CN108699299A - 聚烯烃系树脂组合物和聚烯烃系树脂膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供抗静电性能优良的聚烯烃系树脂组合物以及由该组合物成形出的聚烯烃系树脂膜。更具体而言，提供含有聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂和熔点高于100℃的金属盐的聚烯烃系树脂组合物。另外，还提供将该聚烯烃系树脂组合物进行成形而成、至少在单轴方向上被拉伸的聚烯烃系树脂膜。

Description

聚烯烃系树脂组合物和聚烯烃系树脂膜

技术领域

本发明涉及聚烯烃系树脂组合物以及使用该聚烯烃系树脂组合物而得到的聚烯烃系树脂膜。

背景技术

聚烯烃系树脂是廉价的，物性的平衡也优良，在广泛的用途中加以使用。特别是聚烯烃系树脂膜具有优良的比强度、化学稳定性，因而广泛用作包装材料。然而，由于聚烯烃系树脂的表面固有电阻率非常大，因摩擦等而容易带电，因而在成形为膜等后，灰尘等的附着成为问题。特别是在电子构件等精密设备的封装体中使用时，必须避免灰尘的附着，因而进行了如下研究：通过共混各种导电性物质而降低聚烯烃系树脂的表面固有电阻率，从而赋予抗静电功能。例如，在专利文献1中公开了：通过在聚丙烯树脂中配合对表面进行了修饰的碳纳米管，制造抗静电性能优良的聚烯烃树脂组合物。在专利文献2中公开了：通过将聚苯乙烯系树脂和离聚物树脂配合于聚烯烃中，制造抗静电性能优良的聚烯烃系树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-249241号公报

专利文献2：日本特开2011-162761号公报

发明内容

发明所要解决的问题

由于聚烯烃系树脂是非极性树脂，因而非常难以与具有极性的导电性物质进行混合，为了使聚烯烃系树脂得到抗静电效果，需要大量配合导电性物质。因此存在如下的担忧：使聚烯烃系树脂的机械强度降低，或者发生来自导电性物质的着色。

本发明人在本发明之前发现了，通过将在聚烯烃系树脂中配合有聚碳酸亚烷基酯树脂和离子液体的树脂组合物至少在单轴方向上进行拉伸，与原来的聚烯烃系树脂相比，表面电阻值大幅地降低。但是，由于离子液体是粘性非常高的液体，因而需要用于在混炼时注入高粘性液体的装置，另外由于是高粘性，因而在定量上比较困难，因此期望实现更优良的操作性。

本发明鉴于上述情况而完成，其目的在于提供通过在聚烯烃系树脂中添加导电性物质而得到抗静电性能、并且在制造时能够实现优良的操作性的聚烯烃系树脂组合物、以及由该组合物成形出的聚烯烃系树脂膜。

用于解决问题的方法

本发明人进行了深入研究，结果发现，通过将在聚烯烃系树脂中配合有聚碳酸亚烷基酯树脂和熔点高于100℃的金属盐的树脂组合物至少在单轴方向上进行拉伸，与原来的聚烯烃系树脂相比，表面电阻值大幅地降低，进一步反复进行了研究，从而完成了本发明。

本发明例如包括下述的聚烯烃系树脂组合物以及聚烯烃系树脂膜。

项1.一种聚烯烃系树脂组合物，其含有聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂和熔点高于100℃的金属盐。

项2.根据项1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，相对于聚烯烃系树脂100质量份，含有聚碳酸亚烷基酯树脂0.05质量份～20质量份、熔点高于100℃的金属盐0.01质量份～5质量份。

项3.根据项1或2中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，聚碳酸亚烷基酯树脂为聚碳酸亚丙酯。

项4.根据项1～3中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，聚烯烃系树脂为聚乙烯。

项5.一种聚烯烃系树脂膜，其通过将项1～4中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物进行成形而成，并且至少在单轴方向上被拉伸。

项6.根据项5所述的聚烯烃系树脂膜，其中，前述单轴方向上的拉伸倍率为1.01～20。

发明效果

本发明的聚烯烃系树脂组合物维持了用于得到该组合物的聚烯烃系树脂的机械物性，并且，通过将该聚烯烃系树脂组合物至少在单轴方向上进行拉伸而形成的膜的表面电阻率大幅地降低，抗静电性能提高。因此，还能够减少灰尘附着这样的使用时的不良现象。

附图说明

图1是示出关于实施例1和比较例1中得到的膜的拉伸倍率与表面电阻率的关系的图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

[聚烯烃系树脂组合物]

聚烯烃系树脂组合物含有聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂和熔点高于100℃的金属盐。

上述聚烯烃系树脂是指含有来自烯烃的单体单元的聚合物，例如，可以列举：聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯-羧酸烯基酯共聚物树脂、乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物树脂、聚丁烯系树脂、聚(4-甲基-1-戊烯)系树脂等。

作为上述聚乙烯系树脂，可优选例示出聚乙烯。作为聚乙烯，没有特别限定，例如，可使用低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等。

作为聚丙烯系树脂，优选聚丙烯、或者丙烯与其它烯烃的共聚物。作为此处的“其它烯烃”，例如，可以优选列举：乙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯等。这些“其它烯烃”可单独使用1种或组合使用2种以上。在共聚物的情况下，可以是嵌段共聚物、无规共聚物以及交替共聚物中的任意形态。作为聚丙烯系树脂，更具体而言，优选为聚丙烯、或者丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-己烯共聚物、丙烯-辛烯共聚物等，更优选为聚丙烯。作为聚丙烯，没有特别限定，可使用全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯等。

作为乙烯-羧酸烯基酯共聚物树脂的“羧酸烯基酯”，可以例示出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯、乙酸烯丙酯等。它们之中，优选为乙酸乙烯酯。作为乙烯-羧酸烯基酯共聚物树脂，具体而言，特别优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

作为乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物树脂中的“不饱和羧酸烷基酯”，可以例示出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等。它们之中，优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯。作为乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物树脂，具体而言，特别优选为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。

聚烯烃系树脂可单独使用1种或组合使用2种以上。聚烯烃系树脂中，从与聚碳酸亚烷基酯树脂的相容性优良的观点考虑，优选为聚乙烯系树脂或者聚丙烯系树脂，更优选为选自由聚乙烯、聚丙烯以及乙烯与其它烯烃的共聚物组成的组中的至少1种，特别优选为聚乙烯、聚丙烯。

作为聚烯烃系树脂的制造方法，没有特别限制，可使用公知的方法。例如，可列举：使用过氧化物等引发剂对烯烃进行自由基聚合的方法；在聚合催化剂的存在下利用气相法、溶液法等对烯烃进行聚合的方法等。关于聚合催化剂，可使用齐格勒-纳塔催化剂、菲利普斯催化剂、茂金属催化剂等。

上述的聚烯烃系树脂的分子量没有特别限制，例如，质均分子量的优选的下限为20000，优选的上限为6000000，更优选的下限为50000，更优选的上限为3000000，进一步优选的下限为100000，进一步优选的上限为1000000。聚烯烃系树脂的质均分子量为20000以上时，得到的聚烯烃系树脂组合物的机械强度更理想地提高，足以实用。另外，聚烯烃系树脂的质均分子量为6000000以下时，得到的聚烯烃系树脂组合物的成形加工变得更加容易。

需要说明的是，该质均分子量是如下得到的值：制备聚烯烃系树脂的浓度为0.5％的1,2-二氯苯溶液，使用高效液相色谱仪进行测定，与在相同条件下测定的质均分子量已知的聚苯乙烯进行比较，由此计算出质均分子量。测定条件如下。

柱：GPC柱

(东曹株式会社的商品名，TSKgel GMH_HR-H HT)

柱温：140℃

洗脱液：1,2-二氯苯

流速：1mL/分钟

关于树脂的流动性，例如，由利用JIS K 7210：1999中规定的方法测定的熔体流动速率(MFR、单位：g/10分钟)表示。对于上述聚烯烃系树脂而言，通过该方法在温度230℃、载荷2.16kg的条件下测定的MFR值的下限优选为0.5，上限优选为100。更优选的上述MFR值的下限为1，更优选的上述MFR值的上限为50(g/10分钟)。聚烯烃系树脂的MFR的值为0.5以上时，得到的聚烯烃系树脂组合物的流动性不会过低，可以利用挤出成形法、吹塑成形法等理想地进行成形。另外，聚烯烃系树脂的MFR的值为100以下时，可以利用注射成形法等理想地进行成形。

需要说明的是，聚烯烃系树脂组合物中含有的聚烯烃系树脂量没有特别限制，可在不损害本发明的效果的范围内适当设定。例如，可以为50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、99质量％以上或99.9质量％以上。

作为聚碳酸亚烷基酯树脂，没有特别限定，可以列举例如：使环氧烷烃与二氧化碳发生聚合反应而得到的聚合物(即，环氧烷烃与二氧化碳的共聚物)、将环状碳酸酯进行开环聚合而得到的聚合物。它们之中，优选使用环氧烷烃与二氧化碳的共聚物。需要说明的是，环氧烷烃与二氧化碳的聚合反应可以优选在金属催化剂的存在下进行。

作为环氧烷烃，可以列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、环氧异丁烷、1,2-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、苯基环氧乙烷、乙烯基环氧环己烷、3-苯基环氧丙烷、3,3,3-三氟环氧丙烷、3-萘基环氧丙烷、3-苯氧基环氧丙烷、3-萘氧基环氧丙烷、环氧丁烯、3-乙烯基氧基环氧丙烷以及3-三甲基甲硅烷基氧基环氧丙烷等。在这些环氧烷烃中，从具有与二氧化碳的高聚合反应性的观点考虑，优选为环氧乙烷以及环氧丙烷，进一步优选为环氧丙烷。需要说明的是，这些环氧烷烃可分别单独使用，或者也可组合使用2种以上。

作为前述金属催化剂，可以列举例如铝催化剂、锌催化剂等。它们之中，由于在环氧烷烃与二氧化碳的聚合反应中具有高的聚合活性，因而优选使用锌催化剂。

作为前述锌催化剂，可以列举例如：乙酸锌、二乙基锌、二丁基锌等有机锌催化剂；或者通过使伯胺、二元酚、二元芳香族羧酸、芳香族羟基酸、脂肪族二羧酸、脂肪族单羧酸等化合物与锌化合物进行反应而得到的有机锌催化剂等。在这些有机锌催化剂之中，由于具有更高的聚合活性，因而优选使用通过使锌化合物与脂肪族二羧酸与脂肪族单羧酸进行反应而得到的有机锌催化剂。作为有机锌催化剂，具体而言，可优选例示出例如二甲基锌、二乙基锌、二苯基锌。

关于聚合反应中使用的前述金属催化剂的用量，相对于环氧烷烃100质量份，优选的下限为0.001质量份，优选的上限为20质量份，更优选的下限为0.01质量份，更优选的上限为10质量份。金属催化剂的用量为0.001质量份以上时，可迅速地进行聚合反应。另外，金属催化剂的用量为20质量份以下时，优选地得到与使用量相称的效果。

作为将环氧烷烃与二氧化碳在金属催化剂的存在下进行聚合反应的方法，没有特别限定，可以列举例如如下的方法：向高压釜中加入前述环氧烷烃、金属催化剂以及根据需要的反应溶剂，混合后，压入二氧化碳，使其进行反应。

作为在前述聚合反应中根据需要使用的反应溶剂，没有特别限定，可使用各种有机溶剂。作为前述有机溶剂，具体而言，可以列举例如：戊烷、己烷、辛烷、癸烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯乙烷、三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、氯苯、溴苯等卤代烃系溶剂；四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂等。

关于前述反应溶剂的用量，从使反应顺利进行的观点考虑，相对于环氧烷烃100质量份，优选为100质量份～10000质量份。

在前述聚合反应中使用的二氧化碳的使用压力没有特别限定，但通常，优选的下限为0.1MPa，优选的上限为20MPa，更优选的下限为0.2MPa，更优选的上限为10MPa，进一步优选的下限为0.5MPa，进一步优选的上限为5MPa。

前述聚合反应中的聚合反应温度没有特别限定，优选的下限为30℃，优选的上限为100℃，更优选的下限为40℃，更优选的上限为80℃。聚合反应温度为30℃以上时，可更加迅速地进行聚合反应。另外，聚合反应温度为100℃以下时，不易引发副反应，可进一步提高聚合物的收率。关于聚合反应时间，根据聚合反应温度、催化剂量、环氧烷烃的种类而不同，因此不能一概而论，但通常优选为2小时～40小时。

在聚合反应结束后，利用过滤等进行过滤分离，根据需要利用溶剂等进行清洗，然后进行干燥，由此，可以得到聚碳酸亚烷基酯树脂。

构成上述聚烯烃系树脂组合物的聚碳酸亚烷基酯树脂可以是单独1种，也可以组合2种以上。

聚碳酸亚烷基酯树脂的质均分子量的优选的下限为10000，优选的上限为2000000，更优选的下限为30000，更优选的上限为1000000，进一步优选的下限为50000，进一步优选的上限为750000。需要说明的是，该质均分子量为如下得到的值：制备聚碳酸亚烷基酯树脂的浓度为0.5％的N,N-二甲基甲酰胺溶液，使用高效液相色谱仪进行测定，与在相同条件下测定的质均分子量已知的聚苯乙烯进行比较，由此计算出质均分子量。测定条件如下。

柱：GPC柱

(昭和电工株式会社的商品名，Shodex OHPac SB-800系列)

柱温：40℃

洗脱液：0.03mol/L溴化锂-N,N-二甲基甲酰胺溶液

流速：0.65mL/分钟

聚碳酸亚烷基酯树脂的质均分子量为10000以上时，所得到的聚烯烃系树脂组合物的机械强度可理想地提高。另外，聚碳酸亚烷基酯树脂的质均分子量为2000000以下时，可进一步提高向聚烯烃系树脂中的分散性。

在聚烯烃系树脂组合物中，作为聚碳酸亚烷基酯树脂的含量，相对于聚烯烃系树脂100质量份，优选的下限为0.05质量份，优选的上限为20质量份，更优选的下限为0.5质量份，更优选的上限为17.5质量份，进一步优选的下限为1质量份，进一步优选的上限为15质量份。聚碳酸亚烷基酯树脂的含量大于20质量份时，聚烯烃系树脂组合物的机械强度、断裂应变有时少许降低。另外，聚碳酸亚烷基酯树脂的含量低于0.05质量份时，有时无法较大地得到聚烯烃系树脂组合物的改质效果。

熔点高于100℃的金属盐由金属阳离子与阴离子构成。作为金属阳离子，可以列举例如：锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、镁离子、钙离子、钪离子、钡离子、铝离子、铁离子、铜离子、银离子等，更优选列举锂离子、钠离子、钾离子，进一步优选列举锂离子。

作为构成前述金属盐的阴离子，可以列举例如：卤素离子、磷酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磺酸根离子、甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子、铝酸根离子、二铝酸根离子、硼酸根离子、酰胺离子、二氰胺离子、琥珀酸根离子、硫氰酸根离子、羧酸根离子等，更具体而言，优选例示出：氯化物、溴化物、碘化物、四氟硼酸盐、烷基硼酸盐、芳基硼酸盐、卤磷酸盐、硝酸盐、磺酸盐、硫酸氢盐、烷基硫酸盐、硫氰酸盐、全氟酰胺、二氰胺、双(全氟烷基磺酰基)酰胺、乙酸盐、三氟乙酸盐等的阴离子。

构成聚烯烃系树脂组合物的前述金属盐优选为碱金属盐或者碱土金属盐。

另外，前述金属盐的阳离子与阴离子的组合优选为：选自由锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子组成的组中的1种阳离子与选自由卤素离子(例如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子)、四氟硼酸盐、烷基硼酸盐、芳基硼酸盐、卤磷酸盐、硝酸盐、磺酸盐、硫酸氢盐、烷基硫酸盐、硫氰酸盐、羧酸盐、全氟酰胺、二氰胺以及双(全氟烷基磺酰基)酰胺组成的组中的1种的阴离子的组合，更优选为：选自由锂离子、钠离子、钾离子组成的组中的1种阳离子与选自由卤素、羧酸盐、六氟磷酸盐、四氟硼酸盐以及双(全氟烷基磺酰基)酰胺组成的组中的1种的阴离子的组合。需要说明的是，在双(全氟烷基磺酰基)酰胺中，特别优选双(三氟甲磺酰基)酰胺。

在上述组合之中，特别优选阳离子为锂离子、钠离子、或钾离子，并且阴离子为双(三氟甲磺酰基)酰胺或卤素离子(特别是氟离子、氯离子、溴离子、或碘离子)这样的组合。作为具体的前述金属盐，例如优选例示出双(三氟甲磺酰基)酰胺锂、溴化锂、碘化钾等。

在聚烯烃系树脂组合物中，作为前述金属盐的含量，相对于聚烯烃系树脂100质量份，优选的下限为0.01质量份，优选的上限为10质量份，更优选的下限为0.1质量份，更优选的上限为7.5质量份，进一步优选的下限为0.5质量份，进一步优选的上限为5质量份。前述金属盐的含量为前述范围内时，可在不会大大降低聚烯烃系树脂组合物的其它物性的情况下进一步提高抗静电性能。

作为聚烯烃系树脂组合物的制造方法，没有特别限定，可以列举例如：将聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂以及金属盐按照任意的顺序，使用亨舍尔混合机、螺带式混合机、掺混机等进行混合，然后将该混合物进行熔融混炼的方法；预先将聚碳酸亚烷基酯树脂与金属盐进行熔融混炼，将所得到的物质与聚烯烃系树脂进行混合，进行熔融混炼的方法；以及将聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂以及金属盐溶解于溶剂等中，混合后，将前述溶剂除去的方法等。在这些制造方法之中，从组合物的制造容易且生产率高、并且能够得到均匀的组合物这样的观点考虑，优选为将聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂以及金属盐进行熔融混炼的方法。例如，可以优选使用如下的方法：将聚碳酸亚烷基酯树脂和金属盐溶解于溶剂中，混合后，向除去前述溶剂后的混合物中进一步加入聚烯烃系树脂，进行熔融混炼。作为此处使用的溶剂，可以适当选择适当的有机溶剂，优选例如丙酮。

作为将聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂以及金属盐进行熔融混炼的方法，没有特别限定，可以列举使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混合机、捏合机、混炼辊等进行熔融混炼的方法。

聚烯烃系树脂组合物的形状没有制约，可以是线状、片状、平板状或颗粒状等任意的形状。特别是为了使得向成形加工机的供给变得容易，优选制成颗粒状。需要说明的是，聚烯烃系树脂组合物优选为固体组合物。

在聚烯烃系树脂组合物中，也可以在不损害本发明的效果的范围内使用其它添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、抗菌剂、成核剂、润滑剂、防结块剂、着色剂、填充剂等。

作为抗氧化剂，可列举例如：2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)、3,3’-硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)、亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三异癸基酯(TDP)、辛基化二苯胺、N-正丁基对氨基苯酚、N,N-二异丙基-对苯二胺等。

作为紫外线吸收剂，可以列举例如：2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、水杨酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯)、2’-羟基苯基)苯并三唑、(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、2-甲氧羰基-3-(对甲氧基苄基)丙烯酸甲酯等。

作为光稳定剂，可以列举：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮杂十二烷等。

作为阻燃剂，可以列举：磷酸三甲苯酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、十溴二苯基醚、四溴双酚A、三氧化锑、氢氧化镁、硼酸锌、偏硼酸钡、氢氧化铝、红磷、多磷酸铵以及氯桥酸等。

作为抗静电剂，可以列举例如：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇、聚酯酰胺、聚醚酯酰胺等。

作为抗菌剂，可以列举例如：2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,2-二溴-2-硝基乙醇、亚甲基双硫氰酸酯、1,4-二溴乙酰氧基-2-丁烯、六溴二甲基砜、5-氯-2,4,6-三氟间苯二甲腈、四氯间苯二甲腈、二甲基二硫代氨基甲酸酯、4,5-二氯-1,2-二醇-3-酮、3,3,4,4-四氯四氢噻吩-1,1-二氧化物、三碘烯丙醇、溴硝基苯乙烯、戊二醛、苯二醛、间苯二甲醛、对苯二甲醛、二氯乙二肟、α-氯苯甲醛肟、α-氯苯甲醛肟乙酸酯、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲等。

作为成核剂，可以列举例如：1,3:2,4-二亚苄基山梨醇、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠、双(2,4,8,10-四叔丁基-羟基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环-6-氧化物)、苯甲酸铝、己二酸钠、噻吩甲酸钠、吡咯甲酸钠等。

作为润滑剂，可以列举例如：液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酰胺、棕榈酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、氢化蓖麻油、乙二醇单硬脂酸酯等。

作为防结块剂，可以列举例如：滑石、硅石、碳酸钙、合成沸石、淀粉、硬脂酸双酰胺等。

作为着色剂，可以列举例如：氧化钛、锌钡白、铅白、氧化锌、钴黄、钴绿、钴天蓝、钴蓝、钴紫、氧化铁、铁蓝、氧化铬、铬酸铅、铬酸钡、硫化镉、镉黄、群青等无机颜料；偶氮色淀系、单偶氮系、双偶氮系、螯合偶氮系等偶氮颜料；苯并咪唑酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、二嗪系、异吲哚啉酮系、硫靛系、苝系、喹酞酮系以及蒽醌系的多环式颜料等有机颜料；偶氮系、蒽醌系、靛系、硫化系、三苯基甲烷系、吡唑啉酮系、茋系、二苯基甲烷系、呫吨系、茜素系、吖啶系、醌亚胺系、噻唑系、次甲基系、硝基系、亚硝基系以及苯胺系染料等。

作为填充剂，可以列举例如：碳酸钙、滑石、粘土、硅酸、硅酸盐、石棉、云母、玻璃纤维、玻璃球、碳纤维、金属纤维、陶瓷晶须、钛晶须等无机填充剂；以及尿素、硬脂酸钙、有机交联微粒(例如环氧系、氨基甲酸酯系)、纤维素纤维、木粉等有机填充剂。

这样的其它添加剂可单独使用1种或组合使用2种以上。

关于配合这样的其它添加剂的情况下的添加量，相对于聚烯烃系树脂组合物100质量份，优选的下限为0.01质量份，优选的上限为100质量份，更优选的下限为0.5质量份，更优选的上限为50质量份，进一步优选的下限为0.1质量份，进一步优选的上限为10质量份。

[聚烯烃系树脂膜]

聚烯烃系树脂膜是通过将上述聚烯烃系树脂组合物成形为膜状而成的，特别是至少在单轴方向上进行拉伸而形成的膜。

对于上述聚烯烃系树脂膜而言，将上述聚烯烃系树脂组合物至少在单轴方向上进行拉伸来成形，因而维持了机械物性，并且表面电阻率大幅地降低而使得抗静电性能提高。由此，上述聚烯烃系树脂膜也能够减少灰尘附着这样的使用时的不良现象。

作为上述聚烯烃系树脂膜的制造方法，没有特别限定，可以通过如下方法得到：制造上述聚烯烃系树脂组合物后，利用T型模成形法、吹胀成形法、压延成形法、溶剂流铸法、热压法等方法而成形为膜状，将该膜至少在单轴方向上进行拉伸。

将聚烯烃系树脂膜至少在单轴方向上进行拉伸的方法也没有特别限定，可以列举利用辊拉伸法、拉幅拉伸法、管状拉伸法等而单轴或双轴地拉伸加工的方法。

在将聚烯烃系树脂膜进行拉伸加工时，可以在对该膜加热的同时进行。通过进行加热，能够以高的拉伸倍率均匀地拉伸。加热温度的下限优选为聚烯烃系树脂的玻璃化转变温度以上的温度，更优选为比玻璃化转变温度高30℃以上的温度，进一步优选为比玻璃化转变温度高50℃以上的温度。加热温度的上限优选为聚烯烃系树脂的熔点以下的温度，更优选为比熔点低5℃以上的温度，进一步优选为比熔点低10℃以上的温度。

聚烯烃系树脂膜的拉伸方向没有特别限制，在该膜的任意的方向上进行了拉伸即可。例如，如果是利用挤出成形或注射成形得到的聚烯烃系树脂膜，则在成形时的树脂的流动方向(MD方向)及其垂直方向(TD方向)中的至少一个方向上进行了拉伸即可。

上述聚烯烃系树脂膜的拉伸倍率没有特别限定。例如，上述聚烯烃系树脂膜的拉伸倍率可以设定为1.01～20。前述聚烯烃系树脂组合物容易成形为没有缺陷的膜，另外，将该组合物进行拉伸而成的上述聚烯烃系树脂膜具有优良的抗静电性能。关于拉伸倍率的下限值，可以在不损害本发明的效果的范围内适当设定，例如可以为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2。另外，拉伸倍率的上限值也可以在不损害本发明的效果的范围内适当设定，例如可以为10、9、8、7、6或5。从进一步提高聚烯烃系树脂膜的抗静电性能这样的观点考虑，拉伸倍率的下限值更优选为1.5倍，特别优选为2倍。从同样的观点考虑，拉伸倍率的上限值更优选为10倍，特别优选为5倍。

另外，在聚烯烃系树脂膜具有树脂流动方向(MD方向)及垂直方向(TD方向)的情况下，可成形为没有缺陷的膜，并且，从表现出充分的抗静电性能这样的观点考虑，对于MD方向及TD方向中的至少任意一个方向的拉伸倍率优选为1.01倍～20倍。从进一步提高聚烯烃系树脂膜的抗静电性能这样的观点考虑，对于MD方向及TD方向中的至少任意一个方向的拉伸倍率的下限值更优选为1.5倍，特别优选为2倍。另外，从同样的观点考虑，对于MD方向及TD方向中的至少任意一个方向的拉伸倍率的上限值更优选为10倍，特别优选为5倍。

上述聚烯烃系树脂膜的厚度没有特别限定，可以设定为例如0.01mm～10mm。如果是该范围的厚度，则容易得到保持了良好的成形性、并且抗静电性能优良的聚烯烃系树脂膜。更优选的厚度为0.05mm～1mm。

如上所述进行了拉伸加工的聚烯烃系树脂膜与没有进行拉伸加工的聚烯烃系树脂膜相比，表面电阻率降低。表面电阻率的值根据树脂的种类而不同，但优选例如降低至1/10～1/10000。更具体而言，例如，如果拉伸倍率为2倍，则拉伸加工后的表面电阻率相比于拉伸加工前降低至1/10～1/1000，如果拉伸倍率为9倍，则拉伸加工后的表面电阻率相比于拉伸加工前优选降低至1/100～1/10000。在此情况下，进行了拉伸加工的聚烯烃系树脂膜具有充分的抗静电性能。

作为进一步提高上述的聚烯烃系树脂膜的抗静电性能的机理之一，认为有可能是因为：包含金属盐的聚碳酸亚烷基酯树脂的区域通过拉伸而变形为线条，由此形成导电通路。更具体地进行说明，在聚烯烃系树脂组合物中，相对于聚烯烃系树脂基体分散存在有聚碳酸亚烷基酯树脂，已知该分散状态形成所谓的海岛结构。另外，由于聚烯烃系树脂组合物为这样的分散状态，因而在未拉伸状态下成形出聚烯烃系树脂膜的情况下变得难以形成导电通路，因此，所得到的聚烯烃系树脂膜的表面电阻几乎不会降低。然而，如果将聚烯烃系树脂膜进行拉伸，则聚碳酸亚烷基酯树脂的区域的形状被拉长，因而变得容易相互接触，由此，以金属盐作为介质的导电通路在聚烯烃系树脂膜中形成。其结果推测出，该聚烯烃系树脂膜的表面电阻相比于拉伸前降低，表现出更优良的抗静电性能。

聚烯烃系树脂膜可应用于包装用材料、掩模用材料、电子部件用包装材料、胶带用材料、塑料袋、药品或杂货的包装材料、食品用保鲜膜、运输用包装材料等各种用途。另外，聚烯烃系树脂膜也可以以与纸、无纺布、玻璃纸等贴合而得到的层叠膜的形式使用。此外，也可以作为标签而贴合于其它可塑性树脂成形品来使用。

实施例

以下，利用制造例、实施例和比较例来具体说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。

[制造例1](有机锌催化剂的制造)

向具备有搅拌机、氮气导入管、温度计、迪安-斯塔克管、回流冷凝管的0.5L容量的四口烧瓶中，加入氧化锌7.73g(95mmol)、戊二酸12.3g(100mmol)、乙酸0.114g(2mmol)以及甲苯76.0g。接着，一边以50mL/分钟的流量向反应体系内通入氮气，一边升温至55℃，在该温度下搅拌4小时而进行反应。然后，升温至110℃，进一步在该温度下搅拌2小时而进行共沸脱水，除去水分后，冷却至室温，从而得到包含有机锌催化剂的浆液。

[制造例2](聚碳酸亚丙酯的制造)

预先将具备有搅拌机、气体导入管、温度计的1L容量的高压釜的系统内置换为氮气气氛，然后加入由制造例1得到的包含有机锌催化剂的浆液39.1g(包含有机锌催化剂45mmol)、碳酸二甲酯192.4g、环氧丙烷26.1g(450mmol)。接着，在搅拌下，加入二氧化碳，填充二氧化碳直至反应体系内达到1.0MPa。然后，升温至60℃，在补充被反应消耗的二氧化碳的同时进行10小时聚合反应。反应结束后，将高压釜进行冷却，脱压，过滤后，进行减压干燥，得到聚碳酸亚丙酯40g。所得到的聚碳酸亚丙酯的质均分子量为330000(Mw/Mn＝10.02)。

需要说明的是，该质均分子量是如下得到的值：制备聚碳酸亚丙酯的浓度为0.5％的N,N-二甲基甲酰胺溶液，使用高效液相色谱仪进行测定，与在相同条件下测定的质均分子量已知的聚苯乙烯进行比较，由此计算出质均分子量。需要说明的是，测定条件如下。

柱：GPC柱

(昭和电工株式会社的商品名，Shodex OHPac SB-800系列)

柱温：40℃

洗脱液：0.03mol/L溴化锂-N,N-二甲基甲酰胺溶液

流速：0.65mL/分钟

(实施例1)

将制造例2中得到的聚碳酸亚丙酯颗粒7.5g与双(三氟甲磺酰基)酰胺锂(以下，表示为Li-TSFA，熔点235℃)2.5g溶解于丙酮50mL中，均匀地混合后，在25℃下干燥24小时，得到10g含金属盐的聚碳酸亚丙酯。将该含金属盐的聚碳酸亚丙酯颗粒0.15g与高密度聚乙烯(东丽株式会社制造，Mw＝750000、Mw/Mn＝6.3、Tg＝-120℃、熔点＝134℃)4.85g投入到DSMXplore公司制造的微型混合器(micro compounder)，以转速50rpm、160℃混炼5分钟，在室温下放置，从而得到聚烯烃系树脂组合物5.0g。使用Techno Supply公司制造的台式热压机，以加压温度210℃、加压压力20MPa，对所得到的聚烯烃系树脂组合物进行加工，得到厚度0.2mm的片状成形体。

对于所得到的片状成形体，使用INSTRON公司制造的拉伸试验机“MODEL4466”，在25℃、120mm/分钟的条件下，按照拉伸倍率成为1.5倍、2倍以及5倍这3种的方式分别在MD方向上进行拉伸加工。由此，分别得到厚度为0.18mm(1.5倍)、0.15mm(2倍)以及0.04mm(5倍)的3种聚烯烃系树脂膜。

(实施例2)

将含金属盐的聚碳酸亚丙酯的量替换为0.75g，将高密度聚乙烯的量替换为4.25g，除此以外，与实施例1同样地操作，得到聚烯烃系树脂组合物。

(实施例3)

将制造例2中得到的聚碳酸亚丙酯颗粒7.5g与溴化锂(以下，表示为LiBr，熔点552℃)2.5g溶解于丙酮50mL中，均匀地混合后，在25℃下干燥24小时，得到10g含金属盐的聚碳酸亚丙酯。将该含金属盐的聚碳酸亚丙酯颗粒0.75g与高密度聚乙烯(东丽株式会社制造，Mw＝750000、Mw/Mn＝6.3、Tg＝-120℃、熔点＝134℃)4.75g投入到DSM Xplore公司制造的微型混合器，以转速50rpm、160℃混炼5分钟，在室温下放置，从而得到5.0g聚烯烃系树脂组合物。对于所得到的聚烯烃系树脂组合物，使用Techno Supply公司制造的台式热压机，以加压温度210℃、加压压力20MPa进行加工，得到厚度0.2mm的片状成形体。

对于所得到的片状的成形体，使用INSTRON公司制造的拉伸试验机“MODEL4466”，在25℃、120mm/分钟的条件下，按照拉伸倍率成为1.5倍、2倍以及8倍这3种的方式，分别在MD方向上进行拉伸加工。由此，分别得到厚度为0.18mm(1.5倍)、0.15mm(2倍)以及0.03mm(8倍)的3种聚烯烃系树脂膜。

(实施例4)

将金属盐的种类替换为碘化钾(以下，表示为KI，熔点681℃)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到聚烯烃系树脂组合物。

(比较例1)

仅将聚乙烯在与实施例1同样的条件下进行混炼，得到聚烯烃系树脂组合物、以及聚烯烃系树脂膜。

(比较例2)

除了不使用金属盐以外，在与实施例1同样的条件下进行混炼，得到聚烯烃系树脂组合物、以及聚烯烃系树脂膜。

(比较例3)

除了不使用聚碳酸亚丙酯以外，在与实施例1同样的条件下进行了混炼，但是金属盐未被混合，没有得到聚烯烃系树脂组合物。

[评价法]

(1)表面电阻率

依照JIS K 6911：1995，使用以下的测定装置来测定表面电阻率。

测定仪：日置电机公司制造的超绝缘计SM-8220

测定温度：23℃

测定湿度：50％Rh

测定条件：将施加一分钟500V时的电阻率设定为测定值。

[表1]

在表1中示出了在实施例1～4以及比较例1、2中得到的拉伸倍率1.5倍、2倍以及9倍各自的聚烯烃系树脂膜的表面电阻率的测定结果。另外，作为比较对照，也示出了未进行拉伸的聚烯烃系树脂膜(1倍)的表面电阻率的测定结果。

在图1中示出了关于实施例1以及比较例1中得到的膜的拉伸倍率与表面电阻率的关系。

可知，在表1的实施例1～4的任一实施例中，都通过进行拉伸而使得表面电阻率大幅降低，由此可知，通过将聚烯烃系树脂膜进行拉伸，使得抗静电性能提高。

另一方面，如比较例1那样，在仅由聚烯烃系树脂构成的膜的情况下，在拉伸前后表面电阻率几乎不发生变化，没有观察到由对膜进行拉伸带来的抗静电性能的提高。另外，由比较例2、3可知，在使用不包含聚碳酸亚丙酯树脂或者金属盐的聚烯烃系树脂组合物成形出的膜的情况下，也没有观察到由拉伸带来的抗静电性能的提高。

产业上的可利用性

本发明的聚烯烃系树脂膜的抗静电性能优良。因此，聚烯烃系树脂膜除了能够应用于以往使用聚烯烃系树脂膜的用途以外，还能够应用于因避忌由静电引起的放电、灰尘的附着而被限制使用的电子材料等的包装材料用途等。

Claims (6)

1.一种聚烯烃系树脂组合物，其含有聚烯烃系树脂、聚碳酸亚烷基酯树脂和熔点高于100℃的金属盐。

2.根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，相对于聚烯烃系树脂100质量份，含有聚碳酸亚烷基酯树脂0.05质量份～20质量份、熔点高于100℃的金属盐0.01质量份～5质量份。

3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，聚碳酸亚烷基酯树脂为聚碳酸亚丙酯。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，聚烯烃系树脂为聚乙烯。

5.一种聚烯烃系树脂膜，其通过将权利要求1～4中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物进行成形而成，并且至少在单轴方向上被拉伸。

6.根据权利要求5所述的聚烯烃系树脂膜，其中，所述单轴方向上的拉伸倍率为1.01～20。