NO824269L - Stoepeformer og kjerner. - Google Patents
Stoepeformer og kjerner.Info
- Publication number
- NO824269L NO824269L NO824269A NO824269A NO824269L NO 824269 L NO824269 L NO 824269L NO 824269 A NO824269 A NO 824269A NO 824269 A NO824269 A NO 824269A NO 824269 L NO824269 L NO 824269L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- weight
- accordance
- ester
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 81
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 7
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 4
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 claims 2
- QBBTZXBTFYKMKT-UHFFFAOYSA-N 2,3-diacetyloxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O.CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O QBBTZXBTFYKMKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 4-propyloxetan-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)O1 VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 28
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 9
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Aromatic sulfuric acids Chemical class 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- HXJZEGBVQCRLOD-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-2-amine Chemical compound CCO[Si](CC(C)N)(OCC)OCC HXJZEGBVQCRLOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001141 Ductile iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
- B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
- B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C08L61/14—Modified phenol-aldehyde condensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstillingen av støpeformer og støpekjerner samt sammensetninger for støpeformmodellering som er egnet for anvendelse i denne forbindelse. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen anvendelse av høykon-denserte kaliumalkalifenolharpikser i bindemidlene for støpeformer og støpe-kjerner.
Fenolformaldehyd (PF) og fenolformaldehyd/fufurylalkoholformaldehydkonden-sasjonsprodukter, katalysert med sterke syrekatalysatorer såsom forsforsyre, svovelsyre, paratoluensvovelsyre o.L, er velkjent som bindemidler for sand ved fremstilling av kaldherdende støpeformer og støpekjerner. Aromatiske svovel-syrer er mer vanlig benyttet enn alle øvrige typer, men har den ulempe at det utvikles stikkende svoveldioksyddamp ved termisk nedbrytning.
UF/FA-kondensasjonsprodukter inneholder nitrogen som kan danne ammoniakk ved . termisk nedbrytning, hvilket har tendens til å nøytralisere svoveldioksydet. Nitrogen i bindemidlet kan imidlertid reagere med visse metaller såsom grått og nodulært jern og stål, hvorved det oppstår små bobler i den ferdige støp-ning, en defekt som er kjent som "nålehull" i støpeindustrien. Anvendelsen av UF/FA-bindemidler er følgelig begrenset.
Fosforsyre kan benyttes som katalysator, men har tendens til å avsettes på sanden ved gjentatt abrasjons-gjenvinning, hvorved sandens ildfasthet avtar. Fosforsyre er dessuten uforenelig med PF/FA-kondensasjonsprodukter, og dette medfører at de fremstilte støpeformer og kjerner har liten fasthet.
Anvendelsen av vandige, høyalkaliske fenolaldehydharpikser som bindemiddel for sand er ikke blitt utviklet innen modellstøpingsteknikken, grunnet tilbøyelig-heten til å frembringe svake kjerner. På andre områder er det kjent at herdingen av fenolformaldehydharpikser kan katalyseres ved hjelp av estere. I den japanske patentpublikasjon (Kokai) nr. 130627/1975 og patentskriftene G.B. 2059972A og EP A 0027333 er dette foreslått anvendt i forbindelse med stø-peformer og kjerner. Selv om det fremgår av nevnte beskrivelser at det kan tilvirkes støpekjerner og former av tilstrekkelig styrke og med styrke som øker med tiden, vil det medgå relativt store mengder harpiks som er kostbar og som gjør gjenvinning av sanden etter støpingen mer vanskelig.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse, at anvendelse av høy-kondenserte fenolformaldehydharpikser kan gi former og støpekjerner av tilstrekkelig styrke og med en styrke som øker ved meget lavere harpiksmengder. Anvendelse av slike høykondenserte harpikser ved fremstilling av støpeformer og kjerner har hittil ikke vært ansett som praktisk gjennomførbar.
Det er således ifølge foreliggende oppfinnelse, angitt en fremgangsmåte for fremstilling av en støpeform eller kjerne, som omfatter sammenblanding av granulert, ildfast materiale med et bindemiddel som består av: 1. en vandig løsning tilsvarende 0.25-2.5 vekt-% av det granulerte, ildfaste materiale og inneholdende 50-75 vekt-% faste bestanddeler i form av en kaliumalkalifenolformaldehydharpiks med følgende karakteristika:
a) en middelmolekylvekt (M ) på 700-2000,
w
b) et formaldehyd: fenol molarforhold på 1.2:1 - 2.6:1, og
c) et KOH: fenol molarforhold på 0.5:1 - 1.2:1,
2. minst én silan tilsvarende 0.05 - 3 vekt-% av harpiksløsningen, og
3. minst én ester som fungerer som katalysator under herdingen av harpiksen, og tilsvarer 20 - 110 vekt-% av vekten av harpiksløsningen;
utgjørende av blandingen som deretter får strøkne ved herding av harpiksen i bindemidleu
Den sammensetning for støpeformmodellering som inneholder den blanding av granulert, ildfast stoff og bindemiddel som angitt i det ovenstående, er tidli-gere ukjent, og inngår følgelig i oppfinnelsen.
De granulerte, ildfaste materialer som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, kan være av hvilken som helst type som er vanlig benyttet i støpeindustrien ved fremstilling av former og kjerner, eksempelvis kiselsand, kvarts, kromitt, zirkon eller olivinsand. Sammensetningene ifølge oppfinnelsen har den spesielle fordel, at de vanlige vanskelighetene i tilknytning til vedheftingen i sandtyper med alkalisk reaksjon, såsom olivin og kromitt, eller sjøsand som inneholder skjellfragmenter, og som skyldes nøytralisering, helt eller delvis, av den syre-katalysator som benyttes i konvensjonelle systemer, er fullstendig overvunnet ved at harpiksbindemidlet, i overenstemmelse med oppfinnelsen, herdes under alkaliske betingelser. Oppfinnelsen vil derfor vise seg særlig nyttig i de tilfeller hvor det er nødvendig eller ønskelig å gjøre bruk av alkalisk sand.
Arten av den fenolformaldehydharpiks som kommer til anvendelse, er et høyst viktig trekk ved oppfinnelsen. Det er flere egenskaper hos harpiksen som er av betydning. Da den foreliggende oppfinnelse har befatning med kaldherdings - teknikker, vil harpiksbindemidlet finne anvendelse som en vandig løsning av harpiks. Tø rrstof f innholdet i den vandige løsning utgjør 50 - 75 vekt-%. Tørr-stoffinnhold under 50 vekt-% vil ikke anvendes, da de inneholder for meget vann, slik at bindemidlets effektivitet minsker. Tørrstpffinnhold over 75 vekt-% vil heller ikke benyttes, fordi viskositeten blir for høy.
Fenolformaldehydharpiksene som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, har en middelmolekylvekt (M ) på 700 - 2000 og fortrinnsvis 800 - 1700. Harpik-w
ser med M under 700, som beskrevet anvendt i U.K.-patentskrift nr. 2059972,
w
gir produkter som er relativt svakere eller krever betydelig mer harpiks for oppnåelse av samme styrke. Harpikser med M over 2000 er enten ikke til—
w
strekkelig vannoppløselige innenfor det område for KOH-innhold som kommer til anvendelse ifølge oppfinnelsen, eller vil utfelles av løsningen eller bevirke at løsningen danner gel innen harpiksen er tilstrekkelig herdet, hvorved det vil fremkomme produkter av liten styrke.
Innenfor det vide M -område vil det vanskelig kunne oppnås optimale resultater ved yttergrensene for molarforholdene KOH:fenol og formadehyd: fenol, særlig ved den nedre ende for KOH: fenolforholdeu Over hele M - området
w
800 - 1700 er det oppnådd tilfredsstillende resultater som viser oppfinnelsens fortrinn. Det er hittil oppnådd optimale resultater ved anvendelse av harpikser med M over 950.
w
Harpiksene som anvendes ifølge oppfinnelsen, er kaliumalkalifenolformaldehyd-harpikser, hvilket innebærer at alkaliet i harpiksen er kaliumalkali. Dette alkali kan være til stede i harpiksen under fremstillingen eller, vanligvis, tilsatt senere i harpiks som KOH, fortrinnsvis i vandig løsning av passende styrke. Harpiksens alkalitet uttrykkes ved dens KOH-innhold og særlig ved molarforholdet mellom KOH og fenol i harpiksen. Andre alkalier er ikke uttrykkelig utelukket, og kan være til stede i mindre mengder, men vil ikke bli spesielt tilsatt da de forsinker herdingen av harpiksen og svekker produktenes styrke. Det er konstatert at det ved å erstatte det KOH som benyttes ifølge oppfinnelsen med en ekvimolar mengde NaOH, vil frembringes kjerner som typisk har halve styrken etter 1 time og som etter 24 timer bare oppnår to tredjedeler av styrken hos kjerner som er fremstilt ved anvendelse av KOH som alkali.
Molarforholdet for KOH: fenol i harpiksløsningen utgjør 0.5:1 - 1.2:1 og fortrinnsvis 0.6:1 - 1.2:1. Hvis forholdet understiger 0.5, vil herdingshastigheten og produktstyrken reduseres i vesentlig grad. Årsakene til dette er ikke fullstendig klarlagt, men det anses sannsynlig at ved slike lave forhold vil harpiksen ha tendens til å bli uoppløselig eller å utfelles fra løsningen under herding. Det antas videre at et relativt høyt KOH: fenolforhold vil øke konsentrasjonen av anioner av fenolattype, hvilket fremmer harpiksens aktivitet idet den herdes ved fornetting. Forhold over 1.2 vil ikke anvendes, da overskuddet av KOH gjør harpiksene risikable å håndtere og hindrer herdingen ved å overoppløse harpiksen og/eller redusere effekten av esterkatalysatoren. Anvendelsen av KOH: fenolforhold under 0.6 er ikke å foretrekke med M under 800, fordi herdings-w
hastigheten og produktstyrken vil bli under det optimale.
De anvendte harpikser har et molarforhold av 1.2:1 - 2.6:1 mellom formaldehyd og fenol. Lavere forhold vil ikke være hensiktsmessig på grunn av den reduserte styrke som oppnås ved anvendelse. Høyere forhold vil ikke være hensiktsmessig, da de enten er av lav molekylvekt, overdrevent fornettet eller inneholder uønsket store mengder av ureagert formaldehyd. Særlig innenfor det foretrukne grenseområde for dette forhold kan det oppnås passende høykonden-serte harpikser med små mengder av ureagert formaldehyd og høy reaksjons-evne.
Ifølge et subsidiært trekk ved oppfinnelsen skal den benyttede harpiks tilfreds-stille følgende kriterier:
a) M mellom 800 og 1700,
w
b) KOH: fenol molarforhold på 0.6:1 - 1.2:1, og
c) formaldehyd: fenol molarforhold på 1.2:1 - 2.6:1.
Den herdende katalysator ifølge oppfinnelsen består av en ester. Av egnede
estere kan nevnes lavmolekylvekt-laktoner, for eksempel ^-butyrolakton, pro-pionlakton og -kapronlakton, samt estere av kort eller middels kjede, for eksempel C til C alkylmono- eller polyhydrogenalkoholer med kort eller middels kjede, eksempelvis C til C karboksylsyrer, særlig eddiksyre. Det er oppnådd meget gode resultater ved anvendelse av triacetin (glyserintriactat) som katalysator.
Det anvendes katalysator i mengder av 20 - 110 og fortrinnsvis 25 - 40 vekt-% av vekten av den benyttede harpiksløsning, motsvarende ca. 10 - 80 vekt-% av fast harpiks i løsningen. Den optimale mengde i ethvert tilfelle vil avhenge av den valgte ester og av harpiksens egenskaper. Katalysatormeka-nismen er uviss, men den antas å innbefatte det innledende, nukleofile angrep av anionfelter i harpiksen på esteren, som aktiverer harpiksen til fomettings-reaksjoner i nærvær av alkaliet.
For å forbedre produktstyrken er det tilsatt et silan i blandingen. Mengder helt ned til 0.05 vekt-% av vekten av harpiksløsningen vil gi en vesentlig øket styrke. Økning av silanmengden gir større økninger, i styrke opp til ca. 0.6 vekt-% av harpiksløsningen. Høyere silankonsentrasjoner er ikke å foretrekke, grunnet øket kostnad. Da det vanligvis vil benyttes Y-aminopropyltrietoksysilan som inneholder nitrogen, vil overdreven anvendelse av silan øke risikoen for nåléhulldefekter, og det vil av den grunn ikke brukes silan i mengder over 3 vekt-% av harpiksløsningen.
De etterfølgende eksempler er illustrerende for oppfinnelsen.
Teknikkene som er benyttet i eksemplene, er beskrevet nedenfor:
Fremstilling av fenolformaldehydharpiks- løsninger
100 % fenol ble oppløst i 50 % vandig KOH i en mengde motsvarende det ønskede KOH: fenol molarforhold (fra 0.5 til 1.2). Løsningen ble oppvarmet med tilbakekjøling, og 50 % vandig formaldehyd ble tilsatt langsomt, under opprettholdelse av tilbakekjølingen, i en mengde motsvarende det ønskede formaldehyd: fenol molarforhold (1.6, 1.8 eller 2.0). Reaksjonsblandingen ble bibeholdt under tilbakekjøling inntil den oppnådde en forutfastlagt viskositet i overenstemmelse med den ønskede M -verdi. (Tørrstoffinnholdet kan eventuelt
vv
justeres ved destillering, men dette er vanligvis unødvendig. Dette er et ytterligere fortrinn ved oppfinnelsen. I visse tilfeller ble det tilsatt KOH-løsning i mindre mengder for justering av KOH: fenol forholdet, men dette vil ikke være nødvendig ved produksjon i full målestokk). Harpiksløsningen ble avkjølt til 40 o C og Y/-amino<p>rop<y>ltrietoks<y>sila<n>ble tilsatt i en mengde av 0.4 vekt-% av harpiksløsningen.
Testing av harpikser
a) viskositet; målt med et Ostwald- (U-rør-) viskosimeter ved 25 oC,
b) tørrstof f innhold; målt ved oppvarming av en oppveid prøve (2.0 + 0. lg) i en
luftsirkulasjonsovn ved 100°C i 3 timer,
c) molekylvekt (M ), målt ved anvendelse av gelgjennomtrengnings-kromato-w
grafi. Det ble tilberedt prøver ved utfelling av harpiks fra harpiksløsningen ved tilsetting av H^SO^, separering, vasking og tørking av utfellingsproduktet samt oppløsing av dette i tetrahydrofuran.
Tilvirking av prøve- støpekjerner
1 kg av den valgte sand ble innmatet i en laboratoriekjernblander av type Fordath. Esterkatalysatoren ble tilsatt og blandet i 1 minutt, hvoretter har-piksløsningen ble tilført. Blandingen ble fortsatt i 1 minutt, og blandingen ble deretter hurtig uttømt i prøveformene. En prøve ble stampet i et vokspapir-beger som ble presset manuelt for å bestemme formingstid ("bench life") og tidspunktet for herdingen. Andre prøver ble utformet til 5 x 5 cm sylindriske prøvekjerner ved anvendelse av den standardmetode som anbefales av I.B.F. arbeidsgruppe P. Testkjernene ble plassert i en standardatmosfære ved 20°C og 50 % relativ fuktighet, og prøver ble testet for trykkstyrke 1 time, 2 timer, 4 timer og 24 timer etter fremstilling. Samtlige trykkprøvekjerner ble tilvirket innen 2 minutter etter uttømming av blandingen.
I eksemplene er forsøk som er betegnet med en bokstav (forsøk A - F), sammenliknende forsøk som ikke inngår i oppfinnelsen, mens forsøk som er betegnet med et tall (forsøk 1 - 22) inngår i oppfinnelsen.
Eksempel 1
Dette eksempel viser innvirkningen av fenolformaldehydharpiksens M<*>på
w kjernens egenskaper.
Prøvekjernene ble fremstilt av følgende utgangsmaterialer:
Fenolformaldehydharpiks- løsning
M - variabel - se tabell 1
w
Formaldehyd: fenol molarforhold 2:1
KOH: fenol-molar.forhold 0.85:1
Tørrstof fe r 64 vekt-%
Mengde 1.5 vekt-% av sand
Sand
Chelford 50
Silan
0.4 vekt-% av harpiksløsningen av£-aminopropyltrietoksysilan
Katalysator
30 vekt-% av harpiksløsningen av triacetin (0.45 vekt-% av sand).
Verdiene av M og prøvingsresultatene er angitt i tabell 1. Forsøk A og B
w
gjelder harpikser utenfor M -området ifølge oppfinnelsen. Resultatene viser
w
at fordelen ved oppfinnelsen er oppnådd innenfor et begrenset TÅ -område.
w
(1) Tallet "0" for trykkstyrke angir at harpiksen ikke var herdet på prøvings-tidspunktet, eller at kjernen var myk.
(2) Middelverdi av 2 forsøk
(3) "oo" angir at M er større enn 2000 og for høy til å kunne måles ved w
den anvendte metode.
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av harpiks med et lavere KOH: fenol molarforhold.
Fenol formaldehydharpiks- løsning
M" - variabel - se tabell 2
w
KOH: fenol molarforhold 0.65:1
Formaldehyd: fenol molarforhold 2:1
Tørrstof f 66 vekt-%
Mengde 1.5 vekt-% av sand
Sand
Chelford 50
Silan
0.4 vekt-% av harpiksløsningen av y-aminopropyltrietoksysilan
Katalysator
30 vekt-% av harpiksløsningen av triacetin.
Verdiene av M og forsøksresultatene er angitt i tabell 2. Resultatene har
w
likhet med resultatene i eksempel 1. Resultatet av forsøk nr. 7 kan forbedres ved anvendelse av -butyrolakton som katalysator.
Eksempel 3
Dette eksempel viser anvendelsen av forskjellige katalysatorer i ulike mengder og gir en sammenlikning med systemet ifølge U.K.-patentskrift 2059972.
Forsøk C er eksempel 6 i U.K. patentskrift 2059972
(1) Bindemiddelmengden er tørrstoffinnholdet av bindemiddel innbefattende harpiksalkali og katalysator, angitt i vekt-% av sand.
(2) y"-Bu = fl -butyrolakton. TAc = triacetin.
(3) For forsøk 3 er data basert på harpiksløsningen, det vil si kombinasjonen av de 6 deler "harpiks" og de 2.4 deler 50 % KOH-løsning.
Eksempel 4
Dette eksempel viser virkningen av forandring av KOH: fenol molarforholdet.
Fenolformaldehydharpiks- løsning
M 966
w
Formaldehyd: fenol molarforhold 2:1
KOH: fenol molarforhold - variabelt - se tabell 4.
Tørrstoff 64 vekt-%
Mengden varierer for opprettholdelse av forholdet mellom fast, organisk harpiks og sand - se tabell 4.
Sand
Chelford 50
Silan
0.4 vekt-% av harpiksløsningen av y-aminopropyltrietoksysilan.
Katalysator
30 vekt-% av harpiksløsningen av triacetin.
Resultatene er angitt i tabell 4.
Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer ytterligere variasjonen av KOH: fenol molarforholdet ved lavere formaldehyd: fenol - (f:fenol) molarforhold og størrelser av M . Resultatene er angitt i tabell 5. I samtlige tilfeller ble det anvendt
w
harpiksløsning i en mengde av 1.5 vekt-% av sanden og inneholdende 0.4 vekt-% av harpiksløsningen av ) -aminopropyltrietoksysilan. Katalysatoren besto av triacetin i en mengde av 30 vekt-% av harpiksløsningen.
Claims (18)
1. Sammensetning for støpeformmodellering, karakterisert ved at den omfatter
a) et granulert, ildfast materiale,
b) en vandig løsning, utgjørende 0.25 - 2.5 vekt-% av det ildfaste materiale, av en kaliumalkalifenolformaldehydharpiks, hvor den vandige løsning har et tørrstoffinnhold av 50 - 75 vekt-%, og hvor harpiksen har en middelmolekylvekt (M ) på 700 - 2000, et formaldehyd:fenol molarforhold på 1.2:1 - 2.6:1 og et KOH:fenol molarforhold på 0.5:1 - 1.2:1,
c) minst én silan i en mengde utgjørende 0.05 - 3 vékt-% av harpiksløsningen, og
d) et herdemiddel bestående av minst én ester i en mengde som utgjør 20 - 110 vekt-% av harpiksløsningen.
2. Sammensetning i samsvar med krav 1, karakterisert ved at det ildfaste materiale består av kiselsand, kvarts, kromittsand, zirkon, olivinsand, sjøsand med innhold av skjellfragmenter, eller blandinger av samme.
3. Sammensetning i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at harpiksen har en M på 800 - 1700.
w
4. Sammensetning i samsvar med krav 3, karakterisert ved at harpiksen har en M på 950 - 1700.
w
5. Sammensetning i samsvar med et av kravene 1-4, karakterisert ved at harpiksen har et KOH:fenol molarforhold på 0.6:1 - 1.2:1.
6. Sammensetning i samsvar med et av kravene 1-5, karakterisert ved at ester-herdemidlet er tilstede i en mengde som utgjør 2 5 - 40 vekt-% av harpiksløsningea
7. Sammensetning i samsvar med et av kravene 1-6, karakterisert ved at esteren består av lakton som er utvalgt av gruppen som omfatter jf
-butyrolakton, propiolakton og £-kaprolakton.
8. Sammensetning i samsvar med et av kravene 1-6, karakterisert ved at den anvendte ester er en ester av 1-lOC alkylmono- eller polyhyd-rogenalkohol med en 1-lOC karboksylsyre.
9. Sammensetning i samsvar med krav 8, karakterisert ved at esteren som anvendes som herdemiddel består av glyseroltriacetat (triacetin).
10. Fremgangsmåte for fremstilling av en støpeform eller støpekjerne, karakterisert ved prosesstrinn som omfatter blanding av et granulert, ildfast materiale med et bindemiddel inneholdende
1) en vandig løsning, utgjørende 0.25 - 2.5 vekt-% av det granulerte, ildfaste materiale , inneholdende 50-75 vekt-% tørrstoff sorn utgjøres av en kaliumalkalifenolformaldehydharpiks med følgende karakteristika:
a) en middelmolekylvekt (M ) på 700 - 2000,
w
b) et formaldehyd-.fenol molarforhold på 1.2:1 - 2.6:1, og
c) et KOH:fenol molarforhold på 0.5:1 - 1.2:1,
2) minst én silan i en mengde av 0.05 - 3 vekt-% av' harpiksløsningen, og
3) minst én ester, i en mengde av 20 - 110 vekt-% av harpiksløsningen, som vil katalysere herdingen av harpiksen;
forming av blandingen og tillate blandingen størkne grunnet herdingen av harpiksen i bindemidlet.
11. Fremgangsmåte i samsvar med krav 10, karakterisert ved at det ildfaste materiale består av kiselsand, kvarts, kromittsand, zirkon, olivin eller sjøsand med innhold av skjellfragmenter, eller blandinger av samme.
12. Fremgangsmåte i samsvar med krav 10 eller 11, karakterisert ved at harpiksen har en M på 800 - 1700.
w
13. Fremgangsmåte i samsvar med krav 12, karakterisert ved at harpiksen har en M på 950 - 1700.
w
14. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 10-13, karakterisert ved at harpiksens KOH:fenol molarforhold utgjør 0.6:1 - 1.2:1.
15. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 10-14, karakterisert ved at ester-herdemidlet er til stede i en mengde av 25 - 40 vekt-% av harpiksløsningen.
16. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 10-15, karakterisert ved at esteren består av en lakton som er utvalgt fra gruppen omfattende ^-butyrolakton, propiolakton og £.-kapronlakton.
17. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 10-15, karakterisert ved at det anvendes en ester av en 1-lOC alkylmono- eller poly-hydrogenalkohol med en 1-lOC karboksylsyra
18. Fremgangsmåte i samsvar med krav 17, karakterisert ved at esteren består av glyseroltriacetat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8201668 | 1982-01-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO824269L true NO824269L (no) | 1983-07-22 |
Family
ID=10527765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO824269A NO824269L (no) | 1982-01-21 | 1982-12-20 | Stoepeformer og kjerner. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4474904A (no) |
| EP (1) | EP0085512B1 (no) |
| JP (3) | JPS58154433A (no) |
| KR (1) | KR900000387B1 (no) |
| AT (1) | ATE12358T1 (no) |
| AU (1) | AU556465B2 (no) |
| BR (1) | BR8206407A (no) |
| CA (1) | CA1219985A (no) |
| DE (1) | DE3360081D1 (no) |
| ES (1) | ES519132A0 (no) |
| IN (1) | IN158696B (no) |
| MY (1) | MY8600491A (no) |
| NO (1) | NO824269L (no) |
| SG (1) | SG100485G (no) |
| ZA (1) | ZA829553B (no) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4474904A (en) * | 1982-01-21 | 1984-10-02 | Lemon Peter H R B | Foundry moulds and cores |
| BR8206406A (pt) * | 1982-02-09 | 1983-09-27 | Borden Uk Ltd | Processo para a producao de moldes e machos para fundicao |
| USRE32720E (en) * | 1982-11-09 | 1988-07-26 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulds and cores |
| GB8409434D0 (en) * | 1984-04-11 | 1984-05-23 | Fordath Ltd | Foundry moulds and cores |
| JPH067973B2 (ja) * | 1985-07-15 | 1994-02-02 | 花王クエ−カ−株式会社 | 鋳型用粘結剤組成物 |
| GB8608488D0 (en) * | 1986-04-08 | 1986-05-14 | Foseco Int | Agglomeration of coal fines |
| GB8609909D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Borden Uk Ltd | Manufacture of frictional elements |
| JPH062299B2 (ja) * | 1986-04-23 | 1994-01-12 | 花王株式会社 | 鋳物砂用粘結剤組成物 |
| JPH0818102B2 (ja) * | 1986-05-30 | 1996-02-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | フェノール・ホルムアルデヒド樹脂結合剤の製造方法 |
| JPH074644B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1995-01-25 | 旭有機材工業株式会社 | 鋳物砂組成物 |
| US4961795A (en) * | 1986-09-03 | 1990-10-09 | Borden, Inc. | Composition and process for bonding lignocellulosic material |
| US4758478A (en) * | 1986-09-30 | 1988-07-19 | Daisy Nick K | Fast curing phenolic resins and bonding methods employing same |
| US5074946A (en) * | 1986-09-30 | 1991-12-24 | Borden, Inc. | Wood bending methods employing fast curing phenolic resins |
| US4766949A (en) * | 1987-05-08 | 1988-08-30 | Ashland Oil, Inc. | Hot box process for preparing foundry shapes |
| US4780489A (en) * | 1987-05-15 | 1988-10-25 | Ashland Oil, Inc. | Modifiers for aqueous basic solutions of phenolic resole resins |
| US4789693A (en) * | 1987-08-28 | 1988-12-06 | Ashland Oil, Inc. | Heat curable foundry mixes and binder compositions |
| US5027890A (en) * | 1988-01-12 | 1991-07-02 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulding composition |
| AU613437B2 (en) * | 1988-01-12 | 1991-08-01 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulding composition |
| US4862948A (en) * | 1988-02-24 | 1989-09-05 | Borden, Inc. | Phenolic resin adhesive pastes, assemblies prepared therefrom, and processes for preparing cast metal articles using these pastes |
| US5234973A (en) * | 1988-04-08 | 1993-08-10 | Acme Resin Corporation | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand |
| BR8806483A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para aumentar a resistencia a tracao de um artigo formado a partir de um aglutinante de resina fenolica alcalina e areia; composicao compreendendo areia granular ou areia usada de fundicao; mistura de areias de fundicao adequada para ser usada na formacao de uma forma aglutinada;processo para preparar uma forma aglutinada; processo para preparar uma forma de fundicao;processo e sistema aglutinante para produzir moldes e machos de fundicao |
| US5190993A (en) * | 1988-04-08 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin using an aminosilane solution |
| BR8806482A (pt) * | 1988-04-08 | 1990-07-31 | Acme Resin Corp | Processo para producao de artigo modelado com areia aglutinada com resina; processo para producao de agregados de areia; solucao aglutinante; e composicao de mistura mestra |
| JPH01268188A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 金属ベース基板の製造方法 |
| US5043412A (en) * | 1988-06-23 | 1991-08-27 | Borden, Inc. | Ambient temperature curing, high carbon contributing compositions |
| US4994505A (en) * | 1988-11-15 | 1991-02-19 | Borden, Inc. | Binder compositions comprising low molecular weight poly(orthomethylolated) phenolic compound and novolac resin |
| GB8829984D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Borden Uk Ltd | Phenolic resins |
| US5340888A (en) * | 1988-12-22 | 1994-08-23 | Borden Inc. | Phenolic resin composition |
| IL92689A0 (en) * | 1988-12-22 | 1990-09-17 | Borden Uk Ltd | Phenolic resin compositions |
| US4939188A (en) * | 1988-12-22 | 1990-07-03 | Borden, Inc. | Lithium-containing resole composition for making a shaped refractory article and other hardened articles |
| JPH02107111U (no) * | 1989-02-09 | 1990-08-27 | ||
| IL93632A (en) * | 1989-03-13 | 1993-06-10 | Borden Uk Ltd | Phenolic resin compositions |
| US4996249A (en) * | 1989-04-27 | 1991-02-26 | Acme Resin Corporation | Method to improve flowability of resin coated sand |
| US4988745A (en) * | 1989-04-27 | 1991-01-29 | Acme Resin Corporation | Ester hardeners for phenolic resin binder systems |
| US5036116A (en) * | 1989-04-27 | 1991-07-30 | Acme Resin Corporation | Ester hardeners for phenolic resin binder systems |
| JPH03446A (ja) * | 1989-05-29 | 1991-01-07 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 精密鋳造用成形体の製造方法 |
| US5238976A (en) * | 1990-06-15 | 1993-08-24 | Borden, Inc. | Process to enhance the tensile strength of reclaimed sand bonded with ester cured alkaline phenolic resin |
| DE69130141T2 (de) * | 1990-07-05 | 1999-02-25 | Kao Corp | Verfahren zur Herstellung von Giessformen |
| US5646199A (en) * | 1991-07-22 | 1997-07-08 | Kao Corporation | Composition for mold |
| JP2504660B2 (ja) * | 1992-01-30 | 1996-06-05 | 花王株式会社 | 有機エステル硬化型鋳物砂用硬化剤組成物及びこれを用いた鋳型の製造方法 |
| CA2085784A1 (en) * | 1992-03-27 | 1993-09-28 | Borden, Inc. | Dialdehyde modified, phenolic foundry sand core binder resins, processes for making same, and process for preparing foundry cores and molds employing same |
| DE4324384A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Haftvermittler für Ester-härtende Harzbindemittel für die Gießereiindustrie |
| JP2810651B2 (ja) * | 1996-07-19 | 1998-10-15 | 花王株式会社 | ガス硬化性鋳型造型法 |
| DE60026556T2 (de) | 1999-10-20 | 2006-12-14 | Kingspan Holdings (Irl) Ltd., Kingscourt | Zellulärer kunststoff auf basis phenolharz |
| EP1615763A4 (en) * | 2003-04-15 | 2012-03-21 | Hexion Specialty Chemicals Inc | PARTICULATE MATERIAL CONTAINING THERMOPLASTIC ELASTOMER AND METHODS OF MAKING AND USING SAME |
| CA2747034A1 (en) | 2005-08-09 | 2007-02-15 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Methods and compositions for determination of fracture geometry in subterranean formations |
| US20120031613A1 (en) | 2005-08-09 | 2012-02-09 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Methods and compositions for determination of fracture geometry in subterranean formations |
| JP5248749B2 (ja) * | 2006-03-03 | 2013-07-31 | 花王株式会社 | アルカリフェノール樹脂用硬化剤組成物 |
| WO2010117559A1 (en) * | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Alkaline phenolic resole resin compositions and their use |
| DE102009027364A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH | Granulat und Verfahren zur dessen Herstellung |
| EP2692460B1 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-25 | Hüttenes-Albertus Chemische-Werke GmbH | Particulate refractory compositions for use in the manufacture of foundry moulds and cores, methods of preparing same and corresponding uses |
| ES2532280B1 (es) * | 2013-09-23 | 2016-01-21 | Magnesitas Navarras, S.A. | Material refractario autofraguante |
| DE102014106178A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole und Formen oder Kerne hergestellt nach diesem Verfahren |
| DE102014106177A1 (de) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Ask Chemicals Gmbh | Formstoffmischung enthaltend Resole und amorphes Siliciumdioxid, aus diesen hergestellte Formen und Kerne und Verfahren zu deren Herstellung |
| ES2946902T3 (es) * | 2015-04-14 | 2023-07-28 | Huettenes Albertus Chemische Werke Gmbh | Composición de resina fenólica para uso en el procedimiento de caja fría de poliuretano y sistemas aglutinantes de dos componentes, usos y procedimientos correspondientes |
| DE102016211970A1 (de) * | 2016-06-30 | 2018-01-18 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016211971A1 (de) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Wässrige alkalische Bindemittelzusammensetzung zur Aushärtung mit Kohlendioxidgas sowie deren Verwendung, eine entsprechende Formstoffmischung zur Herstellung eines Gießereiformkörpers, ein entsprechender Gießereiformkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Gießereiformkörpers |
| DE102016123661A1 (de) | 2016-12-07 | 2018-06-07 | Ask Chemicals Gmbh | Alkalische Resolbinder mit verbesserter Fließfähigkeit |
| DE102017107657A1 (de) | 2017-01-04 | 2018-07-05 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Schlichtezusammensetzung, umfassend organische Esterverbindungen und partikuläres, amorphes Siliziumdioxid, zur Verwendung in der Gießereiindustrie |
| KR101973491B1 (ko) * | 2018-08-28 | 2019-09-02 | 서영정밀 주식회사 | 중력 주조용 모재 중자 및 이를 이용한 모노블럭 브레이크 캘리퍼 하우징의 제조 방법 |
| DE102019135605A1 (de) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Körpern umfassend feuerfesten Formgrundstoff und Resole, nach diesem Verfahren hergestellte dreidimensionale Körper sowie ein Bindemittel für den 3-dimensionalen Aufbau von Körpern |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065605B (de) * | 1959-09-17 | Badische Anilin- Sv Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Verfahren zum Harten von alkalisch kondensierten Kondensationsprodukten aus Phenolen und Aldehyden | |
| US3234159A (en) * | 1961-05-15 | 1966-02-08 | Dow Chemical Co | Phenolic resins containing amino-functional silanes for use in cements and binder compositions |
| US3599433A (en) * | 1967-07-24 | 1971-08-17 | Sumitomo Durez Co | Method of soil stabilization and leakage prevention |
| BE756985A (fr) * | 1969-10-02 | 1971-03-16 | Dynamit Nobel Ag | Utilisation de resines modifiees comme agents liants pour les matieres minerales |
| US3642503A (en) * | 1970-06-08 | 1972-02-15 | Foseco Int | Process for bonding particulate materials |
| US3696622A (en) * | 1971-02-17 | 1972-10-10 | Sumitomo Durez Co | A method of soil stabilization and leakage prevention |
| JPS4916793A (no) * | 1972-06-02 | 1974-02-14 | ||
| US3920460A (en) * | 1973-05-16 | 1975-11-18 | Frank J Boston | Process for producing a bonded particulate material |
| JPS50130627A (no) * | 1974-04-03 | 1975-10-16 | ||
| JPS5917877B2 (ja) * | 1976-09-07 | 1984-04-24 | 株式会社東芝 | 電気装置用基板 |
| DE2829669C3 (de) * | 1978-07-06 | 1981-04-16 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Harzbindemittel mit lagerstabilen Haftvermittlern |
| US4268425A (en) * | 1979-05-14 | 1981-05-19 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof |
| EP0027333A1 (en) * | 1979-10-01 | 1981-04-22 | Borden (Uk) Limited | Foundry moulding compositions and method of making foundry moulds and cores |
| US4474904A (en) * | 1982-01-21 | 1984-10-02 | Lemon Peter H R B | Foundry moulds and cores |
| JPS6143132A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Takeda Chem Ind Ltd | キノン誘導体，その製造法およびそれを含んでなる医薬組成物 |
-
1982
- 1982-10-14 US US06/434,462 patent/US4474904A/en not_active Ceased
- 1982-10-22 CA CA000413994A patent/CA1219985A/en not_active Expired
- 1982-11-04 BR BR8206407A patent/BR8206407A/pt unknown
- 1982-12-17 IN IN923/DEL/82A patent/IN158696B/en unknown
- 1982-12-20 NO NO824269A patent/NO824269L/no unknown
- 1982-12-29 ZA ZA829553A patent/ZA829553B/xx unknown
-
1983
- 1983-01-19 KR KR1019830000181A patent/KR900000387B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 DE DE8383300299T patent/DE3360081D1/de not_active Expired
- 1983-01-20 AT AT83300299T patent/ATE12358T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 ES ES519132A patent/ES519132A0/es active Granted
- 1983-01-20 EP EP83300299A patent/EP0085512B1/en not_active Expired
- 1983-01-21 AU AU10684/83A patent/AU556465B2/en not_active Expired
- 1983-01-21 JP JP58008627A patent/JPS58154433A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-31 SG SG1004/85A patent/SG100485G/en unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY491/86A patent/MY8600491A/xx unknown
-
1988
- 1988-02-10 JP JP63027797A patent/JPS6440136A/ja active Granted
-
1991
- 1991-04-15 JP JP14425591A patent/JP3348287B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE12358T1 (de) | 1985-04-15 |
| SG100485G (en) | 1986-07-18 |
| EP0085512B1 (en) | 1985-03-27 |
| KR840003049A (ko) | 1984-08-13 |
| DE3360081D1 (en) | 1985-05-02 |
| AU556465B2 (en) | 1986-11-06 |
| MY8600491A (en) | 1986-12-31 |
| ZA829553B (en) | 1983-09-28 |
| JPS6440136A (en) | 1989-02-10 |
| JPS58154433A (ja) | 1983-09-13 |
| IN158696B (no) | 1987-01-03 |
| AU1068483A (en) | 1983-07-28 |
| JP3348287B2 (ja) | 2002-11-20 |
| EP0085512A1 (en) | 1983-08-10 |
| ES8405297A1 (es) | 1984-06-01 |
| US4474904A (en) | 1984-10-02 |
| JPH0368062B2 (no) | 1991-10-25 |
| JPS6143132B2 (no) | 1986-09-26 |
| KR900000387B1 (ko) | 1990-01-25 |
| BR8206407A (pt) | 1983-09-27 |
| CA1219985A (en) | 1987-03-31 |
| JPH0532864A (ja) | 1993-02-09 |
| ES519132A0 (es) | 1984-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO824269L (no) | Stoepeformer og kjerner. | |
| USRE32812E (en) | Foundry moulds and cores | |
| US4426467A (en) | Foundry molding compositions and process | |
| JP4937918B2 (ja) | 濃縮タンニンとフルフリルアルコールとを含む粘結剤組成物およびその使用 | |
| JP5913359B2 (ja) | 鋳物工業用の低−放出性常温硬化性結合剤 | |
| US4848443A (en) | Preparation of foundry molds or cores | |
| US4051301A (en) | Furan-phenolic resin coated sand for collapsible foundry molds | |
| NO810406L (no) | Materiale for stoepeform og fremgangsmaate for fremstilling av stoepeformer og- kjerner | |
| US5032642A (en) | Phenolic resin compositions | |
| EP0005371B1 (en) | Process for preparing olivine foundry sand and mould compositions containing olivine foundry sand | |
| US3404198A (en) | Phenol-formaldehyde-urea resin and method of preparation | |
| US4487868A (en) | Foundry core compositions | |
| US4197385A (en) | Furan-phenolic resins for collapsible foundry molds | |
| AU619390B2 (en) | Alkaline benzylic ether phenolic resin binders | |
| NO180330B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en formet artikkel av harpiksavbundet sand | |
| US4055528A (en) | Phenol-formaldehyde resin for foundry applications | |
| US3480573A (en) | Binder composition for molds and cores comprising reducing sugars and sugars that hydrolyze to form reducing sugars,urea,formaldehyde,and furfuryl alcohol | |
| US5234973A (en) | Compositions for foundry molding processes utilizing reclaimed sand | |
| USRE34228E (en) | Alkaline benzylic ether phenolic resin binders | |
| JP2831830B2 (ja) | 鋳物砂用粘結剤組成物 | |
| RU2261874C1 (ru) | Способ получения модифицированной карбамидоформальдегидной смолы | |
| PL100628B1 (pl) | Sposob wytwarzania chemoutwardzalnego spoiwa syntetycznego do mas rdzeniowych | |
| NZ232869A (en) | Methylolated phenolic novolak resin composition and its use in foundry moulding compositions | |
| NO180331B (no) | Rå-satsblanding for anvendelse ved fremstilling av stöperiformer og -kjerner |