CN106117184A - 一种混合型光稳定剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合型光稳定剂的制备方法，其具体步骤如下：（1）向反应器A中加入特定质量比的甲苯和三聚氯氰，然后滴加吗啉与叔辛胺的混合液，再加入质量浓度为20‑50%的液碱，反应一段时间后，分出上层水，得二氯嗪滤液备用；（2）向反应器B中加入特定质量比的哌啶己二胺和溶剂，然后缓慢滴加步骤（1）中的二氯嗪滤液，再滴加氢氧化钠和水，反应一段时间后，最终得反应液；（3）预热高压釜，将步骤（2）中的反应液转入进行后处理，处理后取样，测分子量，合格后，进行过滤水洗，脱溶至没有水出，过滤，再负压脱溶，最终得混合型光稳定剂。本发明的优点在于：通过本发明制得的光稳定剂能兼具光稳定剂3346和光稳定剂944的优点，且生产成本相对较低。
Description
技术领域
本发明属于化工用品生产制造领域，涉及一种光稳定剂，特别涉
及一种混合型光稳定剂的制备方法。
背景技术
受阻胺光稳定剂（HALS）是当前世界受人瞩目、发展较快的一类光稳定剂。受阻胺光稳定剂本身具有独特的光保护性能，其效率是一般传统光稳定剂的2～3倍，同时和紫外吸收剂、抗氧剂等助剂有良好的协同效应，且不使树脂着色、低毒或无毒，因而是一种发展前景广阔的助剂。
其中，光稳定剂3346主要应用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和尼龙等多种聚合物，对耐候性要求较高的有色或无色聚烯烃制品的防护特别有效，而且特别适用于农膜、纤维和模塑制品等。它具有挥发性低，热稳定性高，抗抽提性好，与树脂相容性好，而不易迁移，塑料易成型和使用无刺激性等优点。
光稳定剂944用于塑料的聚合型高分子量受阻胺类光稳定剂，它可应用在聚烯烃塑料（如PP/PE），烯烃共聚物（如EVA和丙烯与橡胶的混合体等），应用在交联聚乙烯中更能显出其卓越的功效，除聚烯烃塑料外，它还可用于聚苯醚复合物、聚甲醛、聚酰胺、聚氨酯、软硬PVC、PVC共混物等。此外，对苯乙烯类，橡胶和胶粘体也有良好的功效。
本专利公开了一种混合型光稳定剂的制备方法，该光稳定剂由聚{(6-吗啉基-5-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亚胺基六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}（简称光稳定剂3346）与聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}（简称光稳定剂944）按一定比例组成的混合光稳定剂，其化学结构式如下：
。
目前，针对这两种不同的光稳定剂需要采用两套特定的生产系统来制得，因而成本相对较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种混合型光稳定剂的制备方法，通过该制备方法制得的光稳定剂能兼具光稳定剂3346和光稳定剂944的优点，且生产成本相对较低。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种混合型光稳定剂的制备方法，其创新点在于：所述制备方法具体步骤如下：
（1）向反应器A中加入溶剂和三聚氯氰，且三聚氯氰与溶剂的质量比为1:4～4.3，形成反应体系A，将反应体系A降温至-1～-3℃，然后滴加吗啉与叔辛胺的混合液，滴加时间5～7小时；滴完后，再加入质量浓度为20%-50%的液碱，并在-1～-3℃的条件下保温反应0.5～1.5小时，分出上层水，得二氯嗪滤液备用；
（2）向反应器B中加入哌啶己二胺和溶剂，且溶剂与哌啶己二胺的质量比为1:1～3，形成反应体系B，将反应体系B升温至60～65℃，然后缓慢滴加步骤（1）中的二氯嗪滤液，滴加时间2～4小时，滴完后，并保温反应0.5～2小时；然后滴加氢氧化钠和水，滴加完成后，在70～75℃的条件下保温3～5小时，最终得反应液；
（3）预热高压釜，将步骤（2）中的反应液转入，氮气转换2～3次，并在0.5～1.5小时内迅速升温至175℃，控制温度在175～180℃之间保温3～5小时，然后再降温至80℃以下，取样，测分子量，合格后，进行过滤水洗，脱溶至没有水出，过滤，再负压脱溶至175～185℃，最终得混合型光稳定剂。
进一步地，所述步骤（1）和步骤（2）中的溶剂为甲苯。
进一步地，所述步骤（2）中强氧化钠与水的质量比为1:1～2。
本发明的优点在于：通过本发明混合型光稳定剂的制备方法，制备得的混合型光稳定剂，可兼具光稳定剂3346和光稳定剂944的优点，且该制备方法只要通过一特定的生产系统，及改变吗啉和叔辛胺的加入量，即可制得光稳定剂3346和光稳定剂944混合光稳定剂，与传统制备光稳定剂3346和光稳定剂944相比，无需使用两套生产系统，进而可大大降低生产成本。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
本实施例混合型光稳定剂的制备方法，该制备方法具体步骤如下：
（1）在200ml带搅拌的四口瓶中，先加入甲苯50g，再加入三聚氯氰12g，然后降温至-2℃，再从滴加罐滴入4.5g吗啉与1.73g叔辛胺的混合液，6小时滴加完毕，再加入质量浓度为35%的液碱，于-2℃保温1小时，分出上层水，得二氯嗪滤液备用；
（2）在200ml搪瓷釜中加入哌啶己二胺30g与甲苯15g，升温至63℃，慢慢滴加步骤（1）中的二氯嗪滤液，约3小时加完，保温反应1小时，从滴加罐滴入氢氧化钠5.28g与水7.5g，滴完在72℃保温4小时，得反应液；
（3）预热500ml高压釜，将步骤（2）中的反应液转入，氮气转换3次，1小时内迅速升温至175℃，并控制温度在175℃保温4小时，然后降温至80℃以下，取样，测分子量，合格后，进行过滤水洗，脱溶至没有水出，过滤，再负压脱溶至175～185℃，最终得混合型光稳定剂。
实施例2
本实施例混合型光稳定剂的制备方法，该制备方法具体步骤如下：
（1）在200ml带搅拌的四口瓶中，先加入甲苯50g，再加入三聚氯氰12g，然后降温至-2℃，再从滴加罐滴入2.6g吗啉与6.5g叔辛胺的混合液，6小时滴加完毕，再加入质量浓度为35%的液碱，于-2℃保温1小时，分出上层水，得二氯嗪滤液备用；
（2）在200ml搪瓷釜中加入哌啶己二胺30g与甲苯15g，升温至63℃，慢慢滴加步骤（1）中的二氯嗪滤液，约3小时加完，保温反应1小时，从滴加罐滴入氢氧化钠5.28g与水7.5g，滴完在72℃保温4小时，得反应液；
（3）预热500ml高压釜，将步骤（2）中的反应液转入，氮气转换3次，1小时内迅速升温至175℃，并控制温度在175℃保温4小时，然后降温至80℃以下，取样，测分子量，合格后，进行过滤水洗，脱溶至没有水出，过滤，再负压脱溶至175～185℃，最终得混合型光稳定剂。
下表是实施例1-2混合型光稳定剂的制备方法制得的混合型光稳定剂与光稳定剂3346和光稳定剂944的对比：
| 实施例1 | 实施例2 | 光稳定剂3346 | 光稳定剂944 | |
| 耐候性 | 高 | 高 | 高 | 低 |
| 挥发性 | 低 | 低 | 低 | 低 |
| 热稳定性 | 高 | 高 | 高 | 一般 |
| 抗抽提性 | 一般 | 好 | 好 | 一般 |
| 树脂相容性 | 好 | 一般 | 好 | 好 |
| 迁移性 | 一般 | 高 | 低 | 低 |
| 耐热性 | 好 | 好 | 好 | 好 |
| 耐抽提性 | 一般 | 好 | 一般 | 好 |
由上表可以看出，实施例1～2制备的混合光稳定剂，兼具了光稳定剂3346和光稳定剂944的优点；且实施例1与实施例2相比，实施例2制备的混合光稳定剂性能更优。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (3)
1.一种混合型光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法具体步骤如下：
向反应器A中加入溶剂和三聚氯氰，且三聚氯氰与溶剂的质量比为1:4～4.3，形成反应体系A，将反应体系A降温至-1～-3℃，然后滴加吗啉与叔辛胺的混合液，滴加时间5～7小时；滴完后，再加入质量浓度为20%-50%的液碱，并在-1～-3℃的条件下保温反应0.5～1.5小时，分出上层水，得二氯嗪滤液备用；
向反应器B中加入哌啶己二胺和溶剂，且溶剂与哌啶己二胺的质量比为1:1～3，形成反应体系B，将反应体系B升温至60～65℃，然后缓慢滴加步骤（1）中的二氯嗪滤液，滴加时间2～4小时，滴完后，并保温反应0.5～2小时；然后滴加氢氧化钠和水，滴加完成后，在70～75℃的条件下保温3～5小时，最终得反应液；
预热高压釜，将步骤（2）中的反应液转入，氮气转换2～3次，并在0.5～1.5小时内迅速升温至175℃，控制温度在175～180℃之间保温3～5小时，然后再降温至80℃以下，取样，测分子量，合格后，进行过滤水洗，脱溶至没有水出，过滤，再负压脱溶至175～185℃，最终得混合型光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的混合型光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）和步骤（2）中的溶剂为甲苯。
3.根据权利要求1所述的混合型光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中强氧化钠与水的质量比为1:1～2。
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| CN115975189A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-04-18 | 江苏富比亚化学品有限公司 | 一种受阻胺光稳定剂944的合成方法 |
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