskupina se rozumí jednomocná uo11eoyУkická nebo biiytliCtá aromatická uhlovodíková skupina, tj. fenyl a eaftylskupíet.
Pod pojmem alkarylskuplnt,, se rozumí shora definovaná a^^^pim, jejíž alespoň jeden vodíkový atom je substituován tlkylskjyinku definovanou shora, například to^l-, xylyl-, melij^l-, eeyl1enylkУuplet apod.
Pod pojmem arklkylskupina se rozumí altylstjpiea definovaná shora, jejíž vodíkový atom je substituován aryl- nebo alktrylstuyieku definovanou shora, například Ь^г^п^у^У-, fense/l-, metyУbeneyl-, naftylmetylakupina apod.
Pod pojmem cyyioalkylskupina - se rozumí j^^^^mocná cyklická nasycená uhlovodíková skupina se 4 až 8 atomy uhlíku vCetně, tj. cyklobuutl-, cyklopentyl-, cyl^lLol^f^j^y^l-, cyklohoppyla cyklkkktylskuyíea.
Při provádění způsobu podle vynálezu lze též pouužt s^ěí takových kvartérních solí. Účinně lze též pouužt dl- nebo polyfunkCních kvartérních soli, ve kterých se obecný vzorec /R3R4R5R6M-*X~ opakuje někonkrát se stejnými nebo různými komminacemi subutituentů.
Přednostními katalyzátory fázového přenosu jsou tttra-e-‘Uueylf Of0onjuuchlor id, tri-n-Uutyl-n-eelylfooeouiubbkomíd,lexaddcyltriUutySkosOenjuвUrkmid, Uenzyleriety1rakeiumcClorid, UtnzyltrtetaluoenjumUromid, trioktyettalaonnuumbromid, eetraheptytmoeiumjodid, trifenyldecylfosfonjumjkdid, eriUeezyldtiyltr8oeijmchlorid, eetranonytauoniumhydroxid, tri-kapry lylmeeylamooeumuhlorid a dímetyldikokktkknlumcClorid. Poslední dva katalyzátory vyrábí firma Gennral Milie Co., Chemmcal Пху^^п, K^^kacke, Illinois a . jsou alternativně oznaCovány názvy Aliguat 336 a Aliguat 221.
Pod oznaCením к к a; к 1 y tické - množní se rozumí jakékoli monoatY! katalyzátoru fázového přenosu /kvartérní soH/, které - povzbuzuje průběh reakce. HonostY! katalyzátoru, kterého se normálně pouuívá, leží v rozmezí asi od 0,05 asi do 5,0 X h1moкtetuních, vztaženo na organickou fázi, přednostně asi od 0,2 asi do 2,0 Z hmoteeoSnech, vztaženo -na organickou fázi.
Pod oznaCením kaaklytický úCInek a katalýza' se rozumí koneCný přírůstek konverze nebo reakCní rycHo^i, které se dostavnu! v yřítouneoti kvartérní soli v systému při vzájemné reakci reakCních složek obsažených - v různých fázích. Při určité reakci tedy můůe, ale nemusí být z ekonomického hlediska výhodné provádět katalýzu. Jak je viak dále ukázáno, při technologií mikroenkaapuuace, při které se používá heterogenních iontových reakcí, se dosahuje nápadného zlepšení reakkeviet, . která Ciní výrobu mik,rokktpUÍ v heterogenním nebo víceááoovém prostředí 1tr1kkivnejší, než jsou kterékooi dosud známé metody.
Vodná fáze se - uspokoójivě připravuje shora uvedeným způsobem. K vodné fázi se za míchání přidá organická fáze, přednostně v předem smíšeném stavu. Po přidání organické fáze k vodné fázi se pouuije - pro dispers^i jedné kapaliny v druhé vhodného diupergaCeíhk zařízení. Může se pouužt jakékooi zařízení, které vyvozuje dostateCné - střikové síly, aby se získaly kapiCky o velikostí asi od 0,5 asi do - 4 000/um. SkuteCné rozmezí závi.sí na požadovaném finálním využití. Jako například přednostního rozmezí pro větší nu pes třídních ^pikací lze uvést asi od 1 asi do 100 /um. Způsobu podle vynálezu lze pouužt pro přípravu různých kapU, které však maj jednotnou velikost. Když se - dosáhne vhodné velikosti kapiCek, vypne se dlspergaCní zařízení pouužté pro vytvoření kapiCek vhodné velikou!. Po zUývo1íii dobu je zapotřebí pouze mírného míchání.
Způsobem podle vynálezu se dosahuje dobrých výsledků při enkappsunci látek, přičemž reakce - se vyvolává jednoduše úpravou pH. Při - nízkém pH /asi 2 až asi 5/ je rychlost tvorby stěn m^a.á, i když je přítomen katalyzátor fázového přenosu. To je výhodné, poněvadž se tak získá
Cas pro dispergaci organické fáze. Vhodné dispergace se může - dosáhnout při pH v rozmel asi
98299 od 2 asi do 8. Když ie dosáhne požadované velikosti částic, zvýší se pH asi na 8 až asi na 12, přednosenč na 10, při kteréžto hodnotě pH rychle dochází k reakcC, kterou vznikají stěny mi^i^ť^o^kaslí. Při alternatVvnín postupu se· může enkapsulace provádět tak, že se na počátku nastavil pH vodné fáze asi na 5 až ' asi na 10 a po dispersat! se již pH neupravuje· Ve většině případů je.reakce asi z dvou třetin skončena po prvních 5 minutách po zvýžení hodnoty - pH asi na 10 při teplotě místnooti /asi 25 °C/. Pro porovnání lze uvést, že v nepřítomnnosi katalyzátoru fázového přenosu se dosáhne skončení reakce - při 25 °C z poloviny až za 60 minut, v závislosti na - typu diisokyanátu a enkapsulované látce.
Způsob enkapsulace probíhá nejlépe při pH hodnotě asi od 8 asi do 14, s výhodou asi od 8 asi do 12. Účelnost nastaveni pH na určitou - konkkétni hodnotu závisí na povaze složek systému, jako povrchově aktivní látky, ochranného koloidu, katalyzátoru, na teplotě, na povaze enkapsulované látky apod. Hodnota pH se nastaví po dispergaci a udržuje se na této hodnotě po zbytek kondenzační reakce. Naatavení pH se provádí ve vodné fázi po dispergaci organické fáze. Naatavení a udržování určitého pH během reakce se provádí pom^^í různých ve vódě rozpustných zásad nebo kyselin, které nereaguji - i pblyisokyanátovou íntermediární látkou. Přednostně se používá hydroxidu sodného /ЮХ roztokuu, hydroxidu draselného, kyseliny chlorovodíkové apod.
Požadovaná kondenzační, reakce probíhá na fázovém rozhraní mezí kapičkami a spojitou fází v přítomnoosi katalyzátoru fázového přenosu velmi rychle. Hlavni poddl reakce je skončen během prvních pěti nebo deseti minut. Není potřeba udržovat reakční podmínky po dlouhou dobu, aby reakce proběhla do konce. Za vhodně nastaveného pH a za pouužtí katalyzátoru fázového přenosu se reakce velmi zkráái. Na konci této krátké doby je tvorba stěn kapplí skončena a získá se pouuitelný enkapeulovaný produkt sestávající z organické látky uzavřené v kapssích, jejichž stěny jsou tvořeny polykoodeozátem· Specifikkým vysoce užitčnným rysem vynálezu je, že pro určité aplikace není nutno provádět žádné oddělování a zpracování enkapsulované látky, tj. produktu lze přímo pouužt. Enkappulované látky lze používat při různých přímých aplikacích nebo se může enkapsulovaná látka přidávat do jiných produktů.
Tlouštka a chemická složení obalu kapple lze vol.it a regulovat různým způsobem. Tyto vlastnosti lze upravovat například úpravou tech^c^oi^í^í^ie, tj. úpravou reakčních podmínek, volbou chemického složení, zejména pak volbou stupně sítováni, který jo závislý na funkčn^ti SolyiιuCyaoátů. Tlouštku obalu Caρsli lze rovněž mn^ót změnou mnnostvi reakčních složek v organické fázi.
Jedním z vhodných způsobů regulace velikosti kapplí je nastavení rychlosti michánn, tj. z určité počáteční disperze organické fáze lze vyrobit menní kapple za pouužtí vyšších rychlostí michánn, při kterých dochází k větším střkkovým siáta.
Testy ukázaly, že kapplí vyrobených podle vynálezu lze pouHvat stenným způsobem jako produktů získaných jinými způsoby eokapsujace. Tak například enkapsulované herbicidy nebo insekticidy lze přidat do disperzí vhodných pro aρSiCaci. Enkaapulace zde slouží pro regulaci uvolňování enkap8ulovaoá látky na určeném místě. Obzzvášt výhodné je po^žt enkapsulace u různých těkavých a nestálých insekticidů a herbicidů. E^O^c^ipuUac£ se zabrán! předčasné vooattll— zaci nebo jinému poškozeni látky a en^i^i^^ulace slouží též k retardaci účinku až do požadované doby. Regulované uvolňováni těchto látek je důležité pro ochranu prootředí, pro dosaženi vhodného účinku na potlačované organismy a pro sníženi toxicity vůči. užitenným organismům.
Způsob podle vynálezu lze provádět diιCuotiouáloě nebo kontinuálně nebo postupy, které se těmto mezním varianáám blíži.
Když se provádí způsob podle vynálezu způsobem podoЪajicií se diskontnnuánnimu procesu,smísí se všechny kapaliny a různé reakční složky do jedné reakční hmoty a různé stupně jsou určeny vhodnou časovou postoupanou!. D způsob lze převést do vhodného reaktoru a končinualizovat.
Vzhledem k extrémně vysoké rychhooti tvorby stěn kapplí v přítomncHi katalyzátoru fázového přenosu je postup vhodný pro konn^uuIIzicí. Při, kontinuálním provedení způsobu podle vynálezu se kontinuálně vhodnou rychiootí provádí diιserglie a mícháni reaguuicích fázi. Přitom kontinuálně vzniká vhodná disperze kapiček ve vodné fázi a část této disperze *se ně vede do reaktoru, ve kterém se pH může udržovat na - hodnotě sodpsurjící mezifázovou kondenzaci. U kontinuálního systému lze vhodnou volbou podmínek dosáhnout vhodné ^akčni rych 1ooti.
Jak diιCuntiouáání, tak kontinuální postup spadá do rozsahu vynálezu, oba jsou vysoce výhodné a volba toho nebo onoho způsobu závisí na požadovaných výrobních podmínkách·
Přikladl Λ
Voda./279 g/ obsahující 2,0 X neutralizovaného kopolymeru íetylvínyléter/íaleinanhydrid, jako ochranného koloídu /Gantrez AN 119/, 0,22 ' X polyvlnylalkoholu jako ochranného koloídu /Vínol 205/ a 0,3 X lineárního etoxylovaného alkoholu jako aíujgátoru /largitol 15-5-7/ sa umístí do otevřené reakční nádoby. Hodnota pH ee nastaví asi na 4,3 roztokem hydroxidu.- sodného. V oddělené nádobě se spolu smísí 340 g S-etyldiíoobutyttíkerrSraátu /herbicid/, 14,2 g Ν,Ν-disllydíCuhloaaettamidu /herbicidní antidotum/, 15,8 g polymetyleipolyfenyli8okyeiátu /PAPI/, 12,9 g tolyleodilokkyaiátj /Т01/ a 2,3 g tríkaprylylmetyamoniumchloridu /katalyzátor fázového přenosu, známý jako Alíquat 336/.
Směs se pak přidá do reakční nádoby a emuguje míchadlem s vysokými stahovými silimí. Velikost výsledných Částic je v rozmmzí asi od 5 /um asi do 40/um· Po zbytek reakce postačí smis jen mírně míchat. Není potřeba řádného zahřívání. Hodnota pH výsledná sizísí se nastaví asi na 10,0 20X roztokem hydroxidu sodného. Při hodnotí pH stí 10,0 js tvorba stiň mlldrokkaslí skončena z 93,2 X asi za. 2 minuty. Pod mikroskopem lze pozorovat oddělené mi.1klrolcaesl.s.
Bez pouští katalyzátoru fázového přenosu trvá příprava polymočovinových mmlkirolkk^f>ps.í shore uvedeného složení 3 hodiny pří 50 °C.
P ř íkla d 2
Postupuje, se podobni jako v příkladu 1. K 471,7 g vody obsahující 2,0 X neutralizovaného kopolymeru meSylvíiyléter/meleinaoUydrid jako ochranného koloídu /Gantrez AN 119/ 0,22 X polyvíiylelkoUolj jako ochranného koloídu /Vínol 205/ a 0,3 X lineárního etoxyloveného alkoholu jako emuugátoru /largitol 15-5-7/ v otevřené nádobě se přidá směs 170 g S-etyl^^o^uyltiokarbamátu /herold/, 7,1 g Ν,Ν-disllydiCuhloscstaamidU /herbicidní entidotum/, 7,9 g p^lymesylenppOyfeiyllsokyeiátj /PAM/, 6,45 g hexamSylβnidilokyanátu /HMOI/ a 1,29 g tríkeprylylmetylamonlumchUorídu. Velikost Částic se ustaví v rozmezí asi od 5 asi do 40/um. Hodnota pH reakční sbísí se nastaví roztokem hydroxidu sodného asi na 10. Asi po 2 minutách js tvorba mikkokksslí v disperzi z 50 X skončena. Bihem pokrmenuícího míchání ss zvýií konverze. Stupeň konverze se odhaduje ne zákledi spotřeby - hydroxidu sodného. Vzniknou odddlené, dobře vytverovené částice, jak js zřejmé pod míkroekopem.
Příklad 3
Postupuje se podobni jako v přikladu 1. K 1 710 g vody obsáhliuící 2,0 X neutralizovaného kopolymeru viiyléter/maleinanUldrid jako ochranného koloídu /Gantrez AH 119/, 0,22 X p^ly^iiylalkoUolu jako ochranného koloídu /Vínol 205/ a 0,3 lineárního etoxylovaného alkoholu jako emuugátoru /Tergítol - 15-5-7/ v otevřené nádobi - se přidá smis 1 700 g S-etylbexahydro-1H-azeSii-1-kariotíoátj /Ιο^^Η/, 92,0 g solymeSyleipoϊyfeiylÍ80kyenátu /PAH/, 46,0 g to^len^ísokyanátu /101/' - a 11,0 g trikasrylylmelySímoiíumchlorídU /katalyzátor fázového přenosu Alíquat 336'/. Velikost částic se -ustaví, tak jako ve shora uvedených případech v rozmmzí eal od 5 asi do 40 /um. Hodnota pH se nejprve n^^ita^^í na 4,5, pak se zvedne asi na 10,0, - přičemž se začnou tvořit kapple. Asi'po dvacetiminutovém mícháni se v dobrém výtěžku získají dobře vytvarované kspple.
PPřkladě
Postupuje se podobně- jako v příkladu 1. K 378 g vody obsaluujci 2,0 X solyvlnllslkoUolu jako ochranného koloídu /Vinol 205/ a 0,3 X lineárního etoxylovaného alkoholu jako emuugátoru /largitol 15-5-7/ v otevřené nádobě se přidá smis 317 g O,0--diítyl---p-nittrOfnillo8forotíátu /herkUlé/, 19,3 g solymeeyleipolyfeiyliookysiátj /PAH/,- 6,4 . g tolyleidlSokkysnátu /101/ a
2,1 g trikaprylylmetyamloiiumchlorídu /Alíquat 336/. Emmugace se provádí shora uvedeným způsobem. V tomto okamžiku je pH ssi 5,8 a velikost částic se ustaví s^l ns 5/um až asi ns 40/um.
Pokračuje se asi 1 - hodinu v mírném míchání při teplotě asi 25 °C. Na konci této doby se získají dobře vytvarované oddělené mikrokapsle. Aby zreagoval všechen zbylý nežádoucí iaokyanát, přidá se 12,5 g 28% roztoku a^oo^iaku. Závěrečné nastavení pH asi na 7 se provede koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou.
Příklad 5
Postupuje se podobným způsobem jako v příkladu 1. K 509 g vody obsahhjící 2,0 % polyvinylalkoholu jako ochranného koloidu /Vinol 205/ a 0,3 % lineárního etoxylovaného- alkoholu jako ernuugátoru /Terggtol 15-5-7/ se přidá 165 g S-etyliii8o0utylilaaaоba^nátu /herbicid/, 7,3 g polytmtylěnpolyfenylisokyanátu, 6,0 g tolylendisaokyanátu a 1,0 g trini-bi1y^1^-^r^-^(^e‘yllfsefniů^ubromidu /katalyzátor fázového přenosu/. Na počátku se hodnota pH nijak neupravuue. E^uulgace se provádí shora uvedeným způsobem. Vv^kost částic se ustaví asi na 5 až - asi na 40 ^um, Pak se pH nastaví roztokem hydroxidu sodného asi na 10,0. Tvorba mikrokapalí je asi za 6 minut skončena asi z 56,5 %. V míchání se pol^k^i^Í^i^ je, až se dosáhne požadované konverze, která se sleduje na základě spotřeby hydroxidu sodného.
Pod mikroskopem se zjistí oddělené, dobře vytvarované mikrokap8le.
Jak již bylo uvedeno a v příkladech, zlepšeným způsobem enkapsulace podle vynálezu za pouuití katalyzátoru fázového přenosu se získapí kapsle schopné kontrolované uvi^^Lnovat enkapsulovanou organickou látku. Jako příklady enkapsulovppých Látek, pro které má vynález obzvláštní význam, lze uvést látky obsahuúící jako složku organické fáze herbicidy ze třídy ti o^kar^bam^ t^tj , jako jsou:
S-etyldiíslbutyLtfokarbammá, S-etlldiρrlpyltiokprbPuát, S-eУllhtχphydro-1-H-azztPn---kaab о^и át, S-propylhtχphydio-1-H-azztin---fkalootoáá, S-propyldiprlpyltifkprOpumá,
S-etylety lcyal·c)1txyLtloapr0puáá, S-4-ch lc^be nyHie ey ΙΙι^ρι:· OpU t, S-proppUbty 1θ tl-tif>aprOpuUá, organofosforové insekticidy ze třídy orgauofosforo- ρ^^^ρο^^^ a jako je:
0-e tj-S-ff epllty 1L o8tololdiilát,
S-í/p-chlolfeppltil/uetylJ-0,0-diuetyllffSflolieilát, S·Γ7p-chlorfenpltel/uzty iL -0,0-die eyifo8^гоИге^г, 0,0·fdimztylL-----perf f znpllf fSololУoáá ,
0,--iittyL-O-p-piУrlftρylfliforltilát, a hmpzí hormony a mimiky, jako jsou: ^^e^k^r^l^ia - juv^i^i-lpí hormon - I,
1-/4 '^Уу^^^ку^,7-diuety--7,7-eρoxylrpps-2-lattP,
1-/3 ',--uetyltpdioxy/fenoxy-3,7-déme 1^1-6,7ftplxy trans-2-popep, ety1-3,7,11 -1^rmt1^yИldtk^-2 , --iienoát-isfprlpy--1 r-meoxyy-J,7,11 -triuttyl-<ildtaaf2
Kapale ^οΗ^ι^ί^ sloučeniny užitečné pro léčení chorob rostlin tmooputí dlouhodobě poučovat choroby za polltžtí sloučenin, jejichž účinnost byla, považována za krátkodobou. Podobně lze enaapsulovat s - dobrými výsledky herbicidy, aomplemutpУání herbicidní pntíiotp, nemmpocidy, épseatécéiy, rodenticiiy a živné látky pro půdu. Rovněž lze dobře enkapsulovat způsobem podle vynálezu chemmikáie pro ošetření osiva. Enkappulovat Lze i jiné biologické produkty, jako aniel· mintikp, činidla pro potlačování sLizu, pLgiciiy, chemiíkáie pro úpravu plaveckých bazénů, akariciiy, Látky atraktivní pro živočichy, pntiitptiap, desodoranty, desinfekční Látky, látky potLač^ící padlí ppod.
Jako Látek, které lze enkapsulovat způsobem podle vynálezu, lze používat látek jakéhokoli typů, za předpokladu, že jsou neumístěné s vodou. Enkapsulovppá Látka ptm^t:L být látkou jednoho typu, muže jít o směs dvou nebo více různých typů látek nemísitelnýc1 s vodou. Tak ppppíklad se jako látky pemííittlpé s vodou může ponurt účinného herbicidu a účinného ipsel^k^iciiu. - Pro tpkapsulpci lze rovněž s vodou nemísitelné látky skládapící se z účinné složky jako herbicidu p neúčinné složky jako rozpouutěilp nebo, pomocné Látky. Tímto způsobem lze enkapsulovat za normálních podmínek pevné látky nemísitelné 8 vodou tím, že se vyrobí roztok těchto pevných látek ve vhodném rozpouětědle. Tak například lze takto enkapsulovat insekticid N-/mírraptomety1/ftalimií-S-/0,0-dimetylfooiorrditioát/ o bodu tání 72 °C, přičemž se nejprve tato pevná látka rozpustí ve vhodném ruzoou2tědde, jako v těžkém aromatickém benzinu.
Jako dalěí příklady látek, jichž lze p^uS^í.t jako složky mkaj^sulované organické Oáze, pro které má způsob podle vynálezu velký význam,· lze u^i^st herbicidy z třídy acetanilddových nebo subsniuuovaných acetanidddových herbicidů, zejména subsniuuovaných chdrracelanidSdových herbicidů, jako jsou:
N-/3'-metoxyoruoy1-/2//-2dmetyi-6-etl1 chime^ani lid,
N-/2 dmerloylrll1/2,6-dimerllchioraacraailiS, 2-co1-2-2 - ,6 ' ddmrtyd-N//mrtrxymerll/acrlánilid , 2-chlord2',6'dSirtld-N-/mrlllkarberorylaa2rlaiiiS, 2“chiurdN-i8UorupolaceranidiS ^od. a 2,4dSmchlrr a 2,4,5-ťtic-lorfenuxyuclrvé kyseliny, jejich estery a soli.
Důležitou složkou organické Oáze mohou být též látky známé jako herbicidní an^data. Těchto látek lze podívat bud samotných, nebo v kombinací s kumpOemennáruimi herbicidy, jako shora uvedenými herbicidy. Jako mASoU lze uvést látky 8oadslÍ2Í do tříd Ν,ΝdSisub8ttSoovaných halugenacetamiSů, sulfonamidů, rxazolíSϊnl a πitzolidiul, různých halogenovaných esterů, halogenovaných ketonů, di8slaidl, lirrrniových solí, t^razoUových solí a určitých imidaazHnů, určitých karbammáů, tiokarbamátů a SitOíkarbamátů, kyanomíryléter Oeny lglyoxy ^п^Пг^ oxim a substituované amidy pyridyloxyalkanových kyyelin.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1 . Způsob enkappulace látek nemíístelných s vodou, například barviv, inkoustů, chemických činidel, Oarmak, aromatických látek a pesticidů, zapouzdřením těchto látek v oddělených obalech z polymočoviny postupem bez vnějšího zah-ívánn, vyznačený tím, že se vytvoří vodná Oáze tvořen'á roztokem vody, například ^iontové povrchově aktivní látky, jako jsou polyetylenglykolětery nebo aniouΠrvé povrchově aktivní látky, jako je i8uoruoylnatttleu8ulOouát sodný, a ochranného íoIoíSu, například akrylického polymeru, derivátu celulózy nebo kopolymerů meeyyvinyléteru a matrintnhySriSu', hodnota pH této vodné Oáze se nastaví přídavkem kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, nebo zásady, například 10% hydroxidu sodného nebo draselného, na 2 až 8, k vodné Oázi s nasltvenuu hodnotou pH se přidá s vodou uemíí8trlué Oáze obsah-ujcí s vodou nemíssie1nou látku, která má být zapouzdřena, 20 až 75 % -ш^пп^^с- organického póly!sokyanátu zvoleného ze souboru zthrnnsící-u aromatické polli8rkltnáty, například OrulleuSii80kyanál a lo^lmdiisokyanát, alifatické polyisokyanáty, například hexamírπlenUdisrklanál, a jejich směsi a předpolyrnery a 0,05 až 5 % hmotnostních organické kvartérní soli obecného vzorce /R3R4R5R6M/+X“ kdeR3 , R4, R5 a R6 jsou uhlovodíkové zbytky nezávisle zvolené ze skupiny zal-mnuící alkyL·, alkeny}.-, 1гу1-, alkaty].“, ^alkyl- a 2lklutlkyl8kuoiny, kleré obsahují celkem 18 až 70 atomů uhlíku,M před^evuj dusík , ^O^r, arsnn , antimon nbbo vzmrnut aX přeS8tavuro h-argeunSOoýý nbbo hydroxyUovO anúon, jako katalyzátoru Oázového přenosu, s vodou uemíí8trluá Oáze se disperguje ve vodné·Oází lak, aby vznikly kapičky s vodou uemíí8trlué Oáze ve vodné Oázi a hodnota pH disperze se nastaví přídavkem kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, nebo·zásady, například 10% hydroxidu sodného nebo draselného, na 8 až 12.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako organické kvartérní soli oouSijr látky zvolené ze skupiny zahrnuuj-cí lrtrt-u-butllfoaronSumchloriS, tri-n-butll-n2relya0o80nnSumbrrd mid, -exaddr2ltributy1ao80uuiumbrumid, benzyltrielylamuuiumc21ouiS, · beuzyltrrπlylauunSumbrumiS, triítorylylmetylamuuiumchlurid a dimetyldikokotmoniumc21orid.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako aromatického diisokyanátu použije směsi 80 7. 2,4-soomeru a 20 Z 2,6~Ssomeru tolylendiSsokyanátu.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako směsi polyisokyanátů použije směsi polymetylénpolyfenylisokyanátu a 80 Z 2|4-Ssomeru a 20 Z 2,6-soomeru tslylendiSsokyanátu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/801,932 US4140516A (en) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | Encapsulation process employing phase transfer catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198299B2 true CS198299B2 (en) | 1980-05-30 |
Family
ID=25182388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS783535A CS198299B2 (en) | 1977-05-31 | 1978-05-31 | Method of incapsulation of the substances water non-miscible |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4140516A (cs) |
| JP (1) | JPS5826969B2 (cs) |
| AR (1) | AR217296A1 (cs) |
| AU (1) | AU514717B2 (cs) |
| BE (1) | BE867646A (cs) |
| BG (1) | BG29865A3 (cs) |
| BR (1) | BR7803468A (cs) |
| CA (1) | CA1110503A (cs) |
| CH (1) | CH640151A5 (cs) |
| CS (1) | CS198299B2 (cs) |
| DD (1) | DD137063A5 (cs) |
| DE (1) | DE2823377C2 (cs) |
| DK (1) | DK156989C (cs) |
| ES (1) | ES470373A1 (cs) |
| FR (1) | FR2392715A1 (cs) |
| GB (1) | GB1558460A (cs) |
| HU (1) | HU181952B (cs) |
| IL (1) | IL54804A (cs) |
| IT (1) | IT1115076B (cs) |
| MX (1) | MX5644E (cs) |
| NL (1) | NL7805878A (cs) |
| NZ (1) | NZ187429A (cs) |
| PH (1) | PH16196A (cs) |
| PL (1) | PL128464B1 (cs) |
| RO (1) | RO75293A (cs) |
| SU (1) | SU1022651A3 (cs) |
| YU (1) | YU40039B (cs) |
| ZA (1) | ZA783016B (cs) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4227917A (en) * | 1975-09-04 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethyl ether as a crop safener |
| US4223070A (en) * | 1978-05-04 | 1980-09-16 | Stauffer Chemical Company | Impregnated porous granules with slow release pore membranes and process therefor |
| JPS5579867U (cs) * | 1978-11-29 | 1980-06-02 | ||
| DE2930409A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Spruehtrocknung von mikrokapseldispersionen |
| US4317743A (en) * | 1979-12-05 | 1982-03-02 | Wallace Business Forms, Inc. | Process for making microcapsules and resulting product |
| DE3020148A1 (de) | 1980-05-28 | 1981-12-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte mikrokapselsuspensionen fuer reaktionsdurchschreibepapiere |
| US4956129A (en) * | 1984-03-30 | 1990-09-11 | Ici Americas Inc. | Microencapsulation process |
| US4500494A (en) * | 1983-02-18 | 1985-02-19 | Stauffer Chemical Company | Microencapsulated chelating agents and their use in removing metal ions from aqueous solutions |
| US4933167A (en) * | 1983-07-22 | 1990-06-12 | Scher Herbert B | Pesticide compositions |
| AR240875A1 (es) * | 1984-01-09 | 1991-03-27 | Stauffer Chemical Co | Procedimiento para producir capsulas de poliurea de dimensiones multiples que contienen un material inmiscible en agua en su interior y las capsulas resultantes |
| US4681806A (en) * | 1986-02-13 | 1987-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Particles containing releasable fill material and method of making same |
| US4994261A (en) * | 1986-03-31 | 1991-02-19 | Ici Americas Inc. | Pesticide compositions and method |
| US5223477A (en) * | 1989-02-03 | 1993-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery of thiocarbamate herbicides and dichlormid as safener |
| US5049182A (en) * | 1989-02-03 | 1991-09-17 | Ici Americas Inc. | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery |
| US5322862A (en) * | 1990-05-22 | 1994-06-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Resin molding composition for preventing gnawing damage by animals |
| US5225118A (en) * | 1990-08-15 | 1993-07-06 | Boise Cascade Corporation | Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom |
| WO1992013450A1 (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-20 | Zeneca Inc. | Microencapsulated herbicidal composition |
| US5164126A (en) * | 1991-03-05 | 1992-11-17 | Appleton Papers Inc. | Process for microencapsulation |
| JP3114321B2 (ja) * | 1992-01-29 | 2000-12-04 | 住友化学工業株式会社 | 飛翔性双翅目衛生害虫防除剤 |
| JP3306131B2 (ja) * | 1992-11-05 | 2002-07-24 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| CN1103540C (zh) * | 1993-11-15 | 2003-03-26 | 泽尼卡有限公司 | 含生物活性化合物悬浮液的微囊 |
| US5846554A (en) * | 1993-11-15 | 1998-12-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant |
| US5993842A (en) * | 1994-12-12 | 1999-11-30 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds |
| US5849412A (en) * | 1995-02-17 | 1998-12-15 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
| US5932285A (en) * | 1995-02-17 | 1999-08-03 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
| ZA974359B (en) * | 1996-05-23 | 1998-05-12 | Zeneca Ltd | Microencapsulated compositions. |
| DE19646880A1 (de) * | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Endosulfan-Mikrokapseldispersion |
| US6248364B1 (en) | 1997-04-07 | 2001-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Encapsulation process and encapsulated products |
| US6080418A (en) * | 1997-04-07 | 2000-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres |
| AR018503A1 (es) * | 1997-07-22 | 2001-11-28 | Monsanto Technology Llc | COMPOSICIoN HERBICIDA ACUOSA CONCENTRADA Y MÉTODO PARA MATAR O CONTROLAR VEGETACIoN |
| US5939324A (en) * | 1997-12-02 | 1999-08-17 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Performance evaluation soil samples utilizing encapsulation technology |
| JP4740454B2 (ja) * | 1998-07-29 | 2011-08-03 | シンジェンタ リミテッド | 塩基性誘発放出マイクロカプセル |
| NO20021592D0 (no) * | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Fmc Biopolymer As | Polysakkaridkapsler og fremgangsmåte ved fremstilling derav |
| WO2004098767A1 (en) * | 2003-05-11 | 2004-11-18 | Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Encapsulated essential oils |
| AR053819A1 (es) * | 2005-03-01 | 2007-05-23 | Basf Ag | Productos de microcapsiula de liberacion rapida |
| WO2007018736A2 (en) * | 2005-07-22 | 2007-02-15 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated structural adhesive |
| US7629394B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-12-08 | Appleton Papers Inc. | UV curable coating material of encapsulated water dispersed core material |
| JP5372525B2 (ja) * | 2006-03-03 | 2013-12-18 | エフ エム シー コーポレーション | カプセルの製造方法および該製造方法により製造されるカプセル |
| LT1840145T (lt) | 2006-03-30 | 2018-02-26 | Fmc Corporation | Acetileno karbamido dariniai - polikarbamido polimerai ir mikrokapsulės ir kompozicijos jų kontroliuojamam atpalaidavimui |
| DE102006015940A1 (de) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige Formulierungen im Pflanzenschutz und deren Verwendung |
| JP5439952B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2014-03-12 | 住友化学株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| AU2011337139B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-11-12 | President And Fellows Of Harvard College | Shear controlled release for stenotic lesions and thrombolytic therapies |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| CN104661526B (zh) | 2012-07-27 | 2018-01-09 | Fmc有限公司 | 异恶草酮制剂 |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| WO2016062880A2 (de) * | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Basf Se | Nicht-ampholytische, quaternierbare und wasserlösliche polymere zur modifikation der oberflächenladung fester teilchen |
| EP3464542B1 (en) | 2016-05-23 | 2020-04-29 | Ecolab USA Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| MX2018013935A (es) | 2016-05-23 | 2019-03-28 | Ecolab Usa Inc | Composiciones alcalinas y neutrales de limpieza, sanitizacion y desinfeccion con nebulizacion reducida a traves del uso de polimeros de emulsion de agua en aceite de alto peso molecular. |
| EP3589125A1 (en) | 2017-03-01 | 2020-01-08 | Ecolab USA, Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
| WO2021011451A1 (en) | 2019-07-12 | 2021-01-21 | Ecolab Usa Inc. | Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1112755A (en) * | 1913-11-08 | 1914-10-06 | John A Bergstrom | Poisonous tablet and antidote. |
| DE1120131B (de) * | 1958-12-08 | 1961-12-21 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| GB1001458A (en) * | 1962-12-03 | 1965-08-18 | Ici Ltd | Catalysts for isocyanate reactions |
| CH453305A (fr) * | 1963-10-21 | 1968-06-14 | Pilot Pen Co Ltd | Procédé pour encapsuler de fines gouttelettes de liquides dispersées |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| JPS5212150B1 (cs) * | 1968-06-04 | 1977-04-05 | ||
| US3701759A (en) * | 1969-04-10 | 1972-10-31 | Stauffer Chemical Co | Certain geranyl phenyl ethers and their epoxides and their use in controlling insects |
| US3576760A (en) * | 1969-06-13 | 1971-04-27 | Nat Patent Dev Corp | Water soluble entrapping |
| JPS5022507B1 (cs) * | 1969-09-02 | 1975-07-31 | ||
| GB1330227A (en) * | 1970-07-08 | 1973-09-12 | Gen Tire & Rubber Co | Catalytic system for waterblown flexible polyetherurethane foams and foams made therefrom |
| CA1104882A (en) * | 1972-03-15 | 1981-07-14 | Herbert B. Scher | Encapsulation process |
| DE2312059C2 (de) * | 1972-03-15 | 1987-04-02 | Stauffer Chemical Co., Westport, Conn. | Verfahren zum Einkapseln eines mit Wasser nicht mischbaren organischen Materials in einer Polyharnstoffkapsel |
| GB1452504A (en) * | 1973-11-15 | 1976-10-13 | Wiggins Teape Ld | Method of making microcapsules |
| US4046741A (en) * | 1976-02-17 | 1977-09-06 | Stauffer Chemical Company | Post-treatment of polyurea microcapsules |
-
1977
- 1977-05-31 US US05/801,932 patent/US4140516A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-05-24 GB GB21921/78A patent/GB1558460A/en not_active Expired
- 1978-05-25 ZA ZA00783016A patent/ZA783016B/xx unknown
- 1978-05-29 IL IL54804A patent/IL54804A/xx unknown
- 1978-05-29 DE DE2823377A patent/DE2823377C2/de not_active Expired
- 1978-05-29 CH CH586478A patent/CH640151A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-29 PH PH21203A patent/PH16196A/en unknown
- 1978-05-30 IT IT49597/78A patent/IT1115076B/it active
- 1978-05-30 MX MX787113U patent/MX5644E/es unknown
- 1978-05-30 BR BR7803468A patent/BR7803468A/pt unknown
- 1978-05-30 HU HU78SA3113A patent/HU181952B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-05-30 AU AU36639/78A patent/AU514717B2/en not_active Expired
- 1978-05-30 FR FR7816025A patent/FR2392715A1/fr active Granted
- 1978-05-30 AR AR272388A patent/AR217296A1/es active
- 1978-05-30 BG BG039913A patent/BG29865A3/xx unknown
- 1978-05-30 CA CA304,452A patent/CA1110503A/en not_active Expired
- 1978-05-30 NZ NZ187429A patent/NZ187429A/xx unknown
- 1978-05-30 NL NL7805878A patent/NL7805878A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-31 CS CS783535A patent/CS198299B2/cs unknown
- 1978-05-31 ES ES470373A patent/ES470373A1/es not_active Expired
- 1978-05-31 SU SU782625405A patent/SU1022651A3/ru active
- 1978-05-31 YU YU1303/78A patent/YU40039B/xx unknown
- 1978-05-31 RO RO7894233A patent/RO75293A/ro unknown
- 1978-05-31 PL PL1978207239A patent/PL128464B1/pl unknown
- 1978-05-31 JP JP53065627A patent/JPS5826969B2/ja not_active Expired
- 1978-05-31 DK DK241678A patent/DK156989C/da active
- 1978-05-31 DD DD78205691A patent/DD137063A5/xx unknown
- 1978-05-31 BE BE2057024A patent/BE867646A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS198299B2 (en) | Method of incapsulation of the substances water non-miscible | |
| JP5523826B2 (ja) | アセチレンカルバミド−ポリウレアポリマーを有するマイクロカプセルおよび制御放出のためのその製剤 | |
| JP3848676B2 (ja) | 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル | |
| EP1292386B1 (en) | Novel microcapsules | |
| US4309213A (en) | Process of encapsulation by interfacial polycondensation | |
| JPH0568300B2 (cs) | ||
| JPS585697B2 (ja) | カプセル化方法 | |
| CZ300099B6 (cs) | Mikrokapsle a zpusob její výroby | |
| JP2003526687A (ja) | マイクロカプセル懸濁液 | |
| PL196973B1 (pl) | Mikrokapsułka, wodna zawiesina mikrokapsułek, kompozycja zawierająca mikrokapsułki, sposób wytwarzania mikrokapsułki oraz sposób zwalczania szkodnika | |
| RU2637662C2 (ru) | Агрохимическая композиция, способ ее получения и применения | |
| AU716412B2 (en) | Microencapsulation process and product | |
| HU194504B (en) | Method for filling inmiscibles in water materials into microcapsules | |
| JPH052370B2 (cs) | ||
| JPS61249904A (ja) | シロアリ防除剤 | |
| JPH049303A (ja) | 多段カプセル化によるマイクロカプセルの製造方法 | |
| RU2212797C2 (ru) | Способ получения препарата для уничтожения бытовых насекомых в виде водной суспензии на основе микрокапсулированного раствора хлорпирифоса | |
| MXPA97005484A (es) | Proceso de microencapsulacion y producto | |
| JPS62190107A (ja) | 有機リン系白アリ防除剤 |