NL8401301A - Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. - Google Patents

Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. Download PDF

Info

Publication number
NL8401301A
NL8401301A NL8401301A NL8401301A NL8401301A NL 8401301 A NL8401301 A NL 8401301A NL 8401301 A NL8401301 A NL 8401301A NL 8401301 A NL8401301 A NL 8401301A NL 8401301 A NL8401301 A NL 8401301A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
nickel
catalyst
process according
boride
dissolved
Prior art date
Application number
NL8401301A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Priority to NL8401301A priority Critical patent/NL8401301A/nl
Priority to GB848426551A priority patent/GB8426551D0/en
Priority to US06/722,383 priority patent/US4600701A/en
Priority to AU41253/85A priority patent/AU559702B2/en
Priority to DK174185A priority patent/DK174185A/da
Priority to EP85200591A priority patent/EP0159101A1/en
Priority to KR1019850002618A priority patent/KR850007566A/ko
Priority to BR8501852A priority patent/BR8501852A/pt
Priority to ES542398A priority patent/ES8606019A1/es
Priority to NO851554A priority patent/NO851554L/no
Priority to JP60081527A priority patent/JPS60241936A/ja
Priority to ZA852909A priority patent/ZA852909B/xx
Publication of NL8401301A publication Critical patent/NL8401301A/nl
Priority to ES551166A priority patent/ES8702173A1/es
Priority to US06/821,977 priority patent/US4728465A/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

♦ 19.4.1984 R 7006 (R)
Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan
De uitvinding heeft betrekking op hydrogeneringskataly-satoren, meer in het bijzonder op bijzondere fijn-verdeelde nikkelboride-katalysatoren welke gestabiliseerd zijn d.m.v. een organisch lineair polymeer, en de 5 toepassing van de katalysator. Soortgelijke katalysatoren zijn reeds bekend uit de stand der techniek. Zo openbaart het Europees octrooischrift (EP-B) 8407 (Pharmaceutische Fabrik Heyl) colloïdale metaalkataly-satoren van de elementen van de 8e nevengroep van het 10 Periodiek Systeem welke in een oplossing van een lineair polymeer opgenomen zijn. Voorbeeld 22 beschrijft een nik-kelkatalysator met polyvinylpyrrolidon; als oplosmiddel wordt propanol toegepast. Als uitgangsmateriaal werd nikkelchloride hexahydraat toegepast. Er werd "Becel-15 olie" mee-gehydrogeneerd.
Verder beschrijft US-octrooischrift 4 327 235 colloïdale nikkelboride-katalysatoren, in alcohol gestabiliseerd met polyvinylpyrrolidon, alsmede de toepassing daarvan 20 bij de hydrogenering van onverzadigde verbindingen welke een dubbele binding aan een tertiair koolstof atoom bezitten. Deze dubbele binding wordt gehy-drogeneerd zonder dat eventueel aanwezige andere dubbele bindingen worden aangetast.
25
De onderhavige uitvinding verschaft nu een zeer actieve colloïdale nikkelboride-katalysator welke met een organisch lineair polymeer gestabiliseerd is, waarbij deze katalysator bereid wordt met een nikkelzout dat minder 30 dan 6 mol kristalwater bevat. Bij voorkeur wordt een nikkelhalogenide toegepast, zoals bijv. nikkelchloride-met 4 of minder moleculen kristalwater, in het bijzonder nikkelchloridedihydraat, eventueel samen met tetra-hydraat. Ook andere zouten, bijv. nikkelacetaat, kunnen kunnen worden toegepast als deze tenminste een niet- , 8 4 0 1 3 0 1 19.4.1984 R 7006 (R) 2 reduceerbaar anion en niet meer dan 4 mol kristalwater bevatten. De daaruit met alkaliboorhydride bereide katalysator is zeer actief en zeer stabiel. Daarom kan de katalysator uitstekend voor bet bydrogeneren van 5 onverzadigde verbindingen, in het bijzonder triglyceri-den worden toegepast.
Bij het hydrogeneren van zulke triglyceriden valt de bijzonder hoge activiteit op, in het bijzonder bij 10 lagere temperaturen, terwijl ook de goede selectiviteit opvalt, omdat weinig triglyceride met uitsluitend verzadigde vetzuurresten wordt gevormd (lage percentages vaste stof bij 30 en 35°C), terwijl de overblijvende onverzadigde bindingen overwegend de cis-structuur 15 bezitten.
Het verdient de voorkeur deze katalysator in olie, bijv. een triglyceride, te dispergeren.
20 Bij voorkeur is het nikkelboride met het triglyceride zeer fijn verdeeld en ligt de gemiddelde deeltjesgrootte tussen 0,5, en bij voorkeur tussen 1 en 5 nanometer. De hoeveelheid lineair organisch polymeer in de oliesuspensie van de katalysator bedraagt in de regel 25 tussen 0,5 en 5 gew.S en de hoeveelheid nikkelboride, berekend als nikkel, ligt tussen 0,1 en 5 gew.%. In het katalysatorsysteem bedraagt de atomaire verhouding van nikkel tot borium tussen 1-3:1. 1 2 3 4 5 6 8401301
Als lineair organisch polymeer wordt in de regel een 2 polair lineair polymeer gebruikt. Het is b.v. mogelijk 3 om polyvinylalcohol, polyvinylacetaat en polyvinyl- 4 pyrrolidon of copolymeren daarvan te gebruiken; pyrro- 5 vinylpyrrolidon heeft de voorkeur. Het gemiddelde mol- 6 gewicht van het toegepaste polymeer bedraagt bij voorkeur tussen 10.000 en 250.000. Bij polyvinylpyrrolidon verdient het de voorkeur binnen het gemiddelde molge-wichttraject van 20.000 - 90.000 te werken.
19.4.1984 R 7006 (R) 3
De katalysator wordt in een oplosmiddel, als regel in een vluchtig polair oplosmiddel, zoals bijv. een C^-C3~alkanol, bereid. Bij voorkeur wordt ethanol toegepast.
5
De katalysator volgens de uitvinding kan worden bereid door een oplossing of suspensie van alkaliboriumhydride toe te voegen aan een oplossing of suspensie van het nikkelzout in een atomaire verhouding B:Ni = (1,5-3):1, 10 waarbij ten minste één van de oplossingen tevens een daarin opgelost, organisch, lineair polymeer bevat.
Deze toevoeging wordt uitgevoerd in een atmosfeer van waterstof of een inert gas, bij een temperatuur tussen 0 en 80°C, bij voorkeur tussen 20 en 60°C, waardoor 15 zeer fijnverdeeld nikkelboride wordt gevormd.
Na beëindiging van deze reactie wordt aan dit systeem een olie toegevoegd. Het oplosmiddel wordt na toevoeging van de olie, bij voorkeur onder roeren, b.v. door va-20 cuümdestillatie, bij een temperatuur tussen 15 en 50°C verwijderd. Daardoor kunnen tijdens het hydrogeneren weinig of geen nevenreacties, zoals bijv. alcoholyse, optreden.
25 De olie waarin de katalysator wordt gesuspendeerd, is bij voorkeur vloeibaar bij kamertemperatuur (20°C) en daarom wordt bij voorkeur een onverzadigd triglyceride-olie, b.v. soja-olie, gebruikt. 1 2 3 4 5 6 8401301
De uitvinding omvat voorts een werkwijze voor het 2 hydrogeneren van onverzadigde verbindingen, in het bij 3 zonder triglyceriden, vetzure methylesters en nitrillen, 4 waarbij als katalysator een uit een geschikt nikkelzout 5 met weinig of geen kristalwater bereide, gedispergeerde 6 nikkelboride-katalysator, gestabiliseerd met een lineair organisch polymeer wordt toegepast.
19.4.1984 R 7006 (R) 4
Als regel wordt tussen 5 en 500 p.p.m., bij voorkeur tussen 5 en 200 p.p.m., nikkel toegevoegd in de vorm van nikkelboride (p.p.m. is mg Ni per kg onverzadigde verbinding) . De waterstofdruk ligt tussen 100 en 5000 kPa 5 en er wordt geroerd. De temperatuur waarbij wordt gehy-drogeneerd, ligt tussen 20 en 180eC. Na afloop kunnen de katalysator en het polymeer verwijderd worden, ten dele door filtreren en/of door wassen met een verdunde zuuroplossing, b.v. citroenzuur, en eventueel door na-10 behandelen met wat bleekaarde.
Voorbeeld 1
De katalysator werd bereid in een Schlenk-reactor, 15 welke was verbonden met een gasburet. In de Schlenk-reactor werd vooraf 2,5 millimol NiC^-öHjO gedurende 30 min. bij 55eC onder het vacuüm van een oliepomp verhit. Het groene hexahydraat zette zich hierbij om in het goudgele dihydraat. De vorming van 20 dihydraat werd bevestigd door het vastgestelde gewichtsverlies. Aan de reactor werden vervolgens 34 ml commercieel verkrijgbare, absolute ethanol en 240 mg polyvi-nyl-pyrrolidon (gemiddeld molgewicht 90.000) toegevoegd. Nu werd de reactor aan de gasburet verbonden.
25 Aan de aldus ontstane homogene oplossing werd een absolute ethanoloplossing (16 ml) toegevoegd, die 6,9 millimol NaBH^ bevatte. Deze toevoeging vond plaats bij kamertemperatuur en in een atmosfeer van waterstof en resulteerde in de vorming van nikkelboride in de 30 vorm van een bruin-zwarte colloïdale oplossing. De reactie vertoonde een inductieperiode van 1-2 seconden en werd na 30 minuten beëindigd. De aldus bereide colloïdale nikkelboride-oplossing bevatte 0,3% nikkelboride, berekend als nikkel. Aan de aldus bereide 35 nikkelboride-oplossing werd 15 gew.% soja-olie toegevoegd en de ethanol werd onder verlaagde druk bij ca. 20°C en onder roeren afgedampt. De aldus bereide nikkel- S 4 0 1 3 0 1 19.4.1984 R 7006 (R) 5 boridedispersie in olie bleek een al bijzonder actieve hydrogeneringskatalysator te zijn, welke bovendien maandenlang zonder noemenswaardig verlies aan activiteit kon worden bewaard.
5
Als vergelijking werd deze proef herhaald met dezelfde hoeveelheden reactanten, waarbij het N1CI2.61^0 echter niet werd gedehydrateerd.
10 Voorbeeld 2
De katalysatoren, gesuspendeerd in soja-olie zoals beschreven in Voorbeeld 1, werden vergeleken met betrekking tot de katalytische activiteit. De hydrogenering 15 van 150 g soja-olie (met joodgetal 133) werd uitgevoerd bij 110°C en 500 kPa waterstofdruk in een autoclaaf met een inhoud van 0,3 1, die werd geroerd met 750 omw./ /min. Met een insteek van 50 p.p.m. Ni van de PVP-nikkelboridekatalysator, bereid uit het hexahydraat 20 volgens Voorbeeld 1, werd in 64 minuten een joodgetal van 98 bereikt. Onder dezelfde omstandigheden werd met de uit het nikkelchloridedihydraat bereide katalysator van Voorbeeld 1 in 21 minuten een joodgetal van 96 bereikt. Deze hydrogeneringstijden tonen aan dat de 25 laatste katalysator aanmerkelijk actiever is.
Onder eveneens dezelfde omstandigheden werd soja-olie (joodgetal 133 en een nikkelinsteek van 200 p.p.m.) gehydrogeneerd met een nikkel-op-goerkatalysator, die 30 45% nikkel bevatte en die ten opzichte van de commer cieel verkrijgbare nikkel-op-goerkatalysator Pricat 9900 een visolie-activiteit van 160% vertoonde en waarmede in 70 minuten een joodgetal van 98 werd bereikt.
35 Voorbeeld 3
Op overeenkomstige wijze als beschreven in Voorbeeld 1 8401301 19.4.1984 R 7006 (R) 6 werd uit 40 millimol NiC^^^O en 4 g polyvinylpyr-rolidon (gemiddeld molgewicht 40.000), gesuspendeerd in 40 ml ethanol, en 3,8 g NaBH^, gesuspendeerd in 160 ml absolute ethanol, een nikkelboride-katalysator 5 bereid, die 1,2% nikkel bevatte.
Voorbeeld 4
Met de katalysator volgens Voorbeeld 3 werd soja-olie 10 (joodgetal 133) gehydrogeneerd zoals beschreven in Voorbeeld 2. Hydrogeneren met 50 ppm Ni resulteerde reeds na 30 minuten in een joodgetal van 97.
Voorbeeld 5 15
Een deel van de katalysator volgens Voorbeeld 3 werd opgenomen in zoveel soja-olie (joodgetal 133), dat een nikkelgehalte van 2% bereikt werd na verwijdering van de alcohol in vacuüm, zoals beschreven in Voorbeeld 1.
20
Voorbeeld 6
In een hydrogeneringsreactor, die voorzien was van een uitwendige koeling en een circulatiepomp, werd 80 kg 25 soja-olie (joodgetal 133) gehydrogeneerd met de katalysator zoals beschreven in Voorbeeld 5. Met 15 p.p.m. Ni, bij een temperatuur van 150°C en een waterstofdruk van 600 KPa, werd in 90 minuten een joodgetal van 97 bereikt. Het gehydrogeneerde produkt bezat een smelt-30 punt van 33eC. Het gehalte aan vaste stof bedroeg 0,3% bij 35°C, 2,3% bij 30°C, 6.3% bij 20°C en 17,2% bij 10°C.
8401381

Claims (10)

19.4.1984 R 7006 (R)
1. Werkwijze voor het bereiden van een fijnverdeelde nikkelboride-katalysator welke met een lineair organisch polymeer gestabiliseerd is, met het kenmerk, dat men een opgelost of gesuspendeerd nikkelzout dat minder dan 5. moleculen kristalwater bevat in aanwezigheid van een opgelost of gesuspendeerd lineair organisch polymeer met behulp van een alkali boorhydride reduceert.
2. Werkwijze volgens Conclusie 1, met het kenmerk, 10 dat het nikkelzout nikkelhalogenide.
3. Werkwijze volgens Conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het nikkelzout nikkelchloride dihydraat en/of tetrahydraat is. 15
4. Werkwijze volgens één der voorgaande Conclusies, met het kenmerk, dat het lineaire, organische polymeer polyvinylpyrrolidon is.
5. Werkwijze volgens één der voorgaande Conclusies, met het kenmerk, dat het polyvinylpyrrolidon een gemiddeld molgewicht tussen 10.000 en 150.000 bezit.
6. Werkwijze volgens één der voorgaande Conclusies, 25 met het kenmerk, dat het nikkelzout in een vluchtig polair organisch oplosmiddel is opgelost.
7. Werkwijze volgens Conclusie 6, met het kenmerk, dat het polaire oplosmiddel een C1-C3 alkanol is. 30
8. Werkwijze volgens een der voorgaande Conclusies, met het kenmerk, dat, nadat de katalysator bereid is, er een triglyceride-olie aan wordt toegevoegd en het polaire organische oplosmiddel wordt afgedampt. 8401301 19.4.1984 R 7006 (R)
9. Werkwijze voor het hydrogeneren van onverzadigde verbindingen, bij voorkeur triglyceriden, met het kenmerk, dat als katalysator fijnverdeeld nikkelboride volgens een der Conclusies 1 t/m 8 wordt toegepast. 5
10. Werkwijze volgens Conclusie 9, met het kenmerk, dat de toegepaste hoeveelheid nikkelboride-katalysator, berekend als nikkel, tussen 5 en 500, bij voorkeur tussen 5 en 200 p.p.m. bedraagt. 8401301
NL8401301A 1984-04-19 1984-04-19 Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. NL8401301A (nl)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401301A NL8401301A (nl) 1984-04-19 1984-04-19 Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan.
GB848426551A GB8426551D0 (en) 1984-04-19 1984-10-19 Hydrogenated products
US06/722,383 US4600701A (en) 1984-04-19 1985-04-12 Nickel-boride polymer catalyst
AU41253/85A AU559702B2 (en) 1984-04-19 1985-04-15 Improved nickel-boride polymer catalyst
DK174185A DK174185A (da) 1984-04-19 1985-04-17 Nikkelboridpolymerkatalysator
EP85200591A EP0159101A1 (en) 1984-04-19 1985-04-17 Improved nickel-boride polymer catalyst
BR8501852A BR8501852A (pt) 1984-04-19 1985-04-18 Processo para preparar um catalisador de boreto de niquel finamente disperso,processo para a hidrogenacao de compostos graxos insaturados e o respectivo catalisador de boreto de niquel
KR1019850002618A KR850007566A (ko) 1984-04-19 1985-04-18 개량된 니켈 붕화물-폴리머 촉매 및 그 제조방법
ES542398A ES8606019A1 (es) 1984-04-19 1985-04-18 Un procedimiento para la preparacion de un catalizador de boruro de niquel.
NO851554A NO851554L (no) 1984-04-19 1985-04-18 Hydrogeneringskatalysator.
JP60081527A JPS60241936A (ja) 1984-04-19 1985-04-18 硼化ニツケル触媒の製造方法
ZA852909A ZA852909B (en) 1984-04-19 1985-04-18 Nickel-boride polymer catalyst
ES551166A ES8702173A1 (es) 1984-04-19 1986-01-23 Procedimiento de hidrogenacion de compuestos grasos insaturados derivados de acidos carboxilicos c10-24
US06/821,977 US4728465A (en) 1984-04-19 1986-01-24 Nickelboride-polymer catalyst used in hydrogenation of fatty compounds

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401301A NL8401301A (nl) 1984-04-19 1984-04-19 Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan.
NL8401301 1984-04-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8401301A true NL8401301A (nl) 1985-11-18

Family

ID=19843842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8401301A NL8401301A (nl) 1984-04-19 1984-04-19 Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan.

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4600701A (nl)
EP (1) EP0159101A1 (nl)
JP (1) JPS60241936A (nl)
KR (1) KR850007566A (nl)
AU (1) AU559702B2 (nl)
BR (1) BR8501852A (nl)
DK (1) DK174185A (nl)
ES (2) ES8606019A1 (nl)
NL (1) NL8401301A (nl)
NO (1) NO851554L (nl)
ZA (1) ZA852909B (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0219576A1 (en) * 1985-10-18 1987-04-29 Unilever N.V. Improved nickel boride-polymer catalyst composition
JPH01315334A (ja) * 1988-06-11 1989-12-20 Nisshinbo Ind Inc 金属コロイド分散液
JPH04122452A (ja) * 1990-09-11 1992-04-22 Hidefumi Hirai 金属粒子及び／又は金属化合物粒子担持物、及びその製造方法
IT1254908B (it) * 1992-04-23 1995-10-11 Mini Ricerca Scient Tecnolog Procedimento per la preparazione di un catalizzatore metallico supportato e catalizzatore ottenuto mediante tale procedimento.
FI90632C (fi) * 1992-07-09 1994-03-10 Neste Oy Menetelmä aromaattien hydrausta varten tarkoitetun katalyytin valmistamiseksi
CN1089277C (zh) * 1997-04-24 2002-08-21 中国石油化工集团公司 含镍和硼的非晶态合金催化剂、其制备方法及应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1202255B (de) * 1963-10-30 1965-10-07 Varta Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer die Aktivierung von Wasserstoff bzw. Sauerstoff
DE2519580A1 (de) * 1975-05-02 1976-11-18 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur herstellung von methanisierungskatalysatoren
DE2723836A1 (de) * 1977-05-26 1978-12-07 Texaco Development Corp Katalysator und verfahren zur herstellung von oxiranverbindungen durch katalytische oxidation von olefinen
DE2966350D1 (en) * 1978-08-17 1983-12-01 Heyl Chem Pharm Polymeric hydrogenation catalysts, process for preparing these catalysts and their use for catalytic hydrogenations
JPS569215A (en) * 1979-07-03 1981-01-30 Agency Of Ind Science & Technol Manufacture of nickel boride colloid
JPS5849525B2 (ja) * 1980-06-30 1983-11-05 工業技術院長 末端メチレン基を有する化合物の水素化方法
US4398039A (en) * 1981-05-18 1983-08-09 The Standard Oil Company Hydrogenation of carboxylic acids
US4424163A (en) * 1982-01-11 1984-01-03 Uop Inc. Selective reduction of edible fats and oils
NL8302590A (nl) * 1983-07-20 1985-02-18 Unilever Nv Nikkelboride in olie katalysator.

Also Published As

Publication number Publication date
KR850007566A (ko) 1985-12-07
DK174185A (da) 1985-10-20
US4600701A (en) 1986-07-15
ES551166A0 (es) 1987-01-01
BR8501852A (pt) 1985-12-17
US4728465A (en) 1988-03-01
JPS60241936A (ja) 1985-11-30
NO851554L (no) 1985-10-21
ES8606019A1 (es) 1986-04-16
EP0159101A1 (en) 1985-10-23
AU559702B2 (en) 1987-03-19
ES542398A0 (es) 1986-04-16
DK174185D0 (da) 1985-04-17
ZA852909B (en) 1986-12-30
ES8702173A1 (es) 1987-01-01
AU4125385A (en) 1985-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3320728B2 (ja) 高分子カルボニル化触媒系
JP4921664B2 (ja) 金属間化合物に触媒作用を及ぼされた製造方法
KR930008440B1 (ko) 니켈/실리카 촉매 및 그 제조방법과 용도
NL8401301A (nl) Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan.
US5492877A (en) Supported metal catalyst for hydrogenating organic compounds and process for preparing it
EP0569077B1 (en) Process for preparing a supported metal catalyst
JPH03261734A (ja) 重合アルコールの製法
JP2007518557A (ja) Ｃｕ金属および少なくとも１つの第２の金属の非クロム含有触媒
JPS6319217B2 (nl)
EP1123318A1 (fr) Procede de polymerisation des olefines en presence d'eau
US4317748A (en) Process for the preparation of supported nickel catalysts
CA1221354A (en) Nickel boride-polymer in-oil catalyst
EP1019191B1 (fr) Particules polymetalliques ultrafines, leur preparation et leur utilisation pour l'hydrogenation d'olefines ou pour le couplage de derives halogenes aromatiques
US4713110A (en) Process for preparing finely divided metal powders
US2528803A (en) Preparation of metallic soaps
US4696911A (en) Nickel boride-polymer catalyst
US3714185A (en) Process for the preparation of 2-pyrrolidone
US2808423A (en) Catalytic partial oxidation of hydrocarbons
US4895596A (en) Method of recovering palladium catalyst
EP4361134A1 (en) Dicarboxyl acid aromatic heterocyclic compound and method for preparing same
JPH07165667A (ja) エチレン及び一層高級なカルボン酸からの一層高級なビニルエステルの合成
RU2001941C1 (ru) Способ реактивации катализатора гидрировани растительного масла
CN114835554A (zh) 一种1,1,1,3-四氯丙烷的制备方法
CN111495390A (zh) 用于醇/醛化合物氧化酯化合成酯的负载型金催化剂及其制备与应用
JPS62142126A (ja) シクロオレフインの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BN A decision not to publish the application has become irrevocable