NO324462B1 - Fremgangsmate for fremstilling av etylen-kopolymerer i segmenterte rorreaktorer og anvendelse av kopolymerene som flytforbedrende midler - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av etylen-kopolymerer i segmenterte rorreaktorer og anvendelse av kopolymerene som flytforbedrende midler Download PDFInfo
- Publication number
- NO324462B1 NO324462B1 NO20002778A NO20002778A NO324462B1 NO 324462 B1 NO324462 B1 NO 324462B1 NO 20002778 A NO20002778 A NO 20002778A NO 20002778 A NO20002778 A NO 20002778A NO 324462 B1 NO324462 B1 NO 324462B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- temperature
- copolymers
- ethylene
- range
- polymerization initiator
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 title 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 24
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 4
- 101000969770 Homo sapiens Myelin protein zero-like protein 2 Proteins 0.000 description 3
- 102100021272 Myelin protein zero-like protein 2 Human genes 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- -1 peresters Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VSJBBIJIXZVVLQ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(C)(C)C VSJBBIJIXZVVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUKWKUSGGZNXGA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 UUKWKUSGGZNXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000578194 Arabidopsis thaliana Non-specific lipid-transfer protein 5 Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHFNALHLRWIIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C(C)(C)C VXHFNALHLRWIIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører etylen/vinylacetat-kopolymerer, en fremgangsmåte for deres fremstilling, anvendelsen av kopolymerene som flytforbedrende midler, særlig i petroleum-midtdestillater som dieseldrivstoffer og lette fyringsoljer, så vél som brennstoff- og drivstoffblandinger omfattende petroleumsdestillater.
Etylen/vinylacetat-kopolymerer har i noen tid vært anvendt som flytforbed-
rende midler i petroleums-midtdestillater. De tjener derved særlig for nedsettelse av "kald filtertilstopningspunktet" ("Cold Filter Plugging Point", CFPP) som bestemmes etter EN 116. Fremstillingen av etylen/vinylacetat-kopolymerene skjer som regel ved polymerisasjon av monomerene ved høytrykksmetoden.
En fremgangsmåte for fremstilling av størknepunkt-forbedrede midler er beskrevet i US patentskrift 3.627.838. For dette anvendes etylen/vinylacetat-kopolymerer. Omsetningen av etylen og vinylacetat skjer i en reaktor ved en temperatur i området fra 138 til 171°C og et trykk på fra 48 til 137 bar.
Etylen-kopolymerer, fremgangsmåte for deres fremstilling og destillatoljer inneholdende disse kopolymerer er beskrevet i DE-A 25 15 805. Omsetningen av etylen og vinylacetat skjer i en autoklav i sykloheksan som løsningsmiddel. Temperaturen ved omsetningen utgjør omtrent 105°C og trykket omtrent 75 kp/cm<2>.
Midtdestillater av petroleum med forbedret filtrerbarhet beskrives i EP-A-0 007 590. Petroleumdestillatene inneholder for eksempel etylen/vinylacetat-kopolymerer som fremstilles uten løsningsmiddel ved trykk fra 500 til 2000 bar og temperaturer fra 100 til 350°C fra monomerene. Polymerene anvendes sammen med monomerer som vinylacetat som flytforbedrende midler.
Ved den tekniske fremstilling av kopolymerer har særlig anvendelsen av om-rørte autoklaver vunnet f rem. Anvendelsen av ikke-tilbakeblandede rørreaktorer fører som regel til heterogene produkter da disse langs rørreaktoren flere ganger må passere større temperatursprang i tilslutning til initiatordoseringene. De erholdte kopolymerer fremviser som regel en bred molekylvektfordeling.
Den oppgave som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse er å tilveie-bringe en fremgangsmåte for fremstilling av etylen- og vinylacetat-kopolymerer som fører til kopolymerer med en smal molekylvektfordeling og som fordelaktig kan anvendes som flytforbedrende midler i petroleumsmidtdestillater.
Denne oppgave løses ifølge oppfinnelsen ved tilveiebringelsen av en fremgangsmåte for fremstilling av etylen/vinylacetat-kopolymerer hvor en blanding av etylen og vinylacetat polymeriseres kontinuerlig i nærvær av polymerisasjonsinitiatorer av radikaltypen og eventuelt molekylvektregulerende midler i en avkjølt rørreaktor ved et trykk i et område fra 1000 til 3500 bar, foretrukket 1200 bar, hvorved polymerisasjonsinitiatoren tildoseres til begynnelsen av og på flere steder langs rør-reaktoren og temperaturendringer i reaksjonsblandingen langs rørreaktoren mellom det første temperaturmaksimum og den siste tildosering av polymerisasjonsinitiatoren ligger i et område på maksimalt 20°C.
Det ble funnet at etylen/vinylacetat-kopolymerer med fordelaktige egenskaper, særlig smale molekylvektfordelinger, kan erholdes når temperaturen i reaksjonsblandingen i rørreaktoren holdes innen et så smalt område som mulig.
Reaksjonsføringen skal dermed skje så homogent som mulig langs rørreak-toren. Vanlig tilsettes en monomerblanding av etylen og vinylacetat foran rørreak-toren med en polymerisasjonsinitiator og eventuelt et molekylvektregulerende middel og polymeriseres i rørreaktoren. Derved stiger temperaturen ved begynnelsen av reaksjonen først for deretter å synke på grunn av avkjølingen av rørreaktoren. Som regel tilføres ytterligere polymerisasjonsinitiator på flere steder langs rørreaktoren for å oppnå så høye omsetninger i rørreaktoren som mulig. Etter hver tildosering av polymerisasjonsinitiatoren stiger temperaturen først på nytt for deretter å synke på grunn av kjølingen. Det ble funnet at ved en hurtig rekkefølge av initiatordoseringer med tilsluttende korte avkjølingssoner langs rørreaktoren er det mulig med en homo-gen reaksjonsføring, det vil si små temperaturforskjeller, hvorved det erholdes en kopolymer med en smal molekylvektfordeling.
Foretrukket velges den aktuelle mengde av polymerisasjonsinitiator og stedene for tildosering av initiatoren langs rørreaktoren ved gitt avkjøling slik at den midlere maksimaltemperatur i reaksjonsblandingen mellom det første temperaturmaksimum og den siste tildosering av polymerisasjonsinitatoren ligger maksimalt 15°C, særlig foretrukket maksimalt 10°C over den midlere minimaltemperatur.
Før den første oppvarming har reaksjonsblandingen en lav temperatur som foreligger ved sammenblandingen av monomerene. Etter den siste tildosering av polymerisasjonsinitiatoren avkjøles reaksjonsblandingen for å kunne føre produktet ut av reaktoren. Dermed holdes temperaturnivået mellom den første oppvarming, det vil si den første oppnåelse av maksimumstemperaturen, og den endelige avkjøling av reaksjonsblandingen så konstant som mulig.
Foretrukket ligger den midlere maksimaltemperatur for reaksjonsblandingen i området fra 230 til 250°C, særlig foretrukket fra 235 til 245°C. Særlig utgjør den midlere maksimaltemperatur omtrent 240°C. Den midlere minimaltemperatur utgjør foretrukket omtrent 230°C.
Særlig foretrukket stiger den indre temperatur i rørreaktoren etter initieringen i begynnelsen av reaktoren til en temperatur på omtrent 240°C +/- 5°C. Deretter av-kjøler reaksjonsblandingene seg ved avkjølingen av rørreaktoren (foretrukket ved hjelp av vannkjøling) til en temperatur på omtrent 230°C +/- 5°C. Deretter følger en fornyet initiering en mengde at temperaturen i reaksjonsblandingen stiger til omtrent 240°C +/- 5°C. Alt etter reaktorlengde gjentar man denne prosess for å oppnå en høy omsetning.
Alt etter ønsket omsetning kan antallet av steder langs rørreaktoren hvor polymerisasjonsinitiator tilføres, varieres. Foretrukket tildoseres polymerisasjonsinitiator langs rørreaktoren på 2 til 6, spesielt foretrukket på 3 til 5 steder.
Trykket i rørreaktoren utgjør fra 1000 til 3500 bar, foretrukket fra 12001 il 2500 bar.
Forholdet mellom lengde og diameter av rørreaktoren ligger foretrukket i området fra 10.000 til 50.000, særlig foretrukket fra 15.000 til 30.000.
Andelen av vinylacetat i reaksjonsblandingen utgjør foretrukket 15 til
45 vekt%, særlig foretrukket 20 til 35 vekt%. Resten av reaksjonsblandingen utgjøres derved av etylen. Kopolymeren er således foretrukket - bortsett fra rester av et radi-kaldannende middel eller molekylvektregulerende middel - oppbygget av etylen og vinylacetat.
Som polymerisasjonsinitiatorer av radikaltypen kan det anvendes vilkårlige radikaldannere. Det kan således anvendes radikalavspaltende, foretrukket organiske peroksider, luft eller oksygen.
Eksempler på egnede radikaldannere er organiske peroksider, som perestere, perketaler og perkarbonater. Særlig anvendes tert-butylperpivalat og/eller tert-butyl-perisononanoat. Det sistnevnte kan anvendes i et molart forhold på fra 10:1 til 1:10, foretrukket fra 5:1 til 1:5, særlig omtrent 1:1.
Mengden av en anvendt polymerisasjonsinitiator av radikaltypen utgjør foretrukket 10 til 1000 mol ppm, særlig foretrukket 20 til 100 mol ppm.
Som molekylvektregulerende middel kan det anvendes vilkårlige egnede
molekylvektregulerende midler, som alifatiske og olefiniske hydrokarboner, alifatiske aldehyder, etc. Særlig foretrukket er alifatiske aldehyder, særlig propionaldehyd. Det molekylvektregulerende middel tildoserer reaksjonsblandingen foretrukket foran rør-reaktoren. Det kan også tildoseres sammen med polymerisasjonsinitiatoren på de
forskjellige steder langs rørreaktoren.
De ifølge oppfinnelsen erholdte etylen/vinylacetat-kopolymerer fremviser foretrukket et forhold Q mellom vektmidlere molekylvekt (Mw) og antallsmidlere molekylvekt (Mn) på fra 2,0 til 2,5. Kopolymerer fremstilt etter kjente metoder har som regel en Q-verdi på mer enn 2,6. Smelteviskositeten av kopolymeren ifølge oppfinnelsen utgjør foretrukket 0,4 til 0,95 cm<2>/sekund, særlig foretrukket 0,6 til 0,8 cm<2>/sekund. Smelteviskositeten bestemmes for dette ved hjelp av rotasjonsviskosimeter ifølge DIN 53019 ved 120°C. Q-verdiene bestemmes ved hjelp av gel-permeasjonskromatografi.
Ved de kjente kopolymerer utgjør smelteviskositeten mer enn 1cm<2>/sekund ved 120°C. Hittil kjente produkter med lave smelteviskositeter er enten mindre løselige eller mindre virksomme.
Reaksjonstiden ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utgjør foretrukket 60 til 240 s, særlig foretrukket 60 til 90 s.
Anvendelse av kopolymerene ifølge oppfinnelsen som effektive flytforbedrende midler for petroleumsdestillater, særlig petroleumsmidtdestillater, er et ytterligere aspekt ved oppfinnelsen, Enda et ytterligere aspekt ved den foreliggende oppfinnelsen er brennstoff- og drivstoffblandinger som omfatter en hovedmengde av et brennstoff og drivstoff og en virksom mengde av kopolymeren for forbedring av flyteegenskapene. De bevirker da særlig en tydelig nedsettelse av "kald filtertilstopningspunktet" ("Cold Filter Plugging Point", CFFP) ifølge EN 116. Videre ligger sløringspunktene i forbindelse med de temperaturer hvor en slø ring av et brenn- eller drivstoff med tilsetningsstoff ved vesentlig lavere temperaturer enten ved brenn- og drivstoffer uten tilsetningsstoff.
I fig. 1 illustreres sammenlignende sløringsmålingerfor polymerer ifølge oppfinnelsen og sammenligningspolymerer. For dette er sløringen oppført i slørings-enheter TE/F i forhold til temperaturen T (i °C).
Oppfinnelsen utgjør også en brennstoff- og drivstoffblanding omfattende en hovedmengde av et brenn- eller drivstoff og en for forbedring av flytegenskapene virksom mengde av en kopolymer som beskrevet i det foregående. Foretrukket utgjør derved andelen av kopolymeren 0,01 til 5 vekt%, særlig foretrukket 0,01 til 0,2 vekt%, spesielt 0,01 til 0,1 vekt%, regnet på brennstoff- og drivstoffblandingen. Som brennstoff- og drivstoffblandinger kommer særlig midtdestillater som dieseldrivstoffer og lette fyringsoljer i betraktning. Oppfinnelsen forklares nærmere i det følgende ved hjelp av eksempler.
Eksempel
Fremstilling av etvlen/ vinvlacetat- kopolvmerene.
Kopolymerisasjonen av etylen og vinylacetat ble gjennomført i en kontinuerlig drevet rørreaktor med en lengde på 500 mm og en indre diameter på 40 mm. Derved utgjorde reaksjonstrykket konstant 1500 bar. I eksempel EVA1 utgjorde andelen av vinylacetat 23 vekt%, EVA2 26 vekt%, i EVA3 30 vekt%, i EVA4 33 vekt% og i sam-menligningseksempelet V1 30 vekt%. Den resterende mengde falt på etylen. Som radikaldannere ble det anvendt en blanding av tert-butylpivalat (TBPP) og tert-butyl-perisononanoat (TBPIN) i molforholdet 1:1, oppløst i isododekan. Mengden av ini-tiator utgjorde 50 mol ppm. Initiatoren ble for dette tildosert i like store andeler foran reaktoren og på tre steder langs rørreaktoren. Som molekylvektregulerende middel ble det anvendt propionaldehyd som ble tildosert den opprinnelige reaksjonsblanding i en mengde på 0,8%.
Temperaturen i rørreaktoren ble målt ved hjelp av et forskyvbart termometer. I den etterfølgende tabell 1 er for de fem undersøkte produkter begynnelsestempera-turen foran rørreaktoren og de langs rørreaktoren målte maksimal- og minimaltemp-eraturer. Ved produktene EVA1 til EVA4 skjedde den tilleggsvise initiatordosering på tre konstante steder i rørreaktoren. For sammenligningseksempel V1, ble det bare i tillegg initiert på to ytterligere steder i reaktoren da reaktorlengden nødvendiggjorde at det i de forlengende avkjølingssoner ble oppnådd en tilstrekkelig temperatur-senkning. Ytterligere er det i tabell 1 anført av vinylacetat (Vac), viskositeten (visk) av produktet i cm<2>/sekund og Q-verdien.
Brennstoff- oa drivstoffblandinaer
Kopolymerene ifølge oppfinnelsen ble prøvet i en rekke brennstoff- og drivstoffblandinger som var petroleums-midtdestillater av handelsvanlig europeisk raffinerikvalitet. De fremviser egenskapene angitt i den etterfølgende tabell 2:
10% kokepunktet er den temperatur hvor 10 vol% av utgangsblandingen er avdestillert. For de videre anførsler gjelder det tilsvarende.
De ovennevnte petroleumsdestillater ble nå tilsatt de i det foregående erholdte etylen/vinylacetat-kopolymerer EVA1 til EVA4 som forelå i konsentrert 50% løsning i løsningsmiddelet mineralterpentin (white spirit). For sammenligningsformål ble den ifølge sammenligningseksempel VI erholdte etylen/vinylacetat-kopolymer anvendt som tilsvarte en handelsvanlig kopolymer ifølge EP-A-0 007 590 og som også forelå konsentrert med 50% i mineralterpentin.
Midtdestillatene ble sammenblandet med kopolymerene ved en temperatur på 40°C under omrøring og deretter avkjølt til romtemperatur. Mengden av det anvendte tilsetningsstoff er anført i den etterfølgende tabell 3. Videre er det i enkelte tilfeller ifølge EN 116 bestemte "kald filtertilstopningspunkt" ("Cold Filter Plugging Point", CFPP) anført. Resultatene for ytterligere midtdestillater er oppført i tabell 4.
Fra resultatene i tabellene 3 og 4 fremgår det at midtdestillatene som var tilsatt kopolymerene ifølge oppfinnelsen fremviste et bedre CFPP-resultatforhold enn midtdestillatene som var tilsatt sammenligningstilsetningsstoffet.
Sløringsmålinger
Sløringsmålinger ble gjennomført under anvendelse av et laboratorium-sløringsfotometer av type LTP 5 fra Dr. Lange GmbH/Dusseldorf. Apparatet måler sløringen etter 90° - diffust lys - dobbeltstrålemetoden. Det fra væsken diffust til alle sider brutte diffuse lys måles under en vinkel på 90°. Sløringsmålingen ifølge diffus-lysmetoden er direkte lineær til partikkelkonsentrasjonen og angis i sløringsenheter
TE/F.
For målingene som skulle gjennomføres ble det i stedet for den opprinnelig foreliggende kuvette anvendt en tempererbar målecelle hvor kuvette-innholdet ved hjelp av en deri anbrakt PT 100 temperaturføler og ytre føringsregulator FR 400, programgiver PD 420 så vel som termostat UNISTAT fra Huber GmbH/Offenburg kan avkjøles programmert med en avkjølingstakt på 0,5°C/min.
Av de prøver som skulle undersøkes ved en temperatur på 50°C for hver fremstilt 1% løsning i xylol. 15 ml av denne løsning ble ved 50°C fylt inn i den temp-ererbare kuvette og avkjølt til 30°C. Deretter ble kuvette-innholdet avkjølt med en avkjølingstakt på 0,5°C/minutt og sløringsenhetene ble anført i avhengighet av temperaturen. Etylen/vinylacetat-kopolymeren EVA3 og sammenligningskopolymeren V1, begge med et vinylacetat-innhold på 30 vekt%, ble undersøkt for sammenligning.
Resultatene er oppført i fig. 1. Som det sees av fig. 1, fremviser EVA3 et i forhold til V1 tydelig forbedret sløringsforhold: mens ved V1 ligger slø ringspunktet ved 0°C kunne dette med EVA3 senkes til :5°C, noe som resulterer i et forbedret løs-ningsforhold for produktene ifølge oppfinnelsen.
Overraskende ble det tross nedsettelsen av slø ringspunktet og det derved reduserte antall av opptredende krystallkimer funnet i det ovennevnte allerede be-skrevne tydelig forbedrede CFPP-resultatforhold for kopolymerene ifølge oppfinnelsen.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av etylen/vinylacetat-kopolymerer hvor en blanding av etylen og vinylacetat polymeriseres kontinuerlig i nærvær av polymerisasjonsinitiatorer av radikaltypen og eventuelt molekylvektregulerende midler i en avkjølt rørreaktor ved et trykk i området fra 1000 til 3500 bar,
karakterisert ved at polymerisasjonsinitiatoren tildoseres ved begynnelsen av og på flere steder langs rørreaktoren og at temperaturendringer i reaksjonsblandingen langs rørreaktoren mellom det første temperaturmaksimum og den siste tildosering av polymerisasjonsinitiator ligger i et område på maksimalt 20°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at hver mengde av polymerisasjonsinitiator og stedene for tildosering langs rørreaktoren ved gitt avkjøling velges slik at den midlere maksi-male temperatur i reaksjonsblandingen mellom den første oppvarming og den siste tildosering av polymerisasjonsinitiator ligger maksimalt 15°C over den midlere minimaltemperatur.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at den midlere maksimaltemperatur ligger i området fra 230til250°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2 eller 3,
karakterisert ved at den midlere maksimaltemperatur utgjør 240°C og den midlere minimaltemperatur utgjør 230°C.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 tii 4,
karakterisert ved at polymerisasjonsinitiator tildoseres langs rørreaktoren på 2 til 6 steder.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5,
karakterisert ved at forholdet mellom lengde og indre diameter av rørreaktoren ligger i området fra 10.000 til 50.000.
7. Etylen/vinylacetat-kopolymer,
karakterisert ved at den er fremstilt etter en fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6 med en Q-verdi i området fra 2,0 til 2,5 og en smelteviskbsitet ved 120°C i området fra 0,4 til 0,95 cm<2>/sekund.
8. Anvendelse av kopolymerer ifølge krav 7 som flytforbedrende midler i petroleumsmidtdestillater.
9. Brennstoff- og drivstoffbianding,
karakterisert ved at den omfatter en hovedmengde av et brennstoff og drivstoff og en virksom mengde av en kopolymer ifølge krav 7 for forbedring av flyteegenskapene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19754039A DE19754039A1 (de) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Verfahren zur Herstellung von Ethylencopolymeren in segmentierten Rohrreaktoren und Verwendung der Copolymere als Fließverbesserer |
| PCT/EP1998/007793 WO1999029748A1 (de) | 1997-12-05 | 1998-12-01 | Verfahren zur herstellung von ethylencopolymeren in segmentierten rohrreaktoren und verwendung der copolymere als fliessverbesserer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20002778D0 NO20002778D0 (no) | 2000-05-30 |
| NO20002778L NO20002778L (no) | 2000-07-31 |
| NO324462B1 true NO324462B1 (no) | 2007-10-22 |
Family
ID=7850888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20002778A NO324462B1 (no) | 1997-12-05 | 2000-05-30 | Fremgangsmate for fremstilling av etylen-kopolymerer i segmenterte rorreaktorer og anvendelse av kopolymerene som flytforbedrende midler |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6610797B1 (no) |
| EP (1) | EP1036100B1 (no) |
| JP (1) | JP4488463B2 (no) |
| KR (1) | KR100567636B1 (no) |
| AT (1) | ATE215570T1 (no) |
| CA (1) | CA2311413C (no) |
| DE (2) | DE19754039A1 (no) |
| DK (1) | DK1036100T3 (no) |
| ES (1) | ES2175845T3 (no) |
| NO (1) | NO324462B1 (no) |
| PT (1) | PT1036100E (no) |
| WO (1) | WO1999029748A1 (no) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10021886A1 (de) | 2000-05-05 | 2001-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Phillips-Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen mit verbesserten Produktivitäten im Paricle-Form-Verfahren |
| WO2002090470A1 (fr) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Agent fluidifiant et composition de mazout |
| US6673878B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-01-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tubular polymerization reactors and polymers made therein |
| US7745550B2 (en) | 2001-12-19 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tubular polymerization reactors and polymers made therein |
| DE102010001408A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Basf Se | Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren |
| DE102010039039A1 (de) | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Basf Se | Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren |
| US8790426B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-07-29 | Basf Se | Quaternized terpolymer |
| CN102858811B (zh) | 2010-04-27 | 2015-01-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 季铵化三元共聚物 |
| WO2011161149A1 (de) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Basf Se | Quaternisiertes copolymerisat |
| US8911516B2 (en) | 2010-06-25 | 2014-12-16 | Basf Se | Quaternized copolymer |
| PL2808350T3 (pl) | 2010-07-06 | 2018-04-30 | Basf Se | Kwaternizowane związki azotu niezawierające kwasów i ich zastosowanie jako dodatku do paliw silnikowych i smarów |
| BR112013016031B1 (pt) † | 2010-12-22 | 2020-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | processo para preparar copolímero de etileno na presença de iniciador da polimerização por radicais livres por copolimerização de etileno, copolímero de etileno obtido por tal processo e seu uso, bem como processo para revestimento por extrusão de um substrato |
| EP2540808A1 (de) | 2011-06-28 | 2013-01-02 | Basf Se | Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| US20130133243A1 (en) | 2011-06-28 | 2013-05-30 | Basf Se | Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants |
| EP2589647A1 (de) | 2011-11-04 | 2013-05-08 | Basf Se | Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| EP2604674A1 (de) | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Basf Se | Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| ES2711361T3 (es) | 2012-02-10 | 2019-05-03 | Basf Se | Sales de imidazolio como aditivos para carburantes y combustibles |
| US9062266B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-06-23 | Basf Se | Imidazolium salts as additives for fuels |
| CA2866557A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | Basf Se | Use of substituted ureas or urethanes for further improvement of the cold flow properties of mineral oils and crude oils |
| CN104159999B (zh) | 2012-03-07 | 2016-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代的脲或氨基甲酸酯用于改善矿物的和合成的非水工业液体、特别是燃料或润滑剂的使用特性的用途 |
| US9458401B2 (en) | 2012-03-07 | 2016-10-04 | Basf Se | Use of substituted ureas or urethanes for improvement of the use properties of mineral and synthetic nonaqueous industrial fluids |
| KR20150079782A (ko) | 2012-10-23 | 2015-07-08 | 바스프 에스이 | 히드로카르빌 에폭시드의 4차화 암모늄 염 및 연료 및 윤활제 내의 첨가제로서의 이의 용도 |
| CN105849238B (zh) | 2013-06-07 | 2017-08-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 用环氧烷烃和烃基取代的多羧酸季铵化的氮化合物作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途 |
| EP2811007A1 (de) | 2013-06-07 | 2014-12-10 | Basf Se | Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| PL3483234T3 (pl) | 2013-09-20 | 2021-12-13 | Basf Se | Zastosowanie specjalnych pochodnych czwartorzędowanych związków azotowych jako dodatków do paliw silnikowych |
| EP3099720B1 (de) | 2014-01-29 | 2018-07-04 | Basf Se | Verwendung von polycarbonsäure-basierten additiven für kraftstoffe |
| CN106459811B (zh) | 2014-01-29 | 2020-02-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂 |
| DE212015000271U1 (de) | 2014-11-25 | 2017-09-06 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe |
| US10557096B2 (en) | 2014-11-27 | 2020-02-11 | Basf Se | Copolymer and use thereof for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels |
| KR20160080453A (ko) * | 2014-12-29 | 2016-07-08 | 한화토탈 주식회사 | 태양전지 봉지재 시트용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지의 제조방법 및 그 수지 |
| JP6547371B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-07-24 | 大日本印刷株式会社 | 積層シート、発泡積層シート及びそれらの製造方法 |
| US11085001B2 (en) | 2015-07-16 | 2021-08-10 | Basf Se | Copolymers as additives for fuels and lubricants |
| DE212016000150U1 (de) | 2015-07-24 | 2018-03-16 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe |
| EP3375793B1 (en) * | 2015-12-22 | 2023-09-06 | Braskem S.A. | Device for injecting a polymerization initiator in a tubular reactor, tubular reactor for continuous polymerization of olefins, and process for producing ethylene copolymers and polymers |
| WO2017202642A1 (de) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Basf Se | Copolymerisat und seine verwendung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen |
| US11078418B2 (en) | 2016-07-05 | 2021-08-03 | Basf Se | Corrosion inhibitors for fuels and lubricants |
| WO2018007192A1 (de) | 2016-07-05 | 2018-01-11 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| US20190249099A1 (en) | 2016-07-07 | 2019-08-15 | Basf Se | Copolymers as additives for fuels and lubricants |
| WO2018007486A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Basf Se | Polymere als additive für kraft und schmierstoffe |
| WO2018007445A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| EP3555244B1 (de) | 2016-12-15 | 2023-05-31 | Basf Se | Polymere als dieselkraftstoffadditive für direkteinspritzende dieselmotoren |
| EP3555242B1 (de) | 2016-12-19 | 2020-11-25 | Basf Se | Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen |
| WO2018188986A1 (de) | 2017-04-13 | 2018-10-18 | Basf Se | Polymere als additive für kraft und schmierstoffe |
| CN110177814A (zh) * | 2017-12-18 | 2019-08-27 | Lg化学株式会社 | 乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其制备方法 |
| EP3990585A1 (en) | 2019-06-26 | 2022-05-04 | Basf Se | New additive packages for gasoline fuels |
| KR20220097917A (ko) | 2019-10-31 | 2022-07-08 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 고분자량 에틸렌계 중합체의 제조를 위한 방법 및 시스템 |
| EP3913035A1 (en) | 2020-05-20 | 2021-11-24 | Basf Se | Novel compositions for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels |
| ES2964845T3 (es) | 2020-07-14 | 2024-04-09 | Basf Se | Inhibidores de corrosión para combustibles y lubricantes |
| RS65269B1 (sr) | 2021-04-15 | 2024-03-29 | Basf Se | Nove kompozicije za smanjenje kristalizacije kristala parafina u gorivima |
| KR102540867B1 (ko) | 2021-04-29 | 2023-06-07 | 한화토탈에너지스 주식회사 | 개시제 투입구 위치 선정을 통한 높은 생산성으로 제품을 생산하기 위한 에틸렌 중합방법 |
| WO2023025636A1 (en) | 2021-08-27 | 2023-03-02 | Basf Se | Aqueous dispersions of paraffin inhibitors |
| CA3237233A1 (en) | 2021-11-16 | 2023-05-25 | Richard HEDIGER | Method for producing of a fuel additive |
| WO2024056479A1 (en) | 2022-09-12 | 2024-03-21 | Basf Se | New compositions for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB979522A (en) * | 1960-03-07 | 1965-01-06 | Monsanto Co | Production of a copolymer |
| US3627838A (en) * | 1964-12-11 | 1971-12-14 | Exxon Research Engineering Co | Process for manufacturing potent pour depressants |
| DE2403516C2 (de) * | 1974-01-25 | 1983-02-17 | VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", DDR 4220 Leuna | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- und Terpolymerisaten sowie Polymerlegierungen des Äthylens |
| CA1043048A (en) * | 1974-04-17 | 1978-11-21 | Exxon Research And Engineering Company | Copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated monomers, process for their preparation and distillate oil containing said copolymers |
| FR2397429A1 (fr) * | 1977-07-13 | 1979-02-09 | Charbonnages Ste Chimique | Procede pour purifier des gaz de recirculation de particules condensees de polymere |
| DE2960183D1 (en) * | 1978-07-26 | 1981-04-02 | Basf Ag | Middle distillates of petroleum, suitable as diesel fuel or as light heating oil, and with improved filtration properties |
| DD159506A3 (de) * | 1978-08-24 | 1983-03-16 | Wolfgang Nette | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen aethylen-vinylazetat-kopolymeren |
| US4354011A (en) | 1978-10-02 | 1982-10-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated monomers, process for their preparation and distillate oil containing said copolymers |
| US4230811A (en) | 1978-10-02 | 1980-10-28 | Exxon Research & Engineering Co. | Copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated monomers, process for their preparation and distillate oil containing said copolymers |
| DD161028A1 (de) * | 1979-09-27 | 1984-08-22 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung von ethylen-vinylacetat-kopolymerisaten |
| DE3141507A1 (de) * | 1981-10-20 | 1983-04-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten in einem zweizonen-rohrreaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
| DD243936B1 (de) * | 1985-12-06 | 1988-08-31 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen ethylen-vinylacetat-copolymeren |
| DE4027140A1 (de) * | 1990-08-28 | 1992-03-05 | Basf Ag | Ethylen/vinylacetat-copolymerisate mit erhoehtem erstarrungspunkt |
| DE19741097A1 (de) * | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Copolymerisation von Ethylen mit Vinylcarboxylaten |
-
1997
- 1997-12-05 DE DE19754039A patent/DE19754039A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-12-01 CA CA002311413A patent/CA2311413C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-01 US US09/555,804 patent/US6610797B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-01 JP JP2000524335A patent/JP4488463B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-01 WO PCT/EP1998/007793 patent/WO1999029748A1/de active IP Right Grant
- 1998-12-01 EP EP98965218A patent/EP1036100B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-01 PT PT98965218T patent/PT1036100E/pt unknown
- 1998-12-01 ES ES98965218T patent/ES2175845T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-01 DK DK98965218T patent/DK1036100T3/da active
- 1998-12-01 AT AT98965218T patent/ATE215570T1/de active
- 1998-12-01 KR KR1020007005996A patent/KR100567636B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-01 DE DE59803667T patent/DE59803667D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-30 NO NO20002778A patent/NO324462B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100567636B1 (ko) | 2006-04-05 |
| JP2001525462A (ja) | 2001-12-11 |
| NO20002778D0 (no) | 2000-05-30 |
| EP1036100A1 (de) | 2000-09-20 |
| DE59803667D1 (de) | 2002-05-08 |
| EP1036100B1 (de) | 2002-04-03 |
| ATE215570T1 (de) | 2002-04-15 |
| CA2311413C (en) | 2008-02-05 |
| PT1036100E (pt) | 2002-09-30 |
| ES2175845T3 (es) | 2002-11-16 |
| US6610797B1 (en) | 2003-08-26 |
| WO1999029748A1 (de) | 1999-06-17 |
| CA2311413A1 (en) | 1999-06-17 |
| JP4488463B2 (ja) | 2010-06-23 |
| NO20002778L (no) | 2000-07-31 |
| KR20010032707A (ko) | 2001-04-25 |
| DK1036100T3 (da) | 2002-07-08 |
| DE19754039A1 (de) | 1999-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO324462B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av etylen-kopolymerer i segmenterte rorreaktorer og anvendelse av kopolymerene som flytforbedrende midler | |
| US3961916A (en) | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor | |
| CA1165121A (en) | Three component additive systems for distillate fuels | |
| CA1238142A (en) | Preparation of ethylene terpolymers | |
| CA1282241C (en) | Fuel oil with added polymer of alkyl ester | |
| KR101283093B1 (ko) | 연료 오일 조성물 | |
| AU611265B2 (en) | Copolymers of acrylic acid and/or methacrylic acid esters as flow improvers | |
| NO136846B (no) | Oljeadditivkonsentrat. | |
| US3449251A (en) | Wax crystal modifiers for hydrocarbon oils | |
| CA2774619C (en) | Improvements in fuel oils | |
| EP0196217B1 (en) | Ethylene-unsaturated, ester-substituted olefin terpolymer flow improvers | |
| KR20000053509A (ko) | 공중합체, 및 중간 증류물의 저온-유동성을 향상시키기위한 첨가제로서의 이의 용도 | |
| CA1263235A (en) | Middle distillate compositions with improved low temperature flow properties | |
| EP3077459B1 (en) | Compositions based on ethylene-vinyl acetate copolymers and their use as anti-gelling additives of paraffinic crude oils | |
| US6015441A (en) | Fuel composition | |
| EP3820972A1 (en) | Cold flow additive for middle distillate fuels | |
| CA2694376A1 (en) | Graft modified vinyl ester and ethylene polymers, preparation method thereof and use of same as additives that improve the cold properties of liquid hydrocarbons | |
| US20120266528A1 (en) | Polymers | |
| US11692053B2 (en) | Polymeric pour point depressants for waxy crude oils | |
| NO137864B (no) | Oljeblanding omfattende en voksholdig tung petroleumfraksjon og inneholdende makrokrystallinsk parafinvoks | |
| CA2198762A1 (en) | Ethylene-vinyl formate copolymers, process for their preparation, their use as flow improvers, and fuel and propellant compositions comprising them | |
| JP3667761B6 (ja) | 燃料油組成物 | |
| Luft et al. | The Influence of Inert Gases on the High-Pressure Phase Equilibria of Copolymer-Comonomer Mixtures | |
| CA2388616A1 (en) | Fuel oil compositions with improved cold flow properties | |
| JPH0315678B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |