Przedmiotem wynalazku jest sposób i urzadze¬ nie do otrzymywania czystego chlorocyjanu.Chlorocyjan jest cennym pólproduktem, stosowa¬ nym glównie do wytwarzania guanidyn i chlorku cyjaniuru. Zarówno w tych, jak i w innych pro¬ cesach, czystosc chlorocyjanu ma bardzo duze zna¬ czenie.I tak np. przy wytwarzaniu guanidyn zawartosc wolnego chloru w chlorocyjanie jest szkodliwa, podczas gdy w procesie katalitycznej trimeryizacji chlorocyjanu do chlorku cyjanuru, skladnikami szkodliwymi sa przede wszystkim woda, cyjano¬ wodór i pary substancji organicznych, poniewaz dzialaja one jako trucizny kontaktu, natomiast pe¬ wna zawartosc wolnego chloru jest w tym przy¬ padku korzystna.Techniczny chlorocyjan moze zawierac miedzy innymi jeden z takich skladników jak cyjanowo¬ dór, chlorowodór, chlor, wode, dwutlenek wegla, azot i organiczne weglowodory lub tez ich miesza¬ niny.W przypadku stosowanych w technice sposobów wytwarzania chlorocyjanu przez reakcje cyjano¬ wodoru i chloru w srodowisku wodnym, np. we¬ dlug opisu patentowego RFN DE-PS nr 827 458 lub opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki 1 588 731 i 3 197*273, w zasadzie latwo jest prowadzic proces w ten sposób, ze jesli to jest pozadane, chlorocyjan otrzymuje sie praktycznie bez wiekszych domieszek wolnego chloru. Mozna tez prowadzic proces wedlug opisu wylozeniowego RFN 25 2.1 580, otnzyimujac chlorocyjan zawierajacy chlor.Zawartosc wody w chlorocyjanie jest przyczy- 5 na zatruwania kontaktu w procesie trimeryzacji oraz niepozadanych reakcji, poniewaz woda powo¬ duje hydrolize chlorocyjanu do chlorku amono¬ wego, przy czym hydrolize te przyspiesza jesz¬ cze obecnosc chlorowodoru. Chlorek amonowy, jak io wiadomo, moze w obecnosci chloru wskutek two¬ rzenia trójchlorku azotu prowadzic do silnych eksplozji.Dlatego tez w celu usuniecia wody z technicz¬ nego chlorocyjanu zaproponowano szereg sposo- 15 bów oczyszczania wzglednie osuszania. Wszystkie one dla usuwania wody wymagaja dodatkowych in¬ stalacji w postaci wiez suszacych wypelnionych srodkami suszacymi lub sitami molekularnymi, któ¬ re musza byc okresowo wymieniane wzglednie re- 20 generowane, jesli jest to w ogóle mozliwe. Wyma¬ ga to zuzycia energii oraz nakladu pracy i prowa¬ dzi do powstawania odgazów i scieków. Zawartosc wody w chlorocyjanie osiagana w przypadku stoso¬ wania srodków suszacych wynosi 0,05—0,2% wago- 2i wych.Celem niniejszego zgloszenia patentowego jest sposób oczyszczania surowego chlorocyjanu zawie¬ rajacego wode za pomoca destylacji.Sposób wedlug wynalazku otrzymywania czystego 30 chlorocyjanu za pomoca destylacji frakcjonowanej 121 968121 968 3 4 lozeniowym RFN DE-AS nr 19 00 972, szpalta 4 oraz w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 562 776 wskazano na to, ze chloro¬ wodór i chlor nawet na zimno katalizuja szczegól- 5 nie siilnie trimeryzacje do chlorku cyjanuru, jesli nie usunieto calkowicie wody.Hydroliza chlorocyjanu do chlorku amonowego, który nie rozpuszcza sie w cieklym chlorocyjanie, prowadzilaby równiez do zapychania wnetrza ko- io lumny i w przypadku obecnosci chloru w chlo¬ rocyjanie, stworzenia warunków do powstawania wybuchowego trójchlorku azotii.Takie byly przyczyny, ze szukano innych dróg osuszania chlorocyjanu i próbowano przy pomocy 15 absorpcji wzglednie adsorbentów usuwac przy¬ najmniej wode z technicznego chlorocyjanu jak to podano w opisach wylozeniowych RFN DE-OS nr 20 45 823 i 20 45 867 oraz opisach patentowych RFN DE-PS nr 23 63 866 i 23 63 867. 20 W przypadku ciaglego prowadzenia oczyszczania chlorocyjanu metoda destylacji, przy tradycyjnym sposobie destylacji, musi to prowadzic do nagro¬ madzania w kolumnie latwiej lotnego chlorowodo¬ ru, a przez to do hydrolizy chlorocyjanu i do 25 zwiazanych z tym zagrozen.Gdy jednakze obecnie, zgodnie ze sposobem we¬ dlug wynalazku, ogrzewanie i odparowywanie po¬ wracajacego jako orosdenie chlorocyjanu, które musi byc dokladnie utrzymywane w celu frakcjo¬ nowania i oddzielania wody, odbywa sie nie za pomoca zamknietego wymiennika ciepla lecz przez bezposredni kontakt z faza ciekla przekazujaca cieplo, to wówczas wszystkie szkodliwe zanieczy¬ szczenia, przede wszystkim chlorowodór, chlorek amonowy i weglowodory organiczne moga byc przy wymieszaniu wymyte przez te ciecz i odprowadzo¬ ne z kolumny, zanim osiagna niekorzystne steze¬ nie w cieklym chlorocyjanie. Jako ciecze odparo¬ wujace, jak wspomniano, stosuje sie wode lub wod- 40 ne roztwory, np. roztwory kwasu solnego.Istnieje przede wszystkim interesujaca mozliwosc stosowania w procesie wedlug wynalazku roztwo¬ ru kwasu solnego, powstajacego w procesie wy- 4g twarzania chlorocyjanu. Korzystnie jest, gdy roz¬ twór taki zawiera zawsze pewien nadmiar cyjano¬ wodoru, jak to podano np. w niemieckim opisie patentowym DE-PS nr 827 358.Ilosc roztworu wodnego, stosowanego jako ciecz 5o odparowujaca okresla sie iloscia wymienianych je¬ dnostek ciepla, jak to ma miejsce normalnie w przypadku parowalndków; ciecz taka stosuje sie jednoczesnie do odprowadzania szkodliwych zanie¬ czyszczen i do ponownego odparowywania chioro- 55 cyjanu powracajacego jako orosienie, w aparacie przelewowym wzglednie przeplywowymi, przy czym jej temperatura wynosi ponad 15°C, korzystnie 40—60°C. polega na tym, ze surowy chlorocyjan w posta¬ ci gazowej wprowadza sie bezposrednio, lub ko¬ rzystnie po przemyciu woda, roztworami wodnymi lub cieczami organicznymi do kolumny frakcjonu¬ jacej, korzystnie do jej dolnej czesci, poddaje de¬ stylacji frakcjonowanej, a powracajacy jako oro¬ sienie skroplony chlorocyjan ponownie odparowuje przez bezposredni kontakt z ciecza odparowujaca, przy czym ciecz odparowujaca stanowi woda lub wodne roztwory o temperaturze wyzszej od tem¬ peratury wrzenia chlorocyjanu, przy cisnieniu pa¬ nujacym w kolumnie, które jednoczesnie wymy¬ waja zanieczyszczenia zawarte w skroplonym chlo¬ rocyjanie-i-które stosuje sie w takiej ilosci, ze powracajacy.jako orosienie chlorocyjan zostaje po¬ nownie odparowany, przy czym przez odprowadze¬ nie calej ilosci lub czesci roztworu wodnego utrzy¬ muje sie stezenie zanieczyszczen na wymaganym poziomie.Urzadzenie do otrzymywania czystego chlorocy¬ janu za pomoca frakcjonowanej destylacji stanowi kombinowana kolumna frakcjonujaca, która w dol¬ nej czesci posiada parowainLk (4) z przelewem (5) oraz przewodem doprowadzajacym surowy chloro¬ cyjan (111), przewodem doprowadzajacym (116) oraz odprowadzajacym (113) dla cieczy odparowujacej, który moze byc w danym przypadku polaczony przez chlodnice z parowalnikiem (4), nad parowal- nikiem (4) podlaczona jest nastepnie sekcja myja¬ ca (1), wyposazona korzystnie w pólki wzglednie wypelnienie, a do niej z kolei dolaczona jest czesc rektyfikacyjna (2) zawierajaca pólki lub wypelnie¬ nie, przy czym przewód dopirowadzajacy dla cie¬ czy myjacej (112) jest podlaczony w górnej czesci sekcji myjacej (1), a nastepnie umieszczona jest czesc glowicowa kolumny (3), wykonana w postaci deiflegmaitora i posiadajaca jednoczesnie przewód (122) do odprowadzania produktu.Wprawdzie opisano juz mieszaniny chlorocyjanu skladajace sie z chlorocyjanu, cyjanowodoru, chlo¬ rowodoru i wody, których faza parowa zawierala okolo 0,05% wagowych wody, patrz M. K. Bara- najew, i wsp. Ohem. In. Moskwa 44 (1968), str. 5, jednakze dotyczy to tylko laboratoryjnego badania równowagi fazowej w ciagu niewielkich ilosci go¬ dzin.W opinii fachowej istnialy powazne watpliwosci odnosnie oczyszczania technicznego chlorocyjanu metoda destylacji, poniewaz obawiano sie zarówno trimeryzacji chlorocyjanu do chlorku cyjanuru, jak równiez hydrolizy chlorocyjanu do chlorku amo¬ nowego ze wszystkimi ujemnymi tego skutkami, miedzy innymi tworzenia sie trójchlorku azotu.Przy ruchu ciaglym, w wyniku wypadania osadów w niektórych czesciach kolumny, wystepuja obok zagrozen chemicznych ciagle powtarzajace sie za¬ klócenia ruchowe, spowodowane zarastaniem i za¬ pychaniem przewodów, ze wszystkimi znanymi skutkami ekonomicznymi.Trimeryzacji nalezy oczekiwac przede wszystkim tam, gdzie uklad „woda—chlorocyjan" wystepuje obok kwasnych zanieczyszczen, a wiec w czesci rektyfikacyjnej kolumny, w której znajduje sie ciekly chlorocyjan zawierajacy wilgotny chlor, cy¬ janowodór i chlorowodór. I tak np. w opisie wy- Czas dzialania cieplego, wodnego rozitworu na chlorocyjan jest tak krótki, a hydroliza wystepu¬ jaca tutaj oraz w procesie frakcjonowania tak mala, ze zawartosc chlorku amonowego, nawet przy zastosowaniu roztworu wodnego o temperatu¬ rze 50°C i zawierajacego okolo 10°/o wagowych chlorowodóru, jaki powstaje w procesie produkcji 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60121 968 chlorocyjanu, wynosi ponizej 0,l°/o wagowych w przeliczeniu na ciecz odparowujaca.Jesli w surowym chlorocyjanie wystepuje wolny chlor, nalezy dodatkowo w roztworze odparowuja¬ cym utrzymywac zawartosc cyjanowodoru za po- 5 moca normalnego systemu kontroli, stale na pozio¬ mie 0,1—l°/o wagowych cyjanowodoru. W ten spo¬ sób, w cieczy odparowujacej, nawet przy duzych zawartosciach chloru, np. w przypadku zaklócen ruchowych, nie dochodzi do nagromadzenia trój- l0 chlorku azotu.Dla rektyfikacji chlorocyjanu sposobem wedlug wynalazku, wymaga sie co najmniej 10 pólek teo¬ retycznych, korzystnie 15^30 pólek teoretycznych przy stosunku orosienia D/O = 1:1 do 1:10, ko- 15 rzystniie 1:1,5 do 1: 3. Czesc frakcjonujaca kolu¬ mny moze posiadac rózna postac konstrukcyjna, jak pólki dzwonowe, pólki sitowe itd.Korzystnie stosuje sie wypelnienie kolumny ksztaltkami. Jako kondensatory orosienia mozna 20 stosowac korzystnie normalne typy kondensatorów, a przede wszystkim rurkowe wymienndki ciepla z materialu zawierajacego grafit lub z tantalu. Fra¬ kcjonowanie prowadzi sie przy cisnieniu 1—2 ba¬ rów, w odniesieniu do glowicy kolumny. Jako pro- 25 dukt odbierany z glowicy kolumny uzyskuje sie gazowy chlorocyjan o zawartosci wody ponizej 0,1% wagowego, z reguly okolo 0,05% wagowych i pra¬ ktycznie nie zawierajacy substancji organicznych i chlorowodoru. 30 Zawartosc cMonu w oczyszczonym, praktycznie bezwodnym chlorocyjanie zalezy od zawartosci chloru w surowymi chlorocyjanie wpax)wadizanym na kolumne i moze bez jakichkolwiek zagrozen wy¬ nosic do 20% objetosciowych. 35 Zawartosc cyjanowodoru w produkcji odbieranym z glowicy kolumny jest równiez obnizona. Jednakze poniewaz temperatury wrzenia cyjanowodoru (t. wrz. 27°C) i chlorocyjanu (t. wrz. 13i,5°C) sa dosc zblizone, dla obnizenia zawartosci cyjanowodoru 40 korzystniej pod wzgledem ekonomicznym jest usu¬ wac cyjanowodór z gazu przez absorpcje cieczy my¬ jacej, do poziomu dziesiatych czesci procenta, a re¬ ktyfikacje stosowac tylko dla usuwania resztek cy¬ janowodoru, jak równiez do oddzielania wody. 45 W ten sposób, przy analogicznej efektywnosci procesu, ilosc pólek teoretycznych moze byc mniej¬ sza i jak wspomniano wyzej moze wynosic korzy¬ stnie 18 pólek teoretycznych, przy stosunku oro¬ sienia D/O korzystnie 1:1,5 do 1:3, podczas gdy 50 oddzielanie cyjanowodoru na drodze czysto desty¬ lacyjnej wymagaloby dodatkowej ilosci pólek.Jako ciecze myjace do przemywania surowego chlorocyjanu przed jego rektyfikacja mozna stoso¬ wac wode lub wodne roztwory zawierajace chlo- 55 rocyjan, jak np. roztwory powstajace przy prze¬ mywaniu gazów odlotowych z procesu trimeryzacji chlorocyjanu lub stosowac wedlug opisu patento¬ wego RFN DE-PS nr 12 71 091 zwiazki alikiloaroma- tyczne w przeplywie lub z czesciowym zawraca- 60 niem.Przy stosowaniu wody lub wodnych roztworów zawierajacych chlorocyjan, celowe jest niedopu¬ szczanie do wzrostu zawartosci cyjanowodoru i chlorowodoru nieznacznie wiekszej niz ponad 0,5— « —1,0% wagowych. Ponizej tej granicy roztwory nadaja sie do stosowania w procesie przemywania.Temperatura cieczy myjacych winna wynosic 15—25°C.Poszczególne etapy procesu jak rektyfikacje z czesciowa kondensacja i ponowne odparowywanie, oraz ewentualne przemywanie, mozna przeprawa^ dzac w oddzielnych aparatach, polaczonych ze soba przewodami rurowymi. Na rys. 1 pokazano taki uklad aparatury. Surowy chlorocyjan wprowadza sie do kolumny myjacej 1 przewodem 111. Ko¬ lumna ta jest zraszana woda myjaca doprowadza¬ na przewodem 112. Woda zawierajaca wymyte za¬ nieczyszczenia opuszcza kolumne 1 przewodem 113.Przemyty chlorocyjan przeplywa przewodem 114 do kolumny rektyfikacyjnej 2, w której przez cze¬ sciowe skroplenie w kondensatorze 3, wytwarza sie kondensat do orosienia kolumny. Ciekly chlorocy¬ jan przeplywa przewodem 115 do parowalnika 4.Zgodnie z wynalazkiem parowalnik ten stanowi naczynie przeplywowe z przelewem 5, w którym chlorocyjan kontaktuje sie z ciecza odparowujaca doprowadzana przewodem 116 o temperaturze wyz¬ szej od temperatury wrzenia chlorocyjanu i zawar¬ tosci ciepla wystarczajacej do odparowania chloro¬ cyjanu, np. woda o temperaturze okolo 50°C.W tym przypadku odparowany ponownie chloro¬ cyjan zawraca sie przewodem 118 do kolumny re¬ ktyfikacyjnej 2.Jesli stosuje sie, jak juz wspomniano, powstajacy w procesie wytwarzania chlorocyjanu wodny roz¬ twór zawierajacy chlorowodór i ewentualnie cy¬ janowodór, to ponownie odparowany chlorocyjan zawraca sie korzystnie przewodem 119 do kolumny myjacej 1, aby tam uwolnic go od porwanego cy¬ janowodoru. Ciecz z przewodu 116, ochlodzona w wyniku odparowywania chlorocyjanu, odplywa z parowalnika 4 przewodem 117. Ciecze z przewodów 113 i/lub 117 moga byc zawracane do procesu wy¬ twarzania chlorocyjanu i moga tam sluzyc do utrzymywania wlasciwych wartosci stezenia kwasu solnego.Chlorocyjan pozbawiony substancji szkodliwych odplywa z kolumny rektyfikacyjnej 2 przewodem 120, zostaje czesciowo zawrócony jako orosienie przewodem 121 do kolumny rektyfikacyjnej 2, a czesciowo jako produkt w postaci gazowej odpro¬ wadzony przewodem 122 do dalszej przeróbki, np. do procesu trimeryzacji.Ewentualne przemywanie chlorocyjanu woda w kolumnie myjacej 1, odbywa sie w znany wlasci¬ wie sposób, np. w wiezy zraszanej lub w kolumnie pólkowej, w przeciwpradzie.Zalecane jest równiez takie rozwiazanie, w któ¬ rym aparaty przeznaczone do przeprowadzania po¬ szczególnych operacji laczy sie w uklad jednej kolumny, np. jak to przedstawiono na rys. 2.Do urzadzenia wedlug wynalazku surowy chlo¬ rocyjan wprowadza sie przewodem 111 i w sekcji 1 przemywa w przeciwpradzie np. woda, doprowa¬ dzana przewodem 112. Gaz przeplywa nastepnie przez sekcje 2, w której kontaktuje sie z cieklym chlorocyjanem wykraplanym w deflegmaitorze 3.Oczyszczony chlorocyjan odplywa przewodem 122.Stosowany jako orosienie chlorocyjan splywa przez7 121 968 8 sekcje myjaca 1 i dostaje sie do parowalnika 4 z pnzeleweim 5, w którym kontaktuje sie, np. z cie¬ pla woda lub równiez cieplym roztworem obiego¬ wym stosowanym w procesie wytwarzania suro¬ wego chlorocyjanu i zostaje ponownie odparowany. 5 Medium to doplywa przewodem 116 i odplywa z kombinowanej kolumny przewodem 113.Zaleta tej specjalnej konstrukcji urzadzenia do oczyszczania surowego chlorocyjanu metoda rekty¬ fikacji jest to, ze przez likwidacje polaczen ruro- io wych, których tworzywo i uszczelnienia sa elemen¬ tami podatnymi na zaklócenie ruchu, proces otrzy¬ mywania oczyszczonego chlorocyjanu w skali wiel¬ koprzemyslowej jest bardziej niezawodny ruchowo.Wielkosc orosienia w tym urzadzeniu reguluje 15 sie w znany sposób przez pomiar ilosci ciepla od¬ prowadzanego z woda chlodzaca. Jako wode my¬ jaca, doprowadzana przewodem 112 mozna stoso¬ wac równiez, jak juz wspomniano wyzej, wodne roztwory zawierajace chlorocyjan. 20 Jako ciecz odparowujaca mozna stosowac, jak juz wspomniano wyzej, roztwory kwasu solnego z procesu wytwarzania chlorocyjanu, dzieki czemu w sposób szczególnie ekonomiczny wykorzystuje sie cieplo reakcji z procesu wytwarzania chlorocy- 25 janu do odparowywania cieklego chlorocyjanu sto¬ sowanego jako orosienie, przez co zostaje ochlo¬ dzony strumien cieczy odprowadzany wzglednie za¬ wracany do obiegu przewodem 113.Stosowany jako ciecz myjaca strumien cieczy z 30 przewodu 112, laczy sie w aparacie przelewowym 4 ze strumieniem z przewodu 116. Korzystnie sto¬ suje sie taka ilosc wody myjacej, która po polacze¬ niu ze strumieniem materialowym 116 zapewnia optymalna ilosc i stezenie, wymagane dla zawra¬ cania w procesie wytwarzania chlorocyjanu. Ten zawracany strumien cieczy moze byc w danym przypadku dodatkowo ochlodzony w wymienniku ciepla, nie pokazanym na rysunku.Ponizsze przyklady charakteryzuja blizej sposób oraz urzadzenie wedlug wynalazku.Przyklad I. (bez przemywania). W kolumnie 2 o budowie analogicznej jak pokazano na rys. 1, jednakze bez urzadzenia do przemywania, podda¬ wano rektyfikacji chlorocyjan na wypelnieniu two¬ rzacym islup o 0 150 mm i wysokosci 3(200 mram, przy stosunku orosienia 1:3,2. Stosunek orosienia byl ustalany przy pomocy wahacza sterowanego magnetycznie. Jako parowalriik sluzyl fculisity kub z przelewem, zasilany woda o temperaturze 40°C, w ilosci 1900 Mgodz.Odprowadzana ciecz odparowujaca, tzn. woda, posiadala temperature 34°C. Na kofliuimne wpro¬ wadzano 37 kg/godz. chlorocyjanu o skladzie przed i po rektyfikacji podanym w tablicy 1 (dane w procentach wagowych) Gaz obojetny sklada sie praktycznie z dwutlenku wegla i azotu.Przyklad 11. (z przemywaniem). W kolumnie 1, analogicznej jak pokazano na rys. 1, w przed¬ stawionym tam podlaczonym urzadzeniem do przemywania 1, na wypelnieniu tworzacym slup o 0 150 mm i wysokosci 2400 mm przemywano chlorocyjan woda w ilosci 120 1/lgodz., nastepnie rektyfikowano na wypelnieniu tworzacym slup o 0 150 mm i wysokosci 3200 mm. Parowalnik zasilano woda o temperaturze 50°C w ilosci 1900 1/godz. Na kolumne wprowadzano 31 kg/godz. chlo- | strumien 114 strumien 122 Tablica 1 acN 06,25 08,60 HiO 1,60 0,04 Cl« 0,01 0,01 HCN 0,94 0,12 gaz obojetny 1 1,20 1,23 | | strumien 114 strumien 122 acN 98,03 98,95 Tablica 2 HaO 0,80 0,05 ca2 0,00 0,00 HCN 0,16 0,03 gazy obojetne 0,96 0,97 C6Hs 0,05 0,01 strumien 114 [ strumien 122 Tablica 3 C1CN 96,75 97,42 HaO 0,70 Ofil Cla 1,50 1,51 HCN 0,07 0,01 gazy obojetne 0,98 0,99 | strumien 111 strumien 122 Tablica 4 C1CN 96,25 98,94 HaO 1,64 0,05 Cl2 0,01 0,00 HCN 1,14 0,02 gazy obojetne 0,96 0,99121 968 • 10 rocyjanu o skladzie przed i po rektyfikacji poda¬ nym w tablicy 2.Przyklad III. (z przemywaniem). W doswia¬ dczeniu analogicznym jak podano w przykladzie II, stosowano wode myjaca zawierajaca 0,ll°/o wa¬ gowych wolnego chloru. Chlorocyjan zawieral pewna ilosc chloru i w tej postaci byl podawany do procesu rektyfikacji. Sklad gazu przed i po rektyfikacji podano w tablicy 3.Przyklad IV. (z przemywaniem). W doswiad¬ czeniu wielkoprzemyslowym, do kolumny kom¬ binowanej myjaco-rektyfikujacej, wykonanej z tworzywa grafitowego analogicznie jak podano na rys 2, wprowadzano nastepujace strumienie mate¬ rialowe: wode myjaca w ilosci 1200 l/lgodz. ciecz odparowujaca w ilosci 12 000 1/godz. i surowy chlorocyjan w ilosci 500 kg/godz. Stosunek orosie- nia wynoszacy 1:2,5 ustalano w deflegmatorze, na podstawie kontroli strumienia cieplnego z wody chlodzacej. Ciecz odparowujaca skladala sie z 86,5»/o wody, 3?/o chlorocyjanu, 0,5% cyjanowodoru, 10% chlorowodoru, 0,05% chlorku amonowego i przy wejsciu posiadala temperature 45°C. Ciecz myjaca (woda) posiadala temperature 20°C. Sklad chlorocyjanu przed i po wyjsciu z kolumny po¬ dano w tablicy 4.Ciecz odplywajaca z kolumny o temperaturze 33°C chlodzono dodatkowo w chlodnicy podlaczo¬ nej bezposrednio do paroiwakiika i zawracano po¬ nownie do procesu wytwarzania chlorocyjanu; ste¬ zenie chlorku amonowego obnizano przez dopro¬ wadzenie wody myjacej; absolutna ilosc chlorku amonowego nie ulegala zmianie.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania czystego- chlorocyjanu za pomoca destylacji frakcjonowanej, znamienny tym, ze surowy chlorocyjan w postaci gazowej wprowadza sie bezposrednio lub korzystnie po przemyciu woda, wodnymi roztworami lub ciecza¬ mi organicznymi do kolumny frakcjonujacej, ko¬ rzystnie do jej dolnej czesci, poddaje destylacji frakcjonowanej, a powracajacy jako orosiemie skroplony chlorocyjan odparowuje sie ponownie przez bezposredni kontakt z ciecza odparowujaca, przy czym ciecz odparowujaca stanowi woda lub wodne roztwory o temperaturze wyzszej od tem¬ peratury wrzenia chlorocyjanu przy cisnieniu pa¬ nujacym w kolumnie, które jednoczesnie wymy¬ waja zanieczyszczenia zawarte w skroplonym chlorocyjanie i które stosuje sie w takiej ilosci, ze powracajacy jako orosienie chlorocyjan zostaje ponownie odparowany, przy czym przez odprowa¬ dzanie calkowitej ilosci lub czesci roztworu wod¬ nego, utrzymuje sie stezenie zanieczyszczen na wymaganym poziomie. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze destylacje frakcjonowana prowadzi sie przy cis¬ nieniu 1—2X10B Pa w odniesieniu do glowicy ko¬ lumny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze destylacje prowadzi sie przy stosunku orosienia 1:1 do 1:10, korzystnie 1:1,5 do 1:3, w kolumnie o zdolnosci rozdzielczej co najmniej 10, korzystnie 15—30 pólek teoretycznych. ^ 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ciecz odparowujaca o temperaturze co najmniej 15°C, korzystnie 40—0O°C. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ciecz odparowujaca stosuje sie roztwór pow¬ stajacy w procesie wytwarzania chlorocyjanu z cyjanowodoru i chloru w srodowisku wodnym. 6. Sposób wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze przed destylacja frakcjonowana surowy chloro¬ cyjan w postaci gazowej przemywa sie woda o temperaturze 15~20°C, praktycznie do postaca^ wolnej od chloru i cyjanowodoru. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku obecnosci wolnego chloru w suro¬ wym chlorocyjanie w cieczy odparowujacej utrzy¬ muje sie zaiwiartosc cyjanowodoru wynoszaca co najmniej 0,1% wagowych. 8. Urzadzenie do otrzymywania czystego chloro¬ cyjanu za pomoca destylacji frakcjonowanej sta¬ nowi kombinowana kolumna myjaco-frakcjonu¬ jaca, znamienne tym, ze w dolnej czesci posiada parowalnik (4) z przelewem (5) praz przewodem doprowadzajacym surowy chlorocyjan (111), prze¬ wodem doprowadzajacym (116) oraz odprowadza¬ jacym (113) dla cieczy odparowujacej, który moze byc w danym przypadku polaczony przez chlodni¬ ce z parowalniikdem (4), nad parowalniikiem (4) podlaczona jest nastepnie sekcja myjaca (1), wy¬ posazona korzystnie w pólki wzglednie wypelnie¬ nie, a do niej z kolei dolaczona jest czesc rekty¬ fikacyjna (2) zawierajaca pólki lub wypelnienie, przy czym przewód doprowadzajacy dla cieczy myjacej (112) jest podlaczony w górnej czesci sekcji myjacej (1), a nastepnie umieszczona jest czesc glowicowa kolumny (3), wyikonana w postaci defflegmatora i posiadajaca jednoczesnie przewód (122) do odprowadzania produktu. 10 15 10 25 30 35 40 45121 968 fig. 1 fig. 2 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 389/63 Cena 100 zl PL