CN108794867A - 聚乙烯薄膜用母料、吹膜用聚乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
聚乙烯薄膜用母料、吹膜用聚乙烯组合物及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于塑料薄膜技术领域,具体涉及一种爽滑性能优良的聚乙烯薄膜用母料、吹膜用聚乙烯组合物及其制备方法。所述聚乙烯薄膜用母料,包含下列重量份的各组分:LLDPE粉料100份,抗氧剂0.12~1.0份,无机开口剂0.10~1.0份,热稳定剂0.20~1.0份,六方氮化硼0.15~1.0份,抗静电剂0.15~1.0份。本发明通过使用六方氮化硼、纳米级二氧化硅及聚乙二醇研制的母料组合物,配比合理,减少了无机开口剂的用量,有效地控制了塑料薄膜的摩擦系数和加工稳定性,使薄膜加工过程更加流畅,生产效率提高,且薄膜的光学性能和力学性能更加优良;且制备方法工艺简单,成本低廉且材料环保。
Description
技术领域
本发明属于塑料薄膜技术领域,具体涉及一种爽滑性能优良的聚乙烯薄膜用母料、吹膜用聚乙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚乙烯具有较高的机械强度,易于热封,使用方便,环保、收缩性好等一系列优点,成为薄膜制品的优质材料,被广泛应用于医药、农业、食品包装等领域。但聚乙烯膜具有摩擦系数较大、摩擦静电严重、薄膜之间容易粘连等缺陷,表现在塑料薄膜生产中,两层膜不易分开,尤其是用新粉料(非回收料)生产的薄膜有光滑和光泽的表面,易于粘连在一起,使包装袋开口性差,或使下游加工设备操作发生困难,如使薄膜收卷机张力大,不易自然冷却、夹辊压力过高等,这给自动高速包装带来困难,从而限制了其在高速包装、润滑隔膜等要求薄膜具有良好爽滑性能的领域中的应用。
目前解决上述问题的方法有:
1.加入一定量的无机开口剂,如碳酸钙、滑石粉和硅藻土等,它们在薄膜之间形成凸起来防止此类粘连现象的发生,但是此类开口剂通常是不透明的,且在加工过程中分散不均匀,开口剂用量的增大还会导致聚乙烯薄膜的光学性能变差,不适宜于对透明度和光泽度有要求的薄膜的生产加工。并且,通用无机开口剂与聚乙烯粉料本身融合不好,常常需要加入有味的偶联剂使其融合才行。
2.加入一定量的有机开口剂:(1)抗静电剂,但是通用抗静电剂向薄膜表面迁移的速度过快或者过分析出会造成薄膜表面发粘,并会影响薄膜表面性能。(2)爽滑剂,通用爽滑剂有芥酸酰胺、油酸酰胺及乙撑双硬脂酰胺等有机衍生物常用小分子有机爽滑剂,这些通用爽滑剂在膜卷内外析出量会不均匀造成摩擦系数的差异很大,加工稳定性变差,从而影响正常的包装生产,且过量使用会在卷辊上析出,导致制品色泽发黄,影响最终薄膜制品的外观,还有过多的爽滑剂不利于薄膜的封口粘合。
塑料在加工过程中,树脂与设备间存在的摩擦既降低了树脂流动性,又增加了能耗,并且由于摩擦生热而降低了树脂的稳定性,造成薄膜表面粗糙而失去光泽,这对于日益高速化、自动化的包装材料的加工来说是非常不利的,因此,高效爽滑剂开发应用的重要性日益彰显。
专利CN200910116112.2-一种自润滑聚乙烯薄膜,其公开的聚乙烯薄膜采用低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、芥酸酰胺或其取代物、助剂共挤吹膜成型。虽然该发明能降低薄膜的摩擦系数,但是由于芥酸酰胺或其取代物为低分子量的有机物,其爽滑作用靠爽滑剂分子向薄膜表面的迁移来决定,爽滑剂在膜卷内外析出量会不均匀造成摩擦系数的差异很大,影响正常的包装生产。
专利CN201210593901.7-聚乙烯抗静电爽滑色母料及其制备方法,其公开的聚乙烯膜是:聚乙烯30%~60%、抗粘连剂5%~15%、复配型爽滑剂10%~30%、抗静电剂10%~20%、色料10%~25%、成核剂0.1%~1%、表面处理剂0.1%~1%、润滑剂1%~2%、抗氧剂0.1%~1%,其中复配爽滑剂为芥酸酰胺75wt%和硅酮25wt%组成的复配物,这种复配的爽滑剂容易析出,且气味大会对产品造成不良影响。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的不足,提供一种爽滑性能优良的聚乙烯薄膜用母料、吹膜用聚乙烯组合物及其制备方法,科学合理,简单易行。
一种聚乙烯薄膜用母料,包含下列重量份的各组分:
所述LLDPE粉料为乙烯和1-丁烯的共聚物或乙烯和1-己烯的共聚物,密度为0.910-0.925g/cm3,熔体质量流动速率MFR为2-10g/10min。本发明中的熔体质量流动速率MFR均在2.16kg条件下测试。
共聚时,乙烯和1-丁烯的共聚物中1-丁烯的摩尔百分含量为8.0%-10.5%,乙烯和1-己烯的共聚物中1-己烯的摩尔百分含量为2.0%-3.8%。
粉料在加工成制品时,需要经过高温熔融的过程,聚乙烯在高温熔融受到热、氧等的作用,会发生降解或者交联,比如薄膜会发生凝胶,肉眼看到的凝胶称“鱼眼”。另外制品在使用过程中受到外界热、氧的作用也会发生结构变化影响使用,为避免粉料加工和制品使用过程中热、氧等不利因素带来的影响,需要在聚合物体系中加入抗氧剂,保持粉料对热、氧的稳定性。添加的抗氧剂要比例合适,质量过关,否则会导致颗粒中色料增加。所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类复配抗氧剂体系,亚磷酸酯含量越高,加工稳定性好,反之,受阻酚含量高,捕获自由基效能优良,不易挥发迁移,长效热稳定性好,二者1:1加入共0.12~1.0份,优选0.4~0.6份。
热稳定剂采用金属皂类硬脂酸锌或硬脂酸钙,优选硬脂酸锌,起到润滑作用。同时可以作为氯离子吸收剂,消除残留催化剂对粉料颜色和稳定性的不良影响。当硬脂酸锌均匀分到聚乙烯中,加工受热时聚合物开始软化,硬脂酸锌分子渗入到聚合物的分子链间,削弱分子链之间的相互吸引力,而使聚合物在变形时分子链之间更容易滑动和旋转。本申请的硬脂酸锌中锌元素相对含量>19.4%(采用荧光元素分析测试)。硬脂酸锌用量优选0.2~0.4份,且硬脂酸锌与抗氧剂对防止粉料在加工过程中老化变黄具有较好的协同作用,两者的比例为1:1-3时最佳。
所述无机开口剂为纳米级二氧化硅,无需用偶联剂处理。粒径为0.02~0.1μm,白色粉末,纯度为99.8%,比面积达220±30m/g,用量为0.10~1.0份,优选0.2~0.4份。
所述六方氮化硼的粉体纯度为99%,粒径为0.03~0.1μm,晶体结构为片状,纵横比为13:1。六方氮化硼的晶体结构具有类似的石墨层状结构,呈现松散、润滑、易吸潮、质轻等性状的白色粉末。理论密度2.27g/cm3,莫氏硬度为2。六方氮化硼具有良好导热性,化学稳定性。氮化硼添加到粉料树脂中无需调节期,与传统爽滑剂相比,整个薄膜的摩擦系数更加均匀一致,在经过层压、传送、印刷、运输及其他环节时,爽滑性能亦能保持恒定。其用量为0.15~1.5份,优选0.6~0.9份。
本发明尽量减少无机开口剂的用量,当无机开口剂:六方氮化硼为1:1-5时,二者协同不仅增加薄膜的爽滑性能,制品的光泽度更好,抗紫外老化能力越强。
所述抗静电剂用量优选为0.2~0.8份,选用聚乙二醇:白色颗粒粉末,粉体纯度98%,分析纯,熔点55-60℃,折射率1.469,与聚烯烃极为接近,分子量1000~2000。
所述聚乙烯薄膜用母料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将无机开口剂、抗静电剂、六方氮化硼加入到圆底烧瓶中,然后倒入丙酮、氯仿或二氯甲烷,加热回流并磁力搅拌,除去溶剂后所得剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,间隔搅拌,经研磨粉碎后备用;
(2)在LLDPE粉料中,加入抗氧剂、热稳定剂和步骤(1)处理后的粉末,在高速搅拌机中混合;
(3)将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中熔融、塑化、挤出、造粒。
所述步骤(3)中,双螺杆挤出机的螺杆长径比为28~40,优选为30~35;螺杆组合中有3~9段剪切块,其中包括1~5段反向剪切块,优选6段剪切块,其中3段为反向剪切块;加工温度在180~220℃,优选200℃。
一种吹膜用聚乙烯组合物,包括基础粉料和占基础粉料总质量10wt.%的所述的聚乙烯薄膜用母料,所述基础粉料包括HDPE、LDPE、LLDPE其中的一种或几种的共混物。
所述吹膜用聚乙烯组合物的制备方法,在基础粉料中加入聚乙烯薄膜用母料,挤出造粒,即可。
在本发明中以线性聚乙烯粉料(LLDPE粉料)为基础原料,加入各种助剂混合制备而成。其中,选用合适的开口剂可有效地防止薄膜间的粘结,在表面形成大量凸起的小点,在两层薄膜之间起到“架桥”作用,能明显降低薄膜粘结阻力,从而提高线性聚乙烯粉料的开口性能。选用六方氮化硼替代传统的爽滑剂,用以提高粉料薄膜的抗粘结性、增加爽滑性,降低薄膜的摩擦系数,并且还保证了薄膜的外观和透明性不受影响,力学性能更加优异。抗氧剂可以提高粉料的抗氧化能力,防止粉料氧化,延长其使用寿命。热稳定剂,防止聚合物受热分解,提高产品的热稳定性。选用聚乙二醇做抗静电剂可以疏导粉料积聚的静电,防止粉料间的积聚,降低薄膜间的粘连强度,从而提高其开口性能,而且与上述抗氧剂、热稳定剂等按一定比例协同使用,还能使薄膜的透明度和光泽度有所提高,力学性能更加优异。
本发明与现有技术相比,具有如下优点:
(1)通过使用六方氮化硼、纳米级二氧化硅及聚乙二醇研制的母料组合物,配比合理,减少了无机开口剂的用量,且无需使用爽滑剂,有效地控制了塑料薄膜的摩擦系数和加工稳定性,使薄膜加工过程更加流畅,生产效率提高,且薄膜的光学性能和力学性能更加优良;
(2)制备方法工艺简单,成本低廉且材料环保。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步解释:
实施例1
S1助剂母粒由以下组分组成:
S1助剂母粒制备方法如下:
(1)将无机开口剂、聚乙二醇、六方氮化硼加入到圆底烧瓶中,然后倒入丙酮,水浴或油浴加热回流并磁力搅拌40分钟左右,用旋转蒸发仪除去溶剂,剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,每隔8分钟取出搅拌一次,得到的粉体会有少量结块,经研磨粉碎后备用。
(2)LLDPE粉料中,加入抗氧剂、热稳定剂、步骤(1)处理后的粉末。在高速搅拌机中混合,搅拌转速1500转/分,搅拌时间12min,搅拌温度38℃;将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中,熔融、塑化、挤出、造粒。螺杆长径比为36,加工温度220℃。
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S1助剂母粒,造粒后制得实施例1的组合物。
实施例2
S2助剂母粒由以下组分组成:
S2助剂母粒制备方法如实施例1。
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S2助剂母粒,造粒后制的实施例2的组合物。
实施例3
S3助剂母粒由以下组分组成:
S3助剂母粒制备方法如实施例1。
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S3助剂母粒,造粒后制的实施例3的组合物。
实施例4
S4助剂母粒由以下组分组成:
S4助剂母粒制备方法如实施例1。
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S4助剂母粒,造粒后制的实施例4的组合物。
实施例5
S5助剂母粒由以下组分组成:
S5助剂母粒制备方法如实施例1。
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S5助剂母粒,造粒后制的实施例5的组合物。
实施例6
S6助剂母粒由以下组分组成:
S6助剂母粒制备方法如实施例1。
在LDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份S6助剂母粒,造粒后制的实施例6的组合物
实施例7
S7助剂母粒由以下组分组成:
S7助剂母粒制备方法如实施例1。
在HDPE粉料(MFR=0.2g/10mim,密度0.950g/cm3)中加入10份S7助剂母粒,造粒后制的实施例7的组合物。
对比例1
D1助剂母粒由以下组分组成:
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份D1助剂母粒,造粒后制的对比例1的组合物。
对比例2
D2助剂母粒由以下组分组成:
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份D2助剂母粒,造粒后制的对比例2的组合物。
对比例3
D3助剂母粒由以下组分组成:
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份D3助剂母粒,造粒后制的对比例3的组合物。
对比例4
D4助剂母粒由以下组分组成:
在LLDPE粉料(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3)中加入10份D4助剂母粒,造粒后制的对比例4的组合物。
对比例5
现有开口LLDPE树脂(MFR=2.0g/10mim,密度0.920g/cm3),以现有开口LLDPE树脂作为对比例,直接检测该树脂的性能。
对比例1-4的制备方法:100份LLDPE粉料中,加入各种助剂。在高速搅拌机中混合,搅拌转速1500转/分,搅拌时间12min,搅拌温度38℃;将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中熔融、塑化、挤出、造粒。螺杆长径比为36,采用的螺杆组合中6段剪切块,其中3段反向剪切块;加工温度160-220℃。
实施例和对比例的组合物造粒后放在烘干机中烘干,烘干温度控制在30~60℃范围内。然后在吹膜机进行吹膜,做薄膜性能测试。
吹膜方法和参照标准如下所示:
1)采用德国OCS吹膜机进行吹膜,吹膜机挤出机螺杆直径L/D=25:1,口模直径50mm,薄膜控制厚度:30±3μm。
2)吹膜工艺条件为:加工温度(℃):160 170 180 200 200 210 210 210 220220。
3)挤出机主机转速:40~50r/min,幅宽190mm,冷却风量46%,吹胀比为2.0,冷凝线高度75mm。
塑料薄膜的摩擦系数是一项重要指标,它用以表征薄膜的滑动性能,对薄膜在再加工设备和最终用途上的功能是十分重要的,它用以反映膜本身滑动的能力,也测定树脂中加入爽滑助剂的效果。
薄膜光学性能雾度:按GB/T 2410-2008进行。
薄膜拉伸性能:按GB/T 13022-1991进行,Ⅱ型样条,拉伸速度为200mm/min。
塑料薄膜摩擦系数的测定方法:按GB/T 10006-1988
大部分塑料制品被希望尽可能光泽度好,尽可能白,然而由于成型加工的过程使产品或制品发黄,可通过黄色指数的测量来控制其质量,或由于热、辐射、紫外光照射等老化而变黄,可以测量黄色指数来了解它的抗紫外老化程度。
光泽度按照GB/T8807-1988进行测试。
塑料薄膜黄色指数试验方法按照HG/T3862-2006。
表1薄膜爽滑性
样品 | 动摩擦系数 | 静摩擦系数 |
实施例1 | 0.150 | 0.161 |
实施例2 | 0.149 | 0.152 |
实施例3 | 0.158 | 0.160 |
实施例4 | 0.159 | 0.162 |
实施例5 | 0.144 | 0.153 |
实施例6 | 0.253 | 0.270 |
实施例7 | 0.276 | 0.281 |
对比例1 | 0.381 | 0.392 |
对比例2 | 0.359 | 0.346 |
对比例3 | 0.357 | 0.335 |
对比例4 | 0.325 | 0.330 |
对比例5 | 0.383 | 0.391 |
表2制备薄膜光学性能
样品 | 黄色指数 | 光泽度,45° | 雾度,% |
实施例1 | -1.58 | 68.3 | 11.4 |
实施例2 | -1.70 | 77.6 | 10.2 |
实施例3 | -1.66 | 76.9 | 10.7 |
实施例4 | -1.57 | 67.8 | 12.5 |
实施例5 | -1.65 | 77.4 | 10.8 |
实施例6 | -2.04 | 90.2 | 6.9 |
实施例7 | -1.39 | 20.0 | 71.2 |
对比例1 | -0.52 | 53.8 | 16.1 |
对比例2 | -0.55 | 54.7 | 15.9 |
对比例3 | -0.52 | 54.3 | 16.0 |
对比例4 | -0.60 | 58.6 | 14.3 |
对比例5 | -0.28 | 38.9 | 30.6 |
表3制备薄膜拉伸强度
从实施例和对比例可以看出:
1、由实施例和对比例可以看出无机开口剂和六方氮化硼的协同作用,硬脂酸锌和抗氧剂的协同作用,不仅可以提高薄膜的爽滑性能,且改善了薄膜的光学性能和力学性能。
2、单独添加无机开口剂需要添加量较大,使用此母料能有效降低其加入量,对比例3中无机开口剂和六方氮化硼的比例为1:0.7时,未起到协同作用,组合物的性能没有改善。
本发明的助剂母粒,不仅仅限于LLDPE、LDPE和HDPE以及三种聚乙烯任意比例共混物所制得的薄膜,在其他材料的薄膜或中同样有效。
Claims (10)
1.一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,包含下列重量份的各组分:
2.根据权利要求1所述的一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,所述LLDPE粉料为乙烯和1-丁烯的共聚物或乙烯和1-己烯的共聚物,密度为0.910-0.925g/cm3,熔体质量流动速率MFR为2-10g/10min。
3.根据权利要求2所述的一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,共聚时,乙烯和1-丁烯的共聚物中1-丁烯的摩尔百分含量为8.0%-10.5%,乙烯和1-己烯的共聚物中1-己烯的摩尔百分含量为2.0%-3.8%。
4.根据权利要求1所述的一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,所述抗氧剂为0.4~0.6份,优选质量比1:1的受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类复配抗氧剂体系;所述热稳定剂为0.2~0.4份,优选硬脂酸锌或硬脂酸钙;热稳定剂与抗氧剂的重量比优选为1:1-3。
5.根据权利要求1所述的一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,所述无机开口剂为0.2~0.4份,优选纳米级二氧化硅,粒径为0.02~0.1μm,比面积达220±30m/g;所述六方氮化硼为0.6~0.9份,优选粒径为0.03~0.1μm,晶体结构为片状,纵横比为13:1;无机开口剂与六方氮化硼的重量比优选为1:1-5。
6.根据权利要求1所述的一种聚乙烯薄膜用母料,其特征在于,所述抗静电剂为0.2~0.8份,优选聚乙二醇,分子量1000~2000。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述聚乙烯薄膜用母料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将无机开口剂、抗静电剂、六方氮化硼加入到圆底烧瓶中,然后倒入丙酮、氯仿或二氯甲烷,加热回流并磁力搅拌,除去溶剂后所得剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,间隔搅拌,经研磨粉碎后备用;
(2)在LLDPE粉料中,加入抗氧剂、热稳定剂和步骤(1)处理后的粉末,在高速搅拌机中混合;
(3)将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中熔融、塑化、挤出、造粒。
8.根据权利要求7所述聚乙烯薄膜用母料的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,双螺杆挤出机的螺杆长径比为28~40,优选为30~35;螺杆组合中有3~9段剪切块,其中包括1~5段反向剪切块,优选6段剪切块,其中3段为反向剪切块;加工温度在180~220℃,优选200℃。
9.一种吹膜用聚乙烯组合物,其特征在于,包括基础粉料和占基础粉料总质量10wt%的权利要求1-6任意一项所述的聚乙烯薄膜用母料,所述基础粉料包括HDPE、LDPE、LLDPE其中的一种或几种的共混物。
10.一种如权利要求9所述吹膜用聚乙烯组合物的制备方法,其特征在于,在基础粉料中加入聚乙烯薄膜用母料,挤出造粒,即可。
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