ES2757778T3

ES2757778T3 - Capuchones o cierres fabricados con una composición de resina que comprende polietileno

Info

Publication number: ES2757778T3
Application number: ES17758147T
Authority: ES
Inventors: David Ribour
Original assignee: Total Research and Technology Feluy SA
Current assignee: TotalEnergies One Tech Belgium SA
Priority date: 2016-08-26
Filing date: 2017-08-25
Publication date: 2020-04-30
Anticipated expiration: 2037-08-25
Also published as: EA201900122A1; HUE047040T2; CN109804008A; CN109804008B; JP2019531980A; US11634565B2; WO2018037122A1; EP3448926B1; EP3448926A1; KR102468175B1; PL3448926T3; US20190218379A1; KR20190045184A

Abstract

Capuchón o cierre fabricado con una composición de resina que comprende: - al menos un polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C; - al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida; y - al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase de hidroxifenilbenzotriazol.

Description

DESCRIPCIÓN

Capuchones o cierres fabricados con una composición de resina que comprende polietileno

Campo de la invención

La presente invención se refiere a capuchones y cierres fabricados con una composición de resina que comprende al menos un polietileno, al procedimiento para producir tales capuchones y cierres, así como a sus usos.

Antecedentes de la invención

El polietileno se ha convertido en uno de los materiales de elección en el mercado de los capuchones y cierres. Esto se debe a que el polietileno ofrece un buen equilibrio de propiedades mecánicas y se puede procesar fácilmente mediante moldeado por inyección o moldeado por compresión. Los esfuerzos recientes para reducir el peso de los capuchones y cierres de polietileno han llevado a la industria a tratar de desarrollar resinas de polietileno de alta densidad para capuchones y cierres con alta resistencia al agrietamiento por estrés. Estas resinas tienen una resistencia al agrietamiento por estrés muy razonable, pero dejan margen de mejora. En particular, las propiedades organolépticas requieren mucha mejora.

Las amidas de ácidos grasos se añaden comúnmente a los capuchones y cierres existentes fabricados con polietileno de grado de alta densidad para mejorar las propiedades de deslizamiento (mayor facilidad del torque de extracción). Principalmente la erucamida y behenamida se usan para el mercado de las bebidas.

Los capuchones y cierres con base en erucamida proporcionan excelentes propiedades de deslizamiento, pero propiedades organolépticas muy bajas cuando se exponen a la luz del sol/ UV o al almacenamiento prolongado en exteriores. En efecto, la erucamida, al ser una molécula insaturada, es propensa a la degradación y se pueden generar productos volátiles (aldehídos, cetonas...) que pueden afectar la calidad del producto dentro de la botella (sabor y olor). El documento US 2003/0105198 A1 desvela capuchones a rosca fabricados con una composición que comprende polietileno, erucamida y un estabilizador de UV (policondensado de ácido succínico y 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina).

Los capuchones y cierres con base en behenamida proporcionan excelentes propiedades organolépticas pero bajos rendimientos de deslizamiento (menor eficiencia que la erucamida y tiempo de migración más extenso), lo que hace que el capuchón sea difícil de quitar para los consumidores. Al ser una molécula saturada, sin embargo, es más estable a la exposición a la luz UV y a la luz del sol.

Por lo tanto, existe una demanda de capuchones y cierres fabricados con composiciones de polietileno de alta densidad que proporcionen excelentes propiedades de deslizamiento y organolépticas manteniendo al mismo tiempo las otras propiedades del capuchón, tal como rigidez y resistencia al agrietamiento por estrés ambiental. La demanda de tales capuchones y cierres está impulsada por el mercado que requiere diseños de capuchones más livianos (también denominados capuchones de cuello corto) para reducir el costo, pero con torques de apertura y propiedades organolépticas mucho mejores que los capuchones fabricados con las composiciones de polietileno de alta densidad existentes.

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar capuchones y cierres con propiedades de deslizamiento mejoradas. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un capuchón o un cierre con propiedades organolépticas aceptables. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un capuchón o un cierre con propiedades organolépticas aceptables y propiedades de deslizamiento mejoradas sin deterioro de las otras propiedades de capuchón o cierre tal como rigidez y resistencia al agrietamiento por estrés ambiental.

Sumario de la invención

Sorprendentemente, en la actualidad se ha descubierto que los objetos anteriores se pueden lograr individualmente o en cualquier combinación mediante un capuchón o cierre que comprende la composición de resina específica y bien definida desvelada en la presente memoria.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un capuchón o cierre fabricado con una composición de resina que comprende

- al menos un polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C;

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida; y

- al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol.

Además, la presente invención proporciona un procedimiento para la producción de un capuchón o cierre, dicho procedimiento comprende las etapas de:

(a) mezclar al menos un polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C; con al menos 400 ppm en base al peso total de la mezcla de erucamida; y con al menos 700 ppm en base al peso total de la mezcla de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase de hidroxifenilbenzotriazol,

(b) extrudir la mezcla,

(c) moldear por inyección o moldear por compresión la mezcla extrudida en un capuchón o cierre.

La presente invención proporciona capuchones y cierres fabricados con una resina de polietileno que tiene torques de aplicación/extracción mejorados y propiedades organolépticas aceptables.

Las reivindicaciones independientes y dependientes establecen características particulares y preferidas de la invención. Las características de las reivindicaciones dependientes se pueden combinar con las características de las reivindicaciones independientes u otras dependientes según corresponda.

La presente invención se describirá adicionalmente a continuación. En los siguientes pasajes, se definen diferentes aspectos de la invención con más detalle. Cada aspecto así definido se puede combinar con cualquier otro aspecto o aspectos a menos que se indique claramente lo contrario. En particular, cualquier característica indicada como preferida o ventajosa se puede combinar con cualquier otra característica o características indicadas como preferidas o ventajosas.

Descripción detallada de la invención

Cuando se describe la invención, los términos usados se deben interpretar de acuerdo con las siguientes definiciones, a menos que el contexto indique lo contrario.

Como se usa en la presente memoria, las formas singulares "un", "una" y "el/la" incluyen referentes tanto en singular como en plural a menos que el contexto indique claramente lo contrario. A modo de ejemplo, "una resina" significa una resina o más de una resina.

Los términos "que comprende", "comprende" y "comprendido por" tal como se usan en la presente memoria son sinónimos de "que incluye", "incluye" o "que contiene", "contiene", y son inclusivos o abiertos y no excluyen miembros, elementos o etapas del procedimiento adicionales no mencionados. Se apreciará que los términos "que comprende", "comprende" y "comprendido por" como se usan en la presente memoria comprenden los términos "que consiste en", "consiste" y "consiste en".

La mención de los intervalos numéricos con valores de extremos incluye todos los números enteros y, cuando sea apropiado, las fracciones incluidas dentro de dicho intervalo (por ejemplo, 1 a 5 puede incluir 1, 2, 3, 4 cuando se refiere, por ejemplo, a una serie de elementos, y también puede incluir 1,5, 2, 2,75 y 3,80, cuando se refiere, por ejemplo, a mediciones). La mención de los valores de extremos también incluye los valores de los valores de extremos propiamente dichos (por ejemplo, de 1,0 a 5,0 incluye tanto 1,0 como 5,0). Cualquier intervalo numérico mencionado en la presente memoria tiene la intención de incluir todos los subintervalos incluidos en el mismo.

La referencia a lo largo de la presente memoria descriptiva a "una realización" significa que un rasgo, estructura o característica particular que se describe en relación con la realización se incluye en al menos una realización de la presente invención. Por lo tanto, la aparición de la frase "en una realización" en varios fragmentos a lo largo de la presente memoria descriptiva no se refiere necesariamente a la misma realización, pero puede que sí. Además, los rasgos, estructuras o características particulares se pueden combinar de cualquier manera adecuada, como puede ser evidente para los expertos en la técnica de la presente divulgación, en una o más realizaciones. Además, aunque algunas realizaciones descritas en la presente memoria incluyen algunos pero no otros rasgos incluidos en otras realizaciones, se pretende que las combinaciones de rasgos de diferentes realizaciones estén dentro del ámbito de la invención, y formen diferentes realizaciones, como entenderán los expertos en la técnica.

Las declaraciones (características) y realizaciones preferentes de los artículos, resinas y usos de la presente invención se establecen a continuación en la presente memoria. Cada declaración y realización de la invención así definida se puede combinar con cualquier otra declaración y/o realización a menos que se indique claramente lo contrario. En particular, cualquier característica indicada como preferida o ventajosa se puede combinar con cualquier otra característica o características o declaraciones indicadas como preferidas o ventajosas. A este fin, la presente invención se ve representada en particular por cualquier combinación de uno o más de los siguientes aspectos y realizaciones numerados de 1 a 25, con cualquier otra declaración y/o realizaciones.

1. Capuchón o cierre fabricado con una composición de resina que comprende:

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida (cis-13-docosenoamida, número CAS 112-84-5); y

2. Capuchón o cierre de acuerdo con la declaración 1 en el que la composición de resina además comprende behenamida (docosanamida, número CAS 3061-75-4).

3. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de la declaración 1 a 2, en el que la composición de resina comprende al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol.

4. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 3, en el que el absorbedor de la radiación ultravioleta se selecciona de la clase hidroxifenilbenzotriazol que consiste en 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-dit-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-(3'-sbutil-2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-[(3'-t-butil-2'-hidroxifenil)-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil]-5- clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-tbutil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(3,4,5,6-tetrahidroftalimidemetil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; una mezcla de 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol; 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol, 2,2'-metilenbis[4-t-butil-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol]; un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 2-[3'-tbutil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenil]propionato de metilo; 2-etilhexil-3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de octilo, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de metilo, ácido 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propiónico y sus mezclas.

5. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 4, en el que el absorbedor de la radiación ultravioleta es 2-(3-t-butil-2-hidroxi5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol (CAS Núm. 3896-11-05).

6. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 5, en el que el polietileno tiene un índice de fluidez MI²de 0,5 g/10 min a 50 g/10 min cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1133 a 190 °C bajo una carga de 2,16 kg, preferentemente de 1,0 g/10 min a 10,0 g/10 min, más preferentemente de 1,0 g/10 min a 8,0 g/10 min, de máxima preferencia de 1,0 g/10 min a 4,0 g/10 min.

7. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 6, en el que el polietileno tiene una densidad de al menos 0,945 g/cm3, más preferentemente de al menos 0,950 g/cm3, preferentemente como máximo de 0,975 g/cm3, preferentemente como máximo de 0,972 g/cm3, preferentemente como máximo de 0,970 g/cm3, preferentemente como máximo de 0,965 g/cm3, preferentemente como máximo de 0,960 g/cm3, preferentemente de al menos 0,940 g/cm3 y como máximo de 0,975 g/cm3.

8. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 7, en el que el polietileno tiene una densidad de al menos 0,945 g/cm3 y como máximo de 0,965 g/cm3, preferentemente de 0,950 g/cm3 a 0,960 g/cm3.

9. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 8, en el que el polietileno tiene una distribución de peso molecular (MWD), que es la relación del peso molecular promedio en peso Mw al peso molecular promedio en número Mn, de al menos 3,5, preferentemente al menos 4,0, preferentemente al menos 4,5.

10. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 9, en el que el polietileno tiene una distribución de peso molecular (MWD) como máximo de 15,0, preferentemente como máximo de 10,0, preferentemente como máximo de 8,0, preferentemente como máximo de 6,0, preferentemente como máximo de 5,5; preferentemente, el polietileno tiene una MWD de 3,5 a 15,0, preferentemente de 3,5 a 10,0, preferentemente de 3,5 a 8,0, preferentemente de 4,0 a 6,0.

11. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 10, en el que la composición de resina comprende al menos 80% en peso de polietileno, preferentemente al menos 85% en peso, preferentemente al menos 90% en peso, preferentemente al menos 95% en peso de polietileno en base al peso total de dicha composición de resina.

12. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 11, en el que el polietileno se forma usando al menos un catalizador de metaloceno.

13. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 12, en el que el polietileno es un polietileno que tiene una distribución de peso molecular bimodal.

14. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 13, en el que el polietileno se produce en dos o más reactores conectados en serie, que comprenden al menos un primer y al menos un segundo reactor, preferentemente en reactores de bucle, más preferentemente en reactores de bucle en suspensión; más preferentemente, el polietileno se produce en al menos dos reactores de bucle en suspensión conectados en serie.

15. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 14, en el que la composición de resina comprende al menos 400 ppm de erucamida, preferentemente al menos 500 ppm, preferentemente al menos 600 ppm, preferentemente al menos 700 ppm, preferentemente al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm en base al peso total de la composición de resina.

16. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 15, en el que la composición de resina comprende al menos 400 ppm de behenamida, preferentemente al menos 500 ppm, preferentemente al menos 600 ppm, preferentemente al menos 700 ppm, preferentemente al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm en base al peso total de la composición de resina.

17. Un capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 16, que es un capuchón a rosca.

18. Procedimiento para la producción de un capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 17, dicho procedimiento comprende las etapas de:

(a) mezclar al menos un polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C; con al menos 400 ppm en base al peso total de la mezcla de erucamida (cis-13-docosenoamida, CAS Núm. 112-84-5); y con al menos 700 ppm en base al peso total de la mezcla de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol,

(b) extrudir la mezcla,

19. Procedimiento de acuerdo con la declaración 18, en el que la behenamida (docosamida, CAS Núm. 3061 75-4) también está presente en la etapa de mezclado.

20. Uso del capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las declaraciones 1 a 17, o producido por un procedimiento de acuerdo con las declaraciones 18 o 19 en la industria de los alimentos o bebidas.

21. Uso del capuchón o cierre de acuerdo con la declaración para bebidas gaseosas y sin gas.

22. Uso de una composición de resina para la fabricación de un capuchón o cierre como se define en una cualquiera de las declaraciones 1 a 17 mediante moldeado por inyección o moldeado por compresión, en el que la composición de resina comprende:

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida (cis-13-docosenoamida, CAS Núm. 112-84-5); y

La presente invención se refiere a un capuchón o cierre fabricado con una composición de resina que comprende: al menos un polímero de polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C; al menos 400 ppm de erucamida; y al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol. La composición de resina comprende al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida.

Para los fines de la presente solicitud, los términos "polietileno" o "polímero de polietileno" son sinónimos y se usan para indicar homopolímero de etileno, así como copolímeros de etileno. Si el polietileno es un copolímero, el comonómero puede ser cualquier alfa-olefina, es decir, cualquier 1 -alquileno que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, etileno, propileno, 1-buteno y 1-hexeno. El copolímero puede ser un copolímero alterno, periódico, aleatorio y estadístico o en bloque. Preferentemente, el polietileno usado en la invención es un homopolímero o un copolímero de etileno y hexeno o buteno.

El polietileno para uso en la presente invención preferentemente tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm³, preferentemente de al menos 0,945 g/cm³, preferentemente de al menos 0,950 g/cm³, preferentemente de al menos 0,951 g/cm³. En algunas realizaciones, el polietileno para uso en la presente invención preferentemente tiene una densidad como máximo de 0,975 g/cm³, preferentemente como máximo de 0,970 g/cm³, preferentemente como máximo de 0,965 g/cm³, más preferentemente como máximo de 0,960 g/cm³, que se mide siguiendo el procedimiento de la prueba estándar ISO 1183-2 a una temperatura de 23 °C. En una realización el polietileno tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm³a como máximo de 0,975 g/cm³, preferentemente de al menos 0,945 g/cm³a como máximo de 0,965 g/cm³.

Preferentemente, el polietileno para uso en la invención tiene un índice de fluidez (MI²), medido a 190 °C bajo una carga de 2,16 kg de acuerdo con ISO 1133 de 0,5 g/10 min a 50 g/10 min, preferentemente de 1 g/10 min a 10 g/10 min, más preferentemente de 1,0 g/10 min a 8 g/10 min, con máxima preferencia de 1,0 g/10 min a 4 g/10 min.

Preferentemente, el polietileno para uso en la invención tiene una distribución de peso molecular (MWD), que es la relación del peso molecular promedio en peso Mw al peso molecular promedio en número Mn, de al menos 3,5, más preferentemente al menos 4,0 y una MWD como máximo de 15,0, preferentemente como máximo de 6,0, más preferentemente como máximo de 5,5. En una realización, el polietileno tiene una MWD de 3,5 a 15,0, preferentemente de 4,0 a 6,0.

El polietileno se puede producir usando cualquier catalizador conocido en la técnica, tal como catalizadores de cromo, catalizadores Ziegler Natta y catalizadores de metaloceno.

El término "catalizador Ziegler-Natta" o "catalizador ZN" se refiere a catalizadores que tienen una fórmula general M¹X^v, en la que M¹es un compuesto de metal de transición seleccionado del grupo IV a VII, en el que X es un halógeno, y en el que v es la valencia del metal. Preferentemente, M¹es un metal del grupo IV, grupo V o grupo VI, más preferentemente titanio, cromo o vanadio y con máxima preferencia titanio. Preferentemente, X es cloro o bromo, y con máxima preferencia, cloro. Los ejemplos ilustrativos de los compuestos de metales de transición comprenden, pero no se limitan a TiCh, TiCU. Los catalizadores de ZN adecuados para uso en la invención se describen en los documentos US6930071 y US6864207, que se incorporan en la presente memoria como referencia. Un sistema de catalizador Ziegler-Natta preferido comprende un compuesto de titanio que tiene al menos un enlace titanio-halógeno y un donante interno de electrones, ambos en un soporte adecuado (por ejemplo, en un haluro de magnesio en forma activa), un compuesto de organoaluminio (tal como un trialquil aluminio), y un donante externo opcional.

El término "catalizadores de cromo" se refiere a catalizadores obtenidos por la deposición de óxido de cromo sobre un soporte, por ejemplo, un soporte de sílice o aluminio. Los ejemplos ilustrativos de catalizadores de cromo comprenden, pero sin limitación CrSiO²o CrA^O³.

Preferentemente, el polietileno se forma usando al menos un catalizador de metaloceno.

El término "catalizador de metaloceno" se usa en la presente memoria para describir cualquier complejo de metal de transición que comprende átomos metálicos unidos a uno o más ligandos. Los catalizadores de metaloceno son compuestos de metales de transición del Grupo IV de la Tabla Periódica, tal como titanio, circonio, hafnio, etc., y tienen una estructura coordinada con un compuesto metálico y ligandos compuestos de uno o dos grupos de ciclopentadienilo, indenilo, fluorenilo o sus derivados. La estructura y geometría del metaloceno se pueden variar para adaptarse a la necesidad específica del productor, de acuerdo con el polímero deseado. Los metalocenos comprenden un sitio metálico único, que permite un mayor control de la ramificación y la distribución del peso molecular del polímero. Los monómeros se insertan entre el metal y la cadena de polímero en crecimiento.

En una realización de la presente invención, el catalizador de metaloceno es un compuesto de fórmula (I) o (II)

(Ar)²MQ²(I); o R"(Ar)²MQ²(II),

en el que los metalocenos de acuerdo con la fórmula (I) son metalocenos no puenteados y los metalocenos de acuerdo con la fórmula (II) son metalocenos puenteados;

en el que dicho metaloceno de acuerdo con la fórmula (I) o (II) tiene dos Ar unidos a M que pueden ser iguales o diferentes entre sí;

en el que Ar es un anillo, grupo o resto aromático y en el que cada Ar se selecciona de modo independiente del grupo que consiste en ciclopentadienilo, indenilo (IND), tetrahidroindenilo (THI), y fluorenilo, en el que cada uno de dichos grupos puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado de modo independiente del grupo que consiste en halógeno, hidrosililo, SiR³en el que R es un hidrocarbilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, y un hidrocarbilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, y en el que dicho hidrocarbilo contiene opcionalmente uno o más átomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl, yP;

en el que M es un metal de transición seleccionado del grupo que consiste en titanio, circonio, hafnio, y vanadio; y preferentemente es circonio;

en el que cada Q se selecciona de modo independiente del grupo que consiste en halógeno; a hidrocarboxi que tiene 1 a 20 átomos de carbono; y un hidrocarbilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono y en el que dicho hidrocarbilo contiene opcionalmente uno o más átomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl, y P; y

en el que R" es un grupo o resto divalente que puentea los dos grupos Ar y se selecciona del grupo que consiste en alquileno C¹-C²⁰, germanio, silicio, siloxano, alquilfosfina y una amina, y en el que dicho R" está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado de modo independiente del grupo que consiste en halógeno, hidrosililo, SiR³en el que R es un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, y un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y en el que dicho hidrocarbilo contiene opcionalmente uno o más átomos seleccionados del grupo que comprende B, Si, S, O, F, Cl y P.

Preferentemente, el metaloceno comprende un bis-indenilo puenteado y/o un componente de indenilo bistetrahidrogenado puenteado. En algunas realizaciones, el metaloceno se puede seleccionar de una de las siguientes fórmulas (IIIa) o (IIIb):

en las que cada R en la fórmula (IIIa) o (IIIb) es igual o diferente y se selecciona de modo independiente de hidrógeno o XR'^v, en las que X se selecciona del Grupo 14 de la Tabla Periódica (preferentemente carbono), oxígeno o nitrógeno y cada R' es igual o diferente y se selecciona de hidrógeno o un hidrocarbilo de 1 a 20 átomos de carbono y v+1 es la valencia de X, preferentemente R es un grupo hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc-butilo; R" es un puente estructural entre los dos indenilo o indenilos tetrahidrogenados que comprenden un radical alquileno C¹-C⁴, un dialquil germanio, silicio o siloxano, o un radical alquilfosfina o amina; Q es un radical hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un halógeno, preferentemente Q es F, Cl o Br, y M es un metal de transición del Grupo 4 de la Tabla Periódica o vanadio.

Cada componente de indenilo o tetrahidro indenilo puede estar sustituido con R de la misma manera o de manera diferente entre sí en una o más posiciones de cualquiera de los anillos fusionados. Cada sustituyente se selecciona independientemente.

Si el anillo de ciclopentadienilo está sustituido, sus grupos sustituyentes no deben ser tan voluminosos como para afectar la coordinación del monómero de olefina al metal M. Cualquier sustituyente XR'^ven el anillo de ciclopentadienilo es preferentemente metilo. Más preferentemente, al menos uno y con máxima preferencia ambos anillos de ciclopentadienilo están no sustituidos.

En una realización particularmente preferente, el metaloceno comprende un bis-indenilo y/o indenilo bistetrahidrogenado no sustituido puenteado, es decir, todos los R son hidrógenos. Más preferentemente, el metaloceno comprende un indenilo bis-tetrahidrogenado no sustituido puenteado.

Los ejemplos ilustrativos de los catalizadores de metaloceno comprenden, pero sin limitación, dicloruro de bis(ciclopentadienil)circonio (Cp²ZrC^h), dicloruro de bis(ciclopentadienil)titanio (Cp²TiC^h), dicloruro de bis(ciclopentadienil)hafnio (Cp²HfC^h); dicloruro de bis(tetrahidroindenil) circonio, dicloruro de bis(indenil) circonio y dicloruro de bis(n-butil-ciclopentadienil)circonio; dicloruro de etilenbis(4,5,6,7-tetrahidro-1-indenil)circonio, dicloruro de etilenbis(1-indenil)circonio, dicloruro de dimetilsililen bis(2-metil-4-fenil-inden-1-il)circonio, dicloruro de difenilmetilen (cidopentadienil)(fluoren-9-il)circonio, y dicloruro de dimetilmetilen[1-(4-terc-butil-2-metil-cidopentadienil)](fluoren9-il) circonio. Con máxima preferencia, el metaloceno es dicloruro de etilen-bis(tetrahidroindenil)circonio o difluoruro de etilen-bis(tetrahidroindenil) circonio.

Como se usa en la presente memoria, el término "hidrocarbilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono" se refiere a un resto seleccionado del grupo que comprende un alquilo C¹-C²⁰lineal o ramificado; cicloalquilo C³-C²⁰; arilo C⁶-C²⁰; alquilarilo C⁷-C²⁰y arilalquilo C⁷-C²⁰, o cualquier combinación de los mismos. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo son metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isoamilo, hexilo, isobutilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, cetilo, 2-etilhexilo, yfenilo.

Como se usa en la presente memoria, el término "hidrocarboxi que tiene 1 a 20 átomos de carbono" se refiere a un resto con la fórmula hidrocarbilo-O-, en el que el hidrocarbilo tiene 1 a 20 átomos de carbono como se describe en la presente memoria. Los grupos hidrocarboxi preferidos se seleccionan del grupo que comprende grupos alquiloxi, alqueniloxi, cicloalquiloxi o aralcoxi.

Como se usa en la presente memoria, el término "alquilo", por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo hidrocarbonado saturado lineal o ramificado unido por enlaces carbono-carbono simples que tienen 1 o más átomos de carbono, por ejemplo 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo 1 a 4 átomos de carbono. Cuando se usa un subíndice en la presente memoria después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. En consecuencia, por ejemplo, alquilo C¹-¹²significa un alquilo de 1 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-metilbutilo, pentilo y sus isómeros de cadena, hexilo y sus isómeros de cadena, heptilo y sus isómeros de cadena, octilo y sus isómeros de cadena, nonilo y sus isómeros de cadena, decilo y sus isómeros de cadena, undecilo y sus isómeros de cadena, dodecilo y sus isómeros de cadena. Los grupos alquilo tienen la fórmula general CⁿH²ⁿ⁺¹.

Como se usa en la presente memoria, el término “cicloalquilo” por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un radical alquilo cíclico saturado o parcialmente saturado. Los grupos cicloalquilo tienen la fórmula general CⁿH^2n-1. Cuando se usa un subíndice en la presente memoria después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por lo tanto, los ejemplos de cicloalquilo C³-⁶incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Como se usa en la presente memoria, el término "arilo", por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un radical derivado de un anillo aromático, tal como fenilo, naftilo, indanilo o 1,2,3,4-tetrahidro-naftilo

Cuando se usa un subíndice en la presente memoria, después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado.

Como se usa en la presente memoria, el término "alquilarilo", por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo arilo como se define en la presente memoria, en el que un átomo de hidrógeno se reemplaza con un alquilo definido en la presente memoria. Cuando se usa un subíndice en la presente memoria después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo o subgrupo nombrado.

Como se usa en la presente memoria, el término "arilalquilo", por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo alquilo como se define en la presente memoria, en el que un átomo de hidrógeno se reemplaza con un arilo como se define en la presente memoria. Cuando se usa un subíndice en la presente memoria después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Los ejemplos de radicales aril C^6-10alquilo C^1-6incluyen bencilo, fenetilo, dibencilmetilo, metilfenilmetilo, 3-(2-naftil)-butilo y similares.

Como se usa en la presente memoria, el término "alquileno", por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a grupos alquilo que son divalentes, es decir, con dos enlaces simples para la unión a otros dos grupos. Los grupos alquileno pueden ser lineales o ramificados y pueden estar sustituidos como se indica en la presente memoria. Los ejemplos no limitantes de grupos alquileno incluyen metileno (-CH²-), etileno (-CH²-CH²-), metilmetileno (-CH(CH³)-), 1-metil-etileno (-CH(CH³)-CH²-), n-propileno (-CH²-CH²-CH²-), 2-metilpropileno (-CH²-CH(CH³)-CH²-), 3-metilpropileno (-CH²-CH²-CH(CH³)-), n-butileno (-CH²-CH²-CH²-CH²-), 2-metilbutileno (-CH²-CH(CH³)-CH²-CH²-), 4-metilbutileno (-CH²-CH²-CH²-CH(CH³)-), pentileno y sus isómeros de cadena, hexileno y sus isómeros de cadena, heptileno y sus isómeros de cadena, octileno y sus isómeros de cadena, nonileno y sus isómeros de cadena, decileno y sus isómeros de cadena, undecileno y sus isómeros de cadena, dodecileno y sus isómeros de cadena. Cuando se usa un subíndice en la presente memoria después de un átomo de carbono, el subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por ejemplo, alquileno C¹-C²⁰se refiere a un alquileno que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono.

Los ejemplos de átomos de halógeno incluyen cloro, bromo, flúor y yodo, entre los que se prefieren flúor y cloro.

Los catalizadores de metaloceno usados en la presente memoria se proporcionan preferentemente sobre un soporte sólido. El soporte puede ser un sólido orgánico o inorgánico inerte, que no es químicamente reactivo con ninguno de los componentes del catalizador de metaloceno convencional. Los materiales de soporte adecuados para el catalizador soportado incluyen óxidos inorgánicos sólidos, tal como sílice, alúmina, óxido de magnesio, óxido de titanio, óxido de torio, así como óxidos mixtos de sílice y uno o más óxidos metálicos del Grupo 2 o 13, tal como sílice-magnesia y óxidos mixtos de sílice-alúmina. Los materiales de soporte preferidos son sílice, alúmina y óxidos mixtos de sílice y uno o más óxidos metálicos del Grupo 2 o 13. Los ejemplos preferidos de tales óxidos mixtos son sílice-alúminas. El más preferido es un compuesto de sílice. En una realización preferente, el catalizador de metaloceno se proporciona sobre un soporte sólido, preferentemente un soporte de sílice. La sílice puede estar en forma granular, aglomerada, ahumada u otra.

En algunas realizaciones, el soporte del catalizador de metaloceno es un soporte poroso, y preferentemente un soporte de sílice poroso.

Preferentemente, el catalizador de metaloceno soportado está activado. El cocatalizador, que activa el componente catalizador de metaloceno, puede ser cualquier cocatalizador conocido para este propósito, tal como un cocatalizador que contiene aluminio, un cocatalizador que contiene boro o un catalizador fluorado. El cocatalizador que contiene aluminio puede comprender un alumoxano, un alquil aluminio, un ácido de Lewis y/o un soporte catalítico fluorado.

En algunas realizaciones, el alumoxano se usa como un agente activador para el catalizador de metaloceno. El alumoxano se puede usar en conjunto con un catalizador para mejorar la actividad del catalizador durante la reacción de polimerización.

Como se usa en la presente memoria, el término "alumoxano" y "aluminoxano" se usan indistintamente y se refieren a una sustancia que es capaz de activar el catalizador de metaloceno. En algunas realizaciones, los alumoxanos comprenden alquil alumoxanos oligoméricos lineales y/o cíclicos. En una realización adicional, el alumoxano tiene la fórmula (IV) o (V).

R^a-(Al(R^a)-O)^x-AlRa2 (IV)

para alumoxanos lineales oligoméricos o

(-Al(R^a)-O-)^y(V)

para alumoxanos cíclicos oligoméricos

en las que x es 1-40, y preferentemente 10-20;

en las que y es 3-40, y preferentemente 3-20; y

en las que cada Ra se selecciona de manera independiente de alquilo C¹-C⁸, y preferentemente es metilo. En una realización preferente, el alumoxano es metilalumoxano (MAO).

En una realización preferente, el catalizador de metaloceno usado es un catalizador de metaloceno-alumoxano soportado que comprende un metaloceno y un alumoxano que están unidos en un soporte de sílice poroso. Preferentemente, el catalizador de metaloceno es un catalizador de bis-indenilo puenteado y/o un catalizador de indenilo bis-tetrahidrogenado puenteado.

Se pueden usar como cocatalizadores adicionales uno o más aluminioalquilos representados por la fórmula AIRbx, en la que cada Rb es igual o diferente y se selecciona de halógenos o de grupos alcoxi o alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono y x es de 1 a 3. Los ejemplos no limitantes son tri-etil aluminio (TEAL), tri-iso-butil aluminio (TIBAL), trimetil aluminio (TMA), y metil-metil-etil aluminio (MMEAL). Son especialmente adecuados trialquilaluminio, siendo los más preferidos triisobutilaluminio (TIBAL) y trietilaluminio (TEAL).

El polietileno puede ser monomodal o multimodal. Preferentemente el polietileno usado es multimodal, más preferentemente bimodal.

Como se usa en la presente memoria, el término "polietileno monomodal" o "polietileno con una distribución de peso molecular monomodal" se refiere a polietileno que tiene un máximo en su curva de distribución de peso molecular, que también se define curva de distribución unimodal. Como se usa en la presente memoria, el término "polietileno con una distribución de peso molecular bimodal" o "polietileno bimodal" significa que el polietileno tiene una curva de distribución que es la suma de dos curvas de distribución de peso molecular unimodal, y se refiere a un producto de polietileno que tiene dos poblaciones distintas, pero posiblemente superpuestas, de macromoléculas de polietileno que tienen cada una diferentes pesos moleculares promedio en peso. El término "polietilenos con una distribución de peso molecular multimodal" o "polietilenos multimodales" significa polietilenos con una curva de distribución que es la suma de al menos dos, preferentemente más de dos curvas de distribución unimodal, y se refiere a un producto de polietileno que tiene dos o más poblaciones distintas, pero posiblemente superpuestas, de macromoléculas de polietileno que tienen pesos moleculares promedio en peso diferentes. La resina de polietileno multimodal puede tener una distribución de peso molecular "monomodal aparente", que es una curva de distribución de peso molecular con un pico único y sin hombro. No obstante, la resina de polietileno aún será multimodal si comprende dos poblaciones distintas de macromoléculas de polietileno, cada una con un peso molecular promedio en peso diferente, como se definió anteriormente, por ejemplo, cuando las dos poblaciones distintas se prepararon en diferentes reactores y/o bajo diferentes condiciones.

El polietileno se puede producir mediante un procedimiento de fase de gas, suspensión o solución en uno o varios reactores conectados entre sí en serie. Preferentemente, el polietileno se produce en dos o más reactores conectados en serie. La polimerización en suspensión se usa preferentemente en un reactor de bucle en suspensión o un reactor continuamente agitado.

Preferentemente, el polietileno se produce en dos o más reactores conectados en serie, que comprende al menos un primero y al menos un segundo reactor, preferentemente reactor de bucle, más preferentemente reactor de bucle en suspensión. El polietileno se produce en al menos dos reactores de bucle en suspensión conectados en serie, preferentemente en un reactor de bucle doble.

La temperatura de polimerización puede oscilar de 20 °C a 125 °C, preferentemente de 55 °C a 105 °C, más preferentemente de 60 °C a 100 °C y con máxima preferencia de 65 °C a 98 °C. Preferentemente, el intervalo de temperatura puede estar dentro del intervalo de 75 °C a 100 °C y con máxima preferencia de 78 °C a 98 °C. La presión de polimerización puede oscilar de 2 MPa a 10 MPa, preferentemente de 3 MPa a 5 MPa, y más preferentemente de 3,7 MPa a 4,5 MPa.

De acuerdo con la invención, la composición de resina comprende erucamida (cis-13-docosenoamida, CAS Núm. 112 84-5). La composición de resina comprende al menos 400 ppm de erucamida en base al peso total de la composición de resina, preferentemente al menos 500 ppm, preferentemente al menos 600 ppm, preferentemente al menos 700 ppm, preferentemente al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm de erucamida en base al peso total de la composición de resina, y preferentemente al menos 1050 ppm en peso. Preferentemente la composición de resina comprende como máximo 4000 ppm de erucamida en base al peso total de la composición de resina, preferentemente como máximo 3000 ppm de erucamida, preferentemente como máximo 2500 ppm de erucamida en base al peso total de la composición de resina.

De acuerdo con la realización preferente, la composición de resina también puede comprender behenamida (docosanamida, CAS Núm. 3061-75-4).

Preferentemente, el capuchón o cierre se fabrica con una composición de resina que comprende:

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de erucamida;

- behenamida; y

En una realización, la composición de resina comprende al menos 400 ppm de behenamida en base al peso total de la composición de resina, preferentemente al menos 500 ppm, preferentemente al menos 600 ppm, preferentemente al menos 700 ppm, preferentemente al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm de behenamida en base al peso total de la composición de resina, y preferentemente al menos 1050 ppm en peso. Preferentemente la composición de resina comprende como máximo 4000 ppm de behenamida en base al peso total de la composición de resina, preferentemente como máximo 3000 ppm de behenamida, preferentemente como máximo 2500 ppm de behenamida en base al peso total de la composición de resina.

- al menos 500 ppm de erucamida en base al peso total de la composición de resina;

- al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol; y

- opcionalmente al menos 500 ppm de behenamida en base al peso total de la composición de resina.

De acuerdo con la invención, la composición de resina comprende al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol. Preferentemente, la composición de resina comprende al menos 800 ppm, preferentemente al menos 900 ppm, preferentemente al menos 1000 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol.

En una realización, el absorbedor de la radiación ultravioleta se selecciona de la clase hidroxifenilbenzotriazol que consiste en 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-dorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tbutil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-(3'-sbutil-2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-dit-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-[(3'-t-butil-2'-hidroxifenil)-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-tbutil-2'-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(3,4,5,6-tetrahidroftalimidemetil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; una mezcla de 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol; 2,2'-metilenebis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol, 2,2'-metilenbis[4-t-butil-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol]; un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenil]propionato de metilo; 2-etilhexil-3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de octilo, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de metilo, ácido 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propiónico y sus mezclas.

Preferentemente, el absorbedor de la radiación ultravioleta es 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol (CAS Núm. 3896-11-05).

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de erucamida;

- al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol;

- y opcionalmente behenamida.

La composición de resina también puede contener aditivos, en particular aditivos adecuados para moldeado por inyección y compresión, tal como, a modo de ejemplo, auxiliares de procesamiento, agentes de desmoldeado, antioxidantes primarios y secundarios, depuradores de ácido, retardantes de llama, materiales de relleno, nanocompuestos, lubricantes, aditivos antiestáticos, agentes de nucleación/clarificación, agentes antibacterianos, plastificantes, colorantes/pigmentos/tinturas y sus mezclas. Los pigmentos o colorantes ilustrativos incluyen dióxido de titanio, negro de humo, óxidos de aluminio y cobalto tal como azul de cobalto y óxidos de cromo tal como verde de óxido de cromo. Los pigmentos tales como azul ultramarino, azul ftalocianina y rojo de óxido de hierro también son adecuados. Los ejemplos específicos de aditivos incluyen lubricantes y agentes de desmoldeado de moho tal como estearato de calcio, estearato de zinc, antioxidantes tal como Irgafos 168TM, Irganox 1010TM e Irganox 1076TM, y agentes de nucleación tal como Milliken HPN20ETM, y estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) tal como los que se enseñan, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos con Núm. 5.004.770; 5.204.473; 5.096.950; 5.300.544; 5.112.890; 5.124.378; 5.145.893; 5.216.156; 5.844.026; 5.980.783; 6.046.304; 6.117.995; 6.271.377; 6.297.299; 6.392.041; 6.376.584 y 6.472.456. El contenido de estas Patentes de los Estados Unidos se incorpora como referencia. Estos aditivos se pueden incluir en cantidades efectivas para impartir las propiedades deseadas.

Se puede encontrar una descripción general de los aditivos que se pueden usar en los artículos moldeados por inyección o por compresión de la presente invención en Plastics Additives Handbook, ed. H. Zweifel, 5° ed., 2001, Hanser Publishers.

La mezcla de los componentes se puede llevar a cabo de acuerdo con cualquier procedimiento de mezcla física y combinaciones de los mismos conocidos en la técnica. Esta puede ser, por ejemplo, mezcla en seco, mezcla en húmedo o mezcla por fusión. Las condiciones de mezcla dependen de la técnica de mezcla y del polietileno involucrado.

Si se emplea la mezcla en seco, las condiciones de mezcla en seco pueden incluir temperaturas desde la temperatura ambiente hasta justo por debajo de la temperatura de fusión del polímero. Los componentes se pueden mezclar en seco antes de una etapa de mezcla por fusión, que puede llevarse a cabo, por ejemplo, en una extrusora.

El procesamiento por fusión es rápido y simple y utiliza equipos estándar de la industria de los termoplásticos. Los componentes se pueden mezclar por fusión en un procedimiento por partidas, tal como en un mezclador interno Banbury, Haake o Brabender o en un procedimiento continuo, tal como en una extrusora, por ejemplo, una extrusora de husillo simple o doble, tal como una extrusora de doble husillo ZKS. Durante la mezcla por fusión, la temperatura a la que se combinan los polímeros en el mezclador está generalmente en el intervalo entre el punto de fusión más alto de los polímeros empleados y hasta aproximadamente 80 °C por encima de dicho punto de fusión, preferentemente entre dicho punto de fusión y hasta 30 °C por encima del mismo. El tiempo requerido para la mezcla por fusión puede oscilar ampliamente y depende del procedimiento de mezcla empleado. El tiempo requerido es el tiempo suficiente para mezclar completamente los componentes.

Los capuchones y cierres de la presente invención se pueden preparar por moldeado por inyección o moldeado por compresión de la composición de resina como ya se ha definido anteriormente en la presente memoria. Preferentemente, los capuchones y cierres se preparan mediante moldeado por inyección. Cualquier máquina de inyección conocida en la técnica se puede usar en la presente invención, tal como, por ejemplo, la máquina de moldeado por inyección ENGEL 125T o NETSTAL Synergy 1000.

Se pueden usar todos los tipos de moldes. Los capuchones y cierres de la presente invención son particularmente adecuados para el cierre de botellas, en particular de botellas para bebidas gaseosas o sin gas. Ventajosamente, la resina usada en la invención es particularmente adecuada para capuchones y cierres de pieza única, que incluyen los capuchones a rosca.

El ciclo de moldeado por inyección se puede dividir en tres etapas: llenado, envasado-almacenamiento y enfriamiento. Durante el llenado, el fundido polimérico se introduce en una cavidad fría vacía; una vez que se llena la cavidad; se coloca material adicional dentro de la cavidad y se mantiene a alta presión para compensar el aumento de la densidad durante el enfriamiento. La etapa de enfriamiento comienza cuando la puerta de la cavidad se sella mediante la solidificación de polímero; la temperatura disminuye adicionalmente y la cristalización del polímero se lleva a cabo durante la etapa de enfriamiento. Las temperaturas típicas para la etapa de llenado son de 160 °C a 280 °C, preferentemente de 180 °C a 260 °C, preferentemente de 200 °C a 230 °C. El moldeado por inyección como se usa en la presente memoria se realiza usando procedimientos y equipos bien conocidos por los expertos en la técnica. Una descripción general del moldeado por inyección y el moldeado por compresión se ofrece, por ejemplo, en Injection Molding Handbook, D.V. Rosato et al., 3° ed., 2000, Kluwer Academic Publishers.

Los moldes usados en la producción de los capuchones y cierres de la presente pueden ser cualquier molde usado normalmente en la producción de capuchones y cierres, tal como, por ejemplo, moldes de múltiples cavidades en los que se producen simultáneamente varias capuchones y cierres.

Los capuchones y cierres de la presente solicitud no están especialmente limitados. Pueden incluir capuchones a rosca, capuchones y cierres con una bisagra fabricada con el mismo material, capuchones y cierres brillantes, capuchones y cierres transparentes.

Los capuchones y cierres de la presente solicitud se pueden usar en diversas aplicaciones de envasado, tal como, por ejemplo, envases de alimentos, envases de detergentes, envases de cosméticos, envases de pinturas o envases de materiales médicos. Los ejemplos de envases de alimentos son los capuchones y cierres de tubos, botellas, tal como para zumos, agua o productos lácteos. Los ejemplos de envases de detergentes son los capuchones y cierres para polvos de lavado, productos lavavajillas, productos de limpieza para el hogar. Los ejemplos de envases de cosméticos son geles de ducha, champús, aceites, cremas, jabones líquidos. Los ejemplos de envases de materiales médicos son envases para píldoras, soluciones, desinfectantes.

Por lo tanto, los capuchones y cierres de la presente abarcan un envase que comprende los capuchones y cierres definidos anteriormente.

Además, las propiedades organolépticas ventajosas y el bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles permiten usar los capuchones y cierres en aplicaciones de alimentos, en particular para el cierre de botellas, tal como botellas para bebidas gaseosas y sin gas.

La invención se ilustrará a continuación mediante las siguientes ilustraciones no limitantes de realizaciones particulares de la invención.

Ejemplos

La densidad se midió de acuerdo con el procedimiento de ISO 1183-2 estándar a una temperatura de 23 °C.

El índice de fluidez MI²se midió de acuerdo con el procedimiento de ISO 1133:1997 estándar, condición D, a 190 °C y bajo una carga de 2,16 kg.

La distribución de peso molecular (MWD) es la relación del peso molecular promedio en peso Mw al peso molecular promedio en número Mn, es decir, Mw/Mn. El peso molecular (Mn (peso molecular promedio en número), Mw (peso molecular promedio en peso) y las distribuciones de peso molecular d (Mw/Mn) se determinaron por cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) y en particular por cromatografía de permeación en gel (GPC). Brevemente, se usó un GPC-IR5 de Polymer Char: se disolvió una muestra de polietileno de 10 mg a 160 °C en 10 ml de triclorobenceno durante 1 hora. Volumen de inyección: aproximadamente 400 pl, preparación automática de muestras y temperatura de inyección: 160 °C. Temperatura de columna: 145 °C. Temperatura del detector: 160 °C. Se usaron dos columnas Shodex AT-806MS (Showa Denko) y una columna Styragel HT6E (Waters) con un caudal de 1 ml/min. Detector: detector infrarrojo (2800-3000 cirr1). Calibración: patrones estrechos de poliestireno (PS) (disponible en el mercado). El cálculo del peso molecular Mi de cada fracción i de polietileno eluido se basa en la relación Mark-Houwink (log¹⁰(MPE) = 0,965909 x log¹ü(MPS) - 0,28264) (con corte en el extremo de bajo peso molecular en Mpe = 1000).

Los promedios de peso molecular usados para establecer relaciones de peso molecular/propiedad son el peso molecular promedio en número (Mⁿ), promedio en peso (M^w) y promedio z (M^z). Estos promedios se definen mediante las siguientes expresiones y se determinan a partir del Mⁱcalculado:

ZiNiM? Ei w¡ Mf E¿^ Mf

Mz =

E ^íN^íM? " ZiWiMi " E tM fi

En este caso, Ni y Wi son el número y el peso, respectivamente, de moléculas que tienen un peso molecular Mi. La tercera representación en cada caso (más a la derecha) define cómo se obtienen estos promedios a partir de los cromatogramas SEC. hi es la altura (desde el valor de referencia) de la curva SEC en la i-ésima fracción de elución y Mi es el peso molecular de las especies que se eluyen en este incremento.

Se usó el Probador de Torque de Cierre Orbis de Mecmesin a 21 °C para evaluar el torque de aplicación y extracción y las mediciones de ángulo. Preparación de muestra de prueba de torque: el inicio del roscado en los cierres se marcó manualmente. El inicio del roscado de la preforma se indicó mediante un corte en la preforma que después se marcó manualmente para visibilidad adicional. La repetibilidad del cierre aplicado manualmente y la alineación del roscado de la preforma fue de aproximadamente /- 5 grados.

Los cierres se aplicaron en un cuello de botella de PET a un torque constante (0,226 Nm), los cierres terminaban en un ángulo de aplicación (medido en grados) que es función del rendimiento del agente deslizante. Cuanto mayor es el ángulo de rotación, mejores son los rendimientos de deslizamiento.

Ejemplo 1

En este ejemplo, se utilizaron los siguientes componentes:

PE1 es un polietileno bimodal de alta densidad comercialmente disponible que se usa para capuchones y cierres producidos con un catalizador de metaloceno en dos reactores de bucle en suspensión conectados secuencialmente caracterizados por una densidad de 0,952 g/cm3, un índice de fluidez de 2,0 g/10 min y una MWD de 4,5.

Erucamida: Incroslip C se usa como erucamida (CAS Núm. 112-84-5), distribuida porCroda Chemical.

Behenamida: Crodamida BR se usa como Behenamida (CAS Núm. 3061-75-4), distribuida por Croda Chemical. Tetrakis[3-(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol comercialmente disponible como Irganox® 1010 por BASF.

Fosfito de tris(2,4-diterc-butilfenilo) comercialmente disponible como Irgafos® 168 por BASF. Estearato de calcio comercialmente disponible a partir de Baerlocher.

2-(2'-Hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol (CAS Núm. 3896-11-05) comercialmente disponible como "Songsorb® 3260" a partir de Songwon.

Las composiciones de resina se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1

Cada resina se moldeó por inyección por separado en una máquina de inyección NESTAL equipada con un molde de 48 cavidades. El diseño del capuchón (2,4 g) fue adecuado para bebidas gaseosas y se ajustó a un cuello de 29-25 mm.

Como una composición de referencia 1, los capuchones se produjeron de manera similar usando la resina Eltex® B4020N1343 a partir de poliolefinas de Ineos.

Eltex® B4020N1343 es una composición de resina usada para capuchones y cierres que comprende polietileno monomodal de alta densidad producido con un catalizador Ziegler-Natta caracterizado por una densidad de 0,952 g/cm3 (ISO 1183-2) y un índice de fluidez de 2,2 g/10 min (2,16 kg de carga ISO 1133) y 2300 ppm de behenamida y 400 a 500 ppm de Tinuvin® 326 (2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol (CAS Núm. 3896-11-05) distribuido por BASF.

Después, los capuchones se aplicaron en botellas y se midió el ángulo de aplicación. Los resultados del ángulo de aplicación y el torque de extracción se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2

Los resultados en la Tabla 2 muestran que los capuchones de acuerdo con la presente invención se pueden retirar fácilmente de una botella en comparación con los capuchones fabricados con la resina de referencia. En comparación con los capuchones de referencia, los capuchones fabricados con las resinas 1 y 2, permitieron alcanzar un ángulo de tapado mayor (17 a 28° mayor = mayor deslizamiento) para los torques de extracción más bajos (1,30-1,5 vs. 1,9 Nm). También se obtuvo una mejor homogeneidad para los resultados de ángulos y torque (desviación estándar menor vs. ejemplo de referencia).

Los capuchones también se analizaron de acuerdo con el procedimiento EPA 524.2 para comparar los productos volátiles:

Los tres conjuntos de capuchones (10x3) se envejecieron en una cámara de prueba de envejecimiento con lámpara de xenón Q-SUN XE-1 Sc . La irradiación en la cámara se fijó en 0,35 W/m2 a 340 nm. Un sistema de enfriamiento mantuvo la temperatura a 40 °C. Después de 4 h de envejecimiento, cada capuchón se puso en contacto con 1 litro de agua durante 10 días a 40 °C.

Los VOC (compuestos orgánicos volátiles) se midieron de acuerdo con el procedimiento de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) Núm. 524.2 usando cromatografía de gases de purga y trampa/espectrometría de masas (P&T-GC/MS). El procedimiento implica la extracción (purga) de compuestos orgánicos volátiles y sustitutos con baja solubilidad en agua de una matriz de muestra mediante el burbujeo de un gas inerte a través de la muestra acuosa. Los componentes de la muestra purgados quedan atrapados en un tubo que contiene materiales absorbentes adecuados. Cuando se completa la purga, el tubo absorbente se calienta y se vuelve a lavar con helio para desorber los componentes de la muestra atrapados en una columna de cromatografía de gases capilar (GC) interconectada con un espectrómetro de masas (MS). La columna de temperatura está programa para facilitar la separación de los analitos del procedimiento que después se detectan con el MS. Los compuestos de elución de la columna GC se identifican mediante la comparación de sus espectros de masas medidos y los tiempos de retención con los espectros de referencia y los tiempos de retención en una base de datos. Los espectros de referencia y los tiempos de retención para los analitos se obtienen mediante la medición de patrones de calibración en las mismas condiciones usadas para las muestras. Los analitos se cuantifican usando calibración estándar de procedimiento. La concentración de cada componente identificado se mide mediante la relación de la respuesta de MS del ion de cuantificación producido por ese compuesto con la respuesta de MS del ion de cuantificación producido por ese compuesto con la respuesta de MS del ion de cuantificación producido por un compuesto que se usa como estándar interno. Los analitos sustitutos, cuyas concentraciones son conocidas en cada muestra, se miden con el mismo procedimiento de calibración estándar interno. Las muestras se analizaron utilizando un sistema que comprende un muestreador de purga y trampa Tekmar LSC 2000 y un cromatógrafo de gases-espectrómetro de masas de cuadrupolo, Fisons MD-800 g C-MS. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3

Ejemplo 2

En este ejemplo, se utilizaron los siguientes componentes:

PE1 es un polietileno bimodal de alta densidad comercialmente disponible que se usa para capuchones y cierres producidos con un catalizador de metaloceno en dos reactores de bucle en suspensión conectados secuencialmente caracterizados por una densidad de 0,952 g/cm3, un índice de fluidez de 2 g/10 min y una MWD de 4,5.

Erucamida: Incroslip C se usa como erucamida (CAS Núm. 112-84-5), distribuida por Croda Chemical.

Behenamida: Crodamide BR se usa como Behenamida (CAS Núm. 3061-75-4), distribuida por Croda Chemical. Tetrakis[3-(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol] comercialmente disponible como Irganox® 1010 por BASF.

Fosfito de Tris(2,4-diterc-butilfenilo) comercialmente disponible como Irgafos®168 por BASF. Estearato de calcio comercialmente disponible de Baerlocher.

2-(2'-Hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol (CAS Núm. 3896-11-05) comercialmente disponible como "Songsorb® 3260" en Songwon.

TINUVIN 622 dimetiléster del ácido butanodioico, polímero con 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametil-1-piperidin etanol (CAS Núm. 5447-77-0) Peso molecular Mn = 3100-4000.

Las composiciones de resina se muestran en la Tabla 4

Tabla 4

Cada resina se inyectó para la producción de capuchones naturales en un Netstal Synergy 1000 equipado con un molde de 4 cavidades (capuchón estándar - PCO1810). Las resinas de referencia 3 y 4 también se inyectaron para comparación. Los capuchones naturales (2,6 g) se analizaron de acuerdo con el procedimiento de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) Núm. 524.2 (VOC en agua), como se describe en el Ejemplo 1.

Los resultados se muestran en la Tabla 5

Tabla 5

Los capuchones de acuerdo con la invención mostraron un contenido total de VOC menor en comparación con los capuchones fabricados con las resinas de referencia 3 y 4. Se observó un contenido mucho menor de moléculas de aldehído con los capuchones fabricados con las resinas 1 y 2 en comparación con la resina de referencia 4 que muestra una mejor estabilidad para los nuevos capuchones (menos hexanal, heptanal, octanal y nonanal). En comparación con los capuchones de referencia 3, los nuevos capuchones mostraron menos butanal, 2,2-dimetil propanal y 3,3-dimetil 2-butanona.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Capuchón o cierre fabricado con una composición de resina que comprende:

- al menos 400 ppm en base al peso total de la composición de resina de erucamida; y - al menos 700 ppm en base al peso total de la composición de resina de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase de hidroxifenilbenzotriazol.

2. Capuchón o cierre de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la composición de resina además comprende behenamida.

3. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de la reivindicación 1 o 2, en el que el absorbedor de la radiación ultravioleta se selecciona de la clase hidroxifenilbenzotriazol que consiste en 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-dit-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-(3'-sbutil-2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-[(3'-t-butil-2'-hidroxifenil)-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-tbutil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]fenil]benzotriazol, 2-[2- hidroxi-3-(3,4,5,6-tetrahidroftalimidemetil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; una mezcla de 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol; 2,2'-metilenebis[6-(2H-benzotriazol-2-il)- 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol, 2,2'-metilenbis[4-t-butil-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol]; un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 2-[3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, un condensado de poli(3 a 11)(etilen glicol) con 3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenil]propionato de metilo; 2-etilhexil-3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de octilo, 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato de metilo, ácido 3-[3-t-butil-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propiónico y sus mezclas.

4. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el absorbedor de la radiación ultravioleta es 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol.

5. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el polietileno tiene un índice de fluidez MI²de 0,5 g/10 min a 50 g/10 min cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1133 a 190 °C bajo una carga de 2,16 kg.

6. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el polietileno tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 y como máximo de 0,975 g/cm3.

7. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el polietileno tiene una distribución de peso molecular (MWD), que es la relación del peso molecular promedio en peso Mw al peso molecular promedio en número Mn, de al menos 3,5.

8. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición de resina comprende al menos 80% en peso de polietileno, en base al peso total de dicha composición de resina.

9. Capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el polietileno se forma usando al menos un catalizador de metaloceno.

10. Un capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que es un capuchón a rosca.

11. Procedimiento de producción de un capuchón o cierre, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de:

(a) mezclar al menos un polietileno que tiene una densidad de al menos 0,940 g/cm3 cuando se mide siguiendo el procedimiento ISO 1183-2 a 23 °C; con al menos 400 ppm en base al peso total de la mezcla de erucamida; y con al menos 700 ppm en base al peso total de la mezcla de al menos un absorbedor de la radiación ultravioleta seleccionado de la clase hidroxifenilbenzotriazol, (b) extrudir la mezcla,

12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, en el que la behenamida también está presente en la etapa de mezcla.

13. Uso del capuchón o cierre de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o producido por un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12 en la industria de los alimentos o bebidas.

14. Uso del capuchón o cierre de acuerdo con la reivindicación 13 para bebidas gaseosas y sin gas.

15. Uso de una composición de resina de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para la fabricación de un capuchón o cierre mediante moldeado por inyección o moldeado por compresión.