NO851554L - Hydrogeneringskatalysator. - Google Patents
Hydrogeneringskatalysator.Info
- Publication number
- NO851554L NO851554L NO851554A NO851554A NO851554L NO 851554 L NO851554 L NO 851554L NO 851554 A NO851554 A NO 851554A NO 851554 A NO851554 A NO 851554A NO 851554 L NO851554 L NO 851554L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst
- straight
- ppm
- iodine number
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 46
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 19
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 11
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 nickel halide Chemical class 0.000 claims description 4
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical group C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- UGNANEGDDBXEAS-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dichloride;dihydrate Chemical group O.O.Cl[Ni]Cl UGNANEGDDBXEAS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår hydrogeneringskatalysatorer, og mer spesielt angår oppfinnelsen meget findispergerte nikkelborid-katalysatorer som er stabilisert med en organisk rettkjedet polymer, og anvendelse av katalysatoren. Slike katalysatorer er allerede kjent på området. For eksempel beskriver europe-isk patent (EP-B) 8407 (Pharmaceutische Fabrik Heyl), kolloidale metallkatalysatorer av grunnstoffene i undergruppe 8 i det periodiske system som er inkorporert i en oppløsning av en rettkjedet polymer. Eksempel 22 beskriver en nikkelkata-lysator stabilisert med polyvinylpyrrolidon; propanol anvendes som løsningsmiddel. Nikkelklorid-heksahydrat anvendes som utgangsmateriale. Denne katalysator anvendes ved hydrogenering av "Becel-olje".
US-patent 4 327 2 35 beskriver kolloidale nikkelborid-katalysatorer stabilisert i alkohol med polyvinylpyrrolidon bg anvendelse derav ved hydrogenering av umettede forbindelser med en dobbeltbinding knyttet til et tertiært karbonatom. Denne dobbeltbinding hydrogeneres uten at noen andre dobbelt-bindinger påvirkes.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer nå en meget aktiv kolloidal nikkelborid-katalysator som er blitt stabilisert med en rettkjedet organisk polymer, idet denne katalysator fremstilles ut fra et nikkelsalt som inneholder mindre enn 6 mol krystallvann. Fortrinnsvis anvendes det et nikkelhalogenid såsom nikkelklorid med 4 eller færre molekyler krystallvann, spesielt nikkelklorid-dihydrat; tetrahydratet kan også anvendes. Andre salter, f.eks. nikkelacetat, kan også anvendes hvis de inneholder ikke-reduserbare anioner og ikke mer enn 5 molekyler krystallvann. Vannfrie salter kan også anvendes; imidlertid er deres oppløsningshastighet ofte lav og de er mindre lett tilgjengelige.
Den katalysator som fremstilles ut fra dette, er meget aktiv og meget stabil. Katalysatoren er utmerket for anvendelse ved hydrogenering av umettede forbindelser, spesielt fettforbindelser såsom triglycerider. Ved hydrogenering av slike triglycerider er den meget høye aktivitet påfallende, spesielt ved lave temperaturer, og den høye selektivitet er
også bemerkelsesverdig fordi det dannes lite triglycerid med bare mettet-fettsyre-residuum (lave prosentandeler faststof-
fer er bestemt ved NMR ved 30 og 35°C), og de gjenværende umettede bindinger har hovedsakelig cis-konfigurasjon.
Det er foretrukket å dispergere denne katalysator i
olje, f.eks. et triglycerid. Fortrinnsvis er nikkelboridet meget findispergert med triglyceridet, og den gjennomsnittlige partikkelstørrelse er mellom 0,5 og 10, fortrinnsvis mellom 1 og 5 nanometer. Mengden rettkjedet organisk polymer i oljesuspensjonen av katalysatoren er vanligvis mellom 0,5 og 5 vekt%, og mengden nikkelborid, beregnet som nikkel, er mellom 0,1 og 5 vekt%. I katalysatorsystemet er atomforholdet mellom bor og nikkel mellom 1 og 3:1.
En polar rettkjedet polymer som innholder vinylpyrrolidon-grupper, anvendes som regel. Det er mulig å anvende vinylalko-hol- og vinylacetat-holdige polymerer eller kopolymerer; polyvinylpyrrolidon er foretrukket. Den gjennomsnittlige molekylvekt for den anvendte polymer er fortrinnsvis mellom 10.000 og 25 0.00 0. Når det gjelder polyvinylpyrrolidon anvendes det fortrinnsvis materiale med et gjennomsnittlig molekylvektområde på mellom 30.000 og 60.000.
Katalysatoren fremstilles i et løsningsmiddel, vanligvis
i et flyktig, polart løsningsmiddel såsom en C^-C-j-alkanol. Fortrinnsvis anvendes etanol.
Katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man tilsetter en oppløsning eller suspensjon av alkali-borhydrid (fortrinnsvis NaBH^) til en oppløsning eller suspensjon av nikkelsaltet i et atomforhold mellom B og Ni på (1,5-3) :1, idet minst én av oppløsningene inneholder den rettkjedede organiske polymer oppløst deri. Tilsettingen utføres i en hydrogen-eller inertgass-atmosfære ved en temperatur på mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis mellom 20 og 60°C, hvilket fører til dannelse av meget findispergert nikkelborid.
Ved fullførelse av denne reaksjon tilsettes det olje til systemet. Etter tilsetting av oljen fjernes løsningsmidlet,
for eksempel ved vakuum-destillasjon ved en temperatur på mellom 15 og 50°C, med omrøring. Som et resultat av dette skjer det få eller ingen bireaksjoner, såsom alkoholyse, under hydrogeneringen.
Den olje som katalysatoren er suspendert i, er fortrinnsvis flytende ved romtemperatur (20°C), og en umettet trigly ceridolje, f.eks. soyaolje, anvendes fortrinnsvis.
Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte til hydrogenering av umettede fettforbindelser som stammer fra C^q-C24-karboksylsyrer, spesielt triglycerider, fettsyremetylestere og nitriler, under anvendelse av en dispergert nikkelborid-katalysator fremstilt ut fra et egnet nikkelsalt som inneholder lite eller intet krystallvann, stabilisert med en rettkjedet organisk polymer.
Mellom 5 og 500 ppm, fortrinnsvis mellom 5 og 200 ppm, nikkel tilsettes vanligvis i form av nikkelborid (ppm er her lik mg Ni pr. kg umettet forbindelse). Hydrogentrykket er mellom 100 og5000kPa og reaksjonsblandingen omrøres. Hydro-generingstemperaturen er mellom 20 og 180°C. Ved fullførelse av hydrogeneringen fjernes katalysatoren og polymeren, delvis ved filtrering og/eller ved vasking med en fortynnet syreopp-løsning, f.eks. sitronsyre, og hvis nødvendig ved behandling av oljen med blekejord.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig nye og meget aktive hydrogeneringskatalysatorer omfattende findelt nikkelborid stabilisert med en rettkjedet polymer som inneholder pyrrolidongrupper, hvilken katalysator erkarakterisertved at nøytralisert, bleket og deodorisert soyaolje med et jodtall på mellom 130 og 135 kan hydrogeneres med katalysatoren i en 0,3 liters Magnedrive-autoklav (fra Autoclave Engineers Inc., Penna, U.S.A.) ved 110°C og 500 kPa hydrogentrykk med et topp-rom ("head space") på 50% av kapasiteten og en omrørings-hastighet på 750 r.p.m. med 50 ppm nikkel (beregnet som metall) til en reduksjon i jodtall hos soyaoljen med 35 enheter på mindre enn 4 0 minutter.
Mer spesielt tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse en katalysatorkarakterisert veddet trekk at hastigheten for jodtall-reduksjonen er minst 1 enhet i jodtall pr. minutt hvis hydrogeneringen utføres som beskrevet i det foregående avsnitt.
Hydrogeneringshastigheten (jodtall-reduksjon) pr. minutt kan passende kontrolleres ved at man observerer oljens bryt-ningsindeks og/eller ved at man følger forbruket av hydrogen for bestemmelse av det riktige endepunkt.
Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved eksempler.
Eksempel 1
Katalysatoren ble fremstilt i en reaktor av typen Schlenk, som var forbundet med en gassbyrette. 2,5 millimol NiC^^H^O ble først oppvarmet ved 55°C i 30 minutter under vakuum ved en oljepumpe. Det grønne heksahydrat ble derved omdannet til gullgult dihydrat.Dannelsen av dihydrat ble bekreftet ved vekttapet. 34 ml kommersiell absolutt etanol og 240 mg polyvinylpyrrolidon (gjennomsnittlig molekylvekt 90.000)- ble så tilsatt i reaktoren. Reaktoren ble deretter forbundet med gass-byretten. En oppløsning av absolutt etanol (16 ml) som inneholdt 6,9 millimol NaBH-^, ble tilsatt til den resulterende homo-gene oppløsning. Denne tilsetning fant sted ved romtemperatur og i hydrogenatmosfære og resulterte i dannelse av nikkelborid som en brunsvart kolloidal oppløsning. Reaksjonen viste en induksjonstid på 1-2 sekunder og ble fullført på 30 minutter. Den kolloidale nikkelborid-oppløsning som var fremstilt på denne måte, inneholdt 0,3% nikkelborid, beregnet som nikkel. 15 vekt% soyaolje ble tilsatt til nikkelborid-oppløsningen som var fremstilt på denne måte, og etanolen ble avdampet under redusert trykk ved ca. 20°C med omrøring. Den resulterende nikkelborid-dispersjon i olje ble funnet å være en spesielt aktiv hydrogeneringskatalysator, og etter tre måneders lag-ring ved romtemperatur viste den ikke noe aktivitetstap av betydning.
For sammenligning ble katalysatorfremstillingen gjentatt med de samme mengder reaktanter; NiC^^I^O ble imidlertid ikke dehydratisert.
Eksempel 2
Katalysatorene, suspendert i soyabønneolje som beskrevet
i Eksempel 1, ble sammenlignet med hensyn til sine kataly-tiske aktiviteter. 150 g soyaolje (jodtall 133) ble hydrogenert ved 110°C og et hydrogentrykk på 500 kPa i en autoklav med en kapasitet på 0,3 1 (fra Magnedrive, Erle, Penna, U.S.A.), omrørt ved 750 rpm. Med en tilført mengde på 50 ppm Ni av PVP-nikkelboridkatalysatoren, fremstilt ut fra heksahydrat ifølge Eksempel 1, ble et jodtall på 98 nådd på 64 minutter. Under de samme betingelser ble et jodtall på 96 nådd på bare 21 minutter med katalysatoren fremstilt ut fra nikkel-
klorid-dihydratet ifølge Eksempel 1. Disse hydrogenerings-tider viser at sistnevnte katalysator er betraktelig mer aktiv.
Under de samme reaksjonsbetingelser ble soyaolje (jodtall 133) hydrogenert med en nikkel-på-kiselgur-katalysator. Med en nikkelmengde på 200 ppm ble et jodtall på 98 nådd på 7 0 minutter. Nikkel-på-kiselgur-katalysatoren, som inneholdt 45% nikkel, hadde en fiskeolje-aktivitet på 160% sammenlignet med 100% for en kommersiell nikkel-på-kiselgur-katalysator ("Pricat" 9900 fra Unichema, Emmerich, Tyskland),.
Eksempel 3
På samme måte som beskrevet i Eksempel 1 ble en nikkelborid-katalysator som inneholdt 1,2% nikkel, fremstilt ut fra 40 millimol NiCl2«2H20 og 4 g polyvinylpyrrolidon (gjennomsnittlig molekylvekt 40.000), suspendert i 40 ml etanol,
og 3,8 g NaBH^, suspendert i 160 ml absolutt etanol.
Eksemne1 4
Soyaolje (jodtall 133) ble hydrogenert som beskrevet i Eksempel 2 med katalysatoren ifølge Eksempel 3. Hydrogenering med 50 ppm Ni ga et jodtall på 97 på bare 30 minutter.
Eksempel 5
En del av katalysatoren ifølge Eksempel 3 ble dispergert
i en tilstrekkelig mengde soyaolje (jodtall 133) til at man fikk et nikkelinnhold på 2% etterat alkoholen var blitt fjer-net under vakuum, som beskrevet i Eksempel 1.
Eksempel 6
I en hydrogeneringsreaktor utstyrt med et ytre kjøle-system og en sirkulasjonspumpe ble 80 kg soyaolje (jodtall 13 3) hydrogenert med katalysatoren som beskrevet i Eksempel 5. Med 15 ppm Ni ved en temperatur på 150°C og et hydrogentrykk
på 600 kPa ble et jodtall på 97 nådd på 90 minutter. Det hydro-generte produkt hadde et slipp- ("slip" )-smeltepunkt på 33°C. Fast-stoff innholdet var 0,3% ved 35°C, 2,3% ved 30°C, 6,3% ved 20°C og 17,2% ved 10°C.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en findispergert nikkelboridkatalysator stabilisert med en rettkjedet organisk polymer, karakterisert ved at et i det minste delvis oppløst nikkelsalt inneholdende mindre enn 6 molekyler krystallvann i nærvær av en i det minste delvis oppløst rettkjedet organisk polymer reduseres ved hjelp av et alkali-borhydrid.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nikkelsaltet er nikkelhalogenid som inneholder mindre enn 5 molekyler krystallvann.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at nikkelsaltet er nikkelklorid-dihydrat.
4. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den rettkjedede organiske polymer inneholder vinylpyrrolidon-grupper.
5. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den rettkjedede organiske polymer er polyvinylpyrrolidon med en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 10.000 og 150.000.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den gjennomsnittlige molekylvekt er i området mellom 30.000 og 60.000.
7. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at nikkelsaltet oppløses i et flyktig, polart organisk løsningsmiddel.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det polare løsningsmiddel er en C^ -C^ -alkanol.
9. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at en triglyceridolje tilsettes når katalysatoren er blitt fremstilt og det polare organiske løs-ningsmiddel fjernes ved avdampning.
10. Fremgangsmåte til hydrogenering av umettede fettforbindelser, karakterisert ved at findispergert nikkelborid ifølge hvilket som helst av kravene 1-9 anvendes som katalysator.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at den mengde nikkelboridkatalysator som anvendes, beregnet som nikkel, er mellom 5 og 500 ppm.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at mengden av nikkelboridkatalysator er mellom 5 og 200 ppm.
13. Findelt nikkelboridkatalysator stabilisert med en rettkjedet polymer som inneholder pyrrolidongrupper, karakterisert ved at nøytralisert, bleket og deodorisert soyaolje med et jodtall på mellom 130 og 135 kan hydrogeneres med nevnte katalysator i en 0,3 liters Magnedrive-autoklav (fra Autoclave Engineers Inc., Erie, Penna, USA) ved 110°C og et hydrc>gentrykk på 500 kPa med et topprom ("head space") på 50% av kapasiteten og en omrøringshastighet på 750 rpm med 50 ppm nikkel (beregnet som metall) under reduksjon i soyabønneoljens jodtall på 35 enheter på mindre enn 40 minutter.
14. Katalysator ifølge krav 13.. karakterisert ved at hastigheten av jodtallreduksjon er minst 1 enhet i jodtall pr. minutt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401301A NL8401301A (nl) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO851554L true NO851554L (no) | 1985-10-21 |
Family
ID=19843842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO851554A NO851554L (no) | 1984-04-19 | 1985-04-18 | Hydrogeneringskatalysator. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4600701A (no) |
| EP (1) | EP0159101A1 (no) |
| JP (1) | JPS60241936A (no) |
| KR (1) | KR850007566A (no) |
| AU (1) | AU559702B2 (no) |
| BR (1) | BR8501852A (no) |
| DK (1) | DK174185A (no) |
| ES (2) | ES8606019A1 (no) |
| NL (1) | NL8401301A (no) |
| NO (1) | NO851554L (no) |
| ZA (1) | ZA852909B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0219576A1 (en) * | 1985-10-18 | 1987-04-29 | Unilever N.V. | Improved nickel boride-polymer catalyst composition |
| JPH01315334A (ja) * | 1988-06-11 | 1989-12-20 | Nisshinbo Ind Inc | 金属コロイド分散液 |
| JPH04122452A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-22 | Hidefumi Hirai | 金属粒子及び／又は金属化合物粒子担持物、及びその製造方法 |
| IT1254908B (it) * | 1992-04-23 | 1995-10-11 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Procedimento per la preparazione di un catalizzatore metallico supportato e catalizzatore ottenuto mediante tale procedimento. |
| FI90632C (fi) * | 1992-07-09 | 1994-03-10 | Neste Oy | Menetelmä aromaattien hydrausta varten tarkoitetun katalyytin valmistamiseksi |
| CN1089277C (zh) * | 1997-04-24 | 2002-08-21 | 中国石油化工集团公司 | 含镍和硼的非晶态合金催化剂、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202255B (de) * | 1963-10-30 | 1965-10-07 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer die Aktivierung von Wasserstoff bzw. Sauerstoff |
| DE2519580A1 (de) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur herstellung von methanisierungskatalysatoren |
| DE2723836A1 (de) * | 1977-05-26 | 1978-12-07 | Texaco Development Corp | Katalysator und verfahren zur herstellung von oxiranverbindungen durch katalytische oxidation von olefinen |
| EP0008407B1 (de) * | 1978-08-17 | 1983-10-26 | Heyl Chemisch-pharmazeutische Fabrik GmbH & Co. KG | Polymere Hydrierkatalysatoren, Verfahren zur Herstellung dieser Katalysatoren und ihre Verwendung für katalytische Hydrierungen |
| JPS569215A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Agency Of Ind Science & Technol | Manufacture of nickel boride colloid |
| JPS5849525B2 (ja) * | 1980-06-30 | 1983-11-05 | 工業技術院長 | 末端メチレン基を有する化合物の水素化方法 |
| US4398039A (en) * | 1981-05-18 | 1983-08-09 | The Standard Oil Company | Hydrogenation of carboxylic acids |
| US4424163A (en) * | 1982-01-11 | 1984-01-03 | Uop Inc. | Selective reduction of edible fats and oils |
| NL8302590A (nl) * | 1983-07-20 | 1985-02-18 | Unilever Nv | Nikkelboride in olie katalysator. |
-
1984
- 1984-04-19 NL NL8401301A patent/NL8401301A/nl active Search and Examination
-
1985
- 1985-04-12 US US06/722,383 patent/US4600701A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-04-15 AU AU41253/85A patent/AU559702B2/en not_active Ceased
- 1985-04-17 EP EP85200591A patent/EP0159101A1/en not_active Withdrawn
- 1985-04-17 DK DK174185A patent/DK174185A/da active IP Right Grant
- 1985-04-18 JP JP60081527A patent/JPS60241936A/ja active Pending
- 1985-04-18 KR KR1019850002618A patent/KR850007566A/ko not_active Application Discontinuation
- 1985-04-18 BR BR8501852A patent/BR8501852A/pt unknown
- 1985-04-18 ZA ZA852909A patent/ZA852909B/xx unknown
- 1985-04-18 ES ES542398A patent/ES8606019A1/es not_active Expired
- 1985-04-18 NO NO851554A patent/NO851554L/no unknown
-
1986
- 1986-01-23 ES ES551166A patent/ES8702173A1/es not_active Expired
- 1986-01-24 US US06/821,977 patent/US4728465A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK174185D0 (da) | 1985-04-17 |
| DK174185A (da) | 1985-10-20 |
| US4600701A (en) | 1986-07-15 |
| ES8606019A1 (es) | 1986-04-16 |
| KR850007566A (ko) | 1985-12-07 |
| ES551166A0 (es) | 1987-01-01 |
| JPS60241936A (ja) | 1985-11-30 |
| EP0159101A1 (en) | 1985-10-23 |
| NL8401301A (nl) | 1985-11-18 |
| US4728465A (en) | 1988-03-01 |
| BR8501852A (pt) | 1985-12-17 |
| AU559702B2 (en) | 1987-03-19 |
| ES8702173A1 (es) | 1987-01-01 |
| ZA852909B (en) | 1986-12-30 |
| ES542398A0 (es) | 1986-04-16 |
| AU4125385A (en) | 1985-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102093162A (zh) | 一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法 | |
| JPS6045938B2 (ja) | シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法 | |
| EP0429995B1 (en) | Process for hydrogenation of oils | |
| NO851554L (no) | Hydrogeneringskatalysator. | |
| CN114054041A (zh) | 草酸二甲酯加氢催化剂、其制法及应用 | |
| US5492877A (en) | Supported metal catalyst for hydrogenating organic compounds and process for preparing it | |
| US4696911A (en) | Nickel boride-polymer catalyst | |
| DE3812271C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen | |
| JPH0639293A (ja) | 担持された金属触媒を製造する方法 | |
| IL44084A (en) | Homogeneous catalytic reduction of 6-methylenetetracyclines | |
| CA1221354A (en) | Nickel boride-polymer in-oil catalyst | |
| DE60105780T2 (de) | Katalytische zusammenstellung für carbonylierung mit iridium und pyridine haltende polymeren | |
| JP2017523238A (ja) | ２，３−ブタンジオールを製造するための方法 | |
| CN105152891B (zh) | 一种肉桂醛的合成方法 | |
| CN111992220B (zh) | 一种异戊烯醛的制备方法 | |
| CN113402374B (zh) | 一种乙醇液相羰基合成制丙酸的反应系统 | |
| NO143314B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av akrylamid. | |
| DE1792068A1 (de) | Verwendung eines Katalysators zum Herstellen organischer Dinitrile | |
| DE3242618A1 (de) | Herstellung von 2-trifluormethylpropanol durch dampfphasenhydrierung von 2-trifluormethylpropanal | |
| CN115888711A (zh) | 一种钛酸钠纳米线负载铜催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH01160938A (ja) | α−分枝Ｃ↓１↓２−Ｃ↓４↓０脂肪酸の製法 | |
| DE1568400C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
| CN118371265A (zh) | 一种用于环己酮制备己二酸的催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN116730956A (zh) | 一种高纯度2,5-呋喃二甲酸及其制备方法 | |
| JPS62142126A (ja) | シクロオレフインの製造法 |