NO310421B1 - Blandinger av blokkoligomerer inneholdende 2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl-grupper som stabilisatorer for organiske materialer - Google Patents

Blandinger av blokkoligomerer inneholdende 2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl-grupper som stabilisatorer for organiske materialer Download PDF

Info

Publication number
NO310421B1
NO310421B1 NO19965150A NO965150A NO310421B1 NO 310421 B1 NO310421 B1 NO 310421B1 NO 19965150 A NO19965150 A NO 19965150A NO 965150 A NO965150 A NO 965150A NO 310421 B1 NO310421 B1 NO 310421B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
alkyl
substituted
unsubstituted
group
Prior art date
Application number
NO19965150A
Other languages
English (en)
Other versions
NO965150L (no
NO965150D0 (no
Inventor
Valerio Borzatta
Fabrizio Guizzardi
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of NO965150D0 publication Critical patent/NO965150D0/no
Publication of NO965150L publication Critical patent/NO965150L/no
Publication of NO310421B1 publication Critical patent/NO310421B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår blandinger med en smal molekylvektdistribusjon inneholdende minst tre forskjellige blokkoligomerer og en fremgangsmåte for fremstilling derav. Videre angår oppfinnelsen sammensetninger som inneholder et organisk materiale som er mottagelig for degradering indusert av lys, varme eller oksidring av minst en av de nevnte blandingene.
Stabilisering av syntetiske polymerer med derivater av 2,2,6,6-tetrametylpiperidin har blitt beskrevet f.eks. i US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 234 707, EP-A-357 223 og EP-A-377 324.
Foreliggende oppfinnelse angår spesielt en bladning som inneholder minst tre forskjellige forbindelser med formel (I), som adskiller seg kun ved den variable n, og der forbindelsene med formel (I) tilsvarer
hvor polydispersitetsindeksen Mw/Mn er 1;
n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 eller 15; radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-C^alkyl, C2-C^hydroksyalkyl, -CH2cN, C3-C^,alkenyl, C3-C^alkynyl, C7-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; eller C^^-Cgacyl;
R2er C2-<C>^2alkylen»C4-<C>i2alkenylen»C5-C7c<y>kloalkylen, C5-Cycykloalkylen-di(C1-C4alkylen),<C>^-C4alkylendi(C5-C7c<y>klo-alkylen), f enylendi (C-^-^alkylen ) eller C4-C-L2alkylen avbrudt av 1,4-piperazindiyl, -0- eller >N-X^hvor er Ci-C^acyl eller (C^-C^alkoksy)karbonyl eller har en av definisjonene til R4gitt nedenfor, bortsett fra hydrogen;
eller R2er en gruppe med formel (a), (b) eller (c);
hvor m er 2 eller 3,
X2er C1-C1£)alkyl,<C>5-C12cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 Ci-C4alkyl; fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl eller C^-C4alkoksy; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; og
radikalene X3er hver uavhengig av hverandre C2-Ci2alkylen'■ > radikalene A er uavhengig av hverandre -OR3, -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II);
R3, R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-C-^galkyl, C5-Ci2cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; C3-C^galkenyl, fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl eller C1-C4alkoksy; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2"C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C1-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (ni);
hvor Y er -0-, -CH2-, -CH2CH2- eller >N-CH3,
eller -N(R4)(R5) er eventuelt en gruppe med formel (III);
X er -0- eller >N-R6;
Rfc er hydrogen, C^-C^galkyl, C3~C^galkenyl, C5-Ci2<cy>kloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; CyCgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV),
eller C2-C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (III );
R har en av definisjonene gitt for R^; og
radikalene B har uavhengig av hverandre en av definisjonene gitt for A; med den forutsetning at i de individuelle gjentagende enhetene med formel I har hver av radikalene B, R, R-L og R2samme eller forskjellig betydning.
I de gjentagende enhetene med formel (I), kan radikalene R og
ha en tilfeldig distribusjon eller en blokkdistribusjon.
Eksempler på alkyl inneholdende ikke mer enn 18 karbonatomer, er metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, heksyl, oktyl, 2-etylheksyl, t-oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, heksadecyl og oktadecyl.
Et eksempel på C2-C^hydroksyalkyl og på C2-C4<a>lkyl substituert med -0H er 2-hydroksyetyl.
Eksempler på C2~C4alkyl substituert med C^-Cgalkoksy, fortrinnsvis med C-^-C4alkoksy, spesielt metoksy eller etoksy, er 2-metoksyetyl, 2-etoksyetyl, 3-metoksypropyl, 3-etoksy-propyl, 3-butoksypropyl, 3-oktoksypropyl og 4-metoksybutyl.
Eksempler på Cg-^alkyl substituert med di (C^-C4alkyl )amino, fortrinnsvis med dimetylamon eller dietylamino, er 2-dimetylaminoetyl, 2-dietylaminoetyl, 3-dimetylaminopropyl , 3-dietylaminopropyl, 3-dibutylaminopropyl og 4-dietylamino-butyl.
Gruppen med formel (III) er fortrinnsvis
Foretrukne eksempler på C2-C4alkyl substituert med en gruppe med formel (III) er grupper med formelen Gruppen
er spesielt foretrukket.
Eksempler på alkoksy inneholdende ikke mer enn 8 karbonatomer er metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy, isobut-oksy, pentoksy, isopentoksy, heksoksy, heptoksy eller oktoksy.
Eksempler på C5-Ci2cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl er cyklopentyl, metylcyklopentyl, dimetylcyklopentyl, cykloheksyl, metyl-cykloheksyl, dimetylcykloheksyl, trimetylcykloheksyl, t-butylcykloheksyl, cyklooktyl, cyklodecyl og cyklododecyl. Ikke-substituert eller substituert cykloheksyl er foretrukket .
Eksempler på alkenyl inneholdende ikke mer enn 18 karbonatomer er allyl, 2-metylallyl , butenyl, heksenyl, undecenyl og oktadecenyl. Alkenyler i hvilke karbonatomene i 1- posisjon er mettet er foretrukket og allyl er spesielt foretrukket.
Et eksempel på C3-C£alkynyl er 2-butynyl.
Eksempler på fenyl substituert med 1, 2 eller 3 Ci-C4alkyl eller C1-C4alkoksy er metylfenyl, dimetylfenyl, trimetyl-fenyl, t-butylfenyl, di-t-butylfenyl, 3,5-di-t-butyl-4-metylfenyl, metoksyfenyl, etoksyfenyl og butoksyfenyl.
Eksempler på Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C-L~C4alkyl er benzyl, metylbenzyl, dimetylbenzyl, trimetylbenzyl, t-butylbenzyl og 2- fenyletyl. Benzyl er foretrukket.
Eksempler på acyl (alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk) inneholdende ikke mer enn 12 karbonatomer er formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, heksanoyl, heptanoyl, oktanoyl og benzoyl. C^-Cgalkanoyl og benzoyl er foretrukket. Acetyl er spesielt foretrukket.
Eksempler på (Ci-C-^alkoksy )karbonyl er metoksykarbonyl, etoksykarbonyl, propoksykarbonyl, butoksykarbonyl, pentoksy-karbonyl, heksoksykarbonyl, heptoksykarbonyl, oktoksykar-bonyl, nonyloksykarbonyl, decyloksykarbonyl, undecyloksykar-bonyl og dodecyloksykarbonyl.
Eksempler på alkylen inneholdende ikke mer enn 12 karbonatomer er etylen, propylen, trimetylen, tetrametylen, pentametylen, heksametylen, oktametylen, dekametylen og dodekametylen. Rg er f.eks. Cg-Cgalkylen eller C4-Cgalkylen, spesielt C2"C^alkylen, fortrinnsvis heksametylen.
Et eksempel på C4-<C>i2alkenylen er 3-heksenylen.
Et eksempel på C5-Cycykloalkylen er cykloheksylen.
Eksempler på C4-C-L2alkylen avbrudt med 1,4-piperazlndiyl er
Eksempler på C4-Ci2alkylen avbrudt av -0-, f.eks. 1, 2 eller 3 -0-, er 3-oksapentan-l,5-diyl, 4-oksaheptan-l,7-diyl, 3,6-dioksaoktan-1,8-dlyl, 4,7-dioksadekan-l,10-diyl, 4,9-dioksadodekan-1,12-dlyl, 3,6,9-trioksaundekan-l,11-diyl og 4,7,10-trioksatridekan-l,13-diyl.
Eksempler på C4-<C>12alkylen avbrudt av >N-X^er -CH2<C>H2CE2-N(X1)-CH2CH2-N(X1)-CH2CH2CH2, spesielt -CH2<C>H2CH2-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-.
Et eksempel på Cs-Cyc<y>kloalkylendi(C1-C4-alkylen) er cykloheksylendimetylen.
Eksempler på C^-C4alkylendi(C5-C7cykloalkylenh) er metylen-dicykloheksylen og isopropylidendicykloheksylen.
Et eksempel på fenylendi(C^-C4alkylen) er fenylendimetylen.
R er fortrinnsvis hydrogen, C^-C10alkyl, cykloheksyl eller en gruppe med formel (IV), spesielt en gruppe med formel (IV).
Radikalene R^er fortrinnsvis uavhengig av hverandre hydrogen, C^-C4alkyl, allyl, benzyl eller acetyl. Hydrogen og metyl er spesielt foretrukket.
Radikalet B er fortrinnsvis N-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino, N-(l,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl )butyl-amino, dibutylamino, 1,1,3,3-tetrametylbutylamino eller 4-morfolinyl.
Variabel n er fortrinnsvis 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 eller 13, f.eks. 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 eller 11 såvel som 3, 4, 5, 6, 7, 8 eller 9, spesielt 3, 5 eller 7.
Polydispersitetsindeks indikerer molekylvektdistribusjon til en polymer forbindelse. I foreliggende søknad er polydispersiteten forholdet av vektgjennomsnittlig (Mw) og antallsgjennomsnittlig (Mn) molekylvekter. Et forhold på Mw/Mn lik 1 betyr at forbindelsen er monodispers og har kun en molekylvekt og ingen molekylvektdistribusjon.
En foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse angår en blanding, der substituentene på forbindelsene med formel (I) har følgende betydninger: n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 eller 13; radikalene er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-Cgalkyl, -CHgCN, C3-C^alkenyl, Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; eller C-L-Cgacyl ;
R2er C2~<C>^2alkylen»<C>5-C7cykloalkylen, Cs-Cyc<y>kloalkylen-di (Cj^alkylen ), C1-C4-alkylendi (C5-Cycykloalkylen) eller fenylendi(C1-C4alkylen);
Rker hydrogen, C1-C^galkyl, Cs-C-j^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2~C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4-posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formelen (III); og
R er en gruppe med formel (IV).
En foretrukket blanding er den hvor forbindelsene med formel (I) har substituentene
R2er C2-<C>^oalkylen>cykloheksylen, cykloheksylendi(C^-C4alkylen), C^-C4alkylendicykloheksylen eller fenylendi(C^-C4alkylen);
R3, R4og R5som er identisk eller forskjellig, er hydrogen, cl_c12alky1»C5~C7cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; C3-C-L2alkenyl, fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; benzyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl mved C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2-C3alkyl som er substituert i 2 eller 3-posisjonen av -0H, C±-C4alkoksy, di(C^-C4alkyl )amino eller en gruppe med formel (in);
el ler
-N(R4)(Pv5) er ytterligere en gruppe med formel (III); og
Rf, er hydrogen, C^-C-i^alkyl > C5~C7cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; benzyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2-C3-alkyl som er substituert i 2 eller 3-posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller med en gruppe med formel (III).
En spesielt foretrukket blanding er den hvor forbindelsene med formel (I) har substituentene
R2er C2-Cgalkylen;
R3, R4og R5som er identiske eller forskjellige, hydrogen, C^-Cgalkyl, cykloheksyl som er ikke-substituert eller substituert med metyl; C3-Cgalkenyl, fenyl som er ikke-sustituert eller substituert med metyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl eller C2"C3alkyl substituert i 2 eller 3-posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, dimetylamino, dietylamino eller 4-morfolinyl; eller -N(R4)(R5) er ytterligere 4-morfolinyl; og R6er hydrogen, C1-C8alkyl, cykloheksyl som er ikke-substituert eller substituert med metyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2-C3alkyl substituert i 2 eller 3-posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, dimetylamino, dietylamino eller 4-morfolinyl.
En blanding av spesiell interesse er den hvor forbindelsene med formel (I) er substituert på følgende måte: n er 3, 5 eller 7;
radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen eller metyl;
R2er Cg-C^alkylen;
radikalene A er uavhengig av hverandre -N(R4)(R§) eller en gruppe med formel (II);
R4og Rg som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller-N(R4)(Rpj) er ytterligere 4-morfolinyl;
X er >NR6;
R^erC1-C4alkyl; og
radikalene B er uavhengig av hverandre en av definisjonene gitt for A.
En ytterligere blanding av spesiell interesse er der forbindelsene med formel (I) er en forbindelse med formel (X)
hvor n, A, B, R, R^og R2er som definert ovenfor og B<*>har en av definisjonene gitt for B;
med den forutsetning at (1) B<*>er forskjellig fra B og (2) hver av radikalene B, R, R^og R2har samme betydning i de inviduelle gjentagende enhetene i formelen.
En foretrukket blanding er den hvor forbindelsene med formel (X) har betydningene
n er 3, 5 eller 7;
radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen eller metyl; R2er C2-C^alkylen;
A og B<*>, som er identiske, er -N(R4)(R5);
R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen,
C^-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller-N(R4)(R5) er ytterligere 4-morfolinyl;
B er en gruppe med formel (II) hvor R^er definert som ovenfor;
X er >NR6;
R6er C1-C4alkyl; og
R er en gruppe med formel (IV) hvor R^er som definert ovenfor;
med den forutsetning at hver av radikalene B, R, R^og R2har samme betydning i de individuelt gjentagende enhetene i formelen.
Blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse som inneholder tre forskjellige forbindelser med formel (I), fortrinnsvis med formel (X), og som kun varierer med den variable n, erkarakterisert vedat den har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7, f.eks. 1,1 til 1,65, 1,1 til 1,6, 1,1 til 1,55, 1,1 til 1,5, fortrinnsvis 1,1 til 1,45 eller 1,1 til 1,40, spesielt 1,1 til 1,35.
Ytterligere eksempler for polydispersitetsindeksen Mw/Mn er 1,15 til 1,7, f.eks. 1,15 til 1,65, 1,15 til 1,6, 1,15 til 1,55, 1,15 til 1,5, fortrinnsvis 1,15 til 1,45 til 1,15 til 1,40, spesielt 1,15 til 1,35.
En foretrukket blanding inneholder
a) en forbindelse med formel (Ia)
b) en forbindelse med formel (Ib) og c) en forbindelse med formel (Ic)
hvor A, B, R, R^og R2i formelene (Ia), (Ib) og (Ic) er
identiske og er som definert ovenfor, og forholdet av forbindelsen med formel (Ia) til (Ib) til (Ic) er 2:1,5:1 til 2:0,5:0,05, spesielt 2:1:0,5 til 2:0,5:0,08 eller 2:0,75:0,3 til 2:0,5:0,08.
Forbindelsen med formel (Ia) tilsvarer fortrinnsvis til en forbindelse med formel (Xa) forbindelsen med formel (Ib) tilsvarer fortrinnsvis en forbindelse med formel (Xb) og forbindelsen med formel (Ic) tilsvarer fortrinnsvis til en forbindelse med formel (Xc).
De angitte blandingene kan ytterligere inneholde en forbindelse med formel (Id), f.eks. en forbindelse med formel (Xd) og/eller en forbindelse med formel (le) Disse forbindelsene som er kjent fra US-A-4,108,829 og US-A-4,442,250 kan være tilstede i blandingen i en mengde fra 30% til 0,5$, fortrinnsvis 20$ til 0,5$ eller 8$ til 0,5$ med hensyn på vekten til totalblandingen.
En spesielt foretrukket blanding er en som inneholder en forbindelse med formel (Ia), en forbindelse med formel (Ib) og en forbindelse med formel (Ic), hvor radikalene uavhengig av hverandre er hydrogen eller metyl;
R2er C2-C(,alkylen;
A og B, som er identiske eller forskjellige, er -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II) hvor R^er som definert ovenfor;
R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller-N(R4)(Rg) er ytterligere 4-morfolinyl;
X er >NR6;
R6er C1-C4alkyl; og
R er en gruppe med formel (IV) hvor R^er som definert ovenfor.
En spesielt foretrukket blanding er en hvor de tre forskjellige forbindelsene med formel (I) tilsvarer en forbindelse med formel (Xa), (Xb) og (Xc), hvor
radikalene uavhengig av hverandre er hydrogen eller metyl; R2er Cg-C^alkylen;
A og B *, som er identiske eller forskjellige, er -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II);
R4og R5som er like eller forskjellige, er hydrogen, C- ±-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller N(R4)(R5) er ytterligere 4-morfolinyl;
B er en gruppe med formel (II) hvor R^er som definert ovenfor;
X er >NR6;
Rfc er C1-<C>4<a>lkyl; og
R er en gruppe med formel (IV) hvor R^er som definert ovenfor;
med den forutsetning at hver av radikalene B, R, R^og R2har samme betydning i de individuelle gjentagende enhetene i formelen.
A og B<H>, som er identiske eller forskjellige, er fortrinnsvis -N( C-^-Cgalkyl )2 eller en gruppe
A og B<*>er spesielt identiske og er -N(C^-Cgalkyl)2.
En ytterligere utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding som har polydispersitetsindeksen angitt ovenfor og som inneholder minst tre forskjellige forbindelser med formel (I), som omfatter
l) reagere en forbindelse med formel (A)
med en forbindelse med formel (B) i et støkiometrisk forhold for å oppnå en forbindelse med formel (C); 2) ragere en forbindelse med formel (C) med en forbindelse med formel (B) i et forhold på 1:2 til 1:3, fortrinnsvis 1:2 til 1:2,5, spesielt i et forhold på 1:2, for å oppnå en blanding av minst tre forskjellige forbindelser med formel (D) hvor n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 eller 15 eller er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 eller 13,
foretrukket 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 eller 11 eller foretrukket 3, 4, 5, 6, 7, 8 eller 9, spesielt 3, 5 og 7; 3) reagere en blanding oppnådd i 2) med en forbindelse med formel (E)
i et omkring støkiometrisk forhold for å oppnå den ønskede blandingen; reaksjonene 1) til 3) blir utført i et organisk oppløsningsmiddel i nærvær av en uorganisk base.
En spesielt foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding som har polydispersitetsindeksen angitt ovenfor og som inneholder minst tre forskjellige forbindelser med formel (X), som omfatter reaksjonene 1) til 3) med den forutsetning av et en forbindelse med formel (E<H>) blir benyttet i steden for en forbindelse med formel (E).
Eksempler på passende organiske oppløsningsmidler er toluen, xylen, trimetylbenzen, isopropylbenzen, diisopropylbenzen og hovedsakelig vannuoppløselige organiske ketoner slik som f.eks. metyletylketon og metylisobutylketon. Xylen er foretrukket.
Eksempler på uorganiske baser er natriumhydroksid, kaliumhydroksid, natriumkarbonat og kaliumkarbonat. Natriumhydroksid er foretrukket.
Reaksjonen 1) blir utført eksempelvis ved en temperatur fra 40 til 70°C, fortrinnsvis 50 til 60°C.
Reaksjonen 2) blir utført f.eks. ved en temperatur fra 110 til 180°C, fortrinnsvis 140 til 160°C.
Reaksjonen 3) blir utført f.eks. ved en temperatur fra 110 til 180"C, fortrinnsvis 140 til 160°C.
Mulige biprodukter er de ovenfor viste forbindelsene med formel (Id) og (le).
Forbindelsen med formel (A) kan bli fremstilt eksempelvis ved å reagere cyanurinklorid med en forbindelse B-H i et støkiometrisk forhold i nærvær av et organisk oppløsningsmid-del og en uorganisk base.
Videre, kan forbindelsen med formel (E) eller (E<*>) blir fremstilt f.eks. ved å reagere cyanurinklorid med forbindelser med formel A-H og B-H eller B<*->H i et støkiometrisk forhold i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel og en organisk base.
Det er passende å anvende for fremstilling av forbindelser med formel (A) og (E) eller (E<*>), det samme oppløsningsmidlet og den samme uorganiske basen som i den ovenfor angitte reaksjonen 1) til 3).
Startmaterialene benyttet i fremgangsmåten ovenfor, er kjente. Dersom de er ikke er kommersielt tilgjengelige kan de bli fremstilt analogt med kjente fremgangsmåter. For eksempel, er startmaterialene med formel (B) beskrevet I W0-Å-95/21157, US-A-4,316,837 og US-A-4,743,688.
En utførelsesform for foreliggende oppfinnelse er også en blanding som kan oppnås ved den ovenfor angitte fremgangsmåte .
Mellomproduktene med formel (D) er nye og foreliggende oppfinnelse angår også en blanding inneholdende minst tre forskjellige forbindelser med formel (D) som kan variere kun ved den variable n,karakterisert vedat blandingen har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7.
De foretrukne utførelsesformene av variabelen n og radikalene R, Ri, Rg og B indikert ovenfor for forbindelser med formel (I) angår også mellomprodukter med formel (D).
En forbindelse med formel (I) eller (D) med en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1 kan bli fremstilt ved å bygge opp nevnte forbindelse trinn for trinn. Noen representative eksempler på slike prosedyrer er vist nedenfor.
I) En forbindelse med formel (I) hvor R er en gruppe med formel (IV) og n er 3, kan enkelt bli fremstilt ved å reagere en forbindelse med formel (E) med et stort overskudd av en forbindelse med formel (B) for å oppnå en forbindelse med formel (F) ifølge skjema I-l. Det molare forholdet av forbindelsen med formel (E) til forbindelsen med formel (B) kan eksempelvis være 1:4.
Deretter kan forbindelsen med formel (F) bli reagert med forbindelsen med formel (C) i et støkiometrisk forhold for å oppnå den ønskede forbindelsen som vist i skjema 1-2.
(II) En forbindelse med formel (I) hvor R er en gruppe med formel (IV og n er 4 kan enkelt bli fremstilt ved å reagere en forbindelse med formel (F) med en forbindelse med formel (A) i et støkiometrisk forhold for å oppnå en forbindelse med formel (G) ifølge skjema II-l.
Så kan forbindelsen med formel (G) bli reagert med et stort overskudd av forbindelsen med formel (B) for å oppnå en forbindelse med formel (H) som vist i skjema II-2. Det molare forholdet av forbindelsen med formel (G) til forbindelsen med formel (B) kan eksempelvis være 1:4.
Deretter kan forbindelsen med formel (H) bli reagert med en forbindelse med formel (A) i et støkiometrisk forhold for å oppnå en forbindelse med formel (K), ifølge skjema II-3.
III) En forbindelse med formel (I) hvor R er en gruppe med formel (IV) og n er 5 kan enkelt bli fremstilt ved å reagere en forbindelse med formel (H) med en forbindelse med formel (C) i et støkiometrisk forhold for å oppnå en forbindelse med formel (L).
Reaksjonenene I) til III) blir eksempelvis utført i et organisk oppløsningsmiddel slik som toluen, xylen, trimetylbenzen i nærvær av en uorganisk base slik som natriumhydroksid, ved en temperatur på 110 til 180°C, fortrinnsvis 140 til 160°C.
Når forbindelsen med formel (I) tilsvarer til en forbindelse med formel (X), kan de tilsvarende forbindelsene med formel (Xa), (Xb) og (Xc) bli fremstilt analogt med skjemaene ovenfor ved anvendelse av en forbindelse med formel (E<*>) i steden for en forbindelse med formel (E).
Mellomproduktet med formel (D) hvor n eksempelvis er 3 og som har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1 kan eksempelvis bli fremstilt ved å reagere en forbindelse med formel (C) med en forbindelse med formel (B) med et forhold 1:10 til 1:50, fortrinnsvis 1:20 til 1:40, spesielt 1:20 til 1:35. Reaksjonen kan bli utført f.eks. i et uorganisk oppløsningsmiddel eller rent i nærvær av en uorganisk base. Oppløsningsmidlet og/eller overskudd av reaktant med formel (B) kan bli eliminert ved destillering ved passende betingelser. Eksempler på organiske oppløsningsmidler er toluen, xylen, trimetylbenzen, isopropylbenzen og diisopropylbenzen. Xylen er foretrukket. Eksempler på uorganisk base er natriumhydroksid, kaliumhydroksid, natriumkarbonat og kaliumkarbonat. Natriumhydroksid er foretrukket. Reaksjonen blir utført ved en temperatur på f.eks. 110 til 180°C, fortrinnsvis 140 til 160°C.
De beskrevne blandingene med en smal molekylvektdistribusjon, er meget effektive i forbedring av lys-, varme- og oksida-sjonsmotstand til organiske materialer, spesielt syntetiske polymerer og kopolymerer. Spesielt, blir en lav pigmentinteraksjon, såvel som en meget god farve observert i polypropylen, spesielt polypropylenfibre.
Eksempler på organiske materialer som kan bli stabilisert er: 1. Polymerer av monoolefiner og diolefiner, f.eks. polypropylen, polyisobutylen, polybut-l-en, poly-4-metylpent-l-en, polyisopren eller polybutadien, såvel som polymerer av cykloolefiner, f.eks. cyklopenten eller norbornen, polyetylen (som eventuelt kan være tverrbundet), f.eks. høydensitets-polyetylen (HDPE), høy densitet og høy molekylvekt polyetylen (HDPE-HMW), høy densitet og ultramolekylvekt polyetylen (HDPE-UHMW), medium densitet polyetylen (MDPE), lav densitets polyetylen (LDPE), lineær lav densitet polyetylen (LLDPE), forgrenet lav densitet polyetylen (BLDPE).
Polyolefiner, dvs. polymerer av monoolefiner eksemplifisert i avsnittet ovenfor, fortrinnsvis polyetylen og polypropylen, kan bli fremstilt ved forskjellige og spesielt ved de følgende fremgangsmåtene:
a) radikal polymerisering (normalt under høyt trykk og forhøyet temperatur).
b) katalytisk polymerisering ved anvendelse av en katalysator som normalt inneholder en eller flere metaller fra gruppe IVb, Vb, VIb eller VIII i det periodiske system. Disse metallene har vanligvis en eller flere ligander, typisk oksider, halider, alkoholater, estere, etere, aminer, alkyler, alkenyler og/eller aryler som kan være enten rt- eller a-koordinert. Disse metallkompleksene kan være i fri form eller fiksert på substrater, typisk på aktivert magnesiumklorid, titanium(III)klorid, alumina eller silisiumoksid. Disse katalysatorene kan være oppløselige og uoppløselige i polymeriseringsmediet. Katalysatorene kan bli benyttet alene i polymerisa-sjonen eller ytterligere aktivatorer kan bli benyttet, typisk metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalider, metallalkyloksider eller metallalkyloksaner, hvor nevnte metall er fra gruppene Ia, Ila og/eller Illa i det periodiske system. Aktivatorene kan bli modifisert eksempelvis med ytterligere ester, eter, amin eller silyleter-grupper. Disse katalysatorsystemene er vanligvis kalt Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocen eller singel site katalysator (SSC).
2. Blandinger av polymerer nevnt under 1), f.eks. blandinger av polypropylen med polyisobutylen, polypropylen med polyetylen (f.eks. PP/HDPE, PP/LDPE) og blandinger av forskjellige typer polyetylen (f.eks. LDPE/HDPE). 3. Kopolymerer av monoolefiner og diolefiner med hverandre eller med andre vinylmonomerer, f.eks. etylen/propylenkopoly-merer, lineær lav densitets polyetylen (LLDPE) og blandinger derav, med lav densitets polyetylen (LDPE), propylen/but-l-en kopolymerer, propylen/isobutylenkopolymerer, etylen/but-l-en kopolymerer, etylen/heksen kopolymerer, etylen/metylpenten kopolymerer, etylen/hepten kopolymerer, etylen/okten kopolymerer propylen/butadien kopolymerer, isobutylen/isopren kopolymerer, etylen/alkylakrylat kopolymerer, etylen/alkyl-metakrylat kopolymerer, etylen/vinylacetat kopolymerer og deres deres kopolymerer med karbonmonoksid eller etylen/- akrylsyre kopolymerer og deres salter (ionomerer) såvel som terpolymerer av etylen med propylen og et dien slik som heksadien, dicyklopentadien eller etyliden-norbornen; og blandinger av slike kopolymerer med hverandre og med polymerer nevnt i 1) ovenfor, f.eks. polypropylen/etylen-propylen kopolymerer, LDPE/etylen-vinylacetat kopolymerer (EVA), LDPE/etylen-akrylsyre kopolymerer (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA og alternerende eller tilfeldig polyalklen/karbonmonoksid kopolymerer og blandinger derav med andre polymerer, f.eks. polyamider.
4. Hydrokarbonresiner (f.eks. Cg-Cg) inkludert hydrogenerte modifikasjoner derav (f.eks. klebriggjørere) og blandinger av polyalkylener og stivelse.
5. Polystyren, poly(p-metylstyren ), poly (cx-metylstyren).
6. Kopolymerer av styren og a-metyl styren med diener eller akrylsyrederivater,f .eks. styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkylmetakrylat, styren/butadien/alkylakrylat, styren/butadien/alkylmetakrylat, styren/maleinsyreanhydrid, styrenakrylonitril/metylakrylat; blandinger med høy slag-styrke av styrenkopolymerer og andre polymerer, f.eks. et polyakrylat, en dienpolymer og en etylen/propylen/dienter-polymer; og blokkopolymerer av styren slik som styren/buta-dien/styren, styren/isopren/styren, styren/etylen/butylen/- styren eller styren/etylen/propylen/styren.
7. Podede kopolymerer av styren eller a-metylstyren, f.eks. styren på polybutadien, styren på polybutadien-styren eller polybutadien-akrylonitril kopolymerer; styren og akrylonitril (eller meakrylonitril ) på polybutadien; styren, akrylonitril og metylmetakrylat på polybutadien; styren og maleinsyrean-hydrid på polybutadien; styren, akrylonitril og maleinsyrean-hydrid eller maleimid på polybutadien; styren og maleimid på polybutadien; styren og alkylakrylater eller metakrylater på polybutadien; styren og akrylonitril på etylen/propylen/dien-terpolymerer; styren og akrylonitril på polyalkylakrylater eller polyalkylmetakrylater, styren og akrylonitril på akrylat/butadien kopolymerer, såvel som blandinger derav med kopolymerene opplistet under 6), f.eks. kopolymerblandinger kjent som ABS, MBS, ASA eller AES polymerer. 8. Halogeninneholdende polymerer slik som polykloropren, klorinerte gummier, klorinerte og brominerte kopolymerer av isobutylen-isopren (halobutylgummi), klorinerte eller sulfoklorinerte polyetylen, kopolymerer av etylen og klorinert etylen, epiklorhydrin homo- og kopolymerer, spesielt polymerer av klorinneholdende vinylforbindelser, f.eks. polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluo-rid, polyvinylidenfluorid, såvel som kopolymerer derav slik som vinylklorid/vinylidenklorid, vinylklorid/vinylacetat eller vinylidenklorid/vinylacetatkopolymerer. 9. Polymerer avledet av a,<g->umettede syrer og derivater derav slik som polyakrylater og polymetakrylater; polymetylmet-akrylater, polyakrylamider og polyakrylonitriler, slag-modifisert med butylakrylat. 10. Kopolymerer av monomerene nevnt under 9) med hverandre eller med andre umettede monomerer, f.eks. akrylonitrol/buta-dienkopolymerer, akrylonitril/alkylakrylatkopolymerer, akrylonitril/alkoksyalkylakrylat eller akrylonitril/vinyl-halidkopolymerer eller akrylonitril/alkylmetakrylat/butadien-terpolymerer. 11. Polymerer avledet av umettede alkoholer og aminer eller acylderivater eller acetaler derav, f.eks. polyvinylalkohol, polyvinylacetat, polyvinylstearat, polyvinylbenzoat, polyvinylmaleat, polyvinylbutyral, polyallylftalat eller polyallylmelamin; såvel som deres kopolymerer med olefiner nevnt under 1) ovenfor. 12. Homopolymerer og kopolymerer av cykliske etere slik som polyalkylenglykoler, polyetylenoksid, polypropylenoksid eller kopolymerer derav med bisglycidyletere. 13. Polyacetaler slik som polyoksymetylen og de polyoksy-metylenene som inneholder metylenoksid som komonomerer; polyacetaler modifisert med termoplastiske polyuretaner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoksider og sulfider og blandinger av poly-fenyloksider med styrenpolymerer eller polyamider. 15. Polyuretaner avledet av hydroksylterminerte polyetere, polyestere eller polybutadiener på den ene side og alifatisk eller aromatisk polyisocyanater på den andre side, såvel som forløpere derav. 16. Polyamider og kopolyamider avledet fra diaminer og dikarboksylsyrer og/eller aminokarboksylsyrer eller tilsvarende laktamer, f.eks. polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatisk polyamider med utgangspunkt i m-xylendiamin og adipinsyre, polyamider fremstilt fra heksametylendiamin og isoftal-og/eller tereftalsyre og med eller uten en elastomer som modifikator, f.eks. poly-2,4,4-trimetylheksametylen-tereftalalamid eller poly-m-fenylenisoftalamid; og også blokkopolymerer av de ovenfor nevnte polyamidene med polyolefiner, olefinkopolymerer, ionomerer eller kjemisk bundne eller podede elastomerer; eller med polyetere, f.eks. med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller polytetramety-lenglykol; såvel som polyamider eller kopolyamider modifisert med EPDM eller ABS; og polyamider kondensert under prosesser-ing (RIM polyamidsystemer). 17. Polyureaer, polyimider, polyamid-imider, polyeterimider, polyesterimider, polyhydantoiner og polybenzimidazoler. 18. Polyestere avledet fra dikarboksylsyrer og dioler og/eller fra hydroksykarboksylsyrer eller tilsvarende laktoner, f.eks. polyetylentereftalat, polybutylentereftalat, poly-1,4-dimetylolcykloheksantereftalat og polyhydroksy- benzoater, såvel som blokkopolymerestere avledet fra hyroksylterminerte polyetere; og også polyestere modifisert med polykarbonater eller MBS.
19. Polykarbonater og polyesterkarbonater.
20. Polysulfoner, polyetersulfoner og polyeterketoner.
21. Tverrbundne polymerer avledet fra aldehyder på den ene side og fenoler, ureaer og melaminer på den andre side, slik som fenol/formaldehydresiner, urea/formaldehydresiner og melamin/formaldehydresiner.
22. Tørkende og ikke-tørkende alkydresiner.
23. Umettede polyesterresiner avledet fra kopolyestere av mettede og umettede dikarboksylsyrer med polyhydriske alkoholer og vinylforbindelser som tverrbindingsmidler, og også halogeninneholdende modifikatorer derav med lav brennbarhet.
24. Tverrbundne akrylsyreresiner avledet av substituerte akrylater, f.eks. epoksiakrylater, uretanakrylater eller polyesterakrylater.
25. Alkydresiner, polyesterresiner og akrylatresiner tverrbundet med melaminresiner, urearesiner, isocyanater, isocyanurater , polyisocyanater eller epoksiresiner.
26. Tverrbundne epoksiresiner avledet fra alifatiske, cykloalifatiske, heterocykli ske eller aromatiske glycidylfor-bindelser, f.eks. produkter av diglycidyletere av bisfenol A og bisfenol F, som er tverrbundet med vanlige herdere slik som anhydrider eller aminer, med eller uten akselleratorer.
27. Naturlige polymerer slik som cellulose, gummi, gelatin og kjemisk modifiserte homologe derivater derav, f.eks. celluloseacetater, cellulosepropionater og cellulosebutyra-ter , eller celluloseetere slik som metylcellulose; såvel som harpikser og deres derivater.
28. Blandinger av de ovenfor nevnte polymerene (polyblan-dinger), f.eks. PP/EPDM, polyamid/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/termoplastisk PUR, PC/termoplastisk PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 og kopolymerer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS eller PBT/PET/PC.
29. Naturlig forekommende og syntetiske organiske materialer som er rent monomere forbindelser eller blandinger av slike forbindelser, f.eks. mineraloljer, animalske og vegetabilske fett, oljer og vokser, eller oljer, fett og vokser, basert på syntetiske estere (f.eks. ftalater, adipater, fosfater eller trimellitater) og også blandinger av syntetiske estere med mineraloljer i et hvilket som helst vektforhold, typisk de benyttet som spinningsammensetninger, såvel som vandige emulsjoner av slike materialer.
30. Vandige emulsjoner av naturlige eller syntetiske gummier, f.eks. naturlig lateks eller gittere av karboksylerte styren/butadienkopolymerer.
Oppfinnelsen angår således en sammensetning omfattende et organisk materiale som er utsatt for degradering indusert ved lys, varme eller oksidering, og minst en forbindelse med formel (I), fortrinnsvis formel (X), med en polydispersitetsindeks Mw/Mn = 1, med den forutsetning at totaliteten av forbindelsene med formel (I) som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1 til 1,7, f.eks. 1 til 1,65, 1 til 1,6, 1 til 1,55, 1 til 1,5, 1 til 1,45, 1 til 1,4 eller 1 til 1,35.
Oppfinnelsen angår videre en sammensetning omfattende et organisk materiale som er utsatt for degradering indusert av lys, varme eller oksidering og en blanding inneholdende minst tre forskjellige forbindelser med formel (I), fortrinnsvis (X), som varierer kun med den variable n, hvor nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7 eller 1,1 til 1,5,karakterisert vedat totaliteten av forbindelsen med formel (I) som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks på 1,1 til 1,7 eller 1,1 til 1,5.
Det organiske materialet er fortrinnsvis en syntetisk polymer, mer spesielt valgt blant de ovenfor nevnte gruppene. Polyolefiner er foretrukket og polyetylen og polypropylen er spesielt foretrukket.
En ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen er en fremgangsmåte for stabilisering av et organisk materiale mot degradering indusert av lys, varme eller oksidering, som omfatter innlemmelse i nevnte organiske materiale av minst en blanding inneholdende tre forskjellige forbindelser med formel (I), fortrinnsvis formel (X), med en polydispersitetsindeks Mw/Mn = 1, med den forutsetning at totaliteten av forbindelsene med formel I som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1 til 1,7, fortrinnsvis 1 til 1,5 eller 1 til 1,4, spesielt 1 til 1,35.
Blanding av forbindelsene med formel (I) kan bli benyttet i forskjellige andeler avhengig av naturen til materialet som skal stabiliseres, på sluttbruken og nærværet av andre tilsetningsstoffer.
Generelt er det passende å benytte, f.eks. 0,01 til 5 vekt-# av blandingen, i forhold til vekten av materialet som skal stabiliseres, fortrinnsvis 0,05 til 1%.
Blandingene kan bli tilsatt f.eks. til de polymere materialene før, under eller etter polymerisering eller tverr-binding av nevnte materialer. Videre, kan de bli innlemmet i de polymere materialene i ren form eller innkapslet i vokser, oljer eller polymerer.
Generelt kan blandingene bli innlemmet i polymermaterialer i forskjellige fremgangsmåter, slik som tørr blanding i form av pulver eller våtblanding i form av oppløsninger eller suspensjoner eller også i form av en stamløsning; i slike operasjoner kan polymeren bli benyttet i form av pulvere, korn, oppløsninger, suspensjoner eller i form av gittere.
Materialene stabilisert med blandingene kan bli benyttet for fremstilling av formlegemer, filmer, tape, monofilamenter, fibre, overflatebelegg og lignende.
Hvis ønskelig, kan andre konvensjonelle tilsetningsstoffer for syntetiske polymerer slik som antioksidanter, UV-absorbere, nikkelstabilisatorer, pigmenter, fyllstoffer, myknere, korrosjonshemmere og metalldeaktivatorer, bli tilsatt til de organiske materialene inneholdende en blanding ifølge oppfinnelsen.
Spesielle eksempler på nevnte konvensjonelle tilsetningsstoffer er:
1. Antioksidanter
1. 1. Alkylerte monofenoler. f.eks. 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2 , 6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2 ,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcykloheksyl )-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2 ,4 ,6-tricykloheksylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-metoksymetylfenol, nonylfenoler som er lineære eller forgrenede i sidekjedene, f.eks. 2,6-di-nonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metylundek-1'-yl)fenol, 2,4-di-metyl-6-(1'-metylheptadek-1'-yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyltridek-1'-yl)fenol og blandinger derav. 1. 2. Alk<y>ltiomet<y>lfenoler, f.eks. 2,4-dioktyltiometyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol , 2,4-dioktyl-tiometyl-6-etylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4-nonylfenol. 1. 3. Hydroquinoner og alkylerte hydroquioner.f.eks. 2,6-di-tert-butyl-4-metoksyfenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinon, 2,5-dl-tert-amylhydroquinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloksyfenol, 2,6-di-tert-butylhydroqulnon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-anisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylstearat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)adipat. 1. 4. Tokoferoler, f.eks. a-tokoferol, g-tokoferol, y-tokoferol, S-tokoferol og blandinger derav (Vitamin E). 1. 5. Hydroksylerte tiodifenyletere, f.eks. 2,2 '-tiobis(6-tert-butyl-4-metylfenol), 2 ,2 '-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butyl-3-metylfenol), 4,4 '-tiobis(6-tert-butyl-2-metylfenol), 4 ,4 '-tiobis-(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimetyl-4-hydroksyfenyl)disulfid. 1. 6. Alkylidenbisfenoler. f.eks. 2,2'-metylenbis(6-tgert-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylenbis(6-tert-butyl-4-etyl-fenol), 2,2'-metylenbis[4-metyl-6-(a-metylcykloheksyl)-fenol], 2,2'-metylenbis(4-metyl-6-cykloheksylfenol), 2,2'-metylenbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylenbis(4,6-di-tert-butylf enol ), 2,2'-etylidenbis(4,6-di-tgert-butylfenol), 2,2<*->etylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-metylenbis[6-(oc-metylbenzyl )-4-nonylfenol] , 2,2' -metylen-bis [6-a,a-dimetylbenzyl )-4-nonylfenol], 4,4'-metylenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-metylenbis(6-tert-butyl-2-metyl-fenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)butan, 2 , 6-bi s ( 3-tert-butyl-5-metyl-2-hydroksybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)butan, 1,1-b i s ( 5-tert-but yl -4-hyd r ok sy-2-metyl - fenyl )-3-n-dodecylmer-kaptobutan, etylenglykol bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'- hydroksyfenyl )butyrat], bis(3-tert-butyl-4-hydroksy-5-metylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-tert-butyl-2 * - hydroksy-5'-metylbenzyl)-6-tert-butyl-4-metylfenyl]teref-talat, 1, l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroksyfenyl)butan, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-tert-butyl -4-hydroksy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butyl-4-hydroksy-2-metylfenyl)pentan. 1. 7. 0-, N- og S- benzvlforbindelser. f.eks. 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroksydibenzyleter, oktadecyl-4-hydroksy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetat, tridecyl-4-hydroksy-3,5-di-tert-butylbenzylmerkaptoacetat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)amin, bis(4-tert-butyl-3-hydroksy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl )sulfid, isooktyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzylmerkaptoacetat. 1. 8. Hydroksybenzylerte malonater. f.eks. dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroksybenzyl)-malonat, di-oktadecyl-2- ( 3-tert-butyl-4-hydroksy-5-metylbenzyl)-malonat, di-dodecylmerkaptoetyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzyl)-malonat, bis[4-(l,l,3,3-tgetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)malonat. 1. 9. Aromatiske hydroksybenzylforbindelser. f.eks. 1,3,5-tr i s- ( 3 , 5 - di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzen, 1, 4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzyl )-2,3,5,6-tetrametylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyben-zyl )fenol. 1. 10. Triazinforbindelser. f.eks. 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4 ,6-bis(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroksyanilino )-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenoksy)-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenoksy)-l,2,3-triazin, l,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl -4-hydroksybenzyl )isocyanurat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl- 3-hydroksy-2,6-dimetylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyletyl)-l,3,5-triazin, 1,3,5-tris( 3 , 5-dl-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-heksahydro-1,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-dicykloheksyl-4-hydroksyben-zyl )isocyanurat. 1. 11. BEnzvlfosfonater, f.eks. dimetyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzylfosfonat, dietyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-benzylfosfonat, dioktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyben-zylfosfonat, dioktadecyl-5-tert-butyl-4-hydroksy-3-metylben-zylfosfonat, kalsiumsaltet av monoetylester av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzylfosfonsyre. 1. 12. Ac<y>laminofenoler. f.eks. 4-hydroksylauranilid, 4-hydroksystearanilid, oktyl N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-f enyl)karbamat. 1. 13. Estere av p-( 3, 5- di- tert- butyl- 4- hydroksyfenyl) propion-syre med mono- eller polyhydriske alkoholer, f.eks. med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroksyetyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroksyetyl)oksamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioksabicyklo[2,2,2]oktan. 1. 14. Estere av p-( 5- tert- butyl- 4- hydroksy- 3- metvlfenyl)-<p>ro<p>ions<y>re med mono- eller polyhydriske alkoholer, f.eks. med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol , pentaerytritol, tris(hydroksyetyl )isocyanurat, N,N'-bis(hydroksyetyl)oksamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylpropan, 4-hydroksy-metyl-l-fosfa-2,6,7-trioksabicyklo[2,2,2]oktan.
1. 15. Estere av p-( 3 , 5- dicykloheks. vl- 4- hydroksyfenyI ) propion-syre med mono- eller polyhydriske alkoholer, f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroksyetyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroksyetyl)oksamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioksabicyklo[2.2.2]oktan.
1. 16. Estere av 3, 5- di- tert- butyl- 4- hydroksyfenyleddiksyre med mono- eller polyhydriske alkoholer, f.eks. med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroksyetyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroksyetyl)oksamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylheksandiol, trimetylolpropan, 4-hydroksymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioksabi-cyklo[2.2.2]oktan.
1. 17. Amider av p-( 3. 5- di- tert- butyl- 4- hydroksyfenyl) propion-syre f.eks. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropio-nyl)heksametylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)trimetylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-hydrazin.
1. 18. Askorbinsyre (Vitamin C).
1. 19. Aminantioksidanter, f.eks. N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1,4-dimetylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-etyl-3-metylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-metylheptyl )-p-fenylendiamin, N,N'-dicykloheksyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1,3k-dimetyhlbutyl )-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-('-metylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cykloheksyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p- toluensulfamoyl )difenylamin , N,N'-dimetyl-N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin , difenylamin, N-allyldifenylamin , 4-isopro-poksydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-tert-oktyl-fenyl)-l-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylert difenylamin, f.eks. p,p'-di-tert-oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofe-nol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino-fenol, 4-dodeka-noylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-metoksyfenyl)amin, 2,6-di-tert-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetan, 4,4'-diaminodifenylmetan, N,N,N',N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetan, 1,2-bis[(2-metylfenyl )-amino]etan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(l',3'-dimetylbutyl)fenyl]amin, tert-oktylert N-fenyl-l-naf tylamin , en blanding av mono- og dialkylerte tert-butyl /tert-oktyldifenylaminer en blanding av mono- og dialkylerte nonyldifenylaminer, en blanding av mono- og dialkylerte didecyldifenylaminer, en blanding av mono- og dialkylerte isopropyl/isoheksyldifenylaminer, en blanding av mono- og dialkylerte tert-butyldifenylaminer, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazin, fenotiazin, en blanding av mono- og dialkylerte tert-butyl/tert-oktylfenotiaziner, en blanding av mono- og dialkylerte tert-oktyl-fenotiaziner, N-allylfenotiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-ene, N,N-bis-(2 ,2,6,6-tetrametyl-piperid-4-yl-heksametylendiamin, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl)sebakat, 2,2,6,6-tetrame-tyl piper id in-4 -one , 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ol.
2. UV- absorbere og lysstabilisatorer
2. 1. 2-( 2'- hydroksyfenyl) benzotriazoler. f.eks. 2-(2'-hydroksy-5'-metylfenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroksy-5'-(1,1,3,3-tetrametyl-butyl)fenyl )benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroksyfenyl)-5-klor-benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-metylfenyl )-5-klor-benzotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'-tert-butyl-2 '-hydroksyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroksy-4'-oktyloksyfenyl )benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2 ' - hydroksyfenyl )benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetylbenzyl )-2'-hydroksyfenyl)benzotriazol, blanding av 2-(3'-tert-butyl-2 '-hydroksy-5 '-( 2- ok ty lok sy karbonyl etyl ) fenyl )-5-klor-benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-etylheksyloksy)-karbonyletyl]-2'-hydroksyfenyl)-5-klor-benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2 '-hydroksy-5 '-(2-metoksykarbonyletyl )fenyl )-5-klor-benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-metoksykarbonyletyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-oktyloksykarbonyletyl)fenyl)benzotriazol, 2-( 3 ' - tert-butyl-5'-[2-(2-etylheksy1oksy)karbonyletyl]-2 ' - hydroksyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-2 *-hydroksy-5'-metylfenyl)benzotriazol, og 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroksy-5'-(2-isooktyloksykarbonyletyl)fenylbenzotriazol, 2,2'-metylen-bi s [ 4 - (1 ,1 ,3 ,3-tetrametylbutyl ) -6-benzo tr iazol-2-yl f enol] ; transesterifiseringsproduktet av 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-metoksykarbonyletyl)-2'-hydroksyfenyl]-2H-benzotriazol med polyetylenglykol 300; hvor R = 3'-tert-butyl-4'-hydroksy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenyl.
2. 2. 2- hydroksybenzofenoner. f.eks. 4-hydroksy, 4-metoksy, 4-oktyloksy, 4-decyloksy, 4-dodecyloksy, 4-benzyloksy, 4,2',4'-trihydroksy og 2'-hydroksy-4,4'-dimetoksyderivater.
2. 3. Estere av substituerte og ikke- substituerte benzosyrer. f.eks. 4-tertbutyl-fenylsalicylat, fenylsalicylat, oktyl-fenylsalicylat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylben-zoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tertbutylfenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzoat, heksadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzoat, oktadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzoat, 2-metyl-4,6-di-tert-butylfenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzoat.
2. 4. Akrylater, f.eks. etyl a-cyano-P,3-difenylakrylat, isooktyl a-cyano-e,p-di-fenylakrylat, metyl a-karbometoksy-cinnamat, metyl a-cyano-p<->metyl-p-metoksycinnamat, butyl a-cyano-3-metyl-p-metoksy-cinnamat, metyl cx-karbometoksy-p- metoksycinnamat og N- (p-karbometoksy-p-cyanovinyl )-2-metylindol. 2. 5. Nikkelforbindelser, f.eks. nikkelkomplekser av 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenol], slik som 1:1 eller 1:2 kompleks med eller uten ytterligere ligander slik som n-butylamin, trietanolamin eller N-cykloheksyldietanolamin, nikkeldibutylditiokarbamat, nikkelsalter av monoalkylestere, f.eks. metyl- eller etylester av 4-hydroksy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonsyre, nikkelkomplekser av ketoksimer, f.eks. 2-hydroksy-4-metylfenyl undecylketoksim, nikkelkomplekser av 1- fenyl-4-lauroyl-5-hydroksypyrazol, med eller uten ytterligere ligander. 2. 6. Sterisk hindrede aminer, f.eks. bis(2 ,2 ,6 ,6-tetrametyl-4-piperidyl)sebakat, bis(2 ,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)suk-sinat, bis(1,2,2 ,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sebakat, bis(l-oktyloksy-2 ,2 ,6,6-tetrametyl-4-piperidyl )sebakat , bis(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl) n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksybenzylmalonat, kondensatet av l-(2-hydroksyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroksypiperidin og ravsyre, kondensatet av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)heksametylendiamin og 4-tert-oktylamin-2,6-di-klor-l,3,5-triazin, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl )nitrilotriacetat, tetrakis(2,2,6,6 -1etramety1-4-piper idy1)-l,2,3,4-butan-tetrakarboksylat, 1,1'-(1,2-etandiyl)bis(3,3,5,5-tetrametyl-piperazinon ) , 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroksy-3,5-di-ter t-butylbenzyljmalonat, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dian, bis(l-oktyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakat, bis(l-oktyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)suksinat, kondensatet av N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)heksametylendiamin og 4-morfolino-2,6-diklor-l,3,5-triazin, kondensatet av 2-klor-4 ,6-bis(4-n-bu tyl am ino-2 ,2 ,6 , 6-tetrametylpiperidyl )-l, 3 , 5-triazin og 1,2-bis(3--aminopropylamino)etan, kondensatet av 2- klor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)- 1,3,5-triazin og 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2.5- dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, en blanding av 4-heksadecyloksy- og 4-stearyloksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, et kondensasjonsprodukt av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-heksametylendiamin og 4-cykloheksylamino-2,6-diklor-l,3,5-triazin, et kondensasjonsprodukt av 1,2-bis(3-aminopropyl-amino)etan og 2 ,4,6-triklor-l,3,5-triazin såvel som 4-butylamino-2 ,2 ,6 ,6-tetrametylpiperidin (CAS Reg. nr. [136504-96-6] ); N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuk-sinimid, N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuk-sinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oksa-3,8-diaza-4-okso-spiro[4,5]dekan, et reaksjonsprodukt av 7,7,9,9-tetrametyl-2-cykloundecyl-l-oksa-3,8-diaza-4-oksospiro-[4,5]dekan og epiklorhydrin. 2. 7. Oksamider, f.eks. 4,4'-dioktyloksyoksanilid, 2,2'-dietoksyoksanilid, 2,2'-dioktyloksy-5,5'-di-tert-butoks-anilid, 2,2'-didodecyloksy-5,5'-di-tert-butoksani1 id , 2-etoksy-2'-etyloksanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyl)-oksamid, 2-etoksy-5-tert-butyl-2'-etoksanilid og dets blanding med 2-etoksy-2'-etyl-5,4'-di-tert-butoksanilid og blandinger av orto- og para-metoksy-disubstituerte oksanilider og blandinger av o- og p-etoksy-disubstituerte oksanilider. 2. 8. 2-( 2- hydroksyfenyl1- 1. 3, 5- triaziner. f.eks. 2,4,6-tris(2-hydroksy-4-oktyloksyfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-oktyloksyfenyl )-4 ,6-bis (2 , 4-dimetylfenyl )-l ,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroksyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroksy-4.-propyloksyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl )-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-oktyloksyfenyl)-4.6- bis(4-metylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-dodecyloksyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-( 2-hydroksy-4-tr idecyloksyfenyl )-4 ,6-bis(2 ,4-dimetylfenyl )- 1,3,5-triazin, 2-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-butyloksy-propoksy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazin, 2 - [2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-oktyloksy-propyloksy ) f enyl]-4 ,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloksy/tridecyl-ok sy - 2 - hyd r ok syp r o pok sy ) -2-hyd r ok sy-f enyl] -4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroksy-4-(2-hydroksy-3-dodecyloksy-propoksy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-heksyloksy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroksy-4-metoksyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroksy-4-(3-butoksy-2-hydroksy-propoksy)fenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroksyfenyl)-4-(4-metoksyfenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazin.
3. Metalldeaktivatorer, f.eks. N,N'-difenyloksamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(sal icyloyl)hydra-zin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenylpropionyl)-hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden )-oksalyldihydrazid, oksanilid, isoftaloyldihydrazid, sebacoyl-bisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyldihydrazid, N ,N' - bis(sal icyloyl)oksalyldihydrazid, N,N'-bis(sal icyloyl)tio-propionyldihydrazid.
4. Fosfiter og fosfoniter. trifenylfosfit, difenylalkylfos-fiter, fenyldialkylfosfiter , tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, tiroktadecylfosfit, distearylpentaerytritol-difosfit, tris(2 ,4-di-tert-butylfenyl)fosfit, diisodecyl-pentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)penta-erytritoldifosfit, bis(2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl )-pentaerytritoldifosfit, diisodecyloksypentaerytritoldifosfit, bis(2 ,4-di - tert-butyl - 6-metylfenyl )pentaerytri toldisf osf it, bis(2 ,4 ,6-tris(tert-butylfenyl ) pentaerytr i tol di f osf it, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl ) 4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloksy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-di-benz[d,g]-1,3,2-dioksafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioksafosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)metylfos-fit, bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)etylfosfit. 5. Hydroksylaminer. f.eks. N,N-dibenzylhydroksylamin, N,N-dietylhydroksylamin, N,N-dioktylhydroksylamin, N,N-dilauryl-hydroksylamin, N,N-ditetradecylhydroksylamin, N,N-diheksa-decylhydroksylamin, N,N-dioktadecylhydroksylamin, N-heksadecyl-N-oktadecylhydroksylamin, N-heptadecyl-N-oktadecyl-hydroksylamin, N,N-dialkylhydroksylamin avledet fra hydrogenert talgamin. 6. Nitroner. f.eks. N-benzyl-alfa-fenyl-nitron, N-etyl-alfa-metyl-nitron, N-oktyl-alfa-heptyl-nitron, N-lauryl-alfa-undecyl-nitron, N-tetradecyl-alfa-tridecyl-nitron, N-heksadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-heksadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-heksadecyl-nitron, nitron avledet fra N,N-dialkylhydroksylamin avledet fra hydrogenert talgamin. 7. Tiosynergister, f.eks. dilauryltiodipropionat eller distearyltiodipropionat. 8. Peroksidoppfangere. f.eks. estere av p-tiodipropionsyre, f.eks. lauryl, stearyl, myristyl eller tridecylestere, merkaptobenzimidaol eller sinksaltet av 2-merkapto-benzimidazol, sinkdibutylditiokarbamat, dioktadecyldisulfid, pentaerytritol tetrakis(<p->dodecylmerkapto)propionat. 9. Polyamidstabilisatorer, f.eks. kobbersalter i kombinasjon av jodider og/eller fosforforbindelser og salter av divalent mangan. 10. Basiske kostabilisatorer, f.eks. melamin, polyvinyl-pyrrolidon, dicyandiamid, triallylcyanurat, ureaderivater, hydrazinderivater, aminer, polyamider, polyuretaner, alkalimetallsalter og alkalisk jordalkalimetaller av høyere fettsyrer, f.eks. kalsiumstearat, sinkstearat, magnesium- behenat, magnesiumstearat, natriumricinoleat og kaliumpal-mitat, antimon pyrokatecholat eller tinnpyrokatecholat. 11. Nukleeringsmidler. f.eks. uorganiske stoffer slik som talkum, metalloksider, slik som titandioksid eller mag-nesiumoksid, fosfater, karbonater eller sulfater av fortrinnsvis jordalkalimetaller, organiske forbindelser slik som mono- eller polykarboksylsyrer og saltene derav, f.eks. 4-tert-butylbenzosyre, adipinsyre, difenyleddiksyre, natrium-suksinat eller natriumbenzoat; polymere forbindelser slik som ioniske kopolymerer ("ionomerer"). 12. Fyllstoffer og forsterkningsmidler. f.eks. kalsiumkar-bonat, silikater, glassfibere, glassperler, asbest, talk, kaolin, mika, bariumsulfat, metalloksider og hydroksider, karbon black, grafitt, tremel og mel av fibre eller andre naturprodukter, syntetiske fibere. 13. Andre tilsetningsstoffer, f.eks. myknere, smøremidler, emulgatorer, pigmenter, reologiadditiver, katalysator, flytkontrollerende midler, optiske lysnere, flammesikrende midler, antistatiske midler og blåsemidler. 14. Benzofuranoner og indolinoner, f.eks. de beskrevet i US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE.-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 eller EP-A-0591102 eller 3-[4-(2-acetoksyetoksy)-fenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloksyetoksy)fenyl]benzofuran-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroksyetoksy]fenyl) - benzofuran-2-one], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-etoksyfenyl)benzo-furan-2-one, 3-(4-acetoksy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloksyfenyl )-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one.
Blandingene kan også bli benyttet som stabilisator, spesielt som lysstabilisatorer, for neste alle materialer kjent i teknikken for fotografisk reproduksjon og andre reproduk-sjonsteknikker, f.eks. beskrevet i Research Disclosure 1990, 31429 (sidene 474 til 480).
Vektforholdet av forbindelsene med formel (I) eller blandingen derav, til konvensjonelle tilsetningsstoffer kan være 1:0,5 til 1:5.
Blandingene er spesielt nyttige for stabilisering av pigmenterte polyolefiner, spesielt polypropylen.
Forklaringene og kommentaren gitt ovenfor for blandingene med hensyn til stabilisering av organiske materialer, er også anvendelige for blandingene av mellomproduktene med formel
(D).
Oppfinnelsen blir illustrert i større detalj ved hjelp av
eksemplene. Alle prosent er av vekt hvis ikke annet er angitt.
GPC (gelfiltreringskromatografi) blir benyttet som en analytisk prosedyre for separering av molekyler på grunnlag av deres forskjell i størrelse og for å oppnå molekyl-vektgjennomsnitt (Mw,Mn) eller informasjon av molekylvektdistribusjon av polymerer.
Denne teknikken er velkjent og beskrevet f.eks. i "Modern Size - Exclusion Liquid Chromatography" av W.W.Yan et al., utgitt av J. Wiley & Sons, N.Y., USA, 1979, sider 4-8, 249-283 og 315-340.
En smal molekylvektdistribusjon er kjennetegnet ved en polydispersitetsindeks (Mw/Mn) nær 1.
GPC-analyse viste i følgende eksempler utført med en GPC-kromatograf Perkin-Elmer LC 250 utstyrt med Perkin-Elmer RI detektor LC 30 og med Perkin-Elmer ovn LC 101.
Alle analysene er utført ved 45 °C ved anvendelse av tre kolonner PLGEL 3 pm Mixed E 300 mm lengde x 7,5 mm i.d. (fra Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, U.K.).
Tetrahydrofuran er benyttet som elueringsmiddel (strømnings-hastighet 0,40 ml/min.) og prøvene er oppløst i tetrahydrofuran { 2%) {% w/v).
I strukturformelene i eksemplene nedenfor angir n' at det er repetitive enheter i molekylene og at de oppnådde produktene ikke er uniforme. Disse produktene er kjennetegnet ved antallsgjennomsnittlig molekylvekt Mn og polydispersitetsindeksen Mw/Mn.
Produktene beskrevet i eksemlene 1, 2, 5, 6 og 10, spesielt 10, angår en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPEL 1: Fremstilling av forbindelsen med formel
En oppløsning av 74,3 g (0,35 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamin i 50 ml vann ble sakte tilsatt ved 0°C til en oppløsning av 64,5 g (0,35 mol) cyanurinsyreklorid i 500 ml xylen, mens temperaturen ble holdt under tilsetningen og ytterligere 1 time.
Etter 2 timer ved romtemperatur ble blandingen avkjølt til 0°C og en vandig oppløsning av 14,7 g (0,368 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann ble tilsatt. Etter en 1/2 time ved 0°C og ytterligere 2 timer ved romtemperatur ble den vandige oppløsningen separert fra, og 69,2 g (0,175 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-l,6-heksandiamin ble tilsatt.
Denne blandingen ble oppvarmet ved 50° C i 1 time og 48,4 g (0,35 mol) malt kal iumkarbonat ble tilsatt og oppvarmet til 60°C i 4 timer.
Etter vasking med vann ble den organiske fasen konsentrert under vakuum ved 60-70°C/10 mbar, mens det ble gjenvunnet 250 ml xylen.
138,1 g (0,35 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidi-nyl)-l,6-heksandiamin ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 150°C i 2 timer, avkjølt igjen og tilsatt 14 g (0,35 mol) malt natriumhydroksid.
Blandingen ble oppvarmet til 140°C i ytterligere 4 timer, gjenværende reaksjonsvann eliminert azeotropt og ytterligere i 4 timer ved 160°C.
Etter avkjøling til 60°C ble blandingen fortynnet med 300 ml xylen, filtrert og vasket tre ganger med 100 ml etylenglykol.
Etter konsentrering under vakuum ved 60°C/10 mbar ble 78,7 g (0,147 mol) 2-klor-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidi-nyl)-n-butylamino)-l,3,5-triazin tilsatt.
Blandingen ble oppvarmet til 140°C i 3 timer og 5,9 g (0,147 mol) malt natriumhydroksid ble tilsatt, blandingen oppvarmet til tilbakeløpskjølingstemperatur og reaksjonsvann ble eliminert av azeotropisk.
Blandingen ble oppvarmet til 160°C i 4 timer, igjen tilsatt ytterligere 5,9 g (0,147 mol) malt natriumhydroksid og igjen oppvarmet til 160°C i 2 timer.
Etter avkjøling til 60°C ble blandingen fortynnet med 300 ml xylen, filtrert og konsentrert under vakuum ved 140°C/l mbar.
Det ble oppnådd et fastpunkt med smelpunkt = 166-170°C etter lufttørking.
Mn (ved GPC) = 3360 g/mol
Mw/Mn =1,18
GPC-analysen er vist som et kromatogram i figur 1.
EKSEMPEL 2: Fremstilling av forbindelsen med formelen
En blanding av 6,6 g (0,143 mol) maursyre og en oppløsning oppnådd ved oppløsning av 4,3 g (0,143 mol) paraformaldehyd i 16 ml 2$ (w/v) vandig NaOH oppløsning ble tilsatt sakte til en oppløsning av 11 g av forbindelsen i eksempel 1 i 50 ml xylen og oppvarmet til 110°C, det tilsatte vannet og reaksjonsvannet ble samtidig separert bort azeotropt.
Blandingen ble så avkjølt til 70-80°C og en oppløsning av 4 g natriumhydroksid i 20 ml vann ble tilsatt ved 30-80°C.
Det vandige laget ble separert av og blandingen ble dehydrert for å separere vannet azeotropisk.
Etter avdamping under vakuum (140°C/1 mbar) ble det oppnådd et produkt med smeltepunkt 184-190°C.
Mn (ved GPC) = 3650 g/mol
Mw/Mn = 1,20
GPC-analysen er vist som et kromatogram i figur 2.
EKSEMPEL 3-6:
Ved å følge prosedyren beskrevet i eksempel 1 under de samme reaksjonsbetingelsene og anvendelse av passende reagenser, ble de følgende forbindelsene med formel (I) fremstilt. EKSEMPEL 7: Fremstilling av forbindelsen med formelen a) Fremstilling av N ,N'-dibutyl-N,N',N"-tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-N"-[6-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinylamino)-heksyl]-[1,3,5]-triazin-2,4,6-triamin.
En oppløsning av 53,5 g (0,1 mol) 2-klor-4,6[N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamino]-1,3,5-triazin i 250 ml xylen ble tilsatt sakte ved tilbakeløpskjølingstem-peratur til en oppløsning av 157,9 g (0,4 mol) N,N-bis(2 ,2 ,6 , 6-tetrametyl-4-piperidinyl)-l,6-heksandiamin i 250 ml xylen.
Etter tilsetning ble 8 g (0,2 mol) natriumhydroksid tilsatt og blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 8 timer.
Blandingen ble så filtrert og oppløsningen konsentrert under vakuum (140°C/1 mbar) og overskudd av N,N'-bis(2,2 ,6 ,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-l,6-heksan ble eliminert under vakuum (190°C/0,2 mbar).
Det således oppnådde faststoffet ble oppløst i 200 ml xylen og vasket fire ganger med vann (50 ml) og tørket på Na2S04.
Etter filtrering ble xylenoppløsningen avdampet under vakuum (140°C/10 mbar) og etter oppvarming ble det oppnådd et produkt med smp. 67-72°C.
Analyse for C53H-L03N11:
Beregnet: C = 71,1756; H = 11,61*; N=17,22*
Funnet: C = 70,47*; H = 11,49*; N = 17,09*.
b) Fremstilling av N,N'-bis[4-[(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl ) -butylamino]-6-klor-[l,3,5]-tri azin-2-yl]-N,N'-bis(2,2,6, 6-tetrametyl-4-piperidinyl)-1,6-heksan-diamin .
Til en oppløsning av 36,03 g (0,1 mol) 2,4-diklor-6-[(2,2,6, 6-tet råmet yl - 4 - piper i dinyl )-butylamino] -[1,3,5]-triazin i 200 ml xylen, ble det tilsatt 19,7 g (0,05 mol) N,N-bis(2,2,6, 6-tetrametyl-4-piper idinyl)-l,6-heksan-diamin .
Blandingen ble oppvarmet til 50°C i 1 time og 15,2 g (0,11 mol) malt kaliumkarbonat ble tilsatt og oppvarmet til 60°C i 4 timer.
Blandingen ble avkjølt, filtrert og vasket to ganger med 50 ml vann.
Den organiske fasen ble tørket på natriumsulfat, filtrert og avdampet under vakuum (100°C/10 mbar).
Etter tørking ble det oppnådd et faststoff med smp. 100-103°C.
Analyse for organisk klor:
Beregnet: 6,80*
Funnet: 6,78*
c) Fremstilling av forbindelsen med formelen viste ovenfor.
En oppløsning av 35,7 g (0,04 mol) av forbindelsen
fremstilt i a) og 20,8 g (0,02 mol) av forbindelsen fremstilt ib) i 200 ml xylen ble oppvarmet med til-bakeløpskjøling i 3 timer.
Blandingen ble tilsatt 3,2 g (0,08 mol) malt natriumhydroksid og oppvarmet med tilbakeløpskjøling mens reaksjonsvann ble eliminert azeotropisk.
Blandingen ble oppvarmet til 190° C i et lukket kar i 14 timer, avkjølt og filtrert.
Den organiske oppløsningen ble vasket tre ganger med vann (50 ml), tørket på natriumsulfat, filtrert og avdampet under vakuum (140°C/1 mbar).
Etter tørking ble det oppnådd et produkt med smp. 150-155°C.
Analyse for C162<H>306<H>36<:>
Beregnet: C = 70,54*; H = 11,18*; N = 18,28*.
Funnet: C = 70,34*; H = 11,10*; N = 18,06*.
EKSEMPEL 8: Fremstilling av forbindelsen med formel
a) Fremstilling, av forbindelsen med formel
En oppløsning av 20 g (0,022 mol) av forbindelsen som
fremstilt i eksempel 7 a) og 8,1 g (0,022 mol) 2,4-diklor-6 - [ ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametyl - 4-piper i dinyl )-butylamino] -1,3,5-triazin i 100 ml xylen ble oppvarmet til 40°C i 1 time.
3,1 g (0,022 mol) malt kal iumkarbonat ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 60°C i 2 timer, til 80°C i 1 time og avkjølt til romtemperatur.
34,7 g (0,088 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetråmetyl-4-piperidi-nyl)-l,6-heksandiamin og 0,88 g (0,022 mol) malt natriumhydroksid ble tilsatt.
Blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling mens reaksjonsvannet ble eliminert azeotropisk.
Etter avkjøing ble blandingen filtrert og den organiske oppløsningen vasket tre ganger med etylenglykol (50 ml) og tre ganger med vann (50 ml).
Den organiske oppløsningen ble så tørket under natriumsulfat, filtrert og avdampet under vakuum (140°C/0,1 mbar).
Det ble oppnådd et fast produkt med smp. 110-115°C.
Analyse for Cg3H-L7gN2g :
Beregnet: C = 70,85*; H = 11,38*; N = 17,77* Funnet: C = 70,34*; H = 11,26*; N = 17,52*
b) Fremstilling av forbindelsen fra den ovenfor viste formel. En oppløsning av 10 g (0,0063 mol) av forbindelsen fremstilt i a) og 3,3 g (0,00315 mol) av forbindelsen fremstilt i eksempel 7b) i 100 ml trimetylbenzen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 3 timer og tilsatt 1,75 g (0,013 mol) malt kaliumkarbonat.
Blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 24 timer og reaksjonsvann eliminert azeotropisk.
Blandingen ble avkjølt, filtrert og avdampet under vakuum (140°C/0,1 mbar). Det ble oppnådd et fast produkt med smp. 176-183°C.
Analyse for C242<H>456<N>54<:>
Beregnet: C = 70,50*; H = 11,15*; N = 18,35*
Funnet: C = 70,46*; H = 11,17*; N = 18,21*.
EKSEMPEL 9: Fremstilling av forbindelsen med formel
a) Fremstilling av forbindelsen med formelen
En oppløsning av 8 g (0,005 mol) av forbindelsen fremstilt
i eksempel 8 a) og 1,83 g (0,005 mol) 2,4-diklor-6-[(2,2,6, 6-tetrametyl -4-piper i dinyl )-butylamino] -[1,3,5]-triazin i 100 ml xylen ble oppvarmet til 40°C i 1 time.
Etter tilsetning av 1,4 g (0,01 mol) malt kal iumkarbonat ble blandingen oppvarmet til 60° C i 2 timer og 80° C i 1 time.
7,9 g (0,02 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidi-nyl )-l,6-heksandiamin og 0,4 g (0,01 mol) malt natriumhydroksid ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 4 timer mens reaksjonsvann ble eliminert azeotropisk.
Blandingen ble så filtrert og den organiske oppløsningen vasket tre ganger med etylenglykol (30 ml) og vann (50 ml ).
Etter tørking på natriumsulfat og filtrering ble den organiske oppløsningen konsentrert under vakuum (140°C/l mbar).
Etter tørking, ble det oppnådd et fast produkt med smp. 143-147°C.
Analyse for (^331^53^9:
Beregnet: C = 70,73*; H = 11,29*; N = 17,98*
Funnet: C = 70,68*; H = 11,25*; N = 17,88*
b) Fremstilling av den ovenfor viste forbindelse.
En oppløsning av 9,5 g (0,0042 mol) av forbindelsen
fremstilt i a) og 2,2 g (0,0021 mol) av forbindelsen fremstilt i eksempel 7b) i 100 ml trimetylbenzen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 1 time.
1,2 g (0,0084 mol) malt kal iumkarbonat ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 16 timer mens reaksjonsvann ble eliminert azeotropisk.
Blandingen ble så konsentrert til 50 ml mens temperaturen ble økt til 180°C i ytterligere 10 timer.
Deretter ble blandingen avkjølt, vasket tre ganger med vann (30 ml) og tørket på natriumsulfat.
Etter filtrering, ble den organiske oppløsningen konsentrert under vakuum (140°C/0,1 mbar).
Etter tørking ble det oppnådd et fast produkt med smp. 180-184°C.
Analyse for C322<H>606<N>72<:>
Beregnet: C = 70,49*; H = 11,13*; N = 18,38*
Funnet: C = 70,03*; H = 11,01*; N = 18,21*.
EKSEMPEL 10: Fremstilling av forbindelsen med formel
En oppløsning av 74,3 g (0,35 mol) N-(2 , 2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamin i k50 ml vann ble sakte tilsatt ved 0°C til en oppløsning av 64,5 g (0,35 mol) cyanurln-syreklorid i 500 ml xylen mens temperaturen ble holdt under tilsetningen og i ytterligere 1 time.
Etter 2 timer ved romtemperatur ble blandingen avkjølt til 0°C og en vandig oppløsning av 14,7 g (0,368 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann ble tilsatt.
Etter 1/2 time ved 0°C og i ytterligere 2 timer ved romtemperatur ble en vandig oppløsning separert av og 69,2 g (0,175 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl )-1,6-heksandiamin ble tilsatt.
Blandingen ble oppvarmet til 50°C i 1 time og 48,4 g (0,35 mol) malt kaliumkarbonat ble tilsatt og oppvarmet til 60°C i 4 timer.
Etter vasking med vann ble den organiske fasen konsentrert under vakuum ved 60-70° C/10 mbar, mens 250 ml xylen ble gjenvunnet.
138,1 g (0,35 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidi-nyl )-l,6-heksandiamin hie tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 150°C i 2 timer, avkjølt igjen og tilsatt 14 g (0,35 mol) malt natriumhydroksid.
Blandingen ble oppvarmet til 140° C i 4 timer, mens det resterende reaksjonsvann ble eliminert av azeotropt og ytterligere oppvarmet i 4 timer ved 160°C.
Etter avkjøling til 60°C ble blandingen fortynnet med 300 ml xylen, filtrert og vasket tre ganger med 100 ml etylenglykol•
Etter å ha blitt konsentrert under vakuum ved 60°C/10 mbar, ble 54,4 g (0,147 mol) 2-klor-4,6-bis-(dibutylamino )-l,3,5-triazin tilsatt.
Blandingen ble oppvarmet til 140° C i 3 timer og 20,3 g (0,147 mol) malt kaliumkarbonat ble tilsatt, mens blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling og reaksjonsvann ble fjernet azeotropisk.
Blandingen ble oppvarmet til 160°C i 4 timer, tilsatt ytterligere 20,3 g (0,147 mol) malt kaliumkarbonat og oppvarmet igjen til 160°C i 2 timer. Etter avkjøling til 60° C ble blandingen fortynnet med 300 ml xylen, filtrert og konsentrert under vakuum ved 140°C/l mbar.
Det ble oppnådd et faststoff med smp. 130-136° C etter tørking.
Mn (ved GPC) = 2830 g/ml
Mw/Mn =1,22
GPC-analyse viste et kromatogram ifølge figur 7.
EKSEMPEL 11: Fremstilling av forbindelsen med formel
a) Syntese av 2,4-bis-[bis-(2-hydroksyetyl)-amino]-6-klor-[1,3,5]-triazin.
Mens temperaturen ble holdt ved 0-5°C ble 92,2 g (0,5 mol) cyanurinsyreklorid sakte tilsatt til en oppløsning av 100 ml aceton i 920 ml vann, avkjølt til 0°C. Deretter ble 105,1 g (1 mol) dietanolamin sakte tilsatt til reaksjonsblandingen mens temperaturen ble holdt rundt 5°C.
Oppløsningen ble omrørt i en 1/2 time ved 5-10° C og en oppløsning av 63,6 g (0,6 mol) Na2C03i 700 ml vann ble sakte tilsatt, oppløsningen oppvarmet til 45°C og holdt ved denne temperaturen i 4 timer.
Reaksjonsblandingen ble så filtrert og faststoffet ble vasket to ganger med vann og tørket i en ovn under vakuum (100°C/1 mbar). Etter tørking, var produktet et hvitt faststoff med et smeltepunkt på 146-147°C.
Analyse for C11H2oN504Cl:
Beregnet: Cl = 11,02*
Funnet: Cl = 11,00*
b) Ved 0°C ble en oppløsning av 74,3 g (0,35 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamin i 50 ml vann sakte
tilsatt til en oppløsning av 64,5 g (0,35 mol) cyanurinsyreklorid i 500 ml xylen, mens temperaturen under tilsetningen og ytterligere ble holdt i 1 time.
Etter 2 timer ved romtemperatur ble blandingen avkjølt til 0°C og en vandig oppløsning av 14,7 g (0,368 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann ble tilsatt.
Etter 1/2 time ved 0°C og ytterligere 2 timer ved romtemperatur, ble en vandig oppløsning separert fra> og 69,2 g (0,175 mol) N,N'-bis-[2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble tilsatt. Blandingen ble oppvarmet til 50°C i 1 time og 48,4 g (0,35 mol) malt kaliumkarbonat ble tilsatt og oppvarmet ved 60° C i 4 timer.
Etter vasking med vann ble den organiske fasen konsentrert under vakuum ved 60-70° C/10 mbar, mens 250 ml xylen ble gjenvunnet.
138,1 g (0,35 mol) N,N'-bis-[2,2,6, 6-tetrametyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 150°C i 2 timer, avkjølt igjen og tilsatt 14 g (0,35 mol) malt natriumhydroksid.
Blandingen til oppvarmet til 140°C i 4 timer, gjenværende vann eliminert azeotropisk og deretter ble blandingen holdt ved 160°C i ytterligere 4 timer.
Etter avkjøling til 60°C ble blandingen fortynnet med 300 ml xylen, filtrert og vasket tre ganger med 100 ml etylenglykol. Etter konsentrering under vakuum ved 60°C/10 mbar ble 47,3 g (0,147 mol) 2,4-bis-[bis-(2-hydroksyetyl )-amino]-6-klor-[l,3,5]-triazin tilsatt.
Blandingen ble oppvarmet til 140°C i 10 timer, avkjølt til romtemperatur og tilsatt 14 g (0,35 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann. Blandingen ble så oppvarmet til 95°C i 4 timer, avkjølt til romtemperatur og vannfasen ble separert f ra.
Den organiske fasen ble vasket en gang med vann, det gjenværende vann eliminert av azeotropisk.
Etter konsentrasjon under vakuum ved 200°C/12,3 mbar, ble et gulaktig produkt oppnådd, med et smeltepunkt på 155-160° C.
Mn (ved GPC) = 2852 g/mol
Mw/Mn = 1,48
GPC-analyse viser et kromatogram som i figur 8.
EKSEMPEL 12: Fremstilling av forbindelsen med formelen
a) Syntese av 2,4-bis-[bis-(2-metoksyetyl)-amino]-6-klor-[1,3,5]-triazin.
Ved å følge prosedyren beskrevet i eksempel 11 under a), ble 92,2 g (0,5 mol) cyanurinsyreklorid reagert med 133,2 g (1 mol) bis-[2-metoksyetyl]-amin i en oppløsning av 100 ml aceton i 920 ml vann.
Etter avdamping av aceton/vannblandingen, ble en harpiks-aktig forbindelse oppnådd som blir krystallisert ved etanol. Produktet er et hvitt faststoff med et smeltepunkt på 40-44°C.
Analyse for C^5<H>28<N>5°4C1:
Beregnet: Cl = 9,38*
Funnet: Cl = 9,42*
b) Ved å følge prosedyren beskrevet i eksempel 11 under b) og ved anvendelse av passende mengder av de passende reaktantene, ble det ønskede produktet oppnådd som et hvitt faststoff med et smeltepunkt på 138-153°C.
Mn (ved GPC) = 3017 g/ml
Mw/Mn =1,35
GPC analyse viser et kromatogram som i figur 9.
EKSEMPEL D: Fremstilling av forbindelsen med formelen
Ved 0°C ble en oppløsning av 74,3 g (0,35 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamin i 50 ml vann tilsatt sakte og under omrøring til en oppløsning av 64,5 g ( = ,35 mol) cyanurinsyreklorid i 500 ml xylen. Blandingen ble så omrørt i 2 timer ved romtemperatur og etter avkjøling til 0°C, ble en vandig oppløsning av 14,7 g (0,368 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann tilsatt. Deretter ble den vandige oppløsningen separert fra og 69,2 g (0,175 mol) N,N'-bis-[2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl]-l,6-heksandiamin ble tilsatt. Blandingen ble oppvarmet til 50° C i 1 time. Så ble 48,4 g (0,35 mol) malt vannfri kaliumkarbonat tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 60°C i 4 timer. Etter vasking med vann ble den organiske fasen konsentrert litt (250 ml xylen ble gjenvunnet) og 1381 g (3,5 mol) N,N'-bis-[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble tilsatt. Etter oppvarming av blandingen til 140°C i 2 timer, ble 28 g (0,70 mol) malt natriumhydroksid tilsatt og blandingen oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 8 timer, reaksjonsvann ble destillert av azeotropisk. 250 ml xylen ble tilsatt og blandingen ble så filtrert. Oppløsningen ble så konsentrert under vakuum (140°C/1 mbar) og overskudd av N,N'-bis-[2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble eliminert under vakuum (190°C/0,2 mbar). Det således oppnådde faststoffet ble oppløst i xylen, vasket fire ganger med vann (50 ml) og tørket over Na2S04. Etter filtrering, ble xylenoppløsningen avdampet under vakuum (140°C/10 mbar) og etter tørking ble det oppnådd et produkt med smeltepunkt 130-138° C.
Analyse for C104<H>2oo<N>22<:>
Beregnet: C = 71,02*; H = 11,46*; N = 17,52*
Funnet: C = 70,95*; H = 11,48*; N = 17,54*.
EKSEMPEL D-l: Fremstilling av forbindelsen med formelen
Ved 0°C ble en oppløsning av 74,3 g (0,35 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-n-butylamin i 50 ml vann sakte tilsatt og under omrøring til en oppløsning av 64,5 g (0,35 mol) cyanurinsyreklorid i 500 ml xylen. Blandingen så omrørt i 2 timer ved romtemperatur og etter avkjøling til 0°C, tilsatt en vandig oppløsning av 14,7 g (0,368 mol) natriumhydroksid i 50 ml vann. Deretter ble den vandige oppløsningen separert fra og 69,2 g (0,175 mol) N,N*-bis-[2,2,6 ,6-tetrametyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble tilsatt. Blandingen ble oppvarmet til 50° C i 1 time. Så ble 48,4 g (0,35 mol) malt vannfri kaliumkarbonat tilsatt og blandingen ble oppvarmet til 60°C i 4 timer.
Etter vasking med vann, ble den organiske fasen konsentrert litt (250 ml xylen ble fjernet) og 138,1 g (0,35 mol) N,N'-bis-[2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl]-1,6-heksandiamin ble tilsatt.
Etter oppvarming av blandingen til 140"C i 2 timer, ble 28 g (0,70 mol) malt natriumhydroksid tilsatt og blandingen ble oppvarmet med tilbakeløpskjøling i 8 timer, reaksjonsvannet ble avdestillert azeotropisk.
Blandingen ble så avkjølt til 60°C, fortynnet med 300 ml xylen og filtrert. Deretter ble oppløsninge vasket tre ganger med 100 ml etylenglykol og konsentrert under vakuum ved 140°C/l mbar. Etter tørking ble det oppnådd et faststoff med smeltepunkt på 138-143°C.
Mn (ved GPC) = 2555 g/mol
Mw/Mn = 1,25
GPC-analyse viste et kromatogram som i figur D-l.
EKSEMPLER D-2 TIL D-5: Ved å følge prosedyren som beskrevet i D-l og anvendelse av de respektive reagenser i passende molare forhold, ble de følgende forbindelsene med formelen
fremstilt.
GPC-analyse av eksemplene D-2 til D-5 er vist som kromato-grammer i figurene D-2 til D-5.
EKSEMPEL I: Lysstabiliserende virkning i polypropylenfibere. 2,5 g av stabilisatoren vist i tabell 1, lg tris(2,4-di-t-butylfenyl )f osf it, 1 g kalsiummonoetyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl-fosfonat, 1 g kalsiumstearat og 2,5 g titandioksid ble blandet i en sakte blander med 1000 g polypropylenpulver med en smelteindeks = 12 g/10 min. (målt ved 230°C og 2,16 kg).
Blandingene ble ekstrudert ved 200-230°C for å oppnå polymerkorn som så ble omdannet til fibere ved anvendelse av pilot-typeapparat (Leonard-Sumirago (VA), Italia) og drevet under de følgende betingelsene:
Fibrene fremstilt på denne måten ble eksponert etter montering på hvit kartong, i et 65WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) med en sort paneltemperatur på 63°C.
For prøvene tatt etter forskjellige eksponeringstider overfor lys, ble den gjenværende tenasitet målt ved anvendelse et tensometer med konstant hastighet, og eksponeringstid i timer som er nødvendig for å halvere den initielle tenasitet (T50) ble beregnet.
For sammenligningsformål ble fiber fremstilt under de samme betingelsene som angitt ovenfor, men uten tilsetning av stabilisator ifølge foreliggende oppfinnelse, også eksponert.
Resultatene er vist i tabell 1.
EKSEMPEL II: Pigmentinteraksjon i polypropylenplaque.
5,625 g av stabilisatoren vist i tabell 2, 13,500 g Pigment Blue 15 "Flush" (50* blanding i polyetylen) og 25,875 g polypropylenpulver (med en smelteindeks på omkring 14 målt ved 230°C i 2,16 kg) ble tilsatt i en Haake intern blander ved romtemperatur (Haake Buchler Rheochord System 40 ved bruk av 60 cm<5>3 dels reoblander med kamblader). Kambladene
roterer ved 5 omdreinger pr. minutt. Et stempel lukket karet under en vekt på 5 kg. Temperaturen ble øket til 180"C og ved ved 180°C. Totaltid er 30 minutter.
Blandingen ble fjernet ved 130°C etter 30 minutter og avkjølt til romtemperatur. Den således oppnådde blandingen kallt "konsentrat", vil bli benyttet igjen.
0,900 g av dette konsentratet, 3,600 g titandioksid "Flush" (50* blanding i polyetylen), og 40,500 g polypropylenpulver (med en smelteindeks på omkring 14 målt ved 230°C og 2,16 kg) ble tilsatt til en Haake blandekar ved 160°C. Kambladene roterer ved 20 omdreininger pr. minutt. Et stempel lukket bollen under en vekt på 5 kg. Temperaturen ble økt til 170°C og omdreiningene ble økt til 125. Totaltid er 30 minutter.
Den smeltede blandingen ble fjernet ved 170°C, overført til et håndholdt verktøy ved romtemperatur og overført til en rund plate på 1 mm x 25 mm diameter. Den således oppnådde blandingen ble kallt "letdown" og platen ble kallt "letdown plate".
Farveforskjell, delta E (CIE farveforskjellsligning), av prøve letdown plater inneholdende stabilisatoren angitt i tabell 2 versus kontroll letdown plater uten stabilisator, ble målt. Målingen er gjort på et Applied Color Systems Spectrophotometer Model CS-5 (USA). De benyttede målepara-meterene er et scan på 400-700 nm, lite betraktningsnivå, reflektans, illuminert D65, 10 grader observatør.
Prosesseringsbetingelsene ovenfor er benyttet for å simulere fremstillingen av konsentrater (stamløsninger) av pigmenter og stabilisatorer og påfølgende let-down (fortynninger) til ferdiggjorte plastartikler.
En høy delta E indikerer pigmentagglomering og dårlig dispersjon. En delta E på 0,5 eller lavere vil ikke bli sett som forskjellig av øyet.
EKSEMPEL III: Lysstabiliseringsvirkning i polypropylenbånd.
1 g hver av forbindelsene opplist i tabell 3, 1 g tris[2,4-di-tert-butylfenyl]fosfit, 0,5 g pentaerytritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat] og 1 g kalsiumstearat ble blandet i en turboblander med 1000 g polypropylenpulver med en smelteindeks på 2,1 (målt ved 230 °C og 2,16 kg).
Blandingen ble ekstrudert ved 200-220°C for å gi polymerkorn som deretter ble omdannet til strukne bånd med 50 um tykkelse og 2,5 mm bredde, ved anvendelse av et semi-industrielt typeapparat (Leonard-Sumirago (VA) - Italia) og som arbeidet under de følgende betingelser:
De således fremstilte båndene ble montert på en hvit kartong og eksponert i et Weather-O-Meter 65WE (ASTM D 2565-85) med en sort paneltemperatur på 63°C.
Den gjenværende tenasitet ble målt, ved hjelp av konstant velositetstensometer, på en prøve tatt etter forskjellige lyseksponeringstider; fra dette ble eksponeringstid (i timer) som er nødvendig for å halvere den initielle tenasitet (T50) målt.
For sammenligning ble bånd fremstilt under de samme betingelser som er angitt ovenfor, men uten tilsetning av stabilisator ifølge foreliggende oppfinnelse, eksponert.
De oppnådde resultatene er vist i tabell 3.
EKSEMPEL IV: Antioksidantvirkning i polypropylenplater.
1 g av hver forbindelse opplistet i tabell 4 og 1 g kalsiumstearat ble blandet i en sakte blander med 1000 g polypropylenpulver med en smelteindeks på 4,3 (målt ved 230°C og 2,16 kg).
Blandingen ble ekstrudert to ganger ved 200-220°C for å gi polymerkorn som så ble omdannet til plater med 1 mm tykkelse ved trykkstøping ved 230°C i 6 minutter.
Platene ble så utstanset ved anvendelse av en DIN 53451 form og prøvene ble eksponert i en ovn ved tvunget sirkulering holdt ved en temperatur på 135°C.
Prøvene ble undersøkt ved å regulere intervaller ved å brette dem ved 180°C for å bestemme tiden (i timer) som var nødvendig for frakturering av dem.
De oppnådde resultatene er vist i tabell 4.
EKSEMPEL V: Farve på polypropylenplater etter ovneldring.
5 g hver av forbindelsene opplistet i tabell 5, 1 g tris[2,4-di-tert-butylfenyl]fosfit, 1 g pentaerytritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat] og 1 g kalsiumstearat ble blandet i en sakte blander med 1000 g polypropylenpulver med en smelteindeks på 2,1 (målt ved 230°C og 2,16 kg).
Blandingen ble ekstrudert to ganger ved 200-220°C for å gi polymerkorn som så ble omdannet til plater med 1 mm tykkelse ved trykkstøping ved 230°C i 6 minutter.
Platene ble så eksponert for syv dager i en ovn med tvunget sirkulering holdt ved 120°C. Etter ovneksponering ble gulhetsindeksen (Yl) til platene målt ifølge ASTM D 1925 ved MINOLTA CR 210 kromometer (MINOLTA - Japan). De oppnådde resultatene er vist i tabell 5.
FORSØKSRAPPORT
I) Stabilisatorer som er testet:
A) Produkt beskrevet i eksempel 1 i EP- A- 357. 223:
med polydispersitetsindeks på 2,8. GPC-analysene viser et kromatogram som i Figur A nedenfor. B) Produkt ifølge den foreliggende oppfinnelsen:
med en polydispersitetsindeks på 1,7. GPC-analysene viser et kromatogram som Figur B nedenfor.
II) Forsøksmetode:
Pigmentinteraks. ionsforsøk
Det følgende laboratorieutstyret benyttes for å fremstille prøvene:
a) Elektrisk oppvarmet "HAAKE BUCHLER RHEOCHORD" system 40 som anvender en 60cc kum og kamblader. Trykktilførselskanalen blir ikke benyttet. En 5 kg ramme benyttes for å lukke kummen etter tilsetning og under røring. Kraftmomentmålinger utføres ikke.
b) Et spesiallagd håndholdt "skrustikke"-grep med en dyse med en 25 mm diameter x 1 mm tykkelse benyttes for å lage prøve-eksemplarer fra det smeltede tilbakegangsmaterialet. Dette verktøyet benyttes ved romtemperatur. Etter sammenpressing er ikke støping nødvendig.
c) Vektmålinger utføres på en "METTLER" analytisk balanse til +/- 0,0005 g.
Fremstilling av konsentratene og tilbakegangsproduktene:
1) Fremstilling av konsentratet:
Et konsentrat med ingrediensene angitt nedenfor fremstilles med eller uten stabilisatoren ifølge foreliggende oppfinnelse. I detalj fremstilles konsentratet ved å tilsette ingrediensene i en "HAAKE"-blander. Først tilsettes noe polypropylen; så pigmentstrømmen; deretter stabilisatoren; og til slutt resten av polypropylenet. En 5 kg presse lukker kummen. Fremgangsmåten utføres ved romtemperatur. Rpm settes til 5 og kummen begynner å oppvarmes til 180°C. Den totale blandetiden er 30 minutter. Konsentratet fjernes, og presses flatt ved hånd på aluminiumsflak. Konsentratet kuttes i små biter som er nødvendig ved tilbakegangstrinnet. Kummen, bladene og pressen renses. 100* renhet er kritisk fordi konsentratet er høyt fylt opp med pigment. Etter rensing avkjøles blanderen til omtrent romtemperatur.
Ingredienser i konsentratet ( i gram) :
2) Fremstilling av tilbakegangsproduktet
Et tilbakegangsprodukt med ingrediensene opplistet nedenfor fremstilles som følger. Konsentratet og TiOg veies inn i en 0,500 g polyetylen-pose. Posen brettes og lukkes. Polypropylenet tilsettes til en "HAAKE"-blander ved romtemepratur. Den oppveide pressen lukker kummen, rpm er 20, og opp-varmingen til 170°C begynner. Etter omtrent 12 minutter (når polypropylenet begynner å flyte), åpnes kummen via pressen. Det smeltede polypropylenet undersøkes og det bør være svært hvitt med ingen merkbar blå forurensning. Dette betraktes som bekreftelse på renhet. Posen tilsettes ved å skyve den inn i kummen med en vevd spatel og den oppveide pressen lukker kummen. Rpm økes til 125. Den totale blandetiden er 30 minutter. En prøve av tilbakegangsproduktet tas ut med en vevd spatel og et plakk (prøve) fremstilles ved å benytte det håndholdte verktøyet.
Ingredienser i tilbakegangsproduktet ( i gram) :
Fargemålinger:
Fargemålingene av prøvene utføres på et Applied color systens Spectrophotometer Model CS-5. Måleparametrene sammenligner stabilisatoren som inneholder prøve mot kontrollen som er prøven uten stabilisator. Parametrene er 400 - 700 nm scan, lite områdesnitt, reflektans, illuminering D65 og 10 grader observatør. CIE labfargeforskjellsligningen benyttes. En høy AE-verdi indikerer pigmentagglomerering og dårlig dispersjon. resulatet er vist i tabell I.
Resultatene over viser klart overlegenheten av produktet ifølge den foreliggende oppfinnelsen.

Claims (34)

1. Blanding som inneholder minst tre forskjellige forbindelser med formel (I) som adskiller seg kun ved den variable n; forbindelsen med formel (I) tilsvarer
hvor polydispersitetsindeksen Mw/Mn er 1; n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 eller 15; radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-C^alkyl, C2-C6hydroksyalkyl , -CH2CN, C3-C6alkenyl, C3-C6<a>lkynyl, C7-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; eller C-^-Cgacyl; R2er C2-<C>12alkylen, C4-<C>12alkenylen, Cg-Cyc<y>kloalkylen, C5-C7cykloalkylen-di(C1-C4<a>lkylen), C1-C4alkylendi(C5-C7c<y>klo-alkylen), fenylendi(C1-C4alkylen) eller C4-<C>12alkylen avbrudt av 1,4-piperazindiyl, -0- eller >N-X^hvor er C^-C^2acyl eller (C^-C^2alkoksy)karbonyl eller har en av definisjonene til R4gitt nedenfor, bortsett fra hydrogen; eller R2er en gruppe med formel (a), (b) eller (c);
hvor m er 2 eller 3, X2er C-L-C-^alkyl, Cg-C-^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C^alkyl eller C^-C4alkoksy; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; og radikalene X 3 er hver uavhengig av hverandre C2-Ci2alkylen; radikalene A er uavhengig av hverandre -OR3, -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II);
R3, R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-C^galkyl, Cg-C-Lgcykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; C3-C-Lgalkenyl, fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl eller C^-C4alkoksy; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2-C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C1-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (in);
hvor Y er -0-, -CH2-, -CH2CH2- eller >N-CH3, eller -N(R4)(R5) er eventuelt en gruppe med formel (III); X er -0- eller >N-R6; Rfc er hydrogen, C^-C^galkyl, C3-C^galkenyl, Cg-C-^<cy>kloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C2~C4alkyl; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV),
eller C2-C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C-L-C^alkyl )amino eller en gruppe med formel (III ); R har en av definisjonene gitt for R^; og radikalene B har uavhengig av hverandre en av definisjonene gitt for A; med den forutsetning at i de individuelle gjentagende enhetene med formel I har hver av radikalene B, R, Ri og R2samme eller forskjellig betydning,karakterisert vedat nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7.
2. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat R er en gruppe med formel (IV).
3. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 eller 13; radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-Cgalkyl, -CH2CN, C3-Cfcalkenyl, Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; eller C-L-Cgacyl ; R2er C2-<C>^2alkylen, Cg-Cycykloalkylen, Cg-Cyc<y>kloalkylen-di(<C>1-4alkylen), C^-C4-alkylendi(C5-C7cykloalkylen) eller fenylendi(C^-C4alkylen); Rfc er hydrogen, C^-C^^galkyl, Cg-C-^<cy>kloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C-L-C4alkyl; C7-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 Ci-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2"C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4-posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl )amino eller en gruppe med formelen (III); og R er en gruppe med formel (IV).
4 . Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat radikalene R^uavhengig av hverandre er hydrogen, C^-C4alkyl, allyl, benzyl eller acetyl.
5 . Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat n er 3, 5 eller 7.
6. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat Rg er Cg-C^Qalkylen, cykloheksylen, cykloheksylendi(C^-C4alkylen), C1-C4alkylendicykloheksylen eller fenylendi(C^-C4alkylen); R3, R4og R5som er identisk eller forskjellig, er hydrogen, C-L-Cigalkyl, Cg-Cycykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; C3-Ci2alkenyl>fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; benzyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl mved C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2-C3alkyl som er substituert i 2 eller 3-posisjonen av -0H, C^-C4alkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (lii); el ler -N(R4)(R5) er ytterligere en gruppe med formel (III); og Rf, er hydrogen, C^-C-i^alkyl, Cg-Cycykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; benzyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2-C3~alkyl som er substituert i 2 eller 3- posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller med en gruppe med formel (III).
7. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat Rg er Cg-Cgalkylen; R3, R4og R5som er identiske eller forskjellige, hydrogen, C^-Cgalkyl, cykloheksyl som er ikke-substituert eller substituert med metyl; C3-Cgalkenyl, fenyl som er ikke-sustituert eller substituert med metyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl eller C2-C3alkyl substituert i 2 eller 3-posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, dimetylamino, dietylamino eller 4-morfolinyl; eller -N(R4)(Rg) er ytterligere 4-morfolinyl; og Rfc er hydrogen, C-^-Cgalkyl, cykloheksyl som er ikke-substituert eller substituert med metyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2-C3alkyl substituert i 2 eller 3-posisjonen med -0H, C^-C4alkoksy, dimetylamino, dietylamino eller 4-morfolinyl.
8. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat n er 3, 5 eller 7; radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen eller metyl; R2er C^-C^alkylen; radikalene A er uavhengig av hverandre -N(R4)(Rg) eller en gruppe med formel (II); R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller-N(R4)(Rg) er ytterligere 4-morfolinyl; X er >NR6; R6er C1-C4alkyl; og radikalene B er uavhengig av hverandre en av definisjonene gitt for A.
9. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat formel (I) tilsvarer formel (X)
hvor n, A, B, R, R^og R2er som definert i krav 1 og B<*>har en definisjon gitt for B; med den forutsetning at (1) B<*>er forskjellig fra B og (2) hver av radikalene B, R, R^og R2har samme betydningen i de individuelle gjentagene enhetene i formelen.
10. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat den nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,6.
11. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat den nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,5.
12. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat den nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,4.
13. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat den inneholder a) en forbindelse med formel (Ia) b) en forbindelse med formel (Ib) og c) en forbindelse med formel (Ic)
hvor A, B, R, R^og Rg i formelene (Ia), (Ib) og (Ic) er identiske og er som definert i krav 1 og forholdet av forbindelsene med formelene (Ia) til (Ib) til (Ic) er 2:1,5:1,0 til 2:0,5:0,05.
14 . Blanding ifølge krav 13,karakterisert vedat forholdet av forbindelsene med formel (Ia) til (Ib) til (Ic) er 2:1:0,5 til 2:0,5:0,08.
15 . Blanding ifølge krav 13,karakterisert vedat forholdet av forbindelsene med formel (Ia) til (Ib) til (Ic) er 2:0,75:0,3 til 2:0,5:0,08.
16. Blanding ifølge krav 13,karakterisert vedat radikalene uavhengig av hverandre er hydrogen eller metyl; R2er Cg-C^alkylen; A og B, som er identiske eller forskjellige, er -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II) hvor R^er som definert ovenfor; R4og R5, som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C-^-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller -N(R4)(R5) er ytterligere 4-morfolinyl; X er >NR6; R6er C1-C4alkyl; og R er en gruppe med formel (IV) hvor R^er som definert ovenfor.
17. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat forbindelsen med formel (I) tilsvarer forbindelsene med formel (X) som definert i krav 9.
18. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat de tre forskjellige forbindelsene med formel (I) tilsvarer forbindelser med formel (Xa), (Xb) og (Xc).
hvor radikalene R^uavhengig av hverandre er hydrogen eller metyl; R2er Cg-C^alkylen; A og B* , som er identiske eller forskjellige, er -N(R4)(R5) eller en gruppe med formel (II); R4og R5, som er like eller forskjellige, er hydrogen, C]_-Cgalkyl, 2-hydroksyetyl eller 2-metoksyetyl eller -N(R4)(R5) er ytterligere 4-morfolinyl; B er en gruppe med formel (II) hvor R^er som definert ovenfor; X er >NR6; Rfc erC1-C4alkyl; og R er en gruppe med formel (IV) hvor R^er som definert ovenfor; med den forutsetning at hver av radikalene B, R, R^og Eg har samme betydning i de invididuelt gjentagende enhetene i formelen.
19. Blanding ifølge krav 18,karakterisert vedat A og B<*>, som er identiske eller forskjellige, er -N(C^-C^alkyl)g eller en gruppe
20. Blanding ifølge krav 18,karakterisert vedat R-L er hydrogen, Rg er heksametylen, A og B<*>er dibutyl-amin, B er N-(2 ,2 ,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-butylamin og R er 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl.
21. Blanding ifølge krav 18,karakterisert vedat forholdet av forbindelsene med formel (Xa) til (Xb) til (Xc) er 2:1,5:1 til 2:0,5:0,05.
22. Blanding ifølge krav 18,karakterisert vedat forholdet av forbindelsene med formel (Xa) til (Xb) til (Xc) er 2:1:0,5 til 2:0,5:0,08.
23. Blanding ifølge krav 18,karakterisert vedat forholdet av forbindelsene med formel (Xa) til (Xb) til (Xc) er 2:0,75:0,3 til 2:0,5:0,08.
24. Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter 1) reagere en forbindelse med formel (A)
med en forbindelse med formel (B)
i et støkiometrisk forhold for å oppnå en forbindelse med formel (C); 2) ragere en forbindelse med formel (C) med en forbindelse med formel (B) i et forhold på 1:2 til 1:3, for å oppnå en blanding av minst tre forskjellige forbindelser med formel (D) hvor n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 eller 15; 3) reagere blandingen oppnådd i 2) med en forbindelse med formel (E)
i et støkiometrisk forhold for å oppnå en blanding som definert i krav 10; reaksjonene 1) til 3) blir utført i et organisk oppløsningsmiddel i nærvær av en uorganisk base.
25 . Fremgangsmåte ifølge krav 24,karakterisertved at forholdet av forbindelsen med formel (C) til forbindelsen med formel (B) er 1:2 og n er 3, 5 og 7.
26. Fremgangsmåte ifølge krav 24,karakterisertved at forbindelsen med formel (E) er en forbindelse med formel (E<*>)
hvor B<*>har en av definisjonene gitt for B; med den forutsetning at B<*>er forskjellig fra B.
27. Sammensetning som inneholder et organisk materiale mottagelig for degradering indusert av lys, varme eller oksidering og minst en blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat totaliteten av forbindelsene med formel (I) som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks Mw/Mn 1,1 til 1,7.
28. Sammensetning ifølge krav 27,karakterisertved at forbindelsen med formel (I) er en forbindelse med formel (X) som definert i krav 9.
29. Sammensetning ifølge krav 27,karakterisertved at det organiske materialet er en syntetisk polymer.
30. Sammensetning ifølge krav 27,karakterisertved at det organiske materialet er polyetylen eller polypropylen.
31. Fremgangsmåte for stabilisering av et organisk materiale mot degradering indusert av lys, varme eller oksidering,karakterisert vedat den omfatter å innlemme i nevnte organiske materiale minst en blanding ifølge krav 1, med den forutsetning at totaliteten av forbindelsene med formel (I) som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7.
32 . Blanding som inneholder minst tre forskjellige forbindelser med formel (D) som varierer kun ved den variable n; forbindelsen med formel (D) tilsvarer
hvor polydispersitetsindeksen Mw/Mn er 1; n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 eller 15; radikalene R-^er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-C^alkyl, Cg-Cfchydroksyalkyl, -CH2<c>N, C3-C^alkenyl, C3-C(,alkynyl, C7-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; eller C^-Cgacyl; R2er C2-<C>12alkylen, C4-<C>12alkenylen, Cg-Cycykloalkylen, C5-Cycykloalkylen-di (C1-C4alkylen ), C-^-C^alkylendi ( Cg-Cycykloalkylen), fenylendi(C^-C4alkylen) eller C4-C^2alkylen avbrudt av 1,4-piperazindiyl, -0- eller >N-X-l hvor er C^-C^2acyl eller (C^-C^2alkoksy)karbonyl eller har en av definisjonene til R4gitt nedenfor, bortsett fra hydrogen; eller R2er en gruppe med formel (a), (b) eller (c);
hvor m er 2 eller 3, X2er C^-<C>16alkyl, Cg-C-^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl eller C-^-C4alkoksy; CyC<g>fenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C±-C4alkyl; og radikalene X3er hver uavhengig av hverandre C2-Ci2alkylen; radikalene A er uavhengig av hverandre -OR3, -N(R4)(Rg) eller en gruppe med formel (II);
R3, R4og R5som er identiske eller forskjellige, er hydrogen, C^-C^galkyl, Cg-C-^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl; C3-C-Lgalkenyl, fenyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C1-C4alkyl eller C1-C4alkoksy; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2~C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (ni);
hvor Y er -0-, -CH2-, -CH2CH2- eller >N-CH3, eller -N(R4)(R5) er eventuelt en gruppe med formel (III); X er -0- eller >N-R6; R5er hydrogen, C^-C^galkyl, C3-C^galkenyl, Cg-C-^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 cl"c4alky!'Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV),
eller C2-C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4 posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formel (III ); R har en av definisjonene gitt for R^; og radikalene B har uavhengig av hverandre en av definisjonene gitt for A; med den forutsetning at i de individuelle gjentagende enhetene med formel I har hver av radikalene B, R, R^og R2samme eller forskjellig betydning,karakterisert vedat nevnte blanding har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7.
33. Blanding ifølge krav 32,karakterisert vedat n er 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 eller 13; radikalene R^er uavhengig av hverandre hydrogen, C^-Cgalkyl, -CHgCN, C3-C^alkenyl, Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C^-C4alkyl; eller C-L-Cgacyl; R2er C2-<C>12alkylen»Cg-Cycykloalkylen, Cg-Cycykloalkylen-di (C^^alkylen), C1-C4-alkylendi(Cg-Cycykloalkylen) eller f enyl end i (C-^-C4alkylen ); R6er hydrogen, C^-C^galkyl, Cg-C-j^cykloalkyl som er ikke-substituert eller substituert med 1, 2 eller 3 C^-C^alkyl; Cy-Cgfenylalkyl som er ikke-substituert eller substituert på fenyl med 1, 2 eller 3 C-^-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl, en gruppe med formel (IV) eller C2"C4alkyl som er substituert i 2, 3 eller 4-posisjonen med -0H, C^-Cgalkoksy, di(C^-C4alkyl)amino eller en gruppe med formelen (III); og R er en gruppe med formel (IV).
34 . Sammensetning som inneholder et organisk materiale mottagelig for degradering indusert av lys, varme eller oksidering og en blanding ifølge krav 32,karakterisert vedat totaliteten av forbindelsene med formel (D) som er tilstede i sammensetningen, har en polydispersitetsindeks Mw/Mn på 1,1 til 1,7.
NO19965150A 1995-12-04 1996-12-03 Blandinger av blokkoligomerer inneholdende 2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl-grupper som stabilisatorer for organiske materialer NO310421B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95810756 1995-12-04
EP96810053 1996-01-29
EP96810458 1996-07-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO965150D0 NO965150D0 (no) 1996-12-03
NO965150L NO965150L (no) 1997-06-05
NO310421B1 true NO310421B1 (no) 2001-07-02

Family

ID=27236983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19965150A NO310421B1 (no) 1995-12-04 1996-12-03 Blandinger av blokkoligomerer inneholdende 2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl-grupper som stabilisatorer for organiske materialer

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6046304A (no)
JP (1) JP3635317B2 (no)
KR (1) KR100449430B1 (no)
CN (1) CN1120165C (no)
AT (1) ATE232206T1 (no)
AU (1) AU718067B2 (no)
BR (1) BR9605826A (no)
CA (1) CA2191832C (no)
CZ (1) CZ294258B6 (no)
DE (1) DE69626095T2 (no)
ES (1) ES2189860T3 (no)
MX (1) MX9606006A (no)
MY (1) MY128982A (no)
NO (1) NO310421B1 (no)
PT (1) PT782994E (no)
RU (1) RU2175660C2 (no)
SK (1) SK283984B6 (no)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7072698A (en) 1997-05-27 1998-12-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW428008B (en) * 1997-05-27 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW491872B (en) * 1997-05-27 2002-06-21 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl groups as stabilizers for lower polyolefin
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
WO2001092393A2 (en) * 2000-05-31 2001-12-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilizer mixtures
US6747077B2 (en) 2000-10-17 2004-06-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized metallocene polypropylene
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
DE60319695T2 (de) * 2002-05-30 2009-03-26 Ciba Holding Inc. Stabilisierte gegenstände
US20030236325A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-25 Michela Bonora Agricultural articles
US7595011B2 (en) 2004-07-12 2009-09-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized electrochromic media
SI1807395T1 (sl) 2004-11-02 2016-04-29 Basf Se Proces za sintezo N-alkoksiaminov
CN101405306B (zh) * 2006-03-16 2011-07-27 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 改性蜡、其制备方法及其用途
US20070231502A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Jones Kyle R Method for incorporating additives into polymers
WO2009120094A2 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Auckland Uniservices Limited Substituted pyrimidines and triazines and their use in cancer therapy
ITMI20080747A1 (it) 2008-04-24 2009-10-25 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
ES2434120T3 (es) * 2008-12-18 2013-12-13 Dow Global Technologies Llc Estabilizantes para polímeros retardantes de llama que contienen bromo enlazado alifáticamente
US9068073B2 (en) 2008-12-22 2015-06-30 Basf Se Method of improving scratch resistance and related products and uses
EP2393876B1 (en) * 2009-02-04 2013-08-14 Basf Se N-substituted macrocyclic triazine-hals stabilizers
WO2011005631A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Basf Se Potassium cesium tungsten bronze particles
KR20120104164A (ko) 2009-08-18 2012-09-20 바스프 에스이 Ｕｖ-안정화된 광전 모듈
IT1399477B1 (it) 2010-03-15 2013-04-19 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
BR112013008734B1 (pt) 2010-10-20 2018-08-28 Basf Se composto, composição, artigo modelado, método para estabilizar um polímero termoplástico natural ou sintético contra degradação induzido por luz, calor ou oxidação
ITMI20110802A1 (it) 2011-05-10 2012-11-11 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
JP6246223B2 (ja) 2012-10-23 2017-12-13 ビーエーエスエフ エスイー ポリマー安定剤基を含有するエチレン性不飽和オリゴマー
EP2816097A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
JP6136723B2 (ja) * 2013-08-01 2017-05-31 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 顔料組成物及びカラーフィルタ
US10428204B2 (en) 2013-09-27 2019-10-01 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
EP3071544B1 (en) 2013-11-22 2022-07-06 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
BR112016026329B1 (pt) 2014-05-15 2021-09-14 Basf Se Composição, artigo, e, método para estabilizar um material orgânico
MX2016000701A (es) 2015-01-22 2016-11-24 Evonik Degussa Gmbh Proceso para preparar un compuesto de triacetonamina n-metil sustituida.
SA116370295B1 (ar) 2015-02-20 2016-12-06 باسف اس اى رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء
WO2016156328A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of a lubricating composition comprising a hindered amine light stabilizer for improved piston cleanliness in an internal combustion engine
CN104725361B (zh) * 2015-04-09 2017-05-31 江苏富比亚化学品有限公司 一种受阻胺类光稳定剂3346的制备方法
CN104818486B (zh) * 2015-05-08 2017-06-27 山东应天节能环保科技有限公司 一种黄铜专用缓蚀剂及其制备方法
CN107735451B (zh) * 2015-07-09 2022-12-27 日本瑞翁株式会社 树脂组合物、树脂成型体及光学构件
US20190010308A1 (en) 2015-07-20 2019-01-10 Basf Se Flame Retardant Polyolefin Articles
JP6843831B2 (ja) * 2015-07-27 2021-03-17 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 添加剤混合物
CN106117184A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 南通市振兴精细化工有限公司 一种混合型光稳定剂的制备方法
ES2757778T3 (es) 2016-08-26 2020-04-30 Total Res & Technology Feluy Capuchones o cierres fabricados con una composición de resina que comprende polietileno
KR102570881B1 (ko) 2017-03-28 2023-08-29 바스프 에스이 광 안정화제 혼합물
IT201700073726A1 (it) 2017-06-30 2018-12-30 3V Sigma Spa Ammine impedite polimeriche
US10941285B2 (en) 2017-07-06 2021-03-09 Basf Se Stabilized polyolefin compositions comprising benzofuranones and acid scavengers
IT201700078234A1 (it) 2017-07-11 2019-01-11 3V Sigma Spa Ammine impedite
CN108623566A (zh) * 2018-04-28 2018-10-09 宿迁联盛科技有限公司 一种受阻胺光稳定剂944的合成工艺
CA3107042A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
CN109942549A (zh) * 2018-10-29 2019-06-28 北京天罡助剂有限责任公司 一种低碱性聚合型受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN109251313A (zh) * 2018-10-29 2019-01-22 北京天罡助剂有限责任公司 一种受阻胺光稳定剂及其制备方法
JP2022513710A (ja) 2018-12-04 2022-02-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリエチレン又はポリプロピレン物品
SG11202106588VA (en) 2018-12-21 2021-07-29 Basf Se A polypropylene composition
US20230220239A1 (en) 2019-03-18 2023-07-13 Basf Se Uv curable compositions for dirt pick-up resistance
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
IL295065A (en) 2020-02-10 2022-09-01 Basf Se Light stabilizer mixture
EP4323445A1 (en) 2021-04-13 2024-02-21 TotalEnergies OneTech Belgium Process to produce an additived composition of polyethylene comprising post-consumer resin and caps or closures made from this composition

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1060458B (it) * 1975-12-18 1982-08-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
US4234707A (en) * 1977-11-10 1980-11-18 Ciba-Geigy Corporation Polymeric light stabilizers for plastics
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
US4316837A (en) * 1980-09-10 1982-02-23 Carstab Corporation Polyalkylated 4-aminopiperidine derivatives as stabilizers for synthetic polymers
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
IT1195277B (it) * 1981-10-02 1988-10-12 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil derivati di composti triazinici macrociclici,aventi attivita' stabilizzante per i polimeri e processi per la loro preparazione
US4492791A (en) * 1982-05-04 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyaminotriazines
IT1193659B (it) * 1983-02-04 1988-07-21 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidinil-triazinici utili come stabilizzanti per polimeri sintetici
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4789706A (en) * 1986-04-21 1988-12-06 Nl Chemicals, Inc. Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation
US4746692A (en) 1986-05-05 1988-05-24 Shell Oil Company Polyolefin compositions for use with water systems
CS270846B1 (en) * 1988-08-29 1990-08-14 Vass Frantisek New polyaminotriazines and method of their preparation
US5004770A (en) * 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US4889882A (en) * 1988-12-15 1989-12-26 Ici Americas Inc. Tetramethyl piperidyl terminated triazine oligomeric esters and amides
CS273098B1 (en) * 1989-01-02 1991-03-12 Manasek Zdenek Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
IT1230091B (it) * 1989-04-27 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1237129B (it) * 1989-11-10 1993-05-18 Valerio Borzatta Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
EP0446171A3 (en) * 1990-03-08 1992-05-20 Ciba-Geigy Ag Stabilised chlorinated polymer compositions
US5324834A (en) * 1990-06-13 1994-06-28 Ciba-Geigy Corporation Piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials
US5208385A (en) * 1992-02-19 1993-05-04 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of tetrahydrofuran polymers having a narrow molecular weight distribution using an amorphous silica-alumina catalyst
TW251307B (no) * 1992-10-05 1995-07-11 Ciba Geigy
IT1270975B (it) * 1993-06-03 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti allaluce, al calore e alla ossidazione per materiali organici
TW302377B (no) * 1993-12-24 1997-04-11 Sumitomo Chemical Co
DE4403085A1 (de) * 1994-02-02 1995-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyl-Verbindungen
US5603885A (en) * 1995-07-06 1997-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of nonwoven fibrous sheets
JPH0940773A (ja) 1995-07-31 1997-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアミノトリアジン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CZ352396A3 (en) 1997-06-11
MY128982A (en) 2007-03-30
ES2189860T3 (es) 2003-07-16
SK154396A3 (en) 1997-10-08
DE69626095D1 (de) 2003-03-13
MX9606006A (es) 1997-08-30
CZ294258B6 (cs) 2004-11-10
BR9605826A (pt) 1998-09-01
AU718067B2 (en) 2000-04-06
SK283984B6 (sk) 2004-06-08
RU2175660C2 (ru) 2001-11-10
JPH09216946A (ja) 1997-08-19
CA2191832C (en) 2006-01-24
US6046304A (en) 2000-04-04
NO965150L (no) 1997-06-05
US6297299B1 (en) 2001-10-02
CA2191832A1 (en) 1997-06-05
DE69626095T2 (de) 2003-07-31
PT782994E (pt) 2003-06-30
CN1165138A (zh) 1997-11-19
ATE232206T1 (de) 2003-02-15
AU7414296A (en) 1997-06-12
KR100449430B1 (ko) 2004-11-26
NO965150D0 (no) 1996-12-03
CN1120165C (zh) 2003-09-03
JP3635317B2 (ja) 2005-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO310421B1 (no) Blandinger av blokkoligomerer inneholdende 2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl-grupper som stabilisatorer for organiske materialer
EP0782994B1 (en) Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US6020406A (en) Synergistic stabilizer mixture
US5965643A (en) Synergistic stabilizer mixture
CA2167660C (en) Synergistic stabilizer mixture
US6114420A (en) Triazine derivatives containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups
US5977221A (en) Synergistic stabilizer mixture
CA2287557C (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
AU2001262311B2 (en) Stabilizer mixtures
US5772921A (en) Synergistic mixture consisting of a 2,4-dimethyl-6-S-alkylphenol and a sterically hindered phenol
AU2001276341B2 (en) Stabilizer mixtures
US6005036A (en) Polysilanes
US6409941B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US5610211A (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives for use as stabilizing agents for organic materials
EP0984958B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US5847132A (en) Polytriazine derivatives containing polyalkylpiperidinyloxy or polyalkylpiperidinylamino groups
US6403680B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US6492440B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
EP0850938B1 (en) Triazine compounds containing 2,2,6,6-tetramenthyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
EP0835873A1 (en) Mixtures of trisubstituted and tetrasubstituted polyalkylpiperidinylaminotriazine tetraamine compounds
US6221937B1 (en) Triazine compounds containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
MXPA99010922A (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
MXPA99010923A (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
CA2217929A1 (en) Mixtures of trisubstituted and tetrasubstituted polyalkylpiperidinylaminotriazine tetraamine compounds
MXPA99010921A (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired