Najdluzszy czas trwania patentu do 31 sierpnia 1943 r.Patent glówny ochrania sposób otrzy¬ mywania zespolonych zwiazków miedzio- aminoazowych. Sposób ten polega na sprze¬ ganiu zwiazków dwuazo - dwuazo - azo- wzglednie czteroazowych, w których w polozeniu orto wzgledem jednej lub wiecej grup azowych lub dwuazowych znajduja sie grupy karboksylowe lub hydroksylowe lttb rodniki karbonylowe, z dowolnemi skladnikami sprzegania w obecnosci roz¬ puszczalnych w wodzie zespolonych, za¬ wierajacych azot, zwiazków miedzi.Przy dalszem opracowywaniu tej dzie¬ dziny dokonano godnego uwagi spostrzeze¬ nia, a mianowicie, ze mozna równiez otrzy¬ mac nowe cenne zespolone zwiazki miedzio- amino-azowe, sprzegajac z dowolnemi skladnikami sprzegania w obecnosci rozpu¬ szczalnych w wodzie zespolonych, zawie¬ rajacych azot zwiazków miedzi, o jakich mowa w patencie glównym dwuazo-dwua- zo-azo- wzglednie cztero-azozwiazki, w których w polozeniu orto wzgledem jednej lub wiecej grupy azo- lub dwuazowych znajduja sie niepodstawione lub podsta¬ wione alkylooksy-aralkylooksy- lub arylo- oksy grupy.Dajace sie w ten sposób otrzymac ze-spolone zwiazki miedzioamino-azówe moz¬ na stosowac w farbierstwie, drukarstwie lub równiez do zwalczania szkodników.Sposób ten mozna przeprowadzic podob¬ nie, jak to opisano w patencie glównym.Przyklad L 246 cz. wag. 2-amino-anizc- lu dwuazuje sie jak zwylkle. Roztwór wlewa sie w temperaturze 0° do wodnego roztwo¬ ru 461 cz. wag. kwasu 5.5-dwuaksy- 2.2'-dwunaftyloamino-7-7'-dwusulionowego, 1400 cz. wag. bezwodnej sody i 700 cz. wag. siarczanu czteroamino-miedziowego: [Cu (NHJ4] SO±—H20. Po pewnym cza¬ sie dodaje sie nieco soli kuchennej, przesa¬ cza, prasuje i suszy. Nowe zespolone zwiaz¬ ki miedzio-amino-azowe rozpuszczaja sie w wodzie, barwiac ja na kolor czerwono- fioletowy.Stosujac w powyzszym przykladzie za¬ miast siarczanu czteroamino-miedziowego zwiazek zespolony zbudowany podobnie [Cu (NfCHJJ4 S04\ lub [Cu (pirydy¬ na) 4] S04, natenczas otrzymuje sie odpo¬ wiednio zespolone zwiazki trójmetylo-ami- no- wzglednie pirydynomiedzioazowe o wlasnosciach podobnych.Zastapienie w powyzszym przykladzie 2-amino-anizolu 4-nitro-2-amino-anizolem daje na bawelnie trwaly zabarwiony na ko¬ lor niebiesko-fioletowy zwiazek zespolony miedzio-amimo-azowy. Zamiast 2-amino- anizolu mozna stosowac wogóle aminy po¬ siadajace w polozeniu or-to wzgledem gru¬ py aminowej przynajmniej jedna niepod- stawiona lub podstawiona alkylooksy, aral- kylooksy, wzglednie arylooksygrupe.Znaczna ilosc podobnych amin przyto¬ czono w patencie glównym.Przyklad II. 244 cz. wag. 4.4'-dwuami- no-3,3-dwumetoksy-dwufenyru czteroazuje sie. W miedzyczasie przygotowuje sie wod¬ ny roztwór 246 cz. wag. soli sodowej kwasu /-oksynaftaleno-4-sulfonowego i 1400 cz. wag. bezwodnej sody ;do roztworu tego do¬ daje sie roztworu siarczanu czteroamino- miedziowego, otrzymanego z 710 cz. wag. krystalicznego siarczanu miedzi w nie¬ znacznej ilosci wody po dodaniu don 1400 czesci objetosciowych 20% wody amonja- kalnej. Do otrzymanego w ten sposób ja¬ snego niebieskawego roztworu wlewa sie roztwór cztero-azozwiazku, miesza przez pewien czas i pod koniec ogrzewa do 30°, poczem sie wytsala, odsacza, prasuje i su¬ szy, otrzymany nowy zespolony zwiazek miedzio-amino-azowy jest rozpuszczalny w wodzie goracej, barwiac ja na kolor niebie¬ ski o odcieniu czenwonem.Zamiast 4.4'-dwuamino-3.3'-dwumeto- ksy-dwufenylu mozna stosowac wogóle dwuaminy szeregu dwufenylowego lub tez równiez np. dwuaminodwuarylo-moczniki, w których w polozeniu orto wzgledem grupy aminowej znajduje sie alkylooksy-aralky- looksy- wzglednie arylooksygrupa, a wiec np. zwiazki takie, jak 3-etoksy-4.4a-dwua- mino-dwufenyl, 4.4'-dwuamino-3.3'-dwu (ikarbometoksy) -dwufenyl o wzorze HoN- -NH, OCHXOOH lub eter dwuglikolowy o wzorze NJt — I OCHoCOOH NH, OCHoCHoOH I OCH2CH2OH — 2 —wzglednie odnosne etery dwu- a -gliceryno¬ we, 4.4^dwuamino-3.3'-dwuetoksy^dwufe- nylomocznik lub równiez asymetryczne moczniki, jak kwas 4.4'-dwuamino-3-metok- sy-dwufenylomoczniko-sulfonowy (który o- trzymuje sie z kwasu 2.5-dwuamino-anizo- lo-3-sulfonowego, który ze swej strony o- trzymuje sie zapomoca redukcji zelazem i kwasu octowego kwasu 5-nitro-2-amino anizolo-S-sulfanowego zapomoca kondensa¬ cji z 4-nitrofenyloizocyjanianem lub chlor¬ kiem 4-nitrofenylomoczmika i redukcji o- trzymanego produktu kondensacji zelazem i kwasem octowym).Zamiast uzytego w powyzszym przykla¬ dzie kwasu 7-oksynaftaleno-4-sulfonowego mozna stosowac dwie czasteczki jednego i tego samego lub dwóch róznych skladni¬ ków sprzegania.Przyklad III. Dwuazozwiazek z 246 cz. wag. 2-amino-anizolu wlewa sie w tempe¬ raturze 0° do sodoalkalicznego roztworu 166 cz. wag. 2-óksynaftaleno-sodu, zawiera¬ jacego siarczan czteroaminomiedziowy (o- trzymajny z 420 cz. wag. krystalicznego siar¬ czanu miedzi i 1300 czesci objetosciowych 20% -ej wody amonjakalnej).Tworzenie sie nowego nierozpuszczal¬ nego w wodzie, zespolonego zwiazku mie- dzio-amino-azowego konczy sie bardzo szybko. Odsacza sie prasuje i suszy. Zwia¬ zek ten tworzy krystaliczny o polysku me¬ talowym proszek, który jest rozpuszczalny w alkoholu, barwiac go na kolor czerwony.Przyklad IV. Zwiazek dwuazowy z 182 oz. wag. 4-nitro-2-amtno-fenetolu wlewa sie do wodnego roztworu, zawierajacego 246 cz. wag. soli sodowej kwasu 2-oksynaftale- no-6-sulfonowego, 700 cz. wag. sody i 400 cz. wag. siarczanu czteroaminomiedziowe- go. Po utworzeniu sie zespolonego zwiazku miedzio-amino-azowego, które przebiega bardzo szyibko, przerabia sie go w sposób zwykly. Nowy zwiazek jest rozpuszczalny w wodzie, barwiac ja na kolor czerwony, i barwi welne na kolor pomaranczowy o od¬ cieniu brunatnym, przyczem jest odporniej¬ szy na dzialanie swiatla, niz zwykly barw¬ nik kwasu 4-nitro-2-amino-fenetolo-azo-2- oksynaftaleno-6-sulfonowego. PL PL