NO306069B1 - Flammehemmende olefinharpiks-materiale - Google Patents

Flammehemmende olefinharpiks-materiale Download PDF

Info

Publication number
NO306069B1
NO306069B1 NO891146A NO891146A NO306069B1 NO 306069 B1 NO306069 B1 NO 306069B1 NO 891146 A NO891146 A NO 891146A NO 891146 A NO891146 A NO 891146A NO 306069 B1 NO306069 B1 NO 306069B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
ethylene
copolymer
weight
parts
silane
Prior art date
Application number
NO891146A
Other languages
English (en)
Other versions
NO891146L (no
NO891146D0 (no
Inventor
Nobuaki Okuda
Yasuo Nakagawa
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP6823888A external-priority patent/JPH06102741B2/ja
Priority claimed from JP63081189A external-priority patent/JPH06102742B2/ja
Priority claimed from JP63081190A external-priority patent/JPH06102743B2/ja
Application filed by Sumitomo Bakelite Co filed Critical Sumitomo Bakelite Co
Publication of NO891146D0 publication Critical patent/NO891146D0/no
Publication of NO891146L publication Critical patent/NO891146L/no
Publication of NO306069B1 publication Critical patent/NO306069B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Registering, Tensioning, Guiding Webs, And Rollers Therefor (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører flammehemmende olefinharpiks-materialer som ikke utvikler noen farlige og korroderende gasser av halogentype under brenning som skyldes brannutbrudd, og som det spesielt er hensikten å påføre på elektriske ledninger og kabler.
Å gi flammehemming til polyolefinmaterialer som i utstrakt grad er blitt anvendt som isolasjonsmateriale for elektriske ledninger, kabler og elektriske innretninger, er konvensjonelt" blitt gjort ved å tilsette en halogenforbindelse og antimontri-oksyd til et polyolefin. De resulterende materialer inneholder imidlertid et halogen, og utvikler derfor under brenning en halogenidgass som er skadelig for menneskelegemet og som korro-derer metaller. Disse materialer frembringer dessuten under brenning en stor mengde røk som gir dårlig siktbarhet. Dette med-fører en merkbar begrenset aktivitet med hensyn til evakuering av folk og bekjemping av ild under en brann.
Det er i de senere år blitt et sterkt ønske av sikkerhets-hensyn at disse harpiksmaterialer ikke skal utvikle noen halogen-basert gass under brenning. Under disse forhold har hydratiserte metallforbindelser tiltrukket seg oppmerksomhet som uorganiske flammehemmende midler, på grunn av at de har lav røykutvikling og er meget lite skadelige.
Harpiksmaterialer som inneholder en stor mengde magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller lignende for å forbedre flammehemmingen, er blitt anvendt i de senere år. Disse harpiksmaterialer har imidlertid de følgende mangler.
(1) Magnesiumhydroksyd reagerer med fuktigheten og karbon-dioksydet som er tilstede i luften, og forandres til magnesiumkarbonat. På overflaten av et harpiksmateriale som inneholder magnesiumhydroksyd, synes følgelig hvite
krystaller av magnesiumkarbonat.
(2) Magnesiumhydroksyd og aluminiumhydroksyd har meget lav bestandighet mot syrer og alkalier. Når et harpiksmateriale som inneholder magnesiumhydroksyd eller aluminiumhydroksyd kommer i kontakt med en syre eller et alkali, oppløses derfor magnesiumhydroksyd eller aluminiumhydroksyd lett i syren eller alkaliet ved overflaten av harpiksmaterialet. Det oppløses i en stor mengde endog i en svak syre som har en pH på ca. 2, og er som et resultat tilbøyelig til å forårsake
beskadigelse av overflaten på harpiksmaterialet.
(3) Nærværet av en stor mengde av et uorganisk fyllstoff i et harpiksmateriale forårsaker lett beskadigelse av overflaten
på harpiksmaterialet.
(4) Et harpiksmateriale som inneholder magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller lignende, vil bli utsatt for overflate-hvitning ved bøying eller deformering.
Disse mangler har forsinket den praktiske anvendelse av harpiksmaterialer som inneholder magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller lignende på elektriske ledninger og kabler.
I forbindelse med foreliggende oppfinnelse påpekes følgende
i de japanske patentsøknader nr. 129064/1986 og 138316/1986: En silan-podet polymer forårsaker tverrbinding uten at det behøves noen katalysator. Mer spesielt vil hydroksylgrupper (-0H) på overflaten av en hydratisert metallforbindelse og silanolgrupper (-»Si-OH) på en silan-podet polymer forårsake at en hydrolytisk kondensasjonsreaksjon danner sterke siloksan-bindinger [-Si-0-MmOn(M er et metall)], under innvirkning av (a) en liten mengde vann som er til stede på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse og (b) den hydratiserte metallforbindelse som virker likt med en katalysator av en organisk metallforbindelse i nærvær av friksjonsvarme utviklet under elting. Ved denne omsetning kreves ingen katalysator.
I de ovennevnte to patentsøknader påpekes videre at nevnte sterke siloksan-bindinger er effektive til å tilveiebringe et harpiksmateriale med utmerket form-retensjon ved høye temperaturer, forbedret dryppe-hindring under brenning og forbedrede mekaniske egenskaper (f.eks. forbedret hvitgjøring ved bøyning og forbedret slitasje-bestandighet).
De ovennevnte patentsøknader fastslår også i eksemplene at de sterke siloksan-bindinger medfører forbedringer i mekaniske egenskaper, overflate-egenskaper, termiske egenskaper innbefattet varmedeformasjon, og brenne-egenskaper innbefattet oksygenindeks.
Det er konvensjonelt blitt foreslått umettede dikarboksylsyre-modifiserte polymerer oppnådd ved omsetning av maleinsyreanhydrid med polyetylen, polypropylen, etylen/vinylacetat- kopolymer (heretter referert til som EVA), etylen/etylakrylat-kopolymer (heretter referert til som EEA) , etylen/a-olefin-kopolymerer eller en flytende hydrokarbonpolymer (f.eks. et flytende polybutadien), som et polymerskjellett i nærvær av et radikal-utviklende middel så som et peroksyd. Disse harpikser blir markedsført i Japan i store mengder. Tilsetning av en slik modifisert olefinharpiks for å gi en klebende egenskap til andre harpikser og metallpulvere er beskrevet i mange publikasjoner. Med hensyn til dette punkt er det inngitt en rekke patentsøknader. Eksempler på dette er japanske patentpublikasjoner nr. 5788/1987 og 9135/1987.
Som et annet eksempel på utnyttelse av maleinsyreanhydrid blir maleinsyreanhydrid utsatt for addisjonsreaksjon til etylen/ a-olefin-kopolymerer i nærvær av et peroksyd eller lignende for å forbedre sistnevnte varmebestandighet og mekaniske fasthet, som beskrevet i japanske patentsøknader Kokai (off. tilgjengelig)
nr. 10151/1987 og 11745/1987. Ved denne utførelse tilsettes den polare gruppe i maleinsyreanhydrid til en ikke-polar olefinharpiks bare for å forbedre sistnevnte affinitet til et fyllstoff og endelig for å forbedre den mekaniske fasthet og varmebestandighet til sistnevnte. Formålet med denne løsning er derfor forskjellig fra det tilsiktede formål ved foreliggende oppfinnelse, hvorved det blir dannet siloksan-bindinger mellom en silan-podet polymer og en hydratisert metallforbindelse gjennom vannet som er til stede på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse, og videre dannet komplekse salt-bindinger ved omsetning mellom den hydratiserte metallforbindelse og et dikarboksylsyreanhydrid-derivat.
For å løse de ovennevnte problemer foreslo foreliggende oppfinnere i japansk patentsøknad nr. 45200/1987 et flammehemmende olefinharpiks-materiale som omfatter en olefinharpiks, en silan-podet polymer (en silan-podet olefinharpiks), en hydratisert metallforbindelse og et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyre-anhydrid-derivat. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et flammehemmende harpiksmateriale som inneholder en hydratisert metallforbindelse som et effektivt flammehemmende middel, men hvor overflate-beskadigelsen og den meget lave kjemiske bestandighet forårsaket ved inkorporering av den hydratiserte metallforbindelse under forskjellige miljømessige tester eller virkelig bruk, er hindret og hvor derved overflatebeskadigelsen og overflate-hvitgjøringen ved bøyning og deformering er forbedret ytterligere.
Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig flammehemmende olefinharpiks-materiale, kjennetegnet ved at det omfatter (a) minst én etylenkopolymer valgt fra gruppen bestående av etylen-a-olefin-kopolymerer, etylen-etylakrylat-kopolymer og
etylen-metylmetakrylat-kopolymer,
(b) en silan-podet polymer oppnådd ved podning av et silan på en olefinharpiks hvori kryssbindingsgraden til silan-podet polymer er 20-80 vekt% med hensyn på en gelfraksjon som er
definert som et xylen-uoppløselig materiale,
(c) et maleinsyreanhydrid-podet polyetylen, en maleinsyreanhydrid-podet etylen-vinylacetat-kopolymer eller en malein-syreanhydrid-podet etylen- oi -olef in-kopolymer, (d) (i) en etylen-etylakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer eller en etylen-metylmetakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer, eller (ii) en silikon-modifisert polymer oppnådd ved pode-polymerisering av et reaktivt polyorganosiloksan på en termoplastisk harpiks, eller
(iii) en blanding av (d) (i) og (d) (ii), og
(e) en hydratisert metallforbindelse, hvorved den hydratiserte metallforbindelse er en forbindelse med en dekomponerings-begynnende temperatur på 150-450°C og representert ved generell formel MmOn.XH20, hvor M er et metall; m og n er hver et tall på 1 eller mer bestemt av valensen til metallet, og X er antall molekyler bundet vann, eller et dobbelt salt inneholdende nevnte forbindelse, hvori komponenten (b) blir inkorporert i en mengde på minst 2 vektdeler pr. 100 vekt-deler komponenter (a) og (b), komponenten (c) i en mengde på0,1-30 vektdeler, komponenten (d) (i) i en mengde på 0,1-30 vektdeler når anvendt, komponenten (d) (ii) i en mengde på 0,1-3 0 vektdeler når anvendt, og komponent (e) i en mengde på 50-300 vektdeler, alle basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b).
Ved foreliggende oppfinnelse inkluderer olefinharpiksen hvortil det podes et silan, polyetylen med lav densitet, polyetylen med midlere densitet, polyetylen med høy densitet, etylen/a-olefin-kopolymerer, EVA, EEA, EMMA, etylen/propylengummi, etylen/propylen/dien-gummi etc.
Som a-olefin i etylen/a-olefin-kopolymerene som anvendes i komponentene (a), (b) og (c), kan nevnes slike som har 3-12 karbonatomer, så som propylen, buten-1, penten-1, heksen-1, hepten-1, okten-1, 4-metylpenten-l, 4-metylheksen-l, 4,4-dimetylpenten-1, nonen-1, decen-1, undecen-1, dodecen-1 og lignende.
Av disse a-olefiner er buten-1, penten-1, heksen-1, hepten-1 og 4-metylpenten-l spesielt foretrukne.
Den silan-podete polymer som anvendes ved foreliggende oppfinnelse oppnås ved å omsette ovennevnte olefinharpiks med et organisk silan representert med den generelle formel RR'SiY2(R er en énverdig olefinisk umettet hydrokarbongruppe, Y er en hydro-lyserbar organisk gruppe, og R' er en enverdig hydrokarbongruppe som er forskjellig fra umettede alifatiske hydrokarbongrupper eller er den samme som Y) i nærvær av en friradikalutviklende forbindelse. Denne omsetning utføres i henhold til en kjent metode som er beskrevet i japansk patentpublikasjon nr. 243 73/1982, japansk patentpublikasjon nr. 1711/1973, japansk patentsøknad Kokai (off. tilgjengelig) nr. 24342/1975, etc. Ved et spesifikt eksempel omsettes en polyolefinharpiks med vinyltrimetoksysilan i nærvær av et organisk peroksyd [f.eks. DCP (dikumylperoksyd)] som har en sterkt polymerisasjons-initierende virkning, hvorved det oppnås en silan-podet polymer.
Mengden av den silan-podete polymer som anvendes er
minst 2 vektdeler pr. 100 vektdeler av komponentene (a) og (b).
Når mengden er mindre enn 2 vektdeler, fremviser det resulterende harpiksmateriale små forbedringer med hensyn til form-retensjon ved høy temperatur og dryppe-hindring under brenning.
Tverrbindingsgraden til den silan-podete polymer er
20-80 vekt% uttrykt som en gel-fraksjon som defineres som xylen-uløselig. Når gel-fraksjonen er mindre enn 2 0 vekt%, har det resulterende harpiksmateriale lav form-retensjon ved høye temperaturer og dryppe-hindring under brenning. Når gel-fraksjonen er større enn 80 vekt%, har det resulterende harpiksmateriale dårlig formbarhet.
Mengden av maleinsyre- eller maleinsyreanhydrid-derivatet av et polyetylen, et EVA eller en etylen/a-olefin-kopolymer er 0,1-30vektdeler, basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b). Når mengden er mindre enn 0,1 vektdel, er tilsetningseffekten meget lav. Når mengden er større enn 3 0 vektdeler, foregår omsetningen mellom derivatet og den hydratiserte metallforbindelse i over-dreven grad og materialet fremviser dårlig ekstruderbarhet, og ekstrudatet fremviser forringet utseende.
Når det anvendes en komponent (d) (i), nemlig en etylen/- etylakrylat/maleinsyreanhydrid-kopolymer eller en etylen/metyl-metakrylat/maleinsyreanhydrid-kopolymer, er mengden 0,1-30 vekt-deler, basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b). Når mengden er mindre enn 0,1 vektdel, er tilsetningseffekten meget lav. Når mengden er større enn 3 0 vektdeler, fremviser materialet dårlig ekstruderbarhet og dårlig varmealdrings-egenskap.
Ved foreliggende oppfinnelse vil den termoplastiske harpiks hvortil det skal pode-polymeriseres et reaktivt polyorganosiloksan, inkludere polyolefinharpikser så som polyetylen, polypropylen, etylen/a-olefin-kopolymerer, EVA, EEA, EMMA og lignende; polystyren; og akrylnitril/butadien/styren-kopolymer.
Når det anvendes en komponent (d) (ii), nemlig en silan-modifisert polymer oppnådd ved å pode-polymerisere et reaktivt polyorganosiloksan på den ovennevnte termoplastiske harpiks, er mengden 0,1-30 vektdeler, basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b). Når mengden er mindre enn 0,1 vektdel, er tilsetnings-ef fekten svært lav. Når mengden er større enn 3 0 vektdeler, oppnås ingen tilsvarende forbedring i effekt og materialprisen blir høyere, hvilket ikke er ønskelig.
Den hydratiserte metallforbindelse som anvendes ved foreliggende oppfinnelse er en forbindelse som har en spaltnings-start-temperatur på 150-450°C og som representeres med den generelle formel MrøC^ XH20 (M er et metall, m og n er hver et helt tall på 1 eller mer som bestemmes av valensen til metallet,- og X er antall molekyler med bundet vann) eller et dobbeltsalt som inneholder nevnte forbindelse. Spesifikke eksempler på den hydratiserte metallforbindelse er aluminiumhydroksyd [Al203-3H20 eller Al(OH)3] , magnesiumhydroksyd [MgO-H20 eller Mg(0H)2], kalsium-hydroksyd [CaO-H20 eller Ca(OH)2], bariumhydroksyd
[BaO-H20 eller BaO-9H20], zirkonium-oksyd-hydrat (ZrO-nH20), tinn-oksyd-hydrat (SnO-H20) , basisk magnesium-karbonat
[3MgC03-Mg(OH) 2-3H20] , hydrotalkitt (6MgO-Al203-H20) , dawsonitt (Na2C03 'A1203-nH20) , boraks (Na20-B205 • 5H20) og sink-borat (ZnB407-2H20).
Den hydratiserte metallforbindelse tilsettes i en mengde på 50-300 vektdeler, basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b). Når mengden er mindre enn 50 vektdeler, er det vanskelig å oppnå den ønskede flammehemming i det resulterende harpiksmateriale. Når mengden er større enn 300 vektdeler, fremviser det resulterende harpiksmateriale dårlige mekaniske egenskaper (f.eks. lav strekkfasthet) og dårlig ekstruderbarhet.
Det flammehemmende olefinharpiks-materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse kan om ønskes ytterligere inneholde forskjellige additiver som konvensjonelt anvendes, så som anti-oksydant, nøytraliseringsmiddel, UV-absorberingsmiddel, anti-statisk middel, pigment, dispergeringsmiddel, smøremiddel, fortykningsmiddel, skummemiddel, metallforringelses-inhibitor, fungicid, flytreguleringsmiddel, flammehemmende middel av forfor-eller fosfin-derivattype, andre uorganiske fyllstoffer, tverr-bindingsmiddel, tverrbindings-hjelpemiddel og lignende, og videre andre syntetiske harpikser. Foreliggende materiale kan utsettes for tverrbinding med elektronstråler.
Ved fremstilling av foreliggende harpiksmateriale kan hvilken som helst av de følgende fremgangsmåter anvendes. (1) En fremgangsmåte hvorved komponentene (a), (b), (c), (d) og (e) blir eltet sammen. (2) En fremgangsmåte hvorved minst én av komponentene (c) og (d) tilsettes ved fremstillingstiden for komponent (b) (en silan-podet polymer), og hvorved de gjenværende komponenter tilsettes etter fremstilling av pellet-formet silan-podet
polymer, og hvor blandingen så eltes.
(3) En fremgangsmåte hvorved noen komponenter vilkårlig valgt fra komponentene (a), (b), (c), (d) og (e) blir eltet og hvor blandingen så blir eltet sammen med de gjenværende komponenter.
Når komponentene (a), (b), (c), (d) og (e) er kompoundert til å danne et materiale i henhold til foreliggende oppfinnelse og
materialet så er formet, kan de følgende effekter oppnås.
(1) Den silan-podete polymer forårsaker tverrbinding uten at det behøves noen katalysator. Mer spesifikt forårsaker hydroksylgrupper (-0H) på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse og silanol-grupper ( Si-OH) på den silan-podete polymer en hydrolytisk kondensasjonsreaksjon som danner sterke siloksan-bindinger [-Si-O-M,,^(M er et metall)], under innvirkning av (a) en liten mengde vann som er tilstede på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse, og (b) den hydratiserte metallforbindelse som virker på samme måte som en katalysator av en organisk metallforbindelse i nærvær av friksjonsvarme som utvikles under elting. Ved denne
reaksjon behøves ingen katalysator.
(2) Komponenten (c) (et maleinsyre- eller maleinsyreanhydrid-derivat av et polyetylen, et EVA eller en etylen/a-olefin-kopolymer) og komponenten (d) (i) (en etylen/etylakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer eller en etylen/metylmetakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer) omsettes med metall-ionene på den hydratiserte metallforbindelse for å danne et komplekst salt.
Kombinert anvendelse av komponenten (c) og komponenten (d)
(3) Den silikon-modifiserte polymer bidrar til forbedring av materialet med hensyn til slitasje-bestandighet og formbarhet.
Siloksan-bindingene dannet mellom den silan-podete polymer og den hydratiserte metallforbindelse, og de komplekse saltbindinger dannet ved omsetningen av maleinsyre- eller maleinsyreanhydrid-derivatet [komponenten (c)] eller etylen/etylakrylat/maleinsyreanhydrid-kopolymer eller etylen/metylmetakrylat/maleinsyreanhydrid-kopolymeren [komponenten (d) (i)] med den hydratiserte metallforbindelse [komponenten (e)] gir synergistisk effekt. Denne synergistiske effekt og effekten av den silikon-modifiserte polymer kan tilveiebringe et flammehemmende harpiksmateriale med betydelig forbedret overflate-forringelse, kjemisk bestandighet, overflate-beskadigelse, overflate-hvitgjøring ved bøyning, og deformering.
Strenge krav til flammehemmende harpiksmaterialer kan tilfredsstilles ved den synergistiske effekt av siloksan- bindingene og de komplekse saltbindinger, hvilke krav aldri kan tilfredsstilles ved bare én av de to bindingstyper.
Det foreliggende materiale har en forbrenningsregulerende effekt som er helt forskjellig fra den kjente teknikk hvor det anvendes karbonpulvere, og kan følgelig fremvise en forbrenningsregulerende effekt som er uavhengig av typen på de forskjellige pigmenter som kan settes til det foreliggende materiale for å oppnå lettere identifisering ved anvendelse. Foreliggende materiale kan følgelig farges med hvilken som helst ønsket farge i avhengighet av anvendelsesformålene.
Foreliggende oppfinnelse blir spesifikt belyst i eksemplene.
EKSEMPLER
Først ble det fremstilt tre silan-podete olefinharpikser (tre silan-podete polymerer) i samsvar med sammensetningen vist i tabell1, ved anvendelse av de følgende fremgangsmåter. Dikumylperoksyd (DCP) ble oppløst i vinyltrimetoksysilan. Løsningen ble uavhengig under agitering blandet med to lav-krystallinske etylenkopolymerer (1) og (2) og et polyetylen med lav densitet (3). De resulterende silan-podete polymerer ble ekstrudert ved 150-200°C ved anvendelse av en enkeltskruet ekstruder med 50 mmø for å oppnå silan-podete polymerer A, B og C i pelletform. Hver polymer ble anbrakt i en aluminium-laminert sekk og sekken ble lukket for å hindre innvirkning av ytre fuktighet. Polymeren ble tatt ut i nødvendig mengde når det var behov for dette.
Deretter ble forskjellige komponenter som er vist i tabellene2-(i) til 2-(iii) blandet sammen i en beholder. Hver av de resulterende blandinger ble eltet på en Banbury-valse og pelletisert. Pelletene ble valsepresset for å fremstille forskjellige teststykker. Disse teststykker ble målt på grad av overflate-hvitgjøring som skyldes dannelse av magnesium-karbonat, vekt-forandring ved nedsenking i vandig løsning av 10%-ig svovel-syre (eller 3%ig natriumhydroksyd), bestandighet mot overflate-beskadigelse, hvitgjøring ved bøyning og flammehemming uttrykt med oksygenindeks. De ovennevnte pelleter ble ekstrudert gjennom en ekstruder for å oppnå et rør med utvendig diameter på 20 mmø, innvendig diameter på 18 mmø og tykkelse på 1 mm, og ved dette ble ekstruderbarheten målt. Ved anvendelse av dette rør ble deformeringen målt.
Resultatene er vist i tabellene 2- (i) til 2- (iii) . Som det fremgår av disse tabeller, fremviser foreliggende materialer (eksempler) bemerkelsesverdig forbedring med hensyn til hvitgjøring, bestandighet mot svovelsyre og natriumhydroksyd, bestandighet mot overflate-beskadigelse, overflate-hvitgjøring ved bøyning, og deformering.
Bemerkninger til tabellene 2-(i) til 2-(iii)
(4) Et EMMA fremstilt av Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(5) Et polyetylen med lav densitet fremstilt av Sumitomo
Chemical Co., Ltd.
(6) Et maleinsyreanhydrid-podet polyolefin fremstilt av Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. MFI = 1,3; densitet = 0,94;
basis = en etylen/a-olefin-kopolymer.
(7) Et maleinsyreanhydrid-podet polyolefin fremstilt av Nippdn Petrochemicals Co., Ltd. MFI = 0,3; densitet = 0,92; basis
= en etylen/a-olefin-kopolymer
(8) -(i) En etylen/etylakrylat/maleinsyreanhydrid-kopolymer fremstilt av Sumitomo Chemical Co., Ltd. (8) -(ii) En silikon-modifisert polymer fremstilt av Dow Corning. Silikon-innhold =40vekt%; basis = et
polyetylen med lav densitet.
(9) Higilite H 42M (varenavn) fremstilt av Showa Denko K.K.
(10) KISUMA 5B (varenavn) fremstilt av Kyowa Kagaku K.K.
(11) Sanwax 171P fremstilt av SANYO CHEMICAL INDUSTRY LTD. 1,0 Irganox 1076 fremstilt av Ciba Geigy K.K. 0,3
Sumilizer WXR fremstilt av Sumitomo Chemical Co., Ltd. 0,3 (12) Et svart pigment, VALCAN 9A-32 3,0
(13) Et presset ark på 5 cm x 5 cm x 1 mm (tykkelse) ble senket med i én liter destillert vann. Deri ble det innblåst karbondioksyd med en hastighet på 100 ml/min. i 48 timer. Så ble arket tatt ut, og dets grad av hvitgjøring, som skyldes dannelse av magnesiumkarbonat-krystaller, ble
iakttatt visuelt.
(14) Vektforandringen av et teststykke når det ble nedsenket i 10 vekt%-ig svovelsyre ved 50°C i 7 dager, ble målt. Som
teststykke ble anvendt en JIS nr. 3 manual med en tykkelse
på 1 mm.
(15) Vektforandringen av et teststykke når det ble nedsenket i 3 vekt%-ig natriumhydroksyd ved 50°C i 7 dager, ble målt. Som teststykke ble anvendt en JIS nr. 3 manual med en tykkelse
på 1 mm.
(16) Bestandighet mot riping med en blyant med HB-hårdhet ble undersøkt visuelt. (17) Hvitgjøring av et ark med tykkelse på 2 mm når det ble bøyd 180° ble undersøkt visuelt.
(18) Målt i henhold til JIS K 7201.
(19) I et ekstrudert rør med utvendig diameter på 20 mmø, innvendig diameter på 18 mmø, tykkelse på 1 mm og lengde på 300 mm, ble det nedsenket en elektrisk ledning fremstilt ved å dekke en kopperledning som har en diameter på 1 mmø med et mykt polyvinylklorid-materiale, som har en JIS A hårdhet på 80, med en tykkelse på 8 mm. Den således oppnådde testprøve ble bøyd rundt en spindel som har en utvendig diameter på 100 mmø. Omfanget av resulterende
folder ble undersøkt visuelt.
(20) Det ble anvendt en enkeltskruet ekstruder på 50 mmø.150-160-170-180°C; L/D = 25; CR = 3,5; innvendig diameter i
ekstrudert rør = 18 mmø; utvendig diameter = 20 mmø.
(21) Utmerket>God>Akseptabel>Uakseptabel. "Utmerket", "God" og "akseptabel" ble tatt som "godkjent".

Claims (7)

1. Flammehemmende olefinharpiks-materiale,karakterisert vedat det omfatter (a) minst én etylenkopolymer valgt fra gruppen bestående av etylen-a-olefin-kopolymerer, etylen-etylakrylat-kopolymer og etylen-metylmetakrylat-kopolymer, (b) en silan-podet polymer oppnådd ved podning av et silan på en olefinharpiks hvori kryssbindingsgraden til silan-podet polymer er 20-80 vekt% med hensyn på en gelfraksjon som er definert som et xylen-uoppløselig materiale, (c) et maleinsyreanhydrid-podet polyetylen, en maleinsyreanhydrid-podet etylen-vinylacetat-kopolymer eller en malein-syreanhydrid-podet etylen- a -olef in-kopolymer, (d) (i) en etylen-etylakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer eller en etylen-metylmetakrylat-maleinsyreanhydrid-kopolymer, eller (ii) en silikon-modifisert polymer oppnådd ved pode-polymerisering av et reaktivt polyorganosiloksan på en termoplastisk harpiks, eller (iii) en blanding av (d) (i) og (d) (ii), og (e) en hydratisert metallforbindelse, hvorved den hydratiserte metallforbindelse er en forbindelse med en dekomponerings-begynnende temperatur på 15 0-450°C og representert ved generell formel MmOn.XH20, hvor M er et metall; m og n er hver et tall på 1 eller mer bestemt av valensen til metallet, og X er antall molekyler bundet vann, eller et dobbelt salt inneholdende nevnte forbindelse, hvori komponenten (b) blir inkorporert i en mengde på minst 2 vektdeler pr. 100 vekt-deler komponenter (a) og (b), komponenten (c) i en mengde på 0,1-3 0 vektdeler, komponenten (d) (i) i en mengde på 0,1-30 vektdeler når anvendt, komponenten (d) (ii) i en mengde på 0,1-30 vektdeler når anvendt, og komponent (e) i en mengde på 50-300 vektdeler, alle basert på 100 vektdeler av komponentene (a) og (b).
2. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 1,karakterisert vedat a-olefinet i etylen-a-olefin-kopolymerene er valgt fra gruppen bestående av propylen, buten-1, penten-1, heksen-1, hepten-1, okten-1, 4-metylpenten-l, 4-metyl-heksen-1, 4,4-dimetylpenten-1, nonen-1, decen-1, undecen-1 og dodecen-1.
3. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 1,karakterisert vedat olefinharpiksen som podes med et silan er valgt fra gruppen bestående av polyetylen med lav densitet, polyetylen med middels densitet, polyetylen med høy densitet, etylen-a-olefin-kopolymerer, etylen-vinylacetat-kopolymer, etylen-etylakrylat-kopolymer, etylen-metylmetakrylat-kopolymer, etylen-propylengummi og etylen-propylen-diengummier.
4. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 1,karakterisert vedat den silan-podede polymer er oppnådd ved omsetning av en olefinharpiks med et organisk silan representert med den generelle formel RR'SiY2, hvor R er en énverdig olefinisk umettet hydrokarbongruppe; Y er en hydro-lyserbar organisk gruppe; og R' er en én-verdig hydrokarbongruppe som er forskjellig fra umettede alifatiske hydrokarbongrupper eller er den samme som Y, i nærvær av en friradikal-dannende forbindelse.
5. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 1,karakterisert vedat den termoplastiske harpiks hvorpå et reaktivt polyorganosiloksan blir pode-polymerisert, er valgt fra gruppen bestående av polyetylen, polypropylen, etylen-a-olef in-kopolymerer , etylen-vinyl-acetat-kopolymer, etylen-etyl-akrylat-kopolymer, etylen-metyl-metakrylat-kopolymer, polystyren og akryl -nitril-butadien-styren-kopolymer.
6. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 1,karakterisert vedat den hydratiserte metallforbindelse er valgt fra gruppen bestående av aluminiumhydroksyd [Al203-3H20 eller A1(0H)3], magnesiumhydroksyd [MgO-H20 eller Mg(OH)2], kalsiumhydroksyd [CaO-H20 eller Ca(OH)2], bariumhydroksyd [BaO*H20 eller BaO-9H20], zirkonium-oksydhydrat [ZrO*nH20], tinn-oksydhydrat [SnO*H20], basis magnesium-karbonat [3MgC02-Mg(OH)2-3<H>20], hydrotalcit [6MgO•Al202•H20], dawsonit [Na2C03•A<1>203-nH20], boraks [N<a>20•B205•5H20] og sinkborat [ZnB407-2H20].
7. Flammehemmende olefinharpiks-materiale ifølge krav 6,karakterisert vedat den hydratiserte metallforbindelse er aluminiumhydroksyd eller magnesiumhydroksyd.
NO891146A 1988-03-24 1989-03-16 Flammehemmende olefinharpiks-materiale NO306069B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6823888A JPH06102741B2 (ja) 1988-03-24 1988-03-24 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP63081189A JPH06102742B2 (ja) 1988-04-04 1988-04-04 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP63081190A JPH06102743B2 (ja) 1988-04-04 1988-04-04 難燃オレフィン系樹脂組成物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO891146D0 NO891146D0 (no) 1989-03-16
NO891146L NO891146L (no) 1989-09-25
NO306069B1 true NO306069B1 (no) 1999-09-13

Family

ID=27299675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO891146A NO306069B1 (no) 1988-03-24 1989-03-16 Flammehemmende olefinharpiks-materiale

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5002996A (no)
EP (1) EP0334205B1 (no)
KR (1) KR0127310B1 (no)
AT (1) ATE115608T1 (no)
AU (1) AU614036B2 (no)
CA (1) CA1332016C (no)
DE (1) DE68919879T2 (no)
FI (1) FI891395A (no)
NO (1) NO306069B1 (no)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2625508B1 (fr) * 1987-12-30 1992-05-22 Charbonnages Ste Chimique Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material
FR2647458B1 (fr) * 1989-05-25 1991-09-06 Norsolor Sa Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques
US5053457A (en) * 1989-06-13 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextrudable adhesives and products therefrom
US5132350A (en) * 1990-07-13 1992-07-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
FR2668159B1 (fr) * 1990-10-19 1993-01-22 Inst Francais Du Petrole Compositions reticulables a base de polyethylene et les materiaux qui en derivent.
EP0520186B1 (en) * 1991-05-28 1997-12-17 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Flame retardant resin composition
JP2550808B2 (ja) 1991-08-23 1996-11-06 日立電線株式会社 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル
IE920241A1 (en) * 1991-08-23 1993-02-24 Hitachi Cable Non-halogenated fire retardant resin composition and wires¹and cables coated therewith
US5296534A (en) * 1992-01-16 1994-03-22 Nippon Unicar Company Limited Flame retardant composition
US5211746A (en) * 1992-06-22 1993-05-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
AU659351B2 (en) * 1992-11-27 1995-05-11 Basf Corporation Copolymer dispersant composition for inorganic pigments
US5476901A (en) * 1993-06-24 1995-12-19 The Procter & Gamble Company Siloxane modified polyolefin copolymers
CH686309A5 (de) * 1994-03-24 1996-02-29 Alusuisse Lonza Services Ag Polymerhaltige Mischung.
GB9419803D0 (en) * 1994-09-30 1994-11-16 Du Pont Canada Controlled cure adhesive film
US5482990A (en) * 1995-01-17 1996-01-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
JP2963034B2 (ja) * 1995-09-29 1999-10-12 矢崎総業株式会社 自動車電線被覆用難燃性樹脂組成物及び自動車用絶縁電線
SE507330C2 (sv) * 1996-09-17 1998-05-11 Borealis As Flamskyddskomposition och kabel innefattande flammskyddskompostionen
DE19808886A1 (de) * 1998-03-03 1999-09-09 Huels Chemische Werke Ag Vernetzbare Formmasse
WO2000069961A1 (fr) * 1999-05-17 2000-11-23 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd Composition de resine ignifuge
KR100619363B1 (ko) * 1999-05-24 2006-09-06 에스케이 주식회사 실란 그라프트된 폴리올레핀 조성물의 제조방법
CA2290317A1 (en) 1999-11-24 2001-05-24 Peter Jackson Tracking resistant electrical insulating material suitable for high voltage applications
WO2002051934A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Polyolefin resin composition
EP1988106A1 (de) * 2007-04-30 2008-11-05 Institut für Kunststofftechnologies und -recycling e.V. Flammwidrig ausgerüstete halogenfreie Polyolefin-Plastisole, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Folien und Beschichtungen
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
CN103764754B (zh) * 2011-09-07 2016-11-16 普立万公司 具有良好加工性能的非卤化聚烯烃复合物
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
FR3022545B1 (fr) 2014-06-18 2016-06-24 Arkema France Encapsulant d'un module photovoltaique
AU2015258191B2 (en) 2014-11-19 2020-02-27 Flexopack S.A. Oven skin packaging process
JP6590587B2 (ja) * 2015-08-21 2019-10-16 三井化学株式会社 コーティング材および物品
US10497491B2 (en) * 2017-03-30 2019-12-03 Ls Cable & System Ltd. Halogen-free flame-retardant polyolefin insulation composition and cable having an insulating layer formed from the same
US11512192B2 (en) 2017-12-15 2022-11-29 Byk-Chemie Gmbh Thermoplastic composition having improved flame retardant properties
EP3501822A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Flexopack S.A. Fibc liner film
CN109438986A (zh) * 2018-09-07 2019-03-08 安徽华网电缆有限公司 一种高效阻燃、耐磨地铁电缆及其制备方法
US11279816B2 (en) 2019-06-18 2022-03-22 International Business Machines Corporation Flame retardants derived from biobased dicarboxylic acids

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4328323A (en) * 1979-08-29 1982-05-04 Union Carbide Corporation Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
DE3150798C2 (de) * 1981-12-22 1989-11-23 AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach Thermoplastische, halogenfreie flammwidrige Polymermischung
US4722959A (en) * 1985-06-25 1988-02-02 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Flame-retardant olefin polymer composition
DE3689096T2 (de) * 1985-07-09 1994-01-27 Nippon Petrochemicals Co Ltd Feuerhemmende Polyolefinzusammensetzung.
US4622350A (en) * 1985-12-30 1986-11-11 Shell Oil Company Low smoke polypropylene insulation compositions
JPS62143953A (ja) * 1985-12-18 1987-06-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 低発煙性ゴム組成物
US4732939A (en) * 1986-01-20 1988-03-22 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin compositions
EP0280761B1 (en) * 1987-03-02 1993-03-03 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin composition
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0334205B1 (en) 1994-12-14
FI891395A0 (fi) 1989-03-23
NO891146L (no) 1989-09-25
EP0334205A2 (en) 1989-09-27
NO891146D0 (no) 1989-03-16
ATE115608T1 (de) 1994-12-15
AU614036B2 (en) 1991-08-15
CA1332016C (en) 1994-09-13
DE68919879T2 (de) 1995-05-18
KR0127310B1 (ko) 1998-04-01
DE68919879D1 (de) 1995-01-26
EP0334205A3 (en) 1991-09-25
FI891395A (fi) 1989-09-25
US5002996A (en) 1991-03-26
KR890014660A (ko) 1989-10-25
AU3117089A (en) 1989-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO306069B1 (no) Flammehemmende olefinharpiks-materiale
NO176967B (no) Flammehemmende olefinplastmateriale
KR900002533B1 (ko) 난연성 올레핀계 수지조성물
JP5183873B2 (ja) 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形体
JP5306632B2 (ja) 難燃性樹脂組成物およびそれが被覆されている絶縁電線
EP3050921B1 (en) Heat-resistant silane cross-linked resin molded body and production method for same, heat-resistant silane cross-linking resin composition and production method for same, silane masterbatch, and heat-resistant product employing heat-resistant silane cross-linked resin molded body
EP0869992B1 (en) Process for producing flame-retardant, silane-crosslinked polyolefin
CN105308102A (zh) 耐热性硅烷交联树脂成型体及其制造方法、以及使用了耐热性硅烷交联树脂成型体的耐热性制品
JP5260852B2 (ja) 電線被覆用樹脂組成物、絶縁電線およびその製造方法
JP2009054388A (ja) 耐候性に優れた絶縁電線
JP5202849B2 (ja) 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品
JP4609833B2 (ja) 樹脂組成物および絶縁電線
JP2004156026A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2005002245A (ja) シラン架橋難燃性樹脂成形体
JP3922240B2 (ja) ノンハロゲン難燃性電線及びノンハロゲン難燃性ケーブル
JP3133125B2 (ja) 難燃シート
JP6952070B2 (ja) 電線・ケーブルの製造方法
JP2758627B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP2006182875A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JPH0328245A (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP2001151950A (ja) 難燃性樹脂組成物およびその成形品
JPH06102741B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JPS62285943A (ja) 難燃性オレフイン系樹脂組成物
JPH06102743B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JPH0710941B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2002