JPH01206509A

JPH01206509A - 難燃性電気絶縁組成物

Info

Publication number: JPH01206509A
Application number: JP3059688A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Hori; 彰弘堀; Masami Tanmachi; 正美反町; Yasuaki Yamamoto; 康彰山本
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1988-02-10
Publication date: 1989-08-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、特に電線・ケーブルの絶縁材料やシース材
料への適用に好適な燃焼時に有毒なハロゲン系ガスを発
生しない難燃性電気絶縁組成物に関する。

［従来の技術］電線・ケーブルの絶縁材料やシース材料には、電気絶縁
性に優れたポリオレフィンか数多く用いられてきている
。

最近の趨勢として、原子力発電所用電線・ケーブル、船
舶用ケーブル等に垂直トレイ燃焼試験に合格する高度の
難燃性か要望されるようになってきた。

ポリオレフィンを難燃化する方法としては、ハロゲン含
有化合物（塩素系または臭素系化合物）を混和する方法
が一般に採用されてきている。しかし、これらは燃焼時
多量の煙を発生し、また人体に有害なガスを発生するこ
となどから問題視されている。

このような情勢を踏まえ、発煙性、有毒性の非常に少な
い水和アルミナや水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤
を混和する方法か採用されてきている。

［発明が解決しようとする課題］ところて、無機系難燃剤は吸水および吸湿性かあるため
、電気特性か低下し易く、また、耐酸性、１６１アルカ
リ性にも劣り、難燃性の低下あるいは′電気特性の低下
を引き起こすことから、使用環境か制限されてきた。

この発明はこのような点に鑑みてなされたもので、燃焼
時に有毒なガスの発生かなく、しかも水分、酸、アルカ
リに曝されても優れた電気特性を維持てきる難燃性電気
絶縁組成物の提供を目的とする。

［課題を解決するための手段］この発明の難燃性電気絶縁組成物は、ポリオレフィンＡ
１００重量部に対してビニル基を有するシランカップリ
ンク剤を０．５〜３０重量部グラフトし、このグラフト
ポリマー１００重量部に対して無機系難燃剤を２００〜
５００重量部混合したのち架橋した混和物を、ポリオレ
フィンＢ１００重量部に対して１００重量部以上含イ１
することを特徴とする難燃性電気絶縁組成物である。

［実　施　例］この発明において、ポリオレフィンとしては、ポリエチ
レン、エチレン・プロピレンコポリマー、エチレン・プ
ロピレン・ジェンターポリマー、エチレン・酢酸ビニル
コポリマー、エチレン・エチルアクリレートコポリマー
、エチレン・フテンコボリマー、エチレン・ブテン・ジ
ェンターポリマーといったものかあげられ、これらは単
独または２種以上混合して使用可能である。

ビニル基を有したシランカップリンク剤としては、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン等かあげられる。

ビニル基を有したシランカップリンク剤は、ポリオレフ
ィン１００重量部に対して０．５〜３０重量部グラフト
させる必要かあり、これ未満ては耐水性、＃酸性、＃ア
ルカリ性に効果かなく、３０Ｔｌ　ｊ１部を越えるとグ
ラフトの加工か困難となる。

無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム。

水酸化マグネシウム　３３！基性炭酸マクネシウム。

水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト化合物等かある
。

無機系難燃剤は、シラングラフトポリマー１００玉量部
に対して２００〜５００重量部含有せしめる必要かあり
、これ未満ては難燃性（自消性）の付与か十分でない。

また、上限を越えると、耐水性、耐酸性か十分でなくな
る。

上記シラングラフトポリマーと無機系難燃剤の混合物は
架橋せしめる必要があり、未架橋のままポリオレフィン
に混合すると加工性か劣る。架橋は水分と接触させてシ
ラノール縮合触媒によりシランを結合させて架橋させる
いわゆるシラン水架橋による。この混合物は、ポリオレ
フィン１００玉星部に対して１００屯丑部以上含イ１せ
しめる必要かあり、これ未満ては難燃性（自消性）の付
！Ｆか十分てない。上限は特に規定しないか、３００１
量部を超えると機械的特性か低下する傾向にある。

この発明ては、ポリオレフィン１００１賃部に対してビ
ニル基含有シランカップリング剤を０．５〜３０重量部
グラフトしたポリオレフィン１００重量部に対して、無
機系難燃剤な２００〜５ｏ。

用量部混合した後架橋させたものをポリオレフィンに加
えることによって無機系難燃剤との密着性を大幅に向上
できることから、耐水性、＃酸性。

耐アルカリ性を向上てきるものと推定される。

この発明では上記成分に加えてりん系化合物（赤りんを
含む）ＩＩ酸亜鉛、フェロセン等の難燃助剤、酸化防１
剤、滑剤、軟化剤、分散剤等を適宜添加してもよい。酸
化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等
のアミン系酸化防１Ｅ剤、２．６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、ヒンダードフェノール、４．４′
−チ才ビス−（６−第３−ブチル−４メチルフエノール
）等のフェノール系酸化防止剤等があげられる。

上記各種成分を含有した樹脂組成物は、シート状、管状
、その他の形状に成形され、電気絶縁物として使用され
る。

第１表に示すような配合割合に従って各種成分を１００
〜１２０’ｃの温度に保持された８インチロールに投入
してロール混練を行ない、その後、１５０℃に保持され
た４　０　ｍ／＠押出１！（Ｌ／Ｄ＝２５）を用い、外
径２．０１１１１の銅線上に厚さ１．０　ａｍに押出被
覆して絶縁電線を作製して、実施例１〜７および比較例
１〜４の試料とした。

各個における絶縁電線についての評価結果は第１表の下
欄に示す通りである。なお、評価は次に基いて行なった
。

難燃性：　Ｊ　Ｉ　５Ｃ３００４に基き水平に保持した
電線をバーナて燃焼後バーナを取り去り、１分以内に消
炎すれば合格とし、１分以上燃え続けるものは不合格と
した。

重量変化率＝１０重量％Ｈ２Ｓｏ、溶液、ｉｏ重に％Ｈ
ＣＩ溶液中に温度５０℃てｌＯ日間浸漬した後水道水で
洗浄し、水をふきとってからｉ　、Ｉｌｔを測定し、次
式により算出した。

Ｗ。

ｗ、＝浸漬前の絶縁体の重さｗ、＝浸漬後の絶縁体の重さ体積抵抗率＝７５°Ｃの水道水に３０日間浸漬した後、
水をふきとってから電圧５００ｖを印加し１分後の体積
抵抗を測定し、次式により算出した。

Ａｓ体積抵抗率＝　−Ｘ　ＲｖＡｓ”電極の面積ｔ　＝試料の厚さＲｖ＝体積抵抗第１表から明らかな通り、この発明に係わる実施例１〜
７においては、難燃性試験に合格し、１０ｉ量％Ｈ２Ｓ
ｏ、、１０重屋％ＨＣＩに１０日間浸漬後の重量変化も
わずかである。さらに、温度７５℃水道水に３０日間浸
漬後の体積抵抗率の低下も少ない。

これに対し、シランカップリング剤を０．５〜３０重量
部グラフトしたポリオレフィンと無機系難燃剤の混合物
の含有量か規定以下の比較例１゜３ては難燃性か劣る。

また、シランカップリング剤を０．５〜３０重量部グラ
フトしたグラフトポリオレフィン１００重量部に難燃剤
２００〜５００重量部を混合したのち架橋した混和物を
使用せず、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムを
使用した比較例４，５ては、耐酸性、耐水性が極めて悪
くなる。

［発明の効果］以上説明したように、この発明はポリオレフィンにビニ
ル基を有するシランカップリング剤を０．５〜３０重量
部グラフトしたポリオレフィンと無機系難燃剤を添加し
たものてあり、良好な難燃性、＃酸性を有し、しかも燃
焼時に有毒なハロゲン系ガスを発生しない電気絶縁物か
得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

１．ポリオレフィンＡ１００重量部に対してビニル基を
有するシランカップリング剤を０．５〜３０重量部グラ
フトし、このグラフトポリマー１００重量部に対して無
機系難燃剤を２００〜５００重量部混合したのち、架橋
した混和物を、ポリオレフィンＢ１００重量部に対して
１００重量部以上含有することを特徴とする難燃性電気
絶縁組成物。
２．上記混和物のゲル分率が４０％以下である請求項１
記載の難燃性電気絶縁組成物。
３．上記ポリオレフィンＡ，ポリオレフィンＢが同一で
ある請求項１記載の難燃性電気絶縁組成物。