WO2017141886A1 - ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2017141886A1
WO2017141886A1 PCT/JP2017/005227 JP2017005227W WO2017141886A1 WO 2017141886 A1 WO2017141886 A1 WO 2017141886A1 JP 2017005227 W JP2017005227 W JP 2017005227W WO 2017141886 A1 WO2017141886 A1 WO 2017141886A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyolefin
polyolefin resin
resin composition
based resin
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/005227
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
聖司 西岡
鈴木　正博
晃平 新田
美穂 前
Original Assignee
住友精化株式会社
国立大学法人金沢大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友精化株式会社, 国立大学法人金沢大学 filed Critical 住友精化株式会社
Priority to US15/998,647 priority Critical patent/US20200263007A1/en
Priority to JP2018500111A priority patent/JP6944157B2/ja
Priority to CN201780011475.2A priority patent/CN108699299B/zh
Priority to KR1020187022550A priority patent/KR20180107132A/ko
Priority to EP17753143.1A priority patent/EP3418329B1/en
Publication of WO2017141886A1 publication Critical patent/WO2017141886A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/06—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique parallel with the direction of feed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/002—Agents changing electric characteristics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin composition and a polyolefin resin film obtained using the polyolefin resin composition.
  • Polyolefin resins are inexpensive and have a good balance of physical properties, and are used in a wide range of applications.
  • polyolefin resin films are widely used as packaging materials because they have excellent specific strength and chemical stability.
  • the polyolefin resin has a very large surface resistivity and is easily charged by friction or the like, adhesion of dust or the like becomes a problem after being formed into a film or the like.
  • blending various conductive materials reduces the surface resistivity of polyolefin resin and charges it. The prevention function is given.
  • Patent Document 1 discloses that a polyolefin resin composition having excellent antistatic performance is produced by blending a carbon nanotube whose surface is modified with a polypropylene resin.
  • Patent Document 2 discloses that a polyolefin resin composition having excellent antistatic performance is produced by blending a polystyrene resin and an ionomer resin into a polyolefin.
  • the polyolefin resin is a nonpolar resin, it is very difficult to mix with a conductive material having polarity, and in order for the polyolefin resin to obtain an antistatic effect, it is necessary to add a large amount of the conductive material. Therefore, there is a possibility that the mechanical strength of the polyolefin-based resin may be reduced, or coloring derived from a conductive substance may be caused.
  • the present inventors stretched a resin composition comprising a polyolefin resin and a polyalkylene carbonate resin and an ionic liquid at least in a uniaxial direction, thereby comparing the surface resistance with that of the original polyolefin resin.
  • the value dropped significantly.
  • the ionic liquid is a very viscous liquid, a device for injecting the highly viscous liquid is necessary when kneading, and the quantitative property is difficult due to the high viscosity. It has been desired to realize excellent workability.
  • the present invention has been made in view of the above, and a polyolefin-based resin composition that can obtain antistatic performance by adding a conductive substance to a polyolefin-based resin, and can realize excellent workability at the time of manufacture, and It aims at providing the polyolefin-type resin film shape
  • the present inventors have found that the polyolefin resin is blended with a polyalkylene carbonate resin and a metal salt having a melting point higher than 100 ° C. at least in a uniaxial direction to extend the original polyolefin resin.
  • the present inventors have found that the surface resistance value is significantly reduced as compared with the above, and have further studied to complete the present invention.
  • the present invention includes, for example, the following polyolefin resin composition and polyolefin resin film.
  • Item 1 A polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and a metal salt having a melting point higher than 100 ° C.
  • Item 2. Item 2. The polyolefin resin according to Item 1, comprising 0.05 to 20 parts by mass of a polyalkylene carbonate resin and 0.01 to 5 parts by mass of a metal salt having a melting point higher than 100 ° C. with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Composition.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. The polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the polyolefin resin is polyethylene.
  • Item 5. A polyolefin resin film obtained by molding the polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 4 and stretched in at least a uniaxial direction.
  • the polyolefin resin composition according to the present invention maintains the mechanical properties of the polyolefin resin used to obtain the composition, and is a film formed by stretching the polyolefin resin composition in at least a uniaxial direction.
  • the surface resistivity is greatly reduced, and the antistatic performance is improved. For this reason, the malfunction at the time of use that dust adheres can also be reduced.
  • the polyolefin resin composition contains a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and a metal salt having a melting point higher than 100 ° C.
  • the polyolefin resin refers to a polymer containing a monomer unit derived from olefin, such as polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin, ethylene-unsaturated carboxylic acid. Examples thereof include alkyl ester copolymer resins, polybutene resins, and poly (4-methyl-1-pentene) resins.
  • polyethylene resin examples include polyethylene.
  • the polyethylene is not particularly limited, and for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, and the like can be used.
  • the polypropylene resin is preferably polypropylene or a copolymer of propylene and another olefin.
  • Preferred examples of “other olefins” here include ethylene, butene, pentene, hexene, octene and the like. These “other olefins” can be used alone or in combination of two or more. In the case of a copolymer, any form of a block copolymer, a random copolymer, and an alternating copolymer may be sufficient.
  • polypropylene resin polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-butene copolymer, propylene-butene copolymer, propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer A coalescence etc. are preferable and a polypropylene is more preferable.
  • the polypropylene is not particularly limited, and isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and the like can be used.
  • Examples of the “carboxylic acid alkenyl ester” of the ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, isopropenyl acetate and allyl acetate. Among these, vinyl acetate is preferable.
  • the ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin is particularly preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Examples of the “unsaturated carboxylic acid alkyl ester” of the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and the like. Is done. Among these, methyl acrylate and methyl methacrylate are preferable.
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin is particularly preferably an ethylene-methyl acrylate copolymer or an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
  • Polyolefin resins can be used singly or in combination of two or more.
  • polyethylene resins or polypropylene resins are preferred from the viewpoint of excellent compatibility with polyalkylene carbonate resins, and are selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and copolymers of ethylene and other olefins. At least one is more preferable, and polyethylene and polypropylene are particularly preferable.
  • the method for producing the polyolefin resin is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a method of radical polymerization of olefins using an initiator such as peroxide, a method of polymerizing olefins by a gas phase method, a solution method, etc. in the presence of a polymerization catalyst.
  • a polymerization catalyst a Ziegler-Natta catalyst, a Philips catalyst, a metallocene catalyst, or the like can be used.
  • the molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited.
  • the preferable lower limit of the mass average molecular weight is 20,000, the preferable upper limit is 6,000,000, the more preferable lower limit is 50,000, and the more preferable upper limit is It is 3,000,000, a more preferred lower limit is 100,000, and a more preferred upper limit is 1,000,000.
  • the mass average molecular weight of the polyolefin resin is 20,000 or more, the mechanical strength of the resulting polyolefin resin composition is more preferably improved, which is practical. Further, when the mass average molecular weight of the polyolefin resin is 6,000,000 or less, the molding process of the obtained polyolefin resin composition can be facilitated.
  • the mass average molecular weight is determined by preparing a 1,2-dichlorobenzene solution with a polyolefin resin concentration of 0.5% and measuring it using a high performance liquid chromatograph. It is the value computed by comparing with polystyrene.
  • the measurement conditions are as follows.
  • Resin fluidity is represented by, for example, a melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes) measured by a method defined in JIS K 7210: 1999.
  • MFR melt flow rate
  • the lower limit of the MFR value measured by the method at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 0.5, and the upper limit is preferably 100.
  • a more preferable lower limit of the MFR value is 1, and a more preferable upper limit of the MFR value is 50 (g / 10 minutes).
  • the resulting polyolefin resin composition does not have too low fluidity and can be preferably molded by an extrusion molding method, a blow molding method, or the like. Further, when the MFR value of the polyolefin resin is 100 or less, it can be preferably molded by an injection molding method or the like.
  • the amount of polyolefin resin contained in the polyolefin resin composition is not particularly limited, and can be set as appropriate as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • it may be 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 99% by mass or more, or 99.9% by mass or more.
  • the polyalkylene carbonate resin is not particularly limited.
  • a polymer obtained by polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide that is, a copolymer of alkylene oxide and carbon dioxide
  • ring-opening polymerization of cyclic carbonate And the resulting polymer.
  • a copolymer of alkylene oxide and carbon dioxide is preferably used.
  • the polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide can be preferably performed in the presence of a metal catalyst.
  • alkylene oxide examples include ethylene oxide, propylene oxide, 1-butene oxide, 2-butene oxide, isobutylene oxide, 1-pentene oxide, 2-pentene oxide, 1-hexene oxide, 1-octene oxide, 1-decene oxide, Cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, styrene oxide, vinylcyclohexene oxide, 3-phenylpropylene oxide, 3,3,3-trifluoropropylene oxide, 3-naphthylpropylene oxide, 3-phenoxypropylene oxide, 3-naphthoxypropylene oxide, butadiene Examples thereof include monooxide, 3-vinyloxypropylene oxide and 3-trimethylsilyloxypropylene oxide.
  • ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and propylene oxide is more preferable from the viewpoint of high polymerization reactivity with carbon dioxide.
  • These alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal catalyst examples include an aluminum catalyst and a zinc catalyst.
  • a zinc catalyst is preferably used because it has high polymerization activity in the polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide.
  • the zinc catalyst examples include organic zinc catalysts such as zinc acetate, diethyl zinc, and dibutyl zinc, or primary amines, divalent phenols, divalent aromatic carboxylic acids, aromatic hydroxy acids, and aliphatic dicarboxylic acids. And an organic zinc catalyst obtained by reacting a compound such as an aliphatic monocarboxylic acid with a zinc compound.
  • organic zinc catalysts an organozinc catalyst obtained by reacting a zinc compound, an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic monocarboxylic acid is preferably used because it has higher polymerization activity.
  • Specific examples of the organic zinc catalyst include dimethyl zinc, diethyl zinc, and diphenyl zinc.
  • the amount of the metal catalyst used in the polymerization reaction is preferably 0.001 part by weight, preferably 20 parts by weight, and more preferably 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of alkylene oxide. A more preferred upper limit is 10 parts by mass.
  • the amount of the metal catalyst used is 0.001 part by mass or more, the polymerization reaction can proceed rapidly.
  • the effect corresponding to the usage-amount is preferably acquired as the usage-amount of a metal catalyst is 20 mass parts or less.
  • the method for polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide in the presence of a metal catalyst is not particularly limited.
  • the alkylene oxide, the metal catalyst and, if necessary, a reaction solvent are added to an autoclave and mixed. After that, carbon dioxide is injected and reacted.
  • the reaction solvent used as necessary in the polymerization reaction is not particularly limited, and various organic solvents can be used.
  • the organic solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane, decane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; dichloromethane, chloroform, and four Carbon chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, ethyl chloride, trichloroethane, 1-chloropropane, 2-chloropropane, 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 1-chloro-2-methylpropane, chlorobenzene, bromobenzene, etc.
  • Halogenated hydrocarbon solvents such as: tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane and other ether solvents; ethyl acetate, butyl acetate and other ester solvents; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketone solvents such as ketone; dimethyl carbonate, diethyl carbonate, carbonate-based solvent such as propylene carbonate.
  • the amount of the reaction solvent used is preferably 100 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alkylene oxide, from the viewpoint of facilitating the reaction.
  • the working pressure of carbon dioxide used in the polymerization reaction is not particularly limited, but usually the preferred lower limit is 0.1 MPa, the preferred upper limit is 20 MPa, the more preferred lower limit is 0.2 MPa, and the more preferred upper limit is 10 MPa, A more preferred lower limit is 0.5 MPa, and a more preferred upper limit is 5 MPa.
  • the polymerization reaction temperature in the polymerization reaction is not particularly limited, but a preferable lower limit is 30 ° C., a preferable upper limit is 100 ° C., a more preferable lower limit is 40 ° C., and a more preferable upper limit is 80 ° C.
  • a preferable lower limit is 30 ° C.
  • a preferable upper limit is 100 ° C.
  • a more preferable lower limit is 40 ° C.
  • a more preferable upper limit is 80 ° C.
  • the polymerization reaction time varies depending on the polymerization reaction temperature, the amount of catalyst, and the type of alkylene oxide, and thus cannot be generally described, but it is usually preferably 2 to 40 hours.
  • a polyalkylene carbonate resin After completion of the polymerization reaction, a polyalkylene carbonate resin can be obtained by filtering off by filtration, washing with a solvent if necessary, and drying.
  • the polyalkylene carbonate resin constituting the polyolefin-based resin composition may be one kind alone, or two or more kinds may be combined.
  • the preferred lower limit of the mass average molecular weight of the polyalkylene carbonate resin is 10,000, the preferred upper limit is 2,000,000, the more preferred lower limit is 30,000, the more preferred upper limit is 1,000,000, and the more preferred lower limit. Is 50,000, and a more preferable upper limit is 750,000.
  • the mass average molecular weight was determined by preparing a N, N-dimethylformamide solution having a polyalkylene carbonate resin concentration of 0.5% and measuring it using a high performance liquid chromatograph. It is a value calculated by comparing with known polystyrene. The measurement conditions are as follows.
  • the mechanical strength of the resulting polyolefin resin composition can be preferably improved.
  • the dispersibility to polyolefin resin can be improved more as the mass average molecular weight of polyalkylene carbonate resin is 2,000,000 or less.
  • the content of the polyalkylene carbonate resin is preferably 0.05 parts by mass, and the preferable upper limit is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the more preferable lower limit is 0. More preferably, the upper limit is 17.5 parts by mass, the lower limit is more preferably 1 part by mass, and the upper limit is more preferably 15 parts by mass. If the content of the polyalkylene carbonate resin exceeds 20 parts by mass, the mechanical strength and breaking strain of the polyolefin resin composition may be slightly reduced. Moreover, when content of polyalkylene carbonate resin is less than 0.05 mass part, the modification effect of a polyolefin-type resin composition may not be acquired largely.
  • Metal salts with melting points higher than 100 ° C are composed of metal cations and anions.
  • the metal cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, cesium ion, magnesium ion, calcium ion, scandium ion, barium ion, aluminum ion, iron ion, copper ion, and silver ion, and more preferably A lithium ion, a sodium ion, and a potassium ion are mentioned, More preferably, a lithium ion is mentioned.
  • anion constituting the metal salt examples include halogen ions, phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, bisulfate ions, sulfonate ions, tosylate ions, perchlorate ions, aluminate ions, dialuminate ions, and borate.
  • Nitrates, sulfonates, bisulphates, alkyl sulfates, thiocyanates, perfluoroamides, dicyanamides, bis (perfluoroalkylsulfonyl) amides, Seteto, anions such trifluoroacetate are preferably exemplified.
  • the metal salt constituting the polyolefin-based resin composition is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt.
  • the combination of the cation and the anion of the metal salt is preferably a cation selected from the group consisting of lithium ion, sodium ion, potassium ion, magnesium ion and calcium ion, and halogen ion (for example, fluoride ion).
  • bis (perfluoroalkylsulfonyl) amides bis (trifluoromethanesulf
  • the cation is lithium ion, sodium ion, or potassium ion
  • the anion is bis (trifluoromethanesulfonyl) amide or halogen ion (particularly fluoride ion, chloride ion, bromide ion, or iodide ion).
  • the combination is particularly preferable.
  • Specific examples of the metal salt preferably include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, lithium bromide, potassium iodide and the like.
  • the content of the metal salt is preferably 0.01 parts by mass and the preferable upper limit is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. 1 mass part, a more preferable upper limit is 7.5 mass parts, a still more preferable lower limit is 0.5 mass part, and a more preferable upper limit is 5 mass parts.
  • the content of the metal salt is within the above range, the antistatic performance can be further improved without greatly reducing other physical properties of the polyolefin-based resin composition.
  • the method for producing a polyolefin resin composition is not particularly limited, for example, after mixing a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin and a metal salt in an arbitrary order using a Henschel mixer, a ribbon blender, a blender, etc.
  • a method of melt-kneading the mixture a method of previously melt-kneading a polyalkylene carbonate resin and a metal salt with a polyolefin resin, melt-kneading, and a polyolefin resin, polyalkylene carbonate resin and metal salt as a solvent
  • a method of removing the solvent after mixing in a solution for example, after mixing in a solution.
  • a method in which a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and a metal salt are melt-kneaded from the viewpoint of easy production of the composition, high productivity, and the ability to obtain a uniform composition preferable.
  • a method in which a polyalkylene carbonate resin and a metal salt are dissolved and mixed in a solvent, and a polyolefin resin is further added to the mixture from which the solvent has been removed, followed by melt kneading can be preferably used.
  • a solvent used here a suitable organic solvent can be selected suitably, for example, acetone is preferable.
  • the method of melt kneading the polyolefin resin, polyalkylene carbonate resin and metal salt is not particularly limited, but there is a method of melt kneading using a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, kneader, kneading roll, etc. Can be mentioned.
  • the polyolefin resin composition is preferably a solid composition.
  • additives for example, stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, antistatic agents, antibacterial agents, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, antistatic agents, antibacterial agents, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Nucleating agents, lubricants, anti-blocking agents, coloring agents, fillers and the like can also be used.
  • antioxidants examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis [methylene- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, dilauryl-3,3′-thiodipropionate (DLTDP), distearyl-3,3′-thiodipropionate (DSTDP)], Examples thereof include triphenyl phosphite (TPP), triisodecyl phosphite (TDP), octylated diphenylamine, Nn-butyl-p-aminophenol, N, N-diisopropyl-p-phenylenediamine, and the like.
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • DLTDP distearyl-3,3′-thiodipropionate
  • TPP
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, phenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate) 2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl-2-carbomethoxy-3- (paramethoxy Benzyl) acrylate and the like.
  • Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) -1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N (2,2,6,6-
  • Flame retardants include tricresyl phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, decabromobiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, antimony trioxide, magnesium hydroxide, zinc borate, barium metaborate, aluminum hydroxide , Red phosphorus, ammonium polyphosphate and het acid.
  • antistatic agent examples include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, and polyether ester amide.
  • Antibacterial agents include, for example, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, methylene bisthiocyanate, 1,4-bisbromoacetoxy-2-butene, hexabromo Dimethylsulfone, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, tetrachloroisophthalonitrile, dimethyldithiocarbamate, 4,5-dichloro-1,2-diol-3-one, 3,3,4 , 4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, triiodoallyl alcohol, bromonitrostyrene, glutaraldehyde, phthalaldehyde, isophthalaldehyde, terephthalaldehyde, dichloroglyoxime, ⁇ -chlorobenzaldoxime, ⁇ -chlorobenz Aldoxime acetate
  • nucleating agent examples include 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, sodium-2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, bis (2,4,8, 10-tetra-t-butyl-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide), aluminum benzoate, sodium adipate, sodium thiophenecarboxylate, pillow Examples include sodium recarboxylate.
  • lubricant examples include liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, polyethylene wax, stearic acid, stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearyl amide, butyl stearate, hydrogenated castor oil, and ethylene glycol monostearate.
  • anti-blocking agent examples include talc, silica, calcium carbonate, synthetic zeolite, starch, and stearic acid bisamide.
  • the colorant examples include titanium oxide, lithopone, lead white, zinc oxide, aureolin, cobalt green, cerulean blue, cobalt blue, cobalt violet, iron oxide, bitumen, chromium oxide, lead chromate, barium chromate, cadmium sulfide, Inorganic pigments such as cadmium yellow and ultramarine, azo pigments such as azo lakes, monoazos, disazos and chelate azos, benzimidazolones, phthalocyanines, quinacridones, dioxazines, isoindolinones, thioindigos, perylenes , Organic pigments such as quinophthalone and anthraquinone polycyclic pigments, azo, anthraquinone, indigoid, sulfide, triphenylmethane, pyrazolone, stilbene, diphenylmethane, xanthene, alizari System, acridine
  • the filler examples include inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, silicic acid, silicate, asbestos, mica, glass fiber, glass balloon, carbon fiber, metal fiber, ceramic whisker, and titanium whisker, and urea.
  • inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, silicic acid, silicate, asbestos, mica, glass fiber, glass balloon, carbon fiber, metal fiber, ceramic whisker, and titanium whisker, and urea.
  • organic fillers such as calcium stearate, organic crosslinked fine particles (for example, epoxy-based and urethane-based), cellulose fiber, and wood flour.
  • Such other additives can be used singly or in combination of two or more.
  • the preferred lower limit is 0.01 parts by weight
  • the preferred upper limit is 100 parts by weight
  • the more preferred lower limit is 100 parts by weight of the polyolefin-based resin composition. 0.5 parts by mass, more preferably 50 parts by mass, more preferably 0.1 parts by mass, and even more preferably 10 parts by mass.
  • the polyolefin-based resin film is a film formed by stretching the polyolefin-based resin composition into a film shape, and in particular, is stretched in at least a uniaxial direction.
  • the polyolefin resin film is formed by stretching the polyolefin resin composition in at least a uniaxial direction, so that the mechanical properties are maintained and the surface resistivity is greatly reduced to improve the antistatic performance. To do. Thereby, the said polyolefin resin film can also reduce the malfunction at the time of use that dust adheres.
  • the method for producing the polyolefin resin film is not particularly limited. After the polyolefin resin composition is produced, a method such as a T-die molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a solvent casting method, a heat press method, or the like. Can be obtained by forming into a film and stretching the film at least in a uniaxial direction.
  • the method of stretching the polyolefin resin film in at least a uniaxial direction is not particularly limited, and examples thereof include a method of stretching uniaxially or biaxially by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like.
  • the polyolefin resin film may be stretched while heating the film. By heating, it can be uniformly stretched at a high stretch ratio.
  • the lower limit of the heating temperature is preferably a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polyolefin-based resin, more preferably 30 ° C. higher than the glass transition temperature, and even more preferably 50 ° C. higher than the glass transition temperature.
  • the upper limit of the heating temperature is preferably a temperature not higher than the melting point of the polyolefin resin, more preferably 5 ° C. or more lower than the melting point, and further preferably 10 ° C. or more lower than the melting point.
  • the draw ratio of the polyolefin resin film is not particularly limited.
  • the draw ratio of the polyolefin resin film can be set to 1.01 to 20.
  • the polyolefin resin composition can be easily formed as a film having no defects, and the polyolefin resin film obtained by stretching the composition has excellent antistatic performance.
  • the lower limit value of the draw ratio can be appropriately set within a range not impairing the effects of the present invention. For example, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1 .8, 1.9 or 2.
  • the upper limit of the draw ratio can also be set as appropriate within a range not impairing the effects of the present invention, and can be, for example, 10, 9, 8, 7, 6 or 5.
  • the lower limit of the draw ratio is more preferably 1.5 times, and particularly preferably 2 times.
  • the upper limit of the draw ratio is more preferably 10 times, and particularly preferably 5 times.
  • the draw ratio in at least one of the MD direction and the TD direction is preferably 1.01 to 20 times.
  • the lower limit of the draw ratio in at least one of the MD direction and the TD direction is more preferably 1.5 times, and particularly preferably 2 times.
  • the upper limit value of the draw ratio in at least one of the MD direction and the TD direction is more preferably 10 times, and particularly preferably 5 times.
  • the thickness of the polyolefin resin film is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 10 mm. If it is the thickness of this range, it will become easy to obtain the polyolefin resin film which is excellent in antistatic performance, maintaining favorable moldability. A more preferred thickness is 0.05 to 1 mm.
  • the surface of the polyolefin resin film stretched as described above is lower than that of the polyolefin resin film not stretched.
  • the value of the surface resistivity varies depending on the type of resin, but it is preferable to decrease to, for example, 1/10 to 1/10000. More specifically, for example, if the draw ratio is 2 times, the surface resistivity after the drawing process is reduced to 1/10 to 1/1000 compared to that before the drawing process, and if the draw ratio is 9 times, The surface resistivity after the drawing process is preferably reduced to 1/100 to 1/10000 compared with that before the drawing process. In this case, the stretched polyolefin resin film has sufficient antistatic performance.
  • the domain of the polyalkylene carbonate resin containing a metal salt is deformed into a filament by stretching, thereby forming a conductive path. It is thought that there is not. More specifically, in the polyolefin resin composition, the polyalkylene carbonate resin is dispersed in the polyolefin resin matrix, and it is understood that this dispersed state has a so-called sea-island structure. Yes.
  • the polyolefin resin composition is in such a dispersed state, it becomes difficult to form a conductive path when the polyolefin resin film is formed without stretching, so the surface resistance of the obtained polyolefin resin film is almost It does not decline.
  • the polyolefin resin film is stretched, the domain shape of the polyalkylene carbonate resin is stretched so that it can be easily brought into contact with each other, thereby forming a conductive path mediated by a metal salt in the polyolefin resin film. .
  • the surface resistance of the polyolefin-based resin film is lower than that before stretching, and more excellent antistatic performance is exhibited.
  • Polyolefin-based resin films are used for various applications such as packaging materials, masking materials, packaging materials for electronic parts, tape materials, plastic bags, packaging materials for pharmaceuticals or miscellaneous goods, food wrap films, and transportation packaging materials. can do.
  • the polyolefin resin film can also be used as a laminated film laminated with paper, non-woven fabric, cellophane or the like. In addition, it can be used as a label on another plastic resin molded article.
  • the mass average molecular weight is determined by preparing a N, N-dimethylformamide solution having a polypropylene carbonate concentration of 0.5% and measuring it using a high performance liquid chromatograph. It is a value calculated by comparing with polystyrene. Measurement conditions are as follows.
  • Example 1 7.5 g of the polypropylene carbonate pellets obtained in Production Example 2 and 2.5 g of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (hereinafter referred to as Li-TSFA, melting point 235 ° C.) were dissolved in 50 mL of acetone and mixed uniformly. Then, it dried at 25 degreeC for 24 hours, and obtained 10g of metal salt containing polypropylene carbonate.
  • Li-TSFA lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide
  • the obtained sheet-like molded product is stretched at 1.5 ° C., 2 ⁇ and 5 ⁇ at 25 ° C. and 120 mm / min. Each was stretched in the MD direction. Thereby, three types of polyolefin resin films having thicknesses of 0.18 mm (1.5 times), 0.15 mm (2 times), and 0.04 mm (5 times) were obtained.
  • Example 2 A polyolefin resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the metal salt-containing polypropylene carbonate was changed to 0.75 g and the amount of the high density polyethylene was changed to 4.25 g.
  • LiBr lithium bromide
  • the obtained sheet-like molded product is stretched at 1.5 ° C., 2 ⁇ , and 8 ⁇ at 25 ° C. and 120 mm / min. Each was stretched in the MD direction.
  • three types of polyolefin resin films having thicknesses of 0.18 mm (1.5 times), 0.15 mm (2 times), and 0.03 mm (8 times) were obtained.
  • Example 4 A polyolefin resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of metal salt was changed to potassium iodide (hereinafter referred to as KI, melting point 681 ° C.).
  • KI potassium iodide
  • Example 1 Only polyethylene was kneaded under the same conditions as in Example 1 to obtain a polyolefin resin composition and a polyolefin resin film.
  • Measuring instrument Hioki Electric super insulation meter SM-8220 Measurement temperature: 23 ° C Measurement humidity: 50% Rh Measurement conditions: Resistivity when 500 V was applied for 1 minute was taken as a measurement value.
  • Table 1 shows the measurement results of the surface resistivity of each of the polyolefin resin films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, with draw ratios of 1.5 times, 2 times and 9 times. . Moreover, the measurement result of the surface resistivity of the polyolefin-type resin film (1 time) which is not extended
  • FIG. 1 shows the relationship between the draw ratio and the surface resistivity of the films obtained in Example 1 and Comparative Example 1.
  • Comparative Example 1 in the film made of only the polyolefin-based resin, the surface resistivity hardly changed before and after stretching, and no improvement in antistatic performance was observed by stretching the film. Moreover, it turns out that the improvement of the antistatic performance by extending
  • the polyolefin resin film of the present invention is excellent in antistatic performance. Therefore, in addition to the applications where polyolefin resin films have been used, polyolefin resin films have been used for packaging materials such as electronic materials that have been restricted in use because they dislike electrostatic discharge and dust adhesion. Can also be used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

帯電防止性能に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びこの組成物から成形されたポリオレフィン系樹脂フィルムが提供される。より具体的には、ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂と融点が１００℃よりも高い金属塩とを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物が提供される。また、当該ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなり、少なくとも一軸方向に延伸されているポリオレフィン系樹脂フィルムも提供される。

Description

ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム
　本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びこのポリオレフィン系樹脂組成物を用いて得られるポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。
　ポリオレフィン系樹脂は安価であり、物性のバランスも優れており、幅広い用途で使用されている。特にポリオレフィン系樹脂フィルムは、優れた比強度、化学的安定性を有することから、包装材として広く使用されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は表面固有抵抗値が非常に大きく、摩擦等で容易に帯電するため、フィルム等に成形した後、埃などの付着が問題となる。特に電子部材などの精密機器のパッケージに使用される際は、埃の付着は避けなければならないため、種々の導電性物質をブレンドすることで、ポリオレフィン系樹脂の表面固有抵抗値を低下させ、帯電防止機能を付与することが行われている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレン樹脂に表面を修飾したカーボンナノチューブを配合することにより、帯電防止性能に優れたポリオレフィン樹脂組成物を製造することが示されている。特許文献２には、ポリスチレン系樹脂とアイオノマー樹脂をポリオレフィンに配合することにより、帯電防止性能に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を製造することが示されている。
特開２００９－２４９２４１号公報 特開２０１１－１６２７６１号公報
　ポリオレフィン系樹脂は非極性樹脂のため、極性を持つ導電性物質と非常に混ざりにくく、ポリオレフィン系樹脂が帯電防止効果を得るためには、導電性物質を多量に配合する必要がある。そのため、ポリオレフィン系樹脂の機械強度を低下させてしまったり、導電性物質由来の着色を生じてしまったりする恐れがある。
　本発明者らは、本発明に先立ち、ポリオレフィン系樹脂にポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体を配合した樹脂組成物を少なくとも一軸方向に延伸することにより、もとのポリオレフィン系樹脂と比較して表面抵抗値が大幅に低下することを見出した。しかしながら、イオン液体は非常に粘性の高い液体であるため、混錬する際に高粘性の液体を注入するための装置が必要であり、また高い粘性のために定量性に難があるため、より優れた作業性を実現することが望まれていた。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、ポリオレフィン系樹脂に導電性物質を添加することで帯電防止性能を獲得し、且つ製造時に優れた作業性を実現できるポリオレフィン系樹脂組成物、及びこの組成物から成形されたポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂にポリアルキレンカーボネート樹脂と融点が100℃よりも高い金属塩を配合した樹脂組成物を少なくとも一軸方向に延伸することにより、もとのポリオレフィン系樹脂と比較して表面抵抗値が大幅に低下することを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させるに至った。
　本発明は、例えば、下記のポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルムを包含する。
項１．
　ポリオレフィン系樹脂と、ポリアルキレンカーボネート樹脂と、融点が１００℃よりも高い金属塩とを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
項２．
　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、ポリアルキレンカーボネート樹脂０．０５～２０質量部、融点が１００℃よりも高い金属塩０．０１～５質量部を含有する、項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項３．
　ポリアルキレンカーボネート樹脂がポリプロピレンカーボネートである、項１または２のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項４．
　ポリオレフィン系樹脂がポリエチレンである、項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項５．
　項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなり、少なくとも一軸方向に延伸されている、ポリオレフィン系樹脂フィルム。
項６．
　前記一軸方向における延伸倍率が１．０１～２０である、項５に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
　本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、当該組成物を得るのに用いるポリオレフィン系樹脂の機械物性が維持されており、また、当該ポリオレフィン系樹脂組成物を少なくとも一軸方向に延伸して形成したフィルムは、表面抵抗率が大幅に低下して帯電防止性能が向上する。このため、埃が付着するといったような使用時の不具合も低減できる。
実施例１及び比較例１で得られたフィルムについて延伸倍率と表面抵抗率の関係を示すグラフである。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　［ポリオレフィン系樹脂組成物］
　ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリアルキレンカーボネート樹脂と、融点が100℃よりも高い金属塩とを含有する。
　上記ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンに由来する単量体単位を含有する重合体を指し、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂、エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）系樹脂などが挙げられる。
　上記ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレンが好ましく例示できる。ポリエチレンとしては特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどを用いることができる。
　ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、あるいはプロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましい。ここでの「他のオレフィン」としては、例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどが好ましく挙げられる。これら「他のオレフィン」は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。共重合体の場合、ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互共重合体のいずれの態様であってもよい。ポリプロピレン系樹脂としては、より具体的には、ポリプロピレン、あるいはプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、プロピレン－ヘキセン共重合体、プロピレン－オクテン共重合体などが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。ポリプロピレンとしては特に限定されず、イソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどを用いることが出来る。
　エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂の「カルボン酸アルケニルエステル」としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸アリルなどが例示される。これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂としては、具体的には、エチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
　エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂の「不飽和カルボン酸アルキルエステル」としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルなどが例示される。これらの中でも、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルが好ましい。エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂としては、具体的には、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体が特に好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリアルキレンカーボネート樹脂との相溶性に優れる観点から、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレンと他のオレフィンとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンが特に好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の製造方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、過酸化物などの開始剤を使用してオレフィンをラジカル重合する方法、重合触媒の存在下において気相法、溶液法などによりオレフィンを重合する方法などを挙げることができる。重合触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒などを用いることができる。
　上記のポリオレフィン系樹脂の分子量は、特に制限されないが、例えば、質量平均分子量の好ましい下限は２０，０００、好ましい上限は６，０００，０００であり、より好ましい下限は５０，０００、より好ましい上限は３，０００，０００であり、さらに好ましい下限は１００，０００、さらに好ましい上限は１，０００，０００である。ポリオレフィン系樹脂の質量平均分子量が２０，０００以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度がより好ましく向上し、実用に足りる。また、ポリオレフィン系樹脂の質量平均分子量が６，０００，０００以下であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工がより容易になり得る。
　なお、当該質量平均分子量は、ポリオレフィン系樹脂の濃度が０．５％の１，２－ジクロロベンゼン溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（東ソー株式会社の商品名、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ　ＨＴ）
　　カラム温度：１４０℃
　　溶出液：１，２－ジクロロベンゼン
　　流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
　樹脂の流動性は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０：１９９９に規定された方法で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）によって表される。上記ポリオレフィン系樹脂では、当該方法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたＭＦＲ値の下限が０．５であることが好ましく、上限が１００であることが好ましい。より好ましい上記ＭＦＲ値の下限は１、より好ましい上記ＭＦＲ値の上限は５０（ｇ／１０分）である。ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲの値が０．５以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が低すぎることがなく、押出成形法、ブロー成形法などによって好ましく成形することができる。また、ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲの値が１００以下であると、射出成形法などによって好ましく成形することができる。
　なお、ポリオレフィン系樹脂組成物に含有されるポリオレフィン系樹脂量は、特に制限されず、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜設定できる。例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、又は９９．９質量％以上であり得る。
　ポリアルキレンカーボネート樹脂としては、特に限定されず、例えば、アルキレンオキシドと二酸化炭素とを重合反応させて得られる重合体（すなわち、アルキレンオキシドと二酸化炭素の共重合体）、環状カーボネートを開環重合させて得られる重合体が挙げられる。これらの中でも、アルキレンオキシドと二酸化炭素との共重合体が好ましく用いられる。なお、アルキレンオキシドと二酸化炭素との重合反応は金属触媒の存在下で好ましく行うことができる。
　アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１－ブテンオキシド、２－ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ペンテンオキシド、２－ペンテンオキシド、１－ヘキセンオキシド、１－オクテンオキシド、１－デセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、３－フェニルプロピレンオキシド、３，３，３－トリフルオロプロピレンオキシド、３－ナフチルプロピレンオキシド、３－フェノキシプロピレンオキシド、３－ナフトキシプロピレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、３－ビニルオキシプロピレンオキシドおよび３－トリメチルシリルオキシプロピレンオキシドなどが挙げられる。これらのアルキレンオキシドの中でも、二酸化炭素との高い重合反応性を有する観点から、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドがさらに好ましい。なお、これらのアルキレンオキシドは、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記金属触媒としては、例えば、アルミニウム触媒、亜鉛触媒などが挙げられる。これらの中でも、アルキレンオキシドと二酸化炭素との重合反応において高い重合活性を有することから、亜鉛触媒が好ましく用いられる。
　前記亜鉛触媒としては、例えば、酢酸亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛などの有機亜鉛触媒や、あるいは、一級アミン、２価のフェノール、２価の芳香族カルボン酸、芳香族ヒドロキシ酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸などの化合物と亜鉛化合物とを反応させることにより得られる有機亜鉛触媒などが挙げられる。これらの有機亜鉛触媒の中でも、より高い重合活性を有することから、亜鉛化合物と、脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族モノカルボン酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒が好ましく用いられる。有機亜鉛触媒としては、具体的には、例えばジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛が好ましく例示できる。
　重合反応に用いられる前記金属触媒の使用量は、アルキレンオキシド１００質量部に対して、好ましい下限は０．００１質量部、好ましい上限は２０質量部であり、より好ましい下限は０．０１質量部、より好ましい上限は１０質量部である。金属触媒の使用量が０．００１質量部以上であると、重合反応が速やかに進行し得る。また、金属触媒の使用量が２０質量部以下であると、使用量に見合う効果が好ましく得られる。
　アルキレンオキシドと二酸化炭素とを金属触媒の存在下で重合反応させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、オートクレーブに、前記アルキレンオキシド、金属触媒および必要に応じて反応溶媒を加え、混合した後、二酸化炭素を圧入して、反応させる方法が挙げられる。
　前記重合反応において必要に応じて用いられる反応溶媒としては、特に限定されるものではなく、種々の有機溶媒を用いることができる。前記有機溶媒としては、具体的には、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、エチルクロリド、トリクロロエタン、１－クロロプロパン、２－クロロプロパン、１－クロロブタン、２－クロロブタン、１－クロロ－２－メチルプロパン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート系溶媒などが挙げられる。
　前記反応溶媒の使用量は、反応を円滑にさせる観点から、アルキレンオキシド１００質量部に対して、１００～１０，０００質量部であることが好ましい。
　前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用圧力は、特に限定されないが、通常、好ましい下限は０．１ＭＰａ、好ましい上限は２０ＭＰａであり、より好ましい下限は０．２ＭＰａ、より好ましい上限は１０ＭＰａであり、さらに好ましい下限は０．５ＭＰａ、さらに好ましい上限は５ＭＰａである。
　前記重合反応における重合反応温度は、特に限定されないが、好ましい下限は３０℃、好ましい上限は１００℃であり、より好ましい下限は４０℃、より好ましい上限は８０℃である。重合反応温度が３０℃以上であると、重合反応がより速やかに進み得る。また、重合反応温度が１００℃以下であると、副反応が起こりづらく、重合体の収率がより向上し得る。重合反応時間は、重合反応温度、触媒量、アルキレンオキシドの種類により異なるために一概には言えないが、通常、２～４０時間であることが好ましい。
　重合反応終了後は、ろ過などによりろ別し、必要により溶媒などで洗浄後、乾燥させることにより、ポリアルキレンカーボネート樹脂を得ることができる。
　上記ポリオレフィン系樹脂組成物を構成するポリアルキレンカーボネート樹脂は、１種単独であってもよいし、２種以上が組み合わせられていてもよい。
　ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量の好ましい下限は１０，０００、好ましい上限は２，０００，０００であり、より好ましい下限は３０，０００、より好ましい上限は１，０００，０００であり、さらに好ましい下限は５０，０００、さらに好ましい上限は７５０，０００である。なお、当該質量平均分子量は、ポリアルキレンカーボネート樹脂の濃度が０．５％のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（昭和電工株式会社の商品名、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨＰａｃ　ＳＢ－８００シリーズ）
　　カラム温度：４０℃
　　溶出液：０．０３ｍｏｌ／Ｌ　臭化リチウム－Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
　　流速：０．６５ｍＬ／ｍｉｎ
　ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量が１０，０００以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度が好ましく向上し得る。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量が２，０００，０００以下であると、ポリオレフィン系樹脂への分散性がより向上し得る。
　ポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限は０．０５質量部、好ましい上限は２０質量部であり、より好ましい下限は０．５質量部、より好ましい上限は１７．５質量部であり、さらに好ましい下限は１質量部、さらに好ましい上限は１５質量部である。ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量が２０質量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度や破断ひずみが若干低下する場合があり得る。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量が０．０５質量部未満の場合、ポリオレフィン系樹脂組成物の改質効果が大きくは得られない場合があり得る。
　融点が100℃よりも高い金属塩は金属カチオンとアニオンから構成される。金属カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、スカンジウムイオン、バリウムイオン、アルミニウムイオン、鉄イオン、銅イオン、銀イオンなどが挙げられ、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられ、さらに好ましくはリチウムイオンが挙げられる。
　前記金属塩を構成するアニオンとしては、例えばハロゲンイオン、ホスフェートイオン、ニトレートイオン、スルフェートイオン、ビスルフェートイオン、スルホネートイオン、トシレートイオン、パークロレートイオン、アルミネートイオン、ジアルミネートイオン、ボレートイオン、アミドイオン、ジシアンアミドイオン、スクシネートイオン、チオシアネートイオン、カルボキシレートイオンなどが挙げられ、より具体的には、クロライド、ブロマイド、ヨージド、テトラフルオロボレート、アルキルボレート、アリールボレート、ハロホスフェート、ニトレート、スルホネート、ビスルフェート、アルキルスルフェート、チオシアネート、ペルフルオロアミド、ジシアンアミド、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミド、アセテート、トリフルオロアセテートなどのアニオンが好ましく例示される。
　ポリオレフィン系樹脂組成物を構成する前記金属塩は、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であることが好ましい。
　また、前記金属塩のカチオンとアニオンの組み合わせは、好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲンイオン（例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、テトラフルオロボレート、アルキルボレート、アリールボレート、ハロホスフェート、ニトレート、スルホネート、ビスルフェート、アルキルスルフェート、チオシアネート、カルボキシラート、ペルフルオロアミド、ジシアンアミド及びビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせであり、より好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲン、カルボキシラート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート及びビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせである。なお、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドのなかでも、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドが特に好ましい。
　上記組み合わせのなかでも、カチオンがリチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンであり、アニオンがビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド又はハロゲンイオン（特にフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、又はヨウ化物イオン）という組み合わせが特に好ましい。具体的な前記金属塩としては、例えばリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、臭化リチウム、ヨウ化カリウム等が好ましく例示される。
　ポリオレフィン系樹脂組成物において、前記金属塩の含有量としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限は０．０１質量部、好ましい上限は１０質量部であり、より好ましい下限は０．１質量部、より好ましい上限は７．５質量部であり、さらに好ましい下限は０．５質量部、さらに好ましい上限は５質量部である。前記金属塩の含有量が前記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の他の物性を大きく低下させることなく、帯電防止性能がより向上し得る。
　ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂および金属塩を任意の順序で、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダーなどを用いて混合した後、当該混合物を溶融混練する方法、あらかじめポリアルキレンカーボネート樹脂と金属塩を溶融混練したものを、ポリオレフィン系樹脂と混合し、溶融混練する方法、並びに、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂および金属塩を溶媒などに溶解させて混合した後、前記溶媒を除去する方法などが挙げられる。これらの製造方法の中でも、組成物の製造が容易で生産性が高く、かつ均一な組成物を得ることができるという観点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂および金属塩を溶融混練する方法が好ましい。例えば、ポリアルキレンカーボネート樹脂と金属塩を溶媒に溶解させて混合した後、前記溶媒を除去した混合物に、さらにポリオレフィン系樹脂を加えて溶融混練する方法を好ましく用いることができる。ここで用いる溶媒としては、適切な有機溶媒を適宜選択することができ、例えばアセトンが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂および金属塩を溶融混練する方法としては、特に限定されないが、１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、混練ロールなどを用いて溶融混練する方法が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂組成物の形状に制約はなく、ストランド状、シート状、平板状又はペレット状などの任意の形状が可能である。特に成形加工機への供給を容易にするため、ペレット状とするのが好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物は固体組成物であることが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤、難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、着色剤、充填剤などを用いることもできる。
　酸化防止剤としては、例えば２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェ ノール）、テトラキス［メチレン－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）］、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ－ｎ－ブチル－ｐ－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリチレート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート）、２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、メチル－２－カルボメトキシ－３－（パラメトキシベンジル）アクリレートなどが挙げられる。
　光安定剤としては、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカンなどが挙げられる。
　難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、デカブロモビフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、赤リン、ポリリン酸アンモニウムおよびヘット酸などが挙げられる。
　帯電防止剤としては、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミドなどが挙げられる。
　抗菌剤としては、例えば２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール、２，２－ジブロモ－２－ニトロエタノール、メチレンビスチオシアネート、１，４－ビスブロモアセトキシ－２－ブテン、ヘキサブロモジメチルスルホン、５－クロロ－２，４，６－トリフルオロイソフタロニトリル、テトラクロロイソフタロニトリル、ジメチルジチオカルバメート、４，５－ジクロロ－１，２－ジオール－３－オン、３，３，４，４－テトラクロロテトラヒドロチオフェン－１，１－ジオキシド、トリヨードアリルアルコール、ブロモニトロスチレン、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ジクロログリオキシム、α－クロロベンズアルドキシム、α－クロロベンズアルドキシムアセテート、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントインなどが挙げられる。
　核剤としては、例えば１・３，２・４－ジベンジリデンソルビトール、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オキシド）、安息香酸アルミニウム、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸ブチル、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレートなどが挙げられる。
　アンチブロッキング剤としては、例えばタルク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ゼオライト、デンプン、ステアリン酸ビスアミドなどが挙げられる。
　着色剤としては、例えば酸化チタン、リトポン、鉛白、酸化亜鉛、オーレオリン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバルトブルー、コバルトバイオレット、酸化鉄、紺青、酸化クロム、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、硫化カドミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなどの無機顔料、アゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系などのアゾ顔料、ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系およびアンスラキノン系の多環式顔料などの有機顔料、アゾ系、アントラキノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系およびアニリン系染料などが挙げられる。
　充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイ酸、ケイ酸塩、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、セラミックウィスカ、チタンウィスカなどの無機充填剤、および尿素、ステアリン酸カルシウム、有機架橋微粒子（例えばエポキシ系やウレタン系）、セルロースファイバー、木粉などの有機充填剤が挙げられる。
　このような他の添加剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　このような他の添加剤を配合する場合の添加量は、ポリオレフィン系樹脂組成物１００質量部に対して、好ましい下限は０．０１質量部、好ましい上限は１００質量部であり、より好ましい下限は０．５質量部、より好ましい上限５０質量部であり、さらに好ましい下限は０．１質量部、さらに好ましい上限は１０質量部である。
［ポリオレフィン系樹脂フィルム］
　ポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物がフィルム状に成形されてなるが、特に、少なくとも一軸方向に延伸されて形成されたフィルムである。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムでは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を少なくとも一軸方向に延伸して成形されてなるため、機械物性が維持されており、且つ表面抵抗率が大幅に低下して帯電防止性能が向上する。これにより、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、埃が付着するといったような使用時の不具合も低減できる。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法としては特に限定されず、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後、Ｔ－ダイ成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、溶媒キャスト法、熱プレス法などの方法によってフィルム状に成形し、このフィルムを少なくとも一軸方向に延伸することで得ることができる。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムを少なくとも一軸方向に延伸する方法も特に限定されず、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより一軸又は二軸に延伸加工する方法が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸加工するにあたっては、該フィルムに熱を加えながら行ってもよい。加熱することにより、高い延伸倍率で均一に延伸することができる。加熱温度の下限は、ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度以上の温度が好ましく、ガラス転移温度よりも３０℃以上高い温度がより好ましく、ガラス転移温度よりも５０℃以上高い温度がさらに好ましい。加熱温度の上限は、ポリオレフィン系樹脂の融点以下の温度が好ましく、融点よりも５℃以上低い温度がより好ましく、融点よりも１０℃以上低い温度がさらに好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸方向に特に制限はなく、該フィルムの任意の方向に延伸されていればよい。例えば、押出成型又は射出成型により得られたポリオレフィン系樹脂フィルムであれば、成形時の樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）及びこの垂直方向（ＴＤ方向）の少なくとも一方向に延伸されていればよい。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸倍率は、特に限定されない。例えば、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸倍率は、１．０１～２０とすることができる。前記ポリオレフィン系樹脂組成物は欠陥のないフィルムとして成形しやすく、また、当該組成物を延伸してなる上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは優れた帯電防止性能を有する。延伸倍率の下限値は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、例えば１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９又は２であり得る。また、延伸倍率の上限値も、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、例えば１０、９、８、７、６又は５であり得る。ポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能をより高めるという観点からは、延伸倍率の下限値は１．５倍がより好ましく、２倍が特に好ましい。同様の観点から、延伸倍率の上限値は、１０倍がより好ましく、５倍が特に好ましい。
　また、ポリオレフィン系樹脂フィルムが樹脂流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）を有している場合、欠陥のないフィルムとして成形可能であり、かつ、十分な帯電防止性能を発現するという観点から、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率は１．０１～２０倍であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能をより高めるという観点からは、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率の下限値は、１．５倍がより好ましく、２倍が特に好ましい。また、同様の観点から、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率の上限値は、１０倍がより好ましく、５倍が特に好ましい。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば、０．０１～１０ｍｍとすることができる。この範囲の厚みであれば、良好な成形性が保たれつつ、帯電防止性能に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが得られやすくなる。より好ましい厚みは０．０５～１ｍｍである。
　上記のように延伸加工されたポリオレフィン系樹脂フィルムは、延伸加工されていないポリオレフィン系樹脂フィルムに比べて表面抵抗率が低下する。表面抵抗率の値は樹脂の種類によって異なるが、例えば、１／１０～１／１００００に低下することが好ましい。より具体的には、例えば延伸倍率が２倍であれば、延伸加工後の表面抵抗率は延伸加工前に比べて１／１０～１／１０００に低下し、延伸倍率が９倍であれば、延伸加工後の表面抵抗率は延伸加工前に比べて１／１００～１／１００００に低下していることが好ましい。この場合、延伸加工されたポリオレフィン系樹脂フィルムは、十分な帯電防止性能を有する。
　上記のポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能がより向上するメカニズムの一つとして、金属塩を含むポリアルキレンカーボネート樹脂のドメインが、延伸により線条に変形し、これにより導電パスが形成されるためではないかと考えられる。より具体的に説明すると、ポリオレフィン系樹脂組成物では、ポリオレフィン系樹脂のマトリックスに対してポリアルキレンカーボネート樹脂が分散して存在しているが、この分散状態は、いわゆる海島構造をとることが分かっている。そして、ポリオレフィン系樹脂組成物がこのような分散状態であることで、ポリオレフィン系樹脂フィルムを無延伸で成形した場合では導電パスが形成されにくくなるので、得られるポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗はほとんど低下しない。しかし、ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸すれば、ポリアルキレンカーボネート樹脂のドメインの形状が引き伸ばされるので互いに接触しやすくなり、これにより、金属塩を媒介とした導電パスがポリオレフィン系樹脂フィルム中に形成される。その結果、該ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗が延伸前に比べて低下し、より優れた帯電防止性能を発現するようになるものと推測される。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムは、包装用資材、マスキング用資材、電子部品用の包装材料、テープ用材料、ポリ袋、医薬品又は雑貨の包装材料、食品用ラップフィルム、輸送用包装材料などの各種用途に使用することができる。また、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、紙、不織布、セロハンなどと張り合わせた積層フィルムとして使用することも可能である。加えて、他の可塑性樹脂成形品にラベルとして張り合わせて用いることもできる。
　以下に、製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［製造例１］（有機亜鉛触媒の製造）
　攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、ディーンスターク管、還流冷却管を備えた０．５Ｌ容の四つ口フラスコに、酸化亜鉛７.７３ｇ（９５ｍｍｏｌ）、グルタル酸１２.３ｇ（１００ｍｍｏｌ）、酢酸０．１１４ｇ（２ｍｍｏｌ）およびトルエン７６．０ｇを仕込んだ。次に、反応系内に５０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素を流しながら、５５℃まで昇温し、同温度で４時間攪拌して反応させた。その後、１１０℃まで昇温し、さらに同温度で２時間攪拌して共沸脱水させ、水分を除去した後、室温まで冷却して、有機亜鉛触媒を含むスラリー液を得た。
　［製造例２］（ポリプロピレンカーボネートの製造）
　攪拌機、ガス導入管、温度計を備えた１Ｌ容のオートクレーブの系内をあらかじめ窒素雰囲気に置換した後、製造例１により得られた有機亜鉛触媒を含むスラリー液３９．１ｇ（有機亜鉛触媒を４５ｍｍｏｌ含む）、炭酸ジメチル１９２．４ｇ、プロピレンオキシド２６．１ｇ（４５０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。次に、攪拌下、二酸化炭素を加え、反応系内が１．０ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填した。その後、６０℃に昇温し、反応により消費される二酸化炭素を補給しながら１０時間重合反応を行なった。反応終了後、オートクレーブを冷却して脱圧し、ろ過した後、減圧乾燥してポリプロピレンカーボネート４０ｇを得た。得られたポリプロピレンカーボネートの質量平均分子量は、３３０，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０２）であった。
　なお、当該質量平均分子量は、ポリプロピレンカーボネートの濃度が０．５％のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。なお、測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（昭和電工株式会社の商品名、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨＰａｃ　ＳＢ－８００シリーズ）
　　カラム温度：４０℃
　　溶出液：０．０３ｍｏｌ／Ｌ　臭化リチウム－Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
　　流速：０．６５ｍＬ／ｍｉｎ
　（実施例１）
　製造例２で得られたポリプロピレンカーボネートペレット７．５ｇとリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（以下、Ｌｉ－ＴＳＦＡと表記する、融点２３５℃）２．５ｇをアセトン５０ｍＬに溶解させ、均一に混合した後、２５℃で２４時間乾燥し、金属塩含有ポリプロピレンカーボネートを１０ｇ得た。この金属塩含有ポリプロピレンカーボネートペレット０．１５ｇと高密度ポリエチレン（東レ株式会社製、Ｍｗ＝７５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．３、Ｔｇ＝－１２０℃、融点＝１３４℃）４．８５ｇをＤＳＭ　Ｘｐｌｏｒｅ社製マイクロコンパウンダーに投入し、回転数５０ｒｐｍ、１６０℃で５分間混練し、室温で放置してポリオレフィン系樹脂組成物を５．０ｇ得た。得られたポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２１０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ０．２ｍｍのシート状の成形体を得た。
　得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、２５℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が１．５倍、２倍及び５倍の３種類になるようにそれぞれＭＤ方向に延伸加工した。これにより、それぞれ厚さ０．１８ｍｍ（１．５倍）、０．１５ｍｍ（２倍）及び０．０４ｍｍ（５倍）である３種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例２）
　金属塩含有ポリプロピレンカーボネートの量を０．７５ｇ、高密度ポリエチレンの量を４．２５ｇに代えた以外は、実施例１と同様にして、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（実施例３）
　製造例２で得られたポリプロピレンカーボネートペレット７．５ｇと臭化リチウム（以下、ＬｉＢｒと表記する、融点５５２℃）２．５ｇをアセトン５０ｍＬに溶解させ、均一に混合した後、２５℃で２４時間乾燥し、金属塩含有ポリプロピレンカーボネートを１０ｇ得た。この金属塩含有ポリプロピレンカーボネートペレット０．７５ｇと高密度ポリエチレン（東レ株式会社製、Ｍｗ＝７５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．３、Ｔｇ＝－１２０℃、融点＝１３４℃）４．７５ｇをＤＳＭ　Ｘｐｌｏｒｅ社製マイクロコンパウンダーに投入し、回転数５０ｒｐｍ、１６０℃で５分間混練し、室温で放置してポリオレフィン系樹脂組成物を５．０ｇ得た。得られたポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２１０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ０．２ｍｍのシート状の成形体を得た。
　得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、２５℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が１．５倍、２倍及び８倍の３種類になるようにそれぞれＭＤ方向に延伸加工した。これにより、それぞれ厚さ０．１８ｍｍ（１．５倍）、０．１５ｍｍ（２倍）及び０．０３ｍｍ（８倍）である３種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例４）
　金属塩の種類をヨウ化カリウム（以下、ＫＩと表記する、融点６８１℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（比較例１）
　ポリエチレンのみを実施例１と同様の条件で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（比較例２）
　金属塩を用いない以外は実施例１と同様の条件で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（比較例３）
　ポリプロピレンカーボネートを用いない以外は実施例１と同様の条件で混練したが、金属塩が混ざらずポリオレフィン系樹脂組成物は得られなかった。
　［評価法］
　（１）表面抵抗率
　ＪＩＳ　Ｋ　６９１１：１９９５に準拠し、以下の測定装置を用いて表面抵抗率を測定した。
　　　測定機：日置電機社製超絶縁計　ＳＭ－８２２０
　　　測定温度：２３℃
　　　測定湿度：５０％Ｒｈ
　　　測定条件：５００Ｖを一分間印加したときの抵抗率を測定値とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１には、実施例１～４及び比較例１、２で得られた、延伸倍率１．５倍、２倍及び９倍それぞれのポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗率の測定結果を示している。また、比較対照として、延伸していないポリオレフィン系樹脂フィルム（１倍）の表面抵抗率の測定結果も示している。
　図１には、実施例１及び比較例１で得られたフィルムについて延伸倍率と表面抵抗率の関係を示している。
　表１の実施例１～４のいずれにおいても、延伸することによって、表面抵抗率が大幅に低減していることがわかり、このことから、ポリオレフィン系樹脂フィルムが延伸されたことによって、帯電防止性能が向上することがわかる。
　一方、比較例１のように、ポリオレフィン系樹脂のみからなるフィルムでは、延伸前後で表面抵抗率はほとんど変化せず、フィルムを延伸することによる帯電防止性能の向上は見られなかった。また、比較例２，３より、ポリプロピレンカーボネート樹脂または金属塩が含まれないポリオレフィン系樹脂組成物を用いて成形されたフィルムでも、延伸することによる帯電防止性能の向上は見られないことがわかる。
　本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、帯電防止性能に優れる。そのため、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、従来、ポリオレフィン系樹脂フィルムが使用されている用途に加えて、静電気による放電や埃の付着を嫌うために使用が制限されていた電子材料などの包装材用途などにも使用することができる。

Claims (6)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂と、ポリアルキレンカーボネート樹脂と、融点が１００℃よりも高い金属塩とを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
  2. 　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、ポリアルキレンカーボネート樹脂０．０５～２０質量部、融点が１００℃よりも高い金属塩０．０１～５質量部を含有する、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  3. 　ポリアルキレンカーボネート樹脂がポリプロピレンカーボネートである、請求項１または２のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  4. 　ポリオレフィン系樹脂がポリエチレンである、請求項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなり、少なくとも一軸方向に延伸されている、ポリオレフィン系樹脂フィルム。
  6. 　前記一軸方向における延伸倍率が１．０１～２０である、請求項５に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
PCT/JP2017/005227 2016-02-16 2017-02-14 ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム WO2017141886A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/998,647 US20200263007A1 (en) 2016-02-16 2017-02-14 Polyolefin-based resin composition and polyolefin-based resin film
JP2018500111A JP6944157B2 (ja) 2016-02-16 2017-02-14 ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム
CN201780011475.2A CN108699299B (zh) 2016-02-16 2017-02-14 聚烯烃系树脂组合物和聚烯烃系树脂膜
KR1020187022550A KR20180107132A (ko) 2016-02-16 2017-02-14 폴리올레핀계 수지 조성물 및 폴리올레핀계 수지 필름
EP17753143.1A EP3418329B1 (en) 2016-02-16 2017-02-14 Polyolefin-based resin composition and polyolefin-based resin film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-027120 2016-02-16
JP2016027120 2016-02-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017141886A1 true WO2017141886A1 (ja) 2017-08-24

Family

ID=59625096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/005227 WO2017141886A1 (ja) 2016-02-16 2017-02-14 ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200263007A1 (ja)
EP (1) EP3418329B1 (ja)
JP (1) JP6944157B2 (ja)
KR (1) KR20180107132A (ja)
CN (1) CN108699299B (ja)
TW (1) TWI739801B (ja)
WO (1) WO2017141886A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3125362A1 (en) * 2019-01-29 2020-08-06 Dow-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Resin composition and molded product
CN110105667A (zh) * 2019-05-27 2019-08-09 王飞 用于汽车内饰件的玻璃纤维增强聚丙烯塑料及其生产工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010138326A (ja) * 2008-12-12 2010-06-24 Toudai Tlo Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及び当該組成物から成形された成形体
WO2013007760A1 (en) * 2011-07-12 2013-01-17 Norner As Polycarbonate blends
JP2013503921A (ja) * 2009-09-03 2013-02-04 シーオーツースターチ プロプライエタリー リミテッド ポリマー／熱可塑性デンプン組成物
JP2014058610A (ja) * 2012-09-14 2014-04-03 Tsubakuro Kagaku Kogyo Kk 樹脂成形体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119339A1 (ja) * 2006-03-16 2007-10-25 Techno Polymer Co., Ltd. 制電性樹脂組成物および成形品
SI2627713T1 (sl) * 2010-10-11 2019-11-29 Novomer Inc Polimerne mešanice
CN101987897A (zh) * 2010-10-15 2011-03-23 金发科技股份有限公司 一种永久性抗静电模塑组合物及其制备方法
US20140005624A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Film Containing a Polyalkylene Carbonate
CN103242635A (zh) * 2013-04-27 2013-08-14 上虞市佳华高分子材料有限公司 一种永久抗静电透明聚碳酸酯组合物及其制备方法
WO2016031626A1 (ja) * 2014-08-29 2016-03-03 国立大学法人金沢大学 ポリオレフィン系樹脂組成物、成形体及びポリオレフィン系樹脂フィルム
BR102015027108B1 (pt) * 2014-10-27 2021-01-12 China Petroleum & Chemical Corporation composição de polietileno, e, película
KR20180100328A (ko) * 2016-01-04 2018-09-10 스미토모 세이카 가부시키가이샤 수지 표면 조면화용 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010138326A (ja) * 2008-12-12 2010-06-24 Toudai Tlo Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及び当該組成物から成形された成形体
JP2013503921A (ja) * 2009-09-03 2013-02-04 シーオーツースターチ プロプライエタリー リミテッド ポリマー／熱可塑性デンプン組成物
WO2013007760A1 (en) * 2011-07-12 2013-01-17 Norner As Polycarbonate blends
JP2014058610A (ja) * 2012-09-14 2014-04-03 Tsubakuro Kagaku Kogyo Kk 樹脂成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3418329A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180107132A (ko) 2018-10-01
EP3418329B1 (en) 2022-08-17
EP3418329A4 (en) 2019-09-25
TWI739801B (zh) 2021-09-21
JPWO2017141886A1 (ja) 2018-12-06
JP6944157B2 (ja) 2021-10-06
CN108699299A (zh) 2018-10-23
CN108699299B (zh) 2021-03-12
TW201734119A (zh) 2017-10-01
US20200263007A1 (en) 2020-08-20
EP3418329A1 (en) 2018-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1188027A (en) Heat sealable high speed extrudable polyolefin blends
US20200095410A1 (en) Polyolefin resin composition, molding, and polyolefin resin film
JPH08239520A (ja) 熱可塑性のシール及び包装用フィルム
TWI818113B (zh) 聚烯烴系樹脂用核劑、含有其之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂用母料、聚烯烴系樹脂組成物、其成形品、其薄膜、多孔質薄膜之製造方法及包裝體
WO2014029344A1 (en) Uv stable polyolefin compounds
WO2017141886A1 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂フィルム
CN112272602A (zh) 制备着色聚合物组合物的方法
KR20230155514A (ko) 리사이클링된 무할로겐 열가소성 플라스틱 재생원료를 안정화하기 위한 안정제 조성물의 용도, 안정제 조성물, 마스터배치 또는 농축물, 안정화된 플라스틱 조성물, 무할로겐 재생 열가소성 플라스틱을 안정화하는 방법, 및 조성물의 용도
WO2016159103A1 (ja) 光安定剤マスターバッチおよびその製造方法
US20230124644A1 (en) Nucleating agent, resin composition, method for producing resin composition, and molded article
CN111073123B (zh) 一种聚乙烯母料及制备方法、聚乙烯组合物
JP6336441B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
US20240254316A1 (en) Use of at least one sulfur-containing amino acid for stabilizing recycled thermoplastics, stabilized recycled thermoplastic, stabilizer composition, masterbatch, and molding compound or molded part
JP6652842B2 (ja) 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
CN106633326A (zh) 一种pe膜的配方及其生产工艺
EP4079802A1 (en) Resin composition, molded article thereof, and method for producing said resin composition
JPS63135444A (ja) 結晶化ポリエステル成形品及びその製造方法
JP2005213318A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物とその成形品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17753143

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018500111

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187022550

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017753143

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017753143

Country of ref document: EP

Effective date: 20180917