NO327214B1 - Belagt bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt. - Google Patents

Belagt bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt. Download PDF

Info

Publication number
NO327214B1
NO327214B1 NO20005794A NO20005794A NO327214B1 NO 327214 B1 NO327214 B1 NO 327214B1 NO 20005794 A NO20005794 A NO 20005794A NO 20005794 A NO20005794 A NO 20005794A NO 327214 B1 NO327214 B1 NO 327214B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
oxide
bis
pyridinethiol
copper salt
weight
Prior art date
Application number
NO20005794A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20005794D0 (no
NO20005794L (no
Inventor
Yasuhiro Hidaka
Yasuhiro Kozasa
Yoshifumi Shibuya
Toshio Morishita
Hiroyuki Akashi
Original Assignee
Api Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Api Corp filed Critical Api Corp
Publication of NO20005794D0 publication Critical patent/NO20005794D0/no
Publication of NO20005794L publication Critical patent/NO20005794L/no
Publication of NO327214B1 publication Critical patent/NO327214B1/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av et slikt salt. Det belagte saltet kan anvendes som en grohemmende aktiv ingrediens for belegging av bunnen av et skip, som er sikker under håndtering (f.eks. transport) og ved betegningen, og som er overlegen i grohemmende virkning.
Et bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt er effektivt som et industrielt biocid og har fått mye oppmerksomhet som en erstattende grohemmende aktiv ingrediens i stedet for organisk tinn.
Saltet er i form av fine og stive nålelignende krystaller, og har en tendens til å spredes som pulverstøv. Denne forbindelse forårsaker ikke mye irritasjon på fingrene eller hen-dene til en arbeider ved kontakt, men når den kommer i kontakt med slimhinnen i nesen, øyne, trachea, lunger og lignende, forårsaker den sterk irritasjon. Spesielt når den inha-leres i lungene i store mengder, kan mer seriøse forstyrrelser forårsakes av de stive nå-lekrystallene. For å hindre dette bør arbeiderne være ekstremt forsiktige med å ikke in-halere forbindelsen eller å tillate adhesjon derav til øyne, hud eller klær. Av denne grunn kler arbeiderne seg i egnet beskyttelsesutstyr slik som en støvhindrende maske, beskyttelsesbriller, beskyttelseshansker, beskyttelsesklær og lignende under håndteringen av forbindelsen. I tillegg installeres et lokalt utluftningssted for således å ikke kontaminere arbeidsmiljøet med pulverstøvet. Imidlertid er de ovenfor nevnte beskyttelsestiltak ikke tilstrekkelige for fullstendig å hindre arbeidere fra å bli utsatt for det spredde pulverstøvet. Verre er det at disse beskyttelsestiltak sterkt senker arbeidseffek-tiviteten.
JP 08269388A angir en malingssammensetning omfattende bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt i et overskudd av en kopolymer.
US 5,238,490 beskriver en malingssammensetning omfattende kobberoksyd, en pyri-tionforbindelse og kolofonium.
EP 651034Al angir en grohemmende malingssammensetning omfattende kobberoksid og 2-pyrridin-l-oksyd-kobbersalt og et overskudd av kolofonium.
Målet for den foreliggende oppfinnelse er å løse disse problemer og tilveiebringe en sammensetning inneholdende et bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt som er en grohemmende forbindelse i et belegg for bunnen av et skip, og som er fritt for en negativ påvirkning av effektiviteten av forbindelsen.
Oppfinnerne til foreliggende oppfinnelse har utført intensive studier i et forsøk på å løse de ovenfor nevnte problemene med det konvensjonelle bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet, og kom frem til det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge foreliggende oppfinnelse. Det vil si, de har funnet at belegning av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet med et spesifikt belegningsmiddel undertrykker spredningen av pul-verstøvet som igjen forbedrer sikkerheten for arbeiderne og arbeidsyteevnen, og at et belegg for bunnen av et skip som inneholder dette belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)-kobbersaltet, utviser en stabil effekt over lang tid uten negativ påvirkning på den grohemmende virkningen, og som utviser den samme stabiliteten under en langtids lagring, hvilket resulterte i fullføringen av foreliggende oppfinnelse.
Følgelig tilveiebringer foreliggende oppfinnelse følgende:
[1]: Et bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet av et belegningsmiddel som omfatter én eller flere typer av forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin.
[2]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori mengden av to eller flere typer av forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin er 1-40 vekt-deler totalt pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
[3]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler glyserin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[4]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet i [1], hvori bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler av dialkylftalat pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[5]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler av en smøreolje pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
[6]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler av en akrylharpiks pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
[7]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler kolofonium pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[8]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler fettsyreamid pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[9]: En sammensetning inneholdende bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler dialkylpolysulfid pr. 100 vekt-deler avbis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
[10]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler polybuten pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[11]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler parafin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
[12]: Det belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge [1], hvori bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler vaselin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
Foreliggende oppfinnelse angår videre anvendelse av én eller flere forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin for fremstilling av et belagt bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt, hvor belegget er tilstede i en mengde på 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet. Bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet er kjent som en forbindelse overlegen i grohemmende egenskaper på grunn av dets biocidvirkning, og den anvendes som en grohemmende komponent i et belegg for marinefartøyer og lignende, slik som et belegg for bunnen av et skip og lignende. Dette kobbersaltet er kommersielt tilgjengelig og kan fremstilles ved fremgangsmåten beskrevet i for eksempel US-patent 2,809,971.
Bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med et belegningsmiddel inneholdende én eller flere typer av forbindelsene valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin.
Eksempler på glyserin omfatter diglyserin, polyglyserin og lignende ved siden av typisk anvendt glyserin. Disse kan anvendes i blanding.
Alkyldelen til dialkylftalat har fortrinnsvis 1 til 18 karbonatomer. Eksempler på dette inkluderer dietylftalat, dibutylftalat, diheptylftalat, dioktylftalat og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
Eksempler på smøreolje inkluderer spindelolje, dynamo-olje, maskinolje, motorolje, turbinolje, silikonolje og lignende. Disse kan anvendes i blanding. Andre nesten ikke flyktige substanser slik som høyere alkoholer (f.eks. polyetylenglykol, stearylalkohol etc.) og lignende, kan anvendes samtidig.
Eksempler på akrylharpikser inkluderer homopolymerer og kopolymerer av akrylestere slik som metylakrylat, etylakrylat, n-propylakrylat, i-propylakrylat, n-butylakrylat, i-butylakrylat, t-butylakrylat, 2-etylheksylakrylat, laurylakrylat, cetylakrylat, stearylakry-lat, vinylakrylat, benzylakrylat, fenylakrylat, isobornylakrylat, cykloheksylakrylat, gly-cidylakrylat, 2-hydroksyetylakrylat, 2-hydroksypropylakrylat, 2-hydroksybutylakrylat, 4-hydroksybutylakrylat, glyserolakrylat, butylaminoetylakrylat, dimetylaminoetylakry-lat, dietylaminoetylakrylat, dimetylaminopropylakrylat, dimetylaminobutylakrylat, di-butylaminoetylakrylat, 2-metoksyetylakrylat, 2-etoksyetylakrylat, fenoksyetylakrylat, 2-(2-etylheksaoksy)etylakrylat, l-metyl-2-metoksyetylakrylat, 3-metoksybutylakrylat, 3-metyl-3-metoksybutylakrylat, o-metoksyfenylakrylat, m-metoksyfenylakrylat, p-metoksyfenylakrylat, o-metoksyfenyletylakrylat, m-metoksyfenyletylakrylat, p-metoksyfenyletylakrylat og lignende; metallsalter av akrylsyre slik som sinkakrylat, sinkbenzoa-takrylat, sinkpropionatakryalt, sinkoktanoatakrylat, sinkbarsatatakrylat, sinkstearatakry-lat, sinkisostearatakrylat, sinkpalmitatakarylat, sinkkresotinatakrylat, sink-a-naftoatakrylat, sink-p-naftoatakrylat, sink-2,4-diklorfenoksyacetatakrylat, sink-2,4,5-triklorfenoksyacetatakrylat, sinkquinolinkarboksylatakrylat, sinknitrobenzoatakrylat, sinknitronaftalenkarboksylatakrylat, sinkpulvinatakrylat, kobberakrylat, kobberbenzoa-takrylat, kobberpropionatakrylat, kobberoktanoatakrylat, kobberbarsatatakrylat, kob-berstearatakrylat, kobberisostearatakrylat, kobberpalmitatakrylat, kobberkresotinatakry-lat, kobber-a-naftoatakrylat, kobber-P-naftoatakrylat, kobbermonokloracetatakrylat, kobbermonofluoracetatakrylat, kobber-2,4-diklorfenoksyacetatakrylat, kobber-2,4,5-tri-klorfenoksyacetatakrylat, kobberquinolinkarboksylatakrylat, kobbernitrobenzoatakrylat, kobbernitronaftalenkarboksylatakrylat, kobberpulvinatakrylat, magnesiumakrylat, mag-nesiumbenzoatakrylat, magnesiumpropionatakrylat, magnesiumoktanoatakrylat, magne-siumbarsatatakrylat, magnesiumstearatakrylat, magnesiumisostearatakrylat, magne-siumpalmitatakrylat, magnesiumkresotinatakrylat, magnesium-a-naftoatakrylat, magnesium-p-naftoatakrylat, magnesium-monokloracetatakrylat, magnesium-monofluor-acetatakrylat, magnesium-2,4-diklorfenoksyacetatakrylat, magnesium-2,4,5-triklor-fenoksyacetatakrylat, magnesiumquinolinkarboksylatakrylat, magnesiumnitrobenzoa-takrylat, magnesiumnitronaftalenkarboksylatakrylat, magnesiumpulvinatakrylat, trime-tylsilylakrylat, trietylsilylakrylat, tri-n-propylsilylakrylat, tri-i-propylsilylakrylat, tri-n-butylsilylakrylat, tri-i-butylsilylakrylat, trifenylsilylakrylat, dimetylbutylsilylakrylat, dimetylheksylsilylakrylat, dimetyloktylsilylakrylat, dimetylcykloheksylsilylakrylat, di-metylfenylsilylakrylat, metyldibutylsilylakrylat, etyldibutylsilylakrylat, dibutylcyklo-heksylsilylakrylat, dibutylfenylsilylakrylat og lignende; akrylamider slik som akryl-amid, dimetylaminoetylakrylamid, dimetylaminopropylakrylamid og lignende; metakry-lestere slik som metylmetakrylat, etylmetakrylat, n-propylmetakrylat, i-propylmetakrylat, n-butylmetakrylat, i-butylmetakrylat, t-butylmetakrylat, 2-etylheksylmetakrylat, laurylmetakrylat, stearylmetakrylat, vinylmetakrylat, benzylmetakrylat, fenylmetakrylat, isobornylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat, glycidylmetakrylat, 2-hydroksyetylmet-akrylat, 2-hydroksypropylmetakrylat, 2-hydroksybutylmetakrylat, 4-hydroksybutylmetakrylat, glyserolmetakrylat, butylaminoetylmetakrylat, dimetylaminoetylmetakrylat, dietylaminoetylmetakrylat, dimetylaminopropylmetakrylat, dimetylaminobutylmet-akrylat, dibytylaminoetylmetakrylat, 2-metoksyetylmetakrylat, 2-etoksyetylmetakrylat, fenoksyetylmetakrylat, 2-(2-etylheksaoksy)etylmetakrylat, 1 -metyl-2-metoksyetylmetakrylat, 3-metoksybutylmetakrylat, 3-metyl-3-metoksybutylmetakrylat, o-metoksyfenylmetakrylat, m-metoksyfenylmetakrylat, p-metoksyfenylmetakrylat, o-metoksyfenyletylmetakrylat, m-metoksyfenyletylmetokrylat, p-metoksyfenyletylmetakrylat og lignende; metallsalter av metakrylsyre slik som sinkmetakrylat, sinkbenzoatmetakrylat, sinkpropionatmetakrylat, sinkoktanoatmetakrylat, sinkbarsatatmetakrylat, sinkstearat-metakrylat, sinkisostearatmetakrylat, sinkpalmitatmetakrylat, sinkkresotinatmetakrylat, sink-a-naftoatmetakrylat, sink-|3-naftoatmetakrylat, sinkmonokloracetatmetakrylat, sinkmonofluoracetatmetakrylat, sink-2,4-diklorfenoksyacetatmetakrylat, sink-2,4,5-triklorfenoksyacetatmetakrylat, sinkquinolinkarboksylatmetakrylat, sinknitrobenzoat-metakrylat, sinknitronaftalenkarboksylatmetakrylat, sinkpulvinatmetakrylat, kobberme-takrylat, kobberbenzoatmetakrylat, kobberpropionatmetakrylat, kobberoktanoatmetakry-lat, kobberbarsatatmetakrylat, kobberstearatmetakrylat, kobberisostearatmetakrylat, kobberpalmitatmetakrylat, kobberkresotinatmetakrylat, kobber-a-naftoatmetakrylat, kobber-P-naftoatmetakrylat, kobbermonokloracetatmetakrylat, kobbermonofluoracetat-metakrylat, kobber-2,4-diklorfenoksyacetatmetakrylat, kobber-2,4,5-triklorfenoksyace-tatmetakrylat, kobberquinolinkarboksylatmetakrylat, kobbernitrobenzoatmetakrylat, kobbernitronaftalenkarboksylatmetakrylat, kobberpulvinatmetakrylat, magnesium-met-akrylat, magnesiumbenzoatmetakrylat, magnesiumpropionatmetakrylat, magnesium-oktanoatmetakrylat, magnesiumbarsatarmetakrylat, magnesiumstearatmetakrylat, mag-nesiumisostearatmetakrylat, magnesiumpalmitatmetakrylat, magnesiumkresotinatme-takrylat, magnesium-a-naftoatmetakrylat, magnesium-p-naftoatmetakrylat, magnesium-monokloracetatmetakrylat, magnesium-monofluoracetatmetakrylat, magnesium-2,4-diklorfenoksyacetatmetakrylat, magnesium-2,4,5-triklorfenoksyacetatmetakrylat, mag-nesiumquinolinkarboksylatmetakrylat, magnesiumnitrobenzoatmetakrylat, magnesium-nitronaftalenkarboksylatmetakrylat, magnesiumpulvinatmetakrylat, trimetylsilylme-takrylat, trietylsilylmetakrylat, tri-n-propylsilylmetakrylat, tri-i-propylsilylmetakrylat, tri-n-butylsilylmetakrylat, tri-i-butylsilylakrylat, trifenylsilylmetakrylat, dimetylbutylsil-ylmetakrylat, dimetylheksylsilylmetakrylat, dimetyloktylsilylmetakrylat, dimetylcyklo-heksylsilylmetakrylat, dimetylfenylsilylmetakrylat, metyldibutylsilylmetakrylat, etyldi-butylsilylmetakrylat, dibutylcykloheksylsilylmetakrylat, dibutylfenylsilylmetakrylat og lignende, metakrylamider slik som metakrylamid, dimetylaminoetylametakrylamid, dimetylaminopropylmetakrylamid og lignende, cyanoakrylestere, akrolein, kumaron, inden og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
Av disse foretrekker en kopolymer (glassovergangstemperatur: -20 °C til 50 °C) av al-kylakrylat og alkylmetakrylat, og en selvpolerende harpiks hvori en del av karboksylsy-regruppen til akrylsyren og metakrylsyren er blitt erstattet med et divalent tungmetall-salt (f.eks. kobber, sink og lignende) eller -Si(R)3, hvor R er alkyl med 1 til 18 karbonatomer, slik som metyl, etyl og lignende eller etoksykjede med 2 til 12 karbonatomer og lignende.
Eksempler å kolofonium omfatter trekolofonium, gummikolofonium, talloljekolofo-nium og lignende. Av disse foretrekkes trekolofonium. Disse kan anvendes i blanding.
Eksempler på foretrukne fettsyreamidforbindelser omfatter amidforbindelser av fettsyre med 11 eller flere karbonatomer, slik som stearamid, palmitamid, metylenbis-stearamid, etylenbis-stearamid, amidvoks, polyamidvoks og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
Som dialkylpolysulfidet foretrekkes en forbindelse med formelen (1)
hvori hver R<1> er alkyl med 1 til 20 karbonatomer og n er et heltall fra 2 til 10.
Fortrinnsvis er R<1> for eksempel etyl, propyl, t-butyl, t-amyl, t-oktyl, t-nonyl, t-dodecyl eller nonadecyl.
Foretrukket dialkylpolysulfid fra formelen (1) er for eksempel dietylpentasulfid, diprop-yltetrasulfid, di-t-butyldisulfid, di-t-oktylpentasulfid, di-t-nonylpentasulfid, di-t-dode-cylpentasulfid, dinonadecyltetrasulfid og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
Dialkylpolysulfid kan anvendes i blanding.
Eksempler på foretrukne polybuten inkluderer polybuten med en gjennomsnittlig mole-kylvekt (Mn) på 200-1000, slik som LV-5, LV-10, LV-25, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50, HV-100 og lignende, alle fremstilt av MPPON PETROCHEMICALS CO., LTD. Disse kan anvendes i blanding.
Eksempler på parafin inkluderer flytende parafin, parafinvoks, parafinklorid og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
Eksempler på vaselin omfatter hvit vaselin, gul vaselin og lignende. Disse kan anvendes i blanding.
For å lette håndteringen blir akrylharpiks og kolofonium fortrinnsvis oppløst i et organisk oppløsningsmiddel for å gi en oppløsning, og fettsyreamid fuktes fortrinnsvis med et organisk oppløsningsmiddel for å oppnå en pasta, begge før anvendelse.
Eksempler på organiske oppløsningsmidler inkluderer aromatisk, organisk oppløsnings-middel og alifatisk organisk oppløsningsmiddel. Spesielt foretrukket er xylen, oppløs-ningsmiddelnafta, kerosen og alkoholer. Av disse er xylen mest foretrukket.
Innholdet av de ovenfor nevnte aktive ingrediensene i et belegningsmiddel er passende bestemt. Hver aktiv ingrediens som skal anvendes, slik som glyserin, dialkylftalat, smø-reolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin, er fortrinnsvis inneholdt i en mengde på 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-1 -oksyd)kobbersalt.
Alternativt kan den totale mengden av de aktive ingrediensene i belegningsmidlet være 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt.
Når mengden av den ovenfor nevnte aktive ingrediensen er innenfor det ovenfor nevnte området, blir bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ikke spredt og utviser ingen negativ påvirkning på egenskapen til belegnmgssammensetningen således fremstilt.
Når den aktive ingrediensen i belegningsmidlet som skal anvendes er glyserin, dialkylftalat eller smøreolje, er mengden derav fortrinnsvis 1-10 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt. Når flere ingredienser anvendes, er den totale mengde herav fortrinnsvis 1-20 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt.
Når den aktive ingrediensen i belegningsmidlet som skal anvendes er akrylharpiks, kolofonium eller fettsyreamid, blir den fortrinnsvis fremstilt i en oppløsning eller pasta før anvendelse som nevnt ovenfor. Når en akrylharpiks anvendes, anvendes fortrinnsvis en organisk løsningsmiddeloppløsning inneholdende akrylharpiksen i en andel på 30-50 vekt-% i et forhold på 5-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt. Når kolofonium anvendes, inneholder en organisk løsningsmiddeloppløsning kolofoniumet i en andel på fortrinnsvis 50-80 vekt-% i et forhold på 5-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av det ovenfor nevnte kobbersaltet. Når fettsyreamid anvendes, blir fortrinnsvis en pasta inneholdende fettsyreamidet i et forhold på 10-40 vekt-%, spesielt fortrinnsvis 10-30 vekt-% anvendt i et forhold på 5-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av det ovenfor nevnte kobbersaltet. Innholdet herav, når to eller tre typer av disse belegnings-midler anvendes, er fortrinnsvis 5-40 vekt-deler av det totale av det ovenfor nevnte inn-hold av akrylharpiksoppløsning, kolofoniumoppløsning og pasta av fettsyreamid pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt.
Når den aktive ingrediensen til belegningsmidlet som anvendes er dialkylpolysuflid, polybuten, parafin eller vaselin, er mengden som anvendes herav fortrinnsvis 5-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt. Når et flertall av med-lemmer skal anvendes, er den totale mengden derav fortrinnsvis 5-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt.
Det belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge oppfinnelsen, kan lett oppnås ved å blande og kna de forutbestemte mengdene av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt og et belegningsmiddel i forskjellige høyhastighetsblandeanordninger og kna-anord-ninger. Eksempler på høyhastighetsblander inkluderer blandere markedsført med vare-merkene "HI-BLENDER", "ROLLER-MDCER", "HI-SPEEDER", "HI-SLUDGER", "PUG-MIXER" og lignende, fremstilt av PACIFIC MACHINERY AND ENGINEER-ING Co., Ltd. En fremgangsmåte omfattende oppløsning av et belegningsmiddel i et organisk oppløsningsmiddel slik som metanol, heksan og xylen, og blanding og knaing med bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt mens oppløsningsmidlet fordamper under redusert trykk eller andre fremgangsmåter, kan anvendes.
I den foreliggende beskrivelsen menes med "belegning" å dekke hele overflaten av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt med et belegningsmiddel, såvel som delvis ved-heftning av beleggingsmidlet på overflaten til kobbersaltet, så lenge kobbersaltet ikke spres som pulverstøv.
Det belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge foreliggende oppfinnelse blir tilsatt til en belegning for fartøyer, slik som en belegning for bunnen av et skip og lignende, en belegning som skal påføres på undervannsstrukturer slik som havnefasiliteter, bøyer, undersjøiske baser, ledninger til kraftverk, vanndyrkningsnett og lignende etc.
EKSEMPLER
Den foreliggende oppfinnelsen er forklart i detalj i det følgende ved referanse til eksempler. Den foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset av disse eksempler.
Eksempel 1
Glyserin (5 vekt-deler), di-n-butylftalat (5 vekt-deler) og turbinolje (5 vekt-deler) ble tilsatt pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt, og blandingene ble om-rørt i en Henschel-blander i 1 time for å oppnå et bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen.
Eksempler 2-20
På samme måte som i eksempel 1, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalter belagt med forbindelsen med grohemmende virkning, forklart i beskrivelsen, oppnådd.
De er vist sammen i tabell 1.
De belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalter oppnådd i eksemplene 1-20 forårsaket ingen dannelse av pulverstøv i motsetning til bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt-nålekrystaller.
Ved å anvende de belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltene oppnådd i eksemplene 1-20 som den grohemmende komponent, ble belegninger for bunnen av skip fremstilt ifølge sammensetningene vist i tabell 2. Som et sammenligningseksempel ble en belegning fremstilt på den samme måten som i eksemplene, bortsett fra at et ikke-belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ble tilsatt som en grohemmende komponent, og utsatt for testen.
Kolofoniumxylenoppløsningen i tabell 2 er en oppløsning med et kolofoniuminnhold på 60 vekt-% og et xyleninnhold på 40 vekt-%, amidvoksen er en pastasammensetning inneholdende en fettsyreamidkomponent (20 vekt-%) og xylen (80 vekt-%), og harpiksen er en oppløsning med en vinylklorid-isobutylvinyleterkopolymerkomponent på 50 vekt-% og en xylenkomponent på 50 vekt-%.
De belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltene oppnådd i eksemplene 1-20 utviste markert forbedret bearbeidbarhet, forårsaket ingen irritasjon ved inhalering, irritasjon av huden eller irritasjon av slimhinnen og var fri for spredning. Det ble også funnet at den belagte substansen lett ble eluert ut av betegningen for igjen å danne et bis(2-pyri-dintiol-1 -oksyd)kobbersalt.
Betegningen fra sammenligningseksemplet som anvender et ikke-belagt bis(2-pyridin-tiol-l-oksyd)kobbersalt, viste intens spredning av pulverstøv under fremstillingen sam-menlignet med belegningene fra eksemplene ifølge foreliggende oppfinnelse inneholdende et belagt kobbersalt, og forårsaket irritasjon ved inhalering, irritasjon på huden og irritasjon av slimhinnen. På grunn av dårlige håndteringsegenskaper var bearbeidelighe-ten markert forringet.
Stabilitetstest
Belegningene inneholdende de belagte bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalter fra eksemplene 1-20, som er for bunnen av skip, ble anbrakt i en trykkglassflaske og stod i en termostat ved 50 °C for å utføre akselerert forringelsestest. Betegningen ble tatt ut etter et forutbestemt antall dager, og viskositeten ved 25 °C ble målt med et Stomer-viskosi-meter. Resultatene er vist i tabell 3.
Som det klart fremgår av tabell 3, kunne belegningene inneholdende de belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltene fra eksempel 1-20, som er for bunnen av skip, lagres sikkert for en lang tidsperiode.
Effektivitetstest
Belegningene fra eksemplene 1-20, som er for bunnet av skip, ble påført to ganger på en stålplate, tidligere belagt med en antirustbelegning. Platen ble nedsenket ved omtrent
1,5 meter under vann i sjøen i Tanabe bay i Wakayama-ken for å observere adhesjon av marineadhesjonsorganismer. Området hvor marineadhesjonsorganismene festet seg ble målt, resultatene er summert i tabell 4. Arealet av stålplaten hvor marineadhesjonsorganismene festet seg til, ble vist i prosent, hvori adhesjon av marineadhesjonsorganismene til hele stålplaten ble tatt som 100, og fraværet av adhesjon av marineadhesjonsorganismene ble tatt som 0.
Som det tydelig fremkommer av tabell 4, viste belegningene inneholdende de grohemmende komponentene fra eksemplene 1-20, som er for bunnen av skip, en grohemmende virkning over en langvarig tidsperiode. Det ble også funnet at virkningen ikke ble inhibert i det hele tatt ved belegningen med forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 21
Glyserin (3 vekt-deler), di-n-butylftalat (3 vekt-deler) og turbinolje (3 vekt-deler) ble tilsatt pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt, og blandingen ble omrørt i en Henschel-blander for å oppnå en bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltsammenset-ning belagt med forbindelsen.
Eksempel 22
Glyserin (1 vekt-del), di-n-butylftalat (2 vekt-deler) og turbinolje (2 vekt-deler) ble tilsatt pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt, og blandingen ble omrørt i en kna-anordning i 1 time for å oppnå et bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen.
Eksempel 23
På den samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at glyserin (5 vekt-deler) ble tilsatt som et belegningsmiddel, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen, oppnådd.
Eksempel 24
På den samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at di-n-butylftalat (5 vekt-deler) ble tilsatt som et belegningsmiddel, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen, oppnådd.
Eksempel 25
På samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at turbinolje (5 vekt-deler) ble tilsatt som et belegningsmiddel, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen, oppnådd.
Eksempel 26
På samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at glyserin (5 vekt-deler) og di-n-butylftalat (0,5 vekt-deler) ble tilsatt som et belegningsmiddel, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen, oppnådd.
Eksempel 27
På samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at glyserin (5 vekt-deler) og turbinolje (5 vekt-deler) ble tilsatt som et belegningsmiddel, ble bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen, oppnådd.
Eksempel 28
Dialkylpolysulfid (5 vekt-deler), polybuten (5 vekt-deler) og vaselin (5 vekt-deler) ble tilsatt pr. 100 vekt-deler bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt, og blandingen ble omrørt i en Henschel-blander i 1 time for å oppnå bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med forbindelsen.
De belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalter oppnådd i eksemplene 21-28, forårsaket ingen dannelse av pulverstøv i motsetning til bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt-nålekrystaller. Det ble også funnet at den belagte substansen lett eluerte ut i betegningen for igjen å danne nålekrystaller av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt.
Belegningene for bunnen av skip inneholdende de belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)-kobbersalter oppnådd i eksemplene 21-27, som en grohemmende komponent i en andel som vist i tabell 5 eller det belagte bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet oppnådd i eksempel 28 som en grohemmende komponent i en andel som vist i tabell 2, ble fremstilt. Kolofoniumxylenoppløsningen, amidvoksen og harpiksen vist i tabell 5 er den samme som de vist i tabell 2.
Ved fremstilling av belegningene for bunnen av skip, spredte ikke bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltene fra eksemplene 21-28 seg eller forårsaket irritasjon ved inhalering, irritasjon på huden eller irritasjon av slimhinnen, men utviste sterkt forbedret bearbeide-lighet. Egenskapene til de fremstilte beleggene ble ikke negativt påvirket, og det ble oppnådd belegg for bunnen av skip som var overlegne i langtids-lagringsstabilitet.
Effektivitetstest
Belegningene for bunnen av skip som ble oppnådd i eksemplene 21-28 ble anvendt i den ovenfor nevnte effektivitetstesten. Resultatene er vist i tabell 6.
Som det tydelig fremgår fra tabell 6, viste belegningene inneholdende de grohemmende komponentene fra eksemplene 21-28, for bunnen av skip, en grohemmende virkning over en forlenget tidsperiode. Det ble også funnet at virkningen ikke ble inhibert i det hele tatt ved tildekningen med forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse.
Industriell anvendbarhet
Bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet ifølge foreliggende oppfinnelse, som er blitt belagt med én eller flere forbindelser valgt fra glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin, spredes ikke, er lett å håndtere og er overlegen i sikkerhet og bearbeidbarhet. Et belegg for skipsbunner som inneholder bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet utviser ingen negativ påvirkning på lagringsstabiliteten eller den grohemmende virkning, og virkningen av saltet endres ikke ved betegningen.

Claims (13)

1. Bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt belagt med 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet av et belegningsmiddel som omfatter én eller flere typer av forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøre-olje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin.
2. Belagt bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av to eller flere typer av forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøringsolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin er 1-40 vekt-deler totalt pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
3. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler glyserin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
4. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler dialkylftalat pr. 100 deler vektdeler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
5. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler av en smøreolje pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
6. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler av en akrylharpiks pr. 100 deler vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
7. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler kolofonium pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
8. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler fettsyreamid pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
9. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler dialkylpolysulfid pr. 100 vekt-deler bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
10. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler polybuten pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
11. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler parafin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
12. Belagt bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersalt ifølge krav 1, karakterisert ved at bis(2-pyridintiol-l-oksyd)kobbersaltet er belagt med 1-40 vekt-deler vaselin pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersaltet.
13. Anvendelse av én eller flere forbindelser valgt fra gruppen bestående av glyserin, dialkylftalat, smøreolje, akrylharpiks, kolofonium, fettsyreamid, dialkylpolysulfid, polybuten, parafin og vaselin for fremstilling av et belagt bis(2-pyirdintiol-l-oksyd)kobbersalt, hvor belegget er tilstede i en mengde på 1-40 vekt-deler pr. 100 vekt-deler av bis(2-pyridintiol-1 -oksyd)kobbersaltet.
NO20005794A 1999-03-17 2000-11-16 Belagt bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt. NO327214B1 (no)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7272799 1999-03-17
JP11295799 1999-04-20
JP11295899 1999-04-20
PCT/JP2000/001638 WO2000054589A1 (fr) 1999-03-17 2000-03-17 Sel de cuivre bis (2-pyridinethiol 1-oxyde) enrobe

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20005794D0 NO20005794D0 (no) 2000-11-16
NO20005794L NO20005794L (no) 2000-12-14
NO327214B1 true NO327214B1 (no) 2009-05-11

Family

ID=27301019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20005794A NO327214B1 (no) 1999-03-17 2000-11-16 Belagt bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt.

Country Status (9)

Country Link
US (2) US6544440B1 (no)
EP (1) EP1080640B1 (no)
JP (1) JP4815669B2 (no)
KR (1) KR100679497B1 (no)
CN (1) CN1159965C (no)
AT (1) ATE249142T1 (no)
DE (1) DE60005101D1 (no)
NO (1) NO327214B1 (no)
WO (1) WO2000054589A1 (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6627665B2 (en) * 2001-09-28 2003-09-30 Arch Chemicals, Inc. Non-dusting copper pyrithione dispersion
US7481873B2 (en) 2002-12-20 2009-01-27 Arch Chemicals, Inc. Small particle copper pyrithione
US6821326B2 (en) * 2002-12-20 2004-11-23 Arch Chemicals, Inc. Small particle copper pyrithione
JP4629311B2 (ja) * 2003-01-21 2011-02-09 株式会社エーピーアイ コーポレーション 金属ピリチオンの油性分散組成物
US8980235B2 (en) 2003-09-30 2015-03-17 Arch Chemicals, Inc. Coated metal pyrithione particles for treatment of microorganisms
KR100529159B1 (ko) * 2005-02-22 2005-11-17 주식회사 코오롱 특정 입도 분포를 갖는 피리치온 금속염 및 이를 포함하는도료 조성물
US7893047B2 (en) 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
US10064273B2 (en) 2015-10-20 2018-08-28 MR Label Company Antimicrobial copper sheet overlays and related methods for making and using

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5323383B2 (no) * 1972-01-14 1978-07-14
JPS5537521B2 (no) * 1973-09-22 1980-09-29
JPS5327630A (en) * 1976-08-27 1978-03-15 Hokko Chem Ind Co Ltd Underwater antifouling coating compounds
JPS5478733A (en) * 1977-12-06 1979-06-23 Hokko Chem Ind Co Ltd Underwater antifouling coating compound
JPS5415939A (en) * 1978-07-01 1979-02-06 Hokko Chem Ind Co Ltd Underwater antifouling coating compound
JPS5536221A (en) * 1978-09-05 1980-03-13 Hokko Chem Ind Co Ltd Underwater antifouling coating material
JPS5659701A (en) * 1980-01-30 1981-05-23 Nippon Nohyaku Co Ltd Powdery agricultural chemical composition containing little dust and its preparation
JPS57158707A (en) * 1981-03-26 1982-09-30 Hokko Chem Ind Co Ltd Improved powdery pesticide
JPS57159701A (en) * 1981-03-27 1982-10-01 Hokko Chem Ind Co Ltd Improved dust of agricultural chemical
US4474760A (en) * 1983-06-22 1984-10-02 Excalibur, Inc. Stabilized 2-mercaptopyridene-1-oxide and derivatives
JP2886572B2 (ja) * 1989-10-03 1999-04-26 三共株式会社 農薬粒剤の製造方法
US5057153A (en) * 1990-05-03 1991-10-15 Olin Corporation Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
JP2696188B2 (ja) * 1992-07-08 1998-01-14 大日本製薬株式会社 防汚塗料組成物
JPH06100405A (ja) * 1992-08-07 1994-04-12 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd 水中防汚剤
US5185033A (en) * 1992-09-01 1993-02-09 Olin Corporation Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide
US5238490A (en) * 1992-09-04 1993-08-24 Olin Corporation Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
JPH0789818A (ja) * 1993-09-17 1995-04-04 Sintokogio Ltd 砂場に抗菌性を付与する方法
JP3120201B2 (ja) 1994-02-25 2000-12-25 セイコー精機株式会社 加工装置のチャック装置
EP0679333A3 (en) 1994-04-28 1996-01-03 Rohm & Haas Non-sensitizing biocidal composition.
US5476833A (en) 1994-05-13 1995-12-19 Fersch; Kenneth E. Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue
JP3451786B2 (ja) * 1995-03-29 2003-09-29 日本油脂Basfコーティングス株式会社 塗料組成物
JPH09273075A (ja) * 1996-04-01 1997-10-21 Toyobo Co Ltd 生物抵抗性を有する繊維の製造方法
SG60054A1 (en) * 1996-04-17 1999-02-22 Nof Corp Coating composition
JPH10130685A (ja) * 1996-10-30 1998-05-19 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JPH10298455A (ja) * 1997-04-23 1998-11-10 Nippon Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JPH1129402A (ja) * 1997-05-15 1999-02-02 Yoshitomi Fine Chem Kk 水性抗菌剤分散液
JP2000001410A (ja) * 1998-04-17 2000-01-07 Nissan Chem Ind Ltd 海中生物付着防止組成物及び該組成物を含む防汚塗料
JP2000026649A (ja) * 1998-07-15 2000-01-25 Achilles Corp 防藻性発泡性樹脂粒子及びその成形体
JP2000072989A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Yoshitomi Fine Chemical Kk 水中防汚塗料

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010043679A (ko) 2001-05-25
DE60005101D1 (de) 2003-10-16
US6630079B2 (en) 2003-10-07
CN1159965C (zh) 2004-08-04
ATE249142T1 (de) 2003-09-15
NO20005794D0 (no) 2000-11-16
EP1080640B1 (en) 2003-09-10
WO2000054589A1 (fr) 2000-09-21
CN1296380A (zh) 2001-05-23
US6544440B1 (en) 2003-04-08
US20030124085A1 (en) 2003-07-03
EP1080640A1 (en) 2001-03-07
JP4815669B2 (ja) 2011-11-16
EP1080640A4 (en) 2002-03-20
NO20005794L (no) 2000-12-14
KR100679497B1 (ko) 2007-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0529693B1 (en) Antifouling coatings
BRPI0916153B1 (pt) composição de revestimento anti-incrustações, método de tratamento anti-incrustações, filme de revestimento anti-incrustações e objeto revestido
EP2128208A1 (en) Stain-proof coating composition, method for production of the composition, stain-proof coating film formed by using the composition, coated article having the coating film on the surface, and stain-proofing treatment method for forming the coating film
KR20150126868A (ko) 방오도료 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오도막을 표면에 가지는 도장물
JPWO2018088377A1 (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付き基材及びその製造方法、並びに防汚方法
JP5720020B1 (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗料組成物用共重合体、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法
NO327214B1 (no) Belagt bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt og anvendelse av bestemte forbindelser til belegging av bis(2-pyridintiol-1-oksyd)kobbersalt.
EP0823462B1 (en) Increasing the self-polishing properties of antifouling paints
TWI293976B (en) Paint composition, antifouling coating, underwater structure, antifouling method of underwater structure
JPH11199414A (ja) 漁網用防汚剤、防汚方法および該防汚剤で処理された漁網
JP4678743B2 (ja) 防汚性塗料組成物
JPH04202263A (ja) 防汚組成物
KR20190085033A (ko) 방오 도료 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오 도막을 표면에 가지는 도장물
WO1990014011A1 (fr) Agent antifouling sous-marin
JPH06122842A (ja) 持続性水中防汚剤
JP4037772B2 (ja) 安定性が改良された(4−イソプロピルピリジニオ)メチルジフェニルボロン含有組成物
JPH03128302A (ja) 水中有害生物防除剤
JPS63286476A (ja) 水中防汚塗料
WO2001005848A1 (fr) Polymeres contenant du triphenylbore et leur utilisation
JPS585988B2 (ja) 海水系付着生物防除と銅の腐食防止作用併有組成物
JPH06256687A (ja) 防汚塗料組成物
JPH01103672A (ja) 持続性水中防汚剤
JPH04318073A (ja) 防汚塗料組成物
MXPA99001295A (en) Increasing the self-polishing properties of antifouling paints
JPH0459709A (ja) 海棲生物付着防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees