NO176967B - Flammehemmende olefinplastmateriale - Google Patents

Flammehemmende olefinplastmateriale Download PDF

Info

Publication number
NO176967B
NO176967B NO872995A NO872995A NO176967B NO 176967 B NO176967 B NO 176967B NO 872995 A NO872995 A NO 872995A NO 872995 A NO872995 A NO 872995A NO 176967 B NO176967 B NO 176967B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
acid
silane
metal compound
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
NO872995A
Other languages
English (en)
Other versions
NO176967C (no
NO872995L (no
NO872995D0 (no
Inventor
Kazuo Hoshi
Yasuo Nakagawa
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co filed Critical Sumitomo Bakelite Co
Publication of NO872995D0 publication Critical patent/NO872995D0/no
Publication of NO872995L publication Critical patent/NO872995L/no
Publication of NO176967B publication Critical patent/NO176967B/no
Publication of NO176967C publication Critical patent/NO176967C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører flammehemmende olefinplast-materialer som ikke utvikler noen farlig og korroderende gass av halogentype under brenning som skyldes brannutbrudd, og som er bestemt for å påføres spesielt på elektriske tråder og kabler.
Å gi flammehemming til polyolefinmaterialer, som i utstrakt grad har vært anvendt som isolasjonsmateriale for elektriske tråder, kabler og elektriske apparater, er konvensjonelt blitt utført ved å tilsette en halogenforbindelse og antimontrioksyd til et polyolefin. De resulterende materialer inneholder imidlertid et halogen, og utvikler derfor under brenning en halogenidgass som er skadelig for det menneskelige legeme og korroderer metaller. Disse materialer frembringer dessuten, under brenning, en stor mengde røk som gjør at siktbarheten blir dårlig. Dette har med-ført en merkbar begrensning med hensyn til å evakuere folk og til slukningsarbeidet under brann.
Det er følgelig i det senere blitt et sterkt ønske, pga. sikkerheten, at disse plastmaterialer ikke skal danne noen halogen-basert gass ved brenning. I denne situasjon har hydratiserte metallforbindelser tiltrukket seg stor oppmerksomhet som et uorganisk flammehemmende middel, da de gir lav røkutvikling og er 1ite skadelige.
Plastmaterialer som inneholder en stor mengde magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller lignende for oppnåelse av bedre flammehemming, har vært foreslått i de senere år. Disse plastmaterialer har imidlertid de følgende ulemper.
1) Magnesiumhydroksyd reagerer med fuktighet og karbondioksyd som er til stede i luften og går over til magnesiumkarbonat. På overflaten av et plastmateriale som inneholder magnesiumhydroksyd kommer det følgelig til syne hvite krystaller av
magnesiumkarbonat.
2. Magnesiumhydroksyd og aluminiumhydroksyd har meget lav bestandighet mot syrer og alkalier. Når derfor et plastmateriale som inneholder magnesiumhydroksyd eller aluminiumhydroksyd er i kontakt med en syre eller et alkali, oppløses magnesiumhydroksyd eller aluminiumhydroksyd lett i syren eller alkaliet ved overflaten av plastmaterialet. Det opp-
løses i stor mengde endog i en svak syre som har en pH på
ca. 2, og er som et resultat av dette tilbøyelig til å forårsake beskadigelse på overflaten av plastmaterialet.
Disse ulemper har forsinket de praktiske anvendelser av de plastmaterialer som inneholder magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller lignende, på elektriske tråder og kabler.
I forbindelse med foreliggende oppfinnelse anføres følgende
i de japanske patentsøknader nr. 129064/1986 og 138316/1986:
En silan-podet polymer forårsaker tverrbinding uten at det kreves noen katalysator. Mer spesielt forårsaker hydroksylgrupper (-OH) på overflaten av en hydratisert metallforbindelse og silanolgrupper (-► SI-OH) på en silanpodet polymer en hydrolytisk kondensasjonsreaksjon for å danne sterke silanolbindinger (-Si-0-MmOn (M er et metall)), under innvirkning av (a) en liten mengde vann som er til stede på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse og (b) den hydratiserte metallforbindelse som virker på lignende måte som en organisk metallforbindelse-katalysator og i nærvær av friksjonsvarme utviklet under knaing, og ved denne reaksjon kreves det ingen katalysator. De to ovennevnte patentsøknader anfører videre at sterke silanol-bindinger er effektive ved tilveie-bringelse av et plastmateriale med utmerket formretensjon ved høye temperaturer, forbedret dryppehindring under brenning og forbedrede mekaniske egenskaper (f.eks. forbedret hvitning ved bøying, og forbedret slitestyrke). Patentsøknadene anfører også i eksemplene at de sterke silanol-bindingene medfører forbedringer av mekaniske egenskaper, overflate-egenskaper, varme-egenskaper innbefattet varmedeformasjon, og brenne-egenskaper innbefattet oksygen-indeks.
Som olefinplast har det konvensjonelt vært tilgjengelig polyetylen, polypropylen, etylen-a-olefin-kopolymerer, etylenvinylacetat-kopolymerer, etylen-etylakrylat-kopolymerer og poly-olef iner modifisert med en umettet dikarboksylsyre som f.eks. oppnås ved å omsette et flytende hydrokarbon (f.eks. et flytende polybutadien) som polymer-skjelett med maleinsyreanhydrid i nærvær av et radikal-utviklende middel såsom et peroksyd. Et antall olefinplaster er også markedsført i Japan. Tilsetning av en slik modifisert olefinplast til andre plaster eller metallpulvere for å gi klebe-egenskaper til de sistnevnte, er forsøkt og omtalt i mange publikasjoner. Med hensyn til dette punkt er det inngitt en rekke patentsøknader. Eksempler er japanske publikasjoner nr. 5788/1987 og 9134/1987.
Et annet eksempel på anvendelse av maleinsyreanhydrid er at maleinsyreanhydrid har vært tilsatt til etylen-a-olefin-kopolymerer i nærvær av et peroksyd eller lignende for å forbedre sistnevntes varmebestandighet og mekaniske styrke, som beskrevet i japansk patentsøknad Kokai (off.skrift) nr. 10151/1987 og 11745/1987. Ved denne utførelse blir den polare gruppe i maleinsyreanhydrid satt til en ikke-polar olefinplast bare for å forbedre sistnevntes affinitet til et fyllstoff og for å gi endelig forbedring av den mekaniske styrke og varmebestandighet for sistnevnte. Formålet med denne utførelse er derfor forskjellig fra den utførelse som er hensikten med foreliggende oppfinnelse, hvorved det blir dannet siloksan-bindinger mellom en silanpodet polymer og vann i en hydratisert metallforbindelse og hvor det ytterligere blir dannet komplekse salt-bindinger mellom den hydratiserte metallforbindelse og et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat.
Foreliggende oppfinnelse er rettet på å tilveiebringe et olefinplastmateriale som er i stand til å hindre forringelse av og betydelig reduksjon av kjemisk bestandighet som forekommer ved overflatene av de ovennevnte plaster ved forskjellige miljømessige tester eller ved praktisk anvendelse når de inneholder en hydratisert metallforbindelse som flammehemmende middel.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt et flammehemmende olefinplastmateriale som omfatter (A) 100 vektdeler av en blandet harpiks som består av en olefinharpiks og en silanpodet polymer oppnådd ved podning av et
silan på nevnte olefinplast,
(B) 50-300 vektdeler av en hydratisert metallforbindelse, og karakterisert ved et innhold av (C) 0,1-30 vektdeler av et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat, som er nærmere beskrevet i patentkravet.
Olefinplastmaterialet i henhold til foreliggende oppfinnelse er videre karakterisert ved at det kan hindre overflateforringelse og overflateangrep av kjemikalier i elektriske tråder og kabler når foreliggende materiale anvendes for disse tråder og kabler, fordi det omfatter en silanpodet polymer og et dikarboksylsyre-eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat.
Med andre ord tilveiebringer foreliggende oppfinnelse et plastmateriale som er i stand til å hindre overflateforringelse og alvorlig overflateangrep av kjemikalier, hvilket forekommer hos konvensjonelle plastmaterialer som inneholder en hydratisert metallforbindelse som flammehemmende middel.
Olefinplasten som anvendes ved foreliggende oppfinnelse inkluderer polyetylen med lav densitet, polyetylen med midlere densitet, polyetylen med høy densitet, etylen-a-olefin-kopolymerer, etylenvinylacetat-kopolymerer, etylenetylakrylat-kopolymer, etylen-metylmetakrylat-kopolymer, etylenpropylen-gummi, etylenpropylen-dien-gummier etc. Som a-olefiner kan nevnes slike som har 3- 12 karbonatomer, såsom propylen, buten-1, penten-1, heksen-1, hepten-1, okten-1, 4-metylpenten-l, 4-metylheksen-l, 4,4-dimetyl-penten-1, nonen-1, decen-1, undecen-1, dodecen-1 og lignende.
Av disse a-olefiner er buten-1, penten-1, heksen-1, hepten-1 og 4- metylpenten-l mest foretrukket.
Den silan-podede polymer oppnås ved å omsette olefinplasten med et organisk silan representert med den generelle formel RR<*>SiY2 (hvor R er en énverdig olefinisk umettet hydrokarbon-gruppe, Y er en hydrolyserbar organisk gruppe, og R' er en énverdig hydrokarbon-gruppe som ikke er noen umettet alifatisk hydrokarbongruppe eller er det samme som Y) i nærvær av en friradikal-utviklende forbindelse. Denne omsetning utføres i henhold til en kjent fremgangsmåte som er beskrevet i japansk patentpublikasjon nr. 24373/1982, japansk patentpublikasjon nr. 1711/1973, japansk patentsøknad Kokai (off.skrift) nr. 24342/1975 etc. I et spesifikt eksempel blir en polyolefinharpiks omsatt med vinyltrimetoksysilan i nærvær av et organisk peroksyd (f.eks. DCP (dikumylperoksyd)) som har en sterk polymeriserings-initierende virkning, hvorved det oppnås en silan-podet polymer.
Mengden av den silan-podede polymer som anvendes er minst
2 vektprosent i polymerblandingen (A).
Tverrbindingsgraden for den silan-podede polymer er for-trinnsvis 20-80 vektprosent, uttrykt som gel-fraksjon, hvilken defineres som xylenuløselig stoff. Når gel-fraksjonen er mindre enn 20 vektprosent, har det resulterende plastmateriale lav formretensjon ved høye temperaturer og lav dryppe-hindring under brenning. Når gel-fraksjonen er på mer enn 80 vektprosent, fremviser det resulterende harpiksmateriale dårlig formbarhet.
Den hydratiserte metallforbindelse som anvendes ved foreliggende oppfinnelse er en forbindelse som har en spaltnings-utgangstemperatur på 150-450°C og som representeres med den generelle formel MItlOn«XH20 (hvor M er et metall, m og n er hver et helt tall på 1 eller mer, bestemt ved valensen til metallen, og X er antall molekyler av bundet vann) eller et dobbeltsalt som inneholder nevnte forbindelse.
Spesifikke eksempler på den hydratiserte metallforbindelse er aluminiumhydroksyd (A1203«3H20 eller Al(OH)3), magnesiumhydroksyd (MgO«H20 eller Mg(0H)2), kalsiumhydroksyd (CaO«H20 eller Ca(OH)2), bariumhydroksyd (BaO«H20 eller BaO9H20), zirkoniumoksydhydrat (ZrO«nH20), tinnoksydhydrat (SnO«H20), basisk magnesiumkarbonat (3MgC03«Mg(OH)2«3H20), hydrotalcitt (6MgOA<l>2<0>3<*>H20), dawsonitt (Na2C03»A<1>203*nH20), boraks (Na20«B205«5H20) og sinkborat (ZnB407«2H20).
Som dikarboksylsyre-derivat kan nevnes
ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre og dibutyltinnmaleat, diokfeyl-tinnmaleat (disse maleater oppnås ved å substituere hydrogen-ionene i karboksylgruppene på maleinsyre med et annet kation) ternære kopolymerer av etylen, maleinsyre og etyl-
akrylat (eller akrylsyre), maleinsyre (eller
maleinsyreanhydrid)-modifisert polybutadien oppnådd ved å tilsette maleinsyre (eller maleinsyreanhydrid) til et flytende polybutadien som har en molekylvekt på 5 000 eller lavere, og forestrings-produkter av maleinsyre (eller maleinsyreanhydrid)-modifisert polybutadien, og inkluderer dessuten hydrogenerings-produkter av nevnte modifiserte polymerer oppnådd ved å utsette en slik modifisert polymer for hydrogenering for å mette de umettede bindinger i den modifiserte polymer.
Det flammehemmende olefinplastmateriale i henhold til foreliggende oppfinnelse kan om nødvendig ytterligere inneholde forskjellige additiver som konvensjonelt anvendes, såsom antioksydant, nøytraliseringsmiddel, UV-absorberingsmiddel, antistatisk middel, pigment, dispergeringsmiddel, smøremiddel, fortykningsmiddel, skummemiddel, inhibitor for metallforringelse, fungicid, flyt-reguleringsmiddel, flammehemmende middel av typen fosfor- eller fosfin-derivat, andre uorganiske fyllstoffer, tverrbindingsmiddel, tverrbindings-hjelpemiddel og lignende og dessuten andre plaster. Foreliggende materiale kan utsettes for tverrbinding ved elektron-bestråling.
Ved fremstilling av olefinplastmaterialet i henhold til foreliggende oppfinnelse foregår de følgende reaksjoner ved knaing av et system som inneholder tre komponenter, nemlig den silan-podede polymer, den hydratiserte metallforbindelse og dikarboksylsyre-eller dikarboksylsyreanhydrid-derviatet.
(1) Den silan-podede polymer forårsaker tverrbinding uten at det behøves noen katalysator. Mer spesifikt forårsaker hydroksylgrupper (-OH) på oveflaten av den hydratiserte metallforbindelse og silanolgrupper (-* SI-OH) på den silan-podede polymer en hydrolytisk kondensasjonsreaksjon for å danne sterke siloksanbindinger (-Si-O-M^Oj^ (M er et metall)), under innvirkning av (a) en liten mengde vann som er til stede på overflaten av den hydratiserte metallforbindelse og (b) den hydratiserte metallforbindelse som virker på samme måte som en organisk metallforbindelse-katalysator og i nærvær av friksjonsvarme utviklet under knaing, og til denne omsetning
kreves ingen katalysator,
(2) Dikarboksylsyre-derivatet reagerer med metallionet på den hydratiserte metallforbindelse for å danne et kompleks-salt. (3) Dikarboksylsyreanhydrid-derivatet utsettes for ring-åpning, under knaing ved oppvarming, med vannet i den hydratiserte metallforbindelse og omsettes samtidig med dette med den hydratiserte metallforbindelse for å danne et kompleks-salt.
Som nevnt ovenfor blir det dannet (a) siloksan bindinger mellom den silan-podede polymer og den hydratiserte metallforbindelse og (b) komplekse salt-bindinger mellom dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivatet og den hydratiserte metallforbindelse. Den synergistiske virkning av disse to typer av bindinger kan i bemerkelsesverdig grad redusere overflate-forringelsen og de alvorlige overflate-angrep med kjemikalier som forekommer ved konvensjonelle flammehemmende plastmaterialer ved anvendelse av en hydratisert metallforbindelse. Strenge krav til flammehemmende plastmaterialer kan bare tilfredsstilles ved den synergistiske virkning av de to typer av bindinger og kan aldri tilfredsstilles med bare én av hvilken som helst av de to bindinger.
Ved fremstilling av foreliggende materiale foregår det uavhengig to reaksjoner, det vil si én mellom den silan-podede polyver og den hydratiserte metallforbindelse og den andre mellom den hydratiserte metallforbindelse og dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivatet. Ved sammenblanding av de tre komponenter i henhold til foreliggende oppfinnelse, nemlig
(A) 100 vektdeler av en polymerblanding som består av en olefinpolymer og en silan-podet polymer oppnådd ved å pode et silan
på nevnte olefinpolymer,
(B) 50-300 vektdeler av en hydratisert metallforbindelse, og
(C) 0,1-30 vektdeler av et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat,
kan derfor hvilken som helst av de følgende blandingssekvenser antas.
(1) Komponentene (A), (B) og (C) blir knadd sammen.
(2) Komponentene (A) og (B) blir knadd først, komponent (C) blir tilsatt, og alle komponentene blir knadd. (3) Komponentene (B) og (C) blir knadd eller komponent (B) blir utsatt for overflate-behandling med komponent (C), så blir komponent (A) knadd, og alle komponentene blir knadd.
I anhengighet av tilstanden (fast eller flytende) til komponenten (C) kan man passende velge en av ovennevnte blandingssekvenser (1) til (3). Dette er en av fordelene med foreliggende oppfinnelse.
Foreliggende oppfinnelse gir en forbrennings-regulerende virkning som er helt forskjellig fra virkningen av de på fagområdet tidligere anvendte karbonpulvere, og kan følgelig fremvise den forbrennings-regulerende virkning uavhengig av forkjellige pigmenter som kan settes til foreliggende materiale for å oppnå lettere identifisering ved anvendelse, Foreliggende materiale kan følgelig farves med hvilken som helst ønsket farve i avhengighet av anvendelsene.
Foreliggende oppfinnelse forklares spesielt ved henvisning til eksempler og sammenligningseksempler.
Forsøk I ( eksempler og sammenligningseksempler ( 1- 3))
Det ble først fremstilt to silan-podede olefinpolymerer med de sammensetninger som er vist i tabell 1, ved anvendelse av den følgende fremgangsmåte. Dikumylperoksyd (DCP) ble oppløst i vinyltrimetoksysilan. Løsningen ble uavhengig blandet med to lav-krystallinske polyetylener, nemlig (1) en etylen-buten-l-kopolymer og (2) en etylen-etylakrylat-kopolymer. Hver blanding ble knadd og så ekstrudert ved 150-2 00°C ved anvendelse av en enkeltskruet ekstruder med 50 mm diameter for å oppnå silan-podede polymerer A og B i pellet-form. Hver polymer ble anbragt i en aluminium-laminert pose, og posen ble lukket for å hindre inntrengning av ytre fuktighet. Polymeren ble tatt ut med den hver gang nødvendige mengde etter behov.
(1) Softrex, et VLDPE
fremstilt av Nipponm Petrochemicals Co., Ltd.
(2) Rexlon, en EEA-kopolymer
fremstilt av Nippon Petrochemicals Co., Ltd.
<*> Uoppløselig stoff (vektprosent)
etter nedsenkning i xylen ved 12 0°C i 2 0 timer.
Deretter ble forskjellige komponenter som er vist i tabell 2, blandet sammen i en beholder. Hver av de resulterende blandinger ble så knadd på en Banbury-valse og pelletisert.
Pelletene ble valsepresset for å gi et presset ark. Fra hvert ark ble det fremstilt forskjellige teststykker. Noen av disse teststykene ble nedsenket i vann, karbondioksyd-gass ble blåst inn, og overflatehvitningen pga. dannelse av magnesiumkarbonat ble undersøkt. Ved anvendelse av andre teststykker ble det også foretatt undersøkelse av deres vektforandring med 10% svovelsyre eller 3% vandig natriumhydroksydløsning, av deres oksygenindeks som et mål for flammehemming, og av deres ekstruder-barhet som mål på bearbeidbarhet, ved anvendelse av en ekstruder.
Resultatene er vist i tabell 2. Som det kan ses i tabell 2, fremviser systemer hvor det anvendes en kombinasjon av en silan-podet polymer og et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat bemerkelsesverdige forbedringer i hvitning og bestandighet mot svovelsyre og natriumhydroksyd.
Tabell 2 (fortsatt):
(11) Hvert valse-presset ark ble skåret til et teststykke på 5 cm x 5 cm x 1 mm (tykkelse). Teststykket ble nedsenket i 1 liter destillert vann. Inn i dette ble det blåst karbondioksyd-gass med en hastighet på 100 ml/min i 48 timer. Så ble teststykket tatt ut, og dets hvitningsgrad som skyldes dannelse av magnesiumkarbonat-krystaller, ble iakttatt visuelt. (12) Vektforandringen av et teststykke når det ble senket ned i 10 vektprosentig svovelsyre ved 50°C i 7 dager, ble målt.
Som teststykke ble det anvendt en JIS manual nr. 3 med tykkelse 1 mm.
(13) Vektforandringen av et teststykke når det ble senket ned i
3 vektprosentig natriumhydroksyd ved 50°C i 7 dager, ble
målt. Som teststykke ble det anvendt en JIS manual nr. 3 med tykkelse 1 mm.
(14) Målt i henhold til JIS K 7201.
(15) En enkeltskruet ekstruder ble anvendt. 50 mm diameter,
150 - 160 - 170 - 180°C; L/D 25; CR 3,5; innvendig diameter i ekstrudert rør 15 0; utvendig diamenter 18 0.
Total gadering: Utmerket>God>Akseptabel>Uakseptabel
Forsøk II ( eksempler og sammenliqninqseksempler ( 4- :. 6))
Ved anvendelse av sammensetningene som er vist i tabell 3, ble samme fremgangsmåte som i forsøk I utført.
Resultatene er vist i tabell 3. Som det kan ses i tabell 3, fremviser systemer hvor det anvendes en kombinasjon av den silan-podede polymer A og et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat bemerkelsesverdige forbedringer i hvitning og bestandighet mot svovelsyre og natriumhydroksyd.

Claims (1)

  1. Flammehemmende olefinplastmateriale omfattende: (A) 100 vektdeler av en polymerblanding som består av en olefinpolymer og minst 2 vekt% av en silan-podet polymer oppnådd ved podning av et silan på olefinplasten, (B) 50-300 vektdeler av en hydratisert metallforbindelse, karakterisert ved at materialet dessuten inneholder (C) 0,1-30 vektdeler av et dikarboksylsyre- eller dikarboksylsyreanhydrid-derivat valgt fra gruppen som består av karbocykliske dikarboksylsyrer bestående av ftalsyre, isoftalsyre og tereftalsyre og anhydridene derav; dibutyltinnmaleat og dioktyltinnmaleat; ternære kopolymerer av etylen, maleinsyre og etylakrylat eller akrylsyre; polyolefinharpikser modifisert med maleinsyre; og polybutadien modifisert med maleinsyre eller anhydridet derav.
NO872995A 1987-03-02 1987-07-17 Flammehemmende olefinplastmateriale NO176967C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4520087 1987-03-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO872995D0 NO872995D0 (no) 1987-07-17
NO872995L NO872995L (no) 1988-09-05
NO176967B true NO176967B (no) 1995-03-20
NO176967C NO176967C (no) 1995-06-28

Family

ID=12712625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO872995A NO176967C (no) 1987-03-02 1987-07-17 Flammehemmende olefinplastmateriale

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4801639A (no)
EP (1) EP0280761B1 (no)
KR (1) KR900006359B1 (no)
AT (1) ATE86273T1 (no)
AU (1) AU578184B2 (no)
CA (1) CA1275521C (no)
DE (1) DE3784486T2 (no)
FI (1) FI92215C (no)
NO (1) NO176967C (no)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material
US5002996A (en) * 1988-03-24 1991-03-26 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame retardant olefinic resin composition
EP0763565B1 (en) * 1988-08-22 2003-05-21 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Surface, blush-resistant, fire-retardant polyolefin resin composition
EP0365289A3 (en) * 1988-10-21 1991-10-09 Neste Oy Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
JP2753840B2 (ja) * 1988-11-25 1998-05-20 日本ユニカー株式会社 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物
US4952428A (en) * 1988-12-07 1990-08-28 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Flame retardant compositions
US4942069A (en) * 1988-12-07 1990-07-17 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Flame retardant compositions
US5130113A (en) * 1989-01-26 1992-07-14 Showa Denko K.K. Aluminum hydroxide, process for preparation thereof and composition
GB9016028D0 (en) * 1990-07-20 1990-09-05 Ici Plc Inorganic solid and polymer composition
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
US5242970A (en) * 1991-04-24 1993-09-07 Bridgestone Corporation Rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
JP2550808B2 (ja) 1991-08-23 1996-11-06 日立電線株式会社 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル
IE920241A1 (en) * 1991-08-23 1993-02-24 Hitachi Cable Non-halogenated fire retardant resin composition and wires¹and cables coated therewith
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
US5296534A (en) * 1992-01-16 1994-03-22 Nippon Unicar Company Limited Flame retardant composition
DE69311782T2 (de) * 1992-07-27 1997-11-13 Bridgestone Corp Polymerzusammensetzungen für verschweissbare Dachbahnen und Verfahren zur Dachabdeckung
US5516829A (en) * 1992-08-10 1996-05-14 Davis; James A. Heat seamable flame retardant roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
US5362457A (en) * 1992-08-13 1994-11-08 Aluminum Company Of America Direct synthesis of anion substituted hydrotalcite
US5262467A (en) 1992-11-12 1993-11-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5468550A (en) * 1994-06-06 1995-11-21 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM roofing membrane with improved burn resistivity
EP0736640A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-09 Bridgestone/Firestone, Inc. Mineral filled EDPM membrane compositions with improved adhesion performance
US6096816A (en) * 1996-01-05 2000-08-01 Gerard Kuckro Flame retardant composition
NZ336984A (en) * 1997-03-13 2001-05-25 Pirelli Cavi E Sistemi Spa Electrical cable with fire-resistant, moisture-resistant coating
WO1999027015A1 (en) * 1997-11-21 1999-06-03 Johnson Control S.P.A. A process of producing fire resistant thermoplastic compositions and compositions thus obtained
US6632509B1 (en) 1998-05-06 2003-10-14 Bfs Diversified Products, Llc Fire retardant EPDM roofing membrane compositons for use on high-sloped roofs
CN1133692C (zh) * 2000-07-22 2004-01-07 中国科学技术大学 一种低烟无卤阻燃电缆料的制备方法
US6943218B1 (en) * 2002-05-21 2005-09-13 Westgate Capital Company, L.L.C. Polyolefins with flame retardancy and abrasion resistance additives
FR2911148B1 (fr) * 2007-01-10 2012-11-30 Ind Tech Res Inst Materiau de revetement resistant au feu
KR100836990B1 (ko) * 2007-01-25 2008-06-10 엘에스전선 주식회사 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선
KR100798546B1 (ko) * 2007-01-25 2008-01-28 엘에스전선 주식회사 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선
WO2009084800A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Cheil Industries Inc. Flameproof thermoplastic resin composition and method for preparing the same
KR101781668B1 (ko) * 2010-09-07 2017-10-23 바스프 에스이 전자-부족 올레핀, 전자-끄는 치환기를 갖지 않는 올레핀 및 알콕시비닐실란으로부터 형성된 삼원공중합체
ES2526528T3 (es) * 2011-01-18 2015-01-13 Basf Se Poliamidas estables a la hidrólisis
US9068120B2 (en) 2012-08-09 2015-06-30 Empire Technology Development Llc Flame retardant nylon
KR101562093B1 (ko) 2012-12-27 2015-10-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
AT517060B1 (de) * 2015-03-25 2017-03-15 Bategu Gummitechnologie Gmbh & Co Kg Flammgeschützte polymere Zusammensetzung
WO2019115723A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Byk-Chemie Gmbh Thermoplastic composition having improved flame retardant properties

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3201363A (en) * 1962-09-20 1965-08-17 Hercules Powder Co Ltd Extrusion aids for polyethylene
GB1048896A (en) * 1963-06-07 1966-11-23 Mitsubishi Petrochemical Co Polypropylene composition
JPS4926700B1 (no) * 1970-08-21 1974-07-11
US3696069A (en) * 1971-05-26 1972-10-03 Dart Ind Inc Synergistic blends of modified polyolefins and unmodified polyolefins
US3832326A (en) * 1972-06-01 1974-08-27 Nat Distillers Chem Corp Flame retardant compositions
JPS52780B2 (no) * 1973-05-07 1977-01-10
JPS5531871A (en) * 1978-08-29 1980-03-06 Furukawa Electric Co Ltd:The Polyethylene resin composition filled with large amount of inorganic material
US4373039A (en) * 1980-06-11 1983-02-08 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Elastomer coated fillers and composites thereof comprising at least 60% by wt. of a hydrated filler and an elastomer containing an acid substituent
US4420341A (en) * 1982-04-05 1983-12-13 Ferrigno Thomas H Stabilized surface modified fillers
JPS59115351A (ja) * 1982-12-22 1984-07-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂架橋体の製造方法
FR2538401B1 (fr) * 1982-12-28 1986-07-11 Telecommunications Sa Procede de realisation de melanges thermoplastiques ignifuges et son application aux cables electriques
DE3344588C2 (de) * 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen
GB2156825B (en) * 1984-03-07 1987-10-14 Fujikura Ltd Flame-retardant cross-linked composition and flame-retardant cable using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR900006359B1 (ko) 1990-08-28
KR880011264A (ko) 1988-10-27
EP0280761B1 (en) 1993-03-03
AU7539487A (en) 1988-09-01
DE3784486D1 (de) 1993-04-08
FI873150A0 (fi) 1987-07-16
AU578184B2 (en) 1988-10-13
EP0280761A2 (en) 1988-09-07
NO176967C (no) 1995-06-28
FI92215B (fi) 1994-06-30
FI92215C (fi) 1994-10-10
US4801639A (en) 1989-01-31
CA1275521C (en) 1990-10-23
NO872995L (no) 1988-09-05
EP0280761A3 (en) 1989-03-15
NO872995D0 (no) 1987-07-17
DE3784486T2 (de) 1993-07-08
ATE86273T1 (de) 1993-03-15
FI873150A (fi) 1988-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO176967B (no) Flammehemmende olefinplastmateriale
EP0334205B1 (en) Flame retardant olefinic resin composition
KR900002533B1 (ko) 난연성 올레핀계 수지조성물
US5218027A (en) Low toxicity fire retardant thermoplastic material
JPWO2008078406A1 (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP3632735B2 (ja) 絶縁樹脂組成物および絶縁電線
JP2008174596A (ja) 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品
JP2004156026A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP3922240B2 (ja) ノンハロゲン難燃性電線及びノンハロゲン難燃性ケーブル
HU227773B1 (hu) Eljárás önkioltó, kis füstkibocsátású kábelek elõállítására és az ezekben használt égésgátló kompozíció
JP5079411B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、それが含まれた電線被膜材及びそれによって被覆された電線
JPS62177046A (ja) 耐酸性難燃樹脂組成物
JPH0564656B2 (no)
JPH06102742B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP2868875B2 (ja) 難燃性重合体組成物
JP2001011262A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびこれを用いた難燃性電線・ケーブル
JP2758627B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JPH06102741B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP2008063562A (ja) 難燃性樹脂組成物、それが含まれた電線被膜材及びそれによって被覆された電線
JPH0593107A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2001151950A (ja) 難燃性樹脂組成物およびその成形品
JPH0710941B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JPS62285943A (ja) 難燃性オレフイン系樹脂組成物
JPH01206509A (ja) 難燃性電気絶縁組成物
JPH06102743B2 (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物