KR900006359B1 - 난연성 올레핀 수시 조성물 - Google Patents

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Description

난연성 올레핀 수지 조성물
본 발명은 화재 돌발시의 연소로 인한 할로겐계의 유독 및 부식기체를 발생시키지 않는, 특히 전선 및 케이블로서 유용한 난연성 올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
전선, 케이블 및 전기 장치에 절연성 물질로서 광범위하게 사용되고 있는 폴리올레핀 조성물에 할로겐 화합물과 안티몬 삼산화물을 가하여 난연성을 부여하는 방법이 통상적으로 수행되어 왔다. 그러나, 이와같은 할로겐을 함유하는 조성물은 화재시 인체에 해를 끼치고 금속을 부식시키는 할라이드 기체를 발생한다. 더우기, 이 조성물을 화재시 과량의 연기를 발생하여 시기를 나쁘게 한다. 이와같은 이유로 인하여 화재시 사람이 대피하고 화재를 진압하기가 매우 어렵다.
따라서, 최근에는 화재시 할로겐계의 기체를 발생하지 않는 안전한 수지 조성물이 강력히 요망되어 왔다. 이와같은 상황하에서 수화금속 화합물이 발연성과 유독성이 낮기 때문에 무기 난연제로서 주목받아 왔다.
최근에는 난연성을 향상시키기 위하여 과량의 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄 등을 함유하는 수지 조성물이 제안되었다. 그러나, 이를 수지 조성물들은 다음과 같은 단점을 갖고 있다.
(1) 수산화 마그네슘은 공기중의 수분 및 이산화탄소와 반응하여 탄산마그네슘으로 변한다. 따라서, 수산화마그네슘을 함유하는 수지 조성물의 표면에 탄산 마그네슘의 백색 결정이 나타난다.
(2) 수산화 마그네슘과 수산화 알루미늄은 산과 알칼리에 대한 내성이 매우 낮다. 따라서, 수산화 마그네슘 또는 수산화 알루미늄을 함유하는 수지 조성물이 산 또는 알칼리와 접촉할때 수산화 마그네슘 또는 수산화 알루미늄이 수지 조성물의 표면에서 산 또는 알칼리중에서 용해한다. 이는 pH 약 2의 약산에서도 과량으로 용해하기 때문에 수지 조성물 표면이 퇴화하기 쉽다.
이와같은 결점들은 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄등을 함유하는 수지 조성물을 전선 및 케이블에 실질적으로 사용하기 어렵게 만든다.
본 발명과 관련있는 일본국 특허원 제129064/1984 및 13816/1986은 다음과 같다.
실란-그라프트 폴리머는 촉매 없이도 가교된다. 더욱 상세하게는, 수화금속 화합물의 표면상의 수산기(-OH)와 실란-그라프트 폴리머의 실라놀기(→Si-OH)가 수화 금속 화합물 표면애 존재하는 소량의 물과 (a) 수화금속 화합물과 혼합시 발생되는 마찰열의 존재하에서 유기금속 화합물 촉매에 비슷하게 작용하는 (b) 조건하에서 수화축합 반응하여 강력한 실라놀 결합[-Si-O-MmOn(M은 금속)]을 형성하고 ; 이 반응에서는 촉매가 필요하지 않다. 상기 2개의 특허출원에는 상기 강력한 실라놀 결합이 고온에서의 내형성(shape retention)이 탁월할 뿐만아니라 연소시 적하방지성(drip prevention)이 좋고 기계적 성질(예, 휘어질때의 백화성 및 내마모성)이 양호한 수지 조성물을 제공한다고 기재되어 있다. 또한 상기 특허출원에는 강력한 실라놀 결합이 기계적 성질, 표면의 성질, 열변형을 포함한 열적특성 및 산소지수를 포함한 발화 특성을 초래한다고 하는 실시예도 기재되어 있다.
올레핀 수지로서는 통상 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-알파-올레핀 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 불포화 디카르복실산으로 개량된 폴리올레핀으로,이는 퍼옥사이드와 같은 라디칼 발생제의 존재하에서 말레산 무수물과 폴리머 골격으로서의 액체 탄화수소(예, 액체폴리부타디엔)와 반응시켜 얻는다. 다수의 올레핀계 수지가 일본에서도 시판되고 있다. 이와같은 개량된 올레핀계 수지에다 부착력을 주기위하여 기타 수지 또는 금속 분말을 첨가하는 것이 시도되었고 많은 논문에 기재되었다. 이점에 관하여 다수의 특허출원이 있다. 예를를면, 일본국 특허공고 제5788/1987 및 9135/1987이 있다.
말레산 무수물 용도의 또 다른 예로서는 일본국 특허출원 공개 제10151/1987 및 11745/1987호에 기재된 바와같이 에틸렌-알파-올레핀 공중합체의 내열성 및 기계적 강도를 향상시키기 위하여 말레산 무수물을 퍼옥사이드의 존재하에서, 에틸렌-알파-올레핀 공중합체에 첨가한다. 이 방법에서는 비극성 올레핀 수지의 충진재와의 친화력을 향상시키고, 최종적으로 기계적 강도 및 내열성을 향상시키기 위하여 비극성 올레핀 수지에 말레산 무수물의 극성기를 첨가한다. 따라서, 이 방법의 목적은 실란-그라프트 폴리머와 수화금속 화합물의 물사이에 실록산 결합을 형성하고 수화금속 화합물과 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체 사이에 착염을 결합시키는 본 발명에 따른 방법과는 다른 것이다.
본 발명은 여러가지 환경시험 또는 수화금속 화합물이 난연제로서 사용되는 용도 뿐만아니라 실질적으로 사용될때 상술한 수지의 표면에서 발생하는 화학적 내성을 퇴화시키거나 현저히 감소시키지 않을 수 있는 올레핀계 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명은 하기의 조성으로 구성됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
(A) 올레핀 수지와 이 올레핀 수지에 실란을 그라프트 시켜 얻은 실란-크라프트 폴리머로 구성된 혼합수지 100중량부
(B) 수화금속 화합물 50 내지 300중량부
(C) 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체 0.1 내지 30중량부.
본 발명의 올레핀 수지는 전선 및 케이블에 사용될때, 이는 실란-그라프트 폴리머 및 디카르복실산 또는디카르복실산 무수물 유도체로 구성되어 있기 때문에 전선 및 케이블에 화학물질로 인한 표면 퇴화 빛 표면의 손상을 방지할 수 있는 특징이 있다.
즉, 본 발명은 난연제로서 수화금속 화합물을 함유하는 통상의 수지 조성물에서 일어나는 화학물질에 의한 표면의 퇴화 빛 표면의 심각한 손상을 방지할 수 있는 수지 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명에서 사용되는 올레핀 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-알파-올레핀공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트공중합체, 에틸렌-에틸메타크릴레이트공중합체, 에틸렌-프로필렌고무, 에틸렌-프로필렌-디엔고무등이다. 알파-올레핀의 예를를면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-l, 옥텐-1,4-에틸펜텐-l,4-메틸헥센-1,4,4-디메틸펜텐-1, 노넨-1, 데센-1, 운데센-1, 도데센-1 등과 같은 탄소수 3 내지 12의 올레핀이다. 이들 알파-올레핀중에서 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1 및 4-에틸펜텐-1이 가장 바람직하다.
실란-그라프트 폴리머는 자유 라디칼 생성 화합물의 존재하에서 올레핀 수지와 일반식 RR'SiY2(여기서,R은 1가의 올레핀계 불포화 탄화수소기이고 ; Y는 가수분해가 가능한 유기기이고 ; R'는 불포화 지방족탄화수소기를 제외한 1가의 탄화수소이거나 Y와 동일한 기이다)로 표시되는 유기실란을 반응시켜 얻는다. 이 반응은 일본국 특허공고 제24373/1982호, 일본국 특허공고 1711/1973호 일본국 특허공개 제24342/1975호등에 기재된 공지 방법에 따라 수행한다. 특별한 예로서는, 폴리올레핀 수지를 강력한 중합개시 작용을 갖는 유기 퍼옥사이드[예,DCP(디큐밀 퍼옥사이드)]의 존재하에서 비닐트리메톡시실란과 반응시켜 실란 그라프트 폴리머를 얻는다. 사용된 실란-그라프트 폴리머의 양은 혼합된 수지(A)중에 적어도 2중량% 이상이 바람직하다. 2중량% 이하이면 생성된 수지 조성물은 고온에서의 내형성 및 연소시 적하 방지성이 향상되지 않는다.
실란-그라프트 폴리머의 가교도는 크실렌 불용부로 정의된 겔부에 대해 20 내지 80중량%가 바람직하다. 겔부가 20중량% 이하이면, 생성된 수지 조성물의 고온에서의 내형성과 연소시의 적하 방지성이 낮다. 겔부가 80중량% 이상이면, 생성된 조성물의 성형성이 낮다. 본 발명에 사용되는 수화금속 화합물은 분해시작 온도가 150 내지 450℃이고, 일반식 MmOn·XH2O(여기서,M은 금속이고: m과 n은 각각 금속의 원자가에 의해 결정되는 1 또는 그 이상의 정수이고: X는 결합수의 분자수를 의미한다) 또는 이 화합물을 함유하는 이중염이다.
수화금속 화합물의 특이한 예로서는 수산화알루미늄[Al2O3·3H2O 또는 AL(OH)3, 수산화마그네슘[MgO·H2O 또는 Mg(OH)2], 수산화칼슘[CaO·H2O 또는 Ca(OH)2], 수산화바륨[BaO·H2O 또는BaO·9H2O], 산화지르코늄 수화물(ZrO·nH2O), 산화주석 수화물(SnO·H2O), 염기성 탄산마그네슘[3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O]·히드로탈시트(6MgO·Al2O2·H2O), 도소나이트(Na2CO3·Al2O3·nH2O),보락스(Na2O·B2O5·5H2O) 및 아연 브레이트(ZnB4O7·2H2O)이다.
수화금속 화합물이 50중량부 이하로 첨가될 때에는 생성되는 수지의 난연성이 바람직하지 못하다. 또한,수화금속 화합물이 300중량부 이상으로 첨가될 때에는 생성되는 수지의 기계적 성질이 낮고(예를를면 인장강도가 낮다) 압출성이 낮다.
디카르복실산 유도체로는 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산 등과 같은 포화 지방족 디카르복실산; 푸마르산, 말레산 등과 같은 불포화 지방족 디카르복실산: 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등과 같은 카르보고리형 디카르복실산 및 이들의 염과 디부틸틴 말레에이트, 디옥틸틴 말레에이트(이들 말레에이트는 말레산의 카르복실기의 수소이온을 다른 이온으로 치환시켜 얻는다), 디에틸 말로네이트 등과 같은 이를 산의 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 다카르복실산 또는 디카르복신산 무수물 유도체에는 에틸렌, 말레산(또는 그의 무수물), 및 에틸 아크릴레이트(또는 아크릴산)의 3차 공중합체(a), 퍼옥사이드의 존재하에서 폴리올레핀수지와 말레산무수물을 그라프트시켜 얻은 말레산무수물-개량형 폴리올레핀 수지(b), 말레산(또는 말레산 무수물)을 분자량 500이하의 액체 폴리부타디엔에 첨가하여 얻은 말레산(또는 말레산 무수물)-개량형 폴리부타디엔(0), 및 말레산(또는 말레산 무수물)-개량형 폴리부타디엔의 에스테르화 생성물과 같은 상술한 디카르복실산의 하나와 폴리머를 개방시켜 얻은 모든 개량된 폴리머 뿐만아니라 개량된 폴리머를 수소화시켜 개량된 폴리머의 불포화 결합을 포화 결합으로 만든 상기 개량된 폴리머의 수소화 생성물도 포함된다.
더우기, 디카르복실산 무수물 유도체에는 구조적으로 가능한 이를 디카르복실산의 무수울이외에 아세트-벤조산 무수물과 같은 2개의 상이한 카르복실산간의 혼합 무수물도 포함된다.
디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체의 함량이 0.1중량부 이하이면 첨가효과가 매우 낮다. 함량이 30중량부 이상이면 유도체와 수화금속 화합물간의 반응이 격렬하게 진행되어 조성물의 압출 성형성이 낮고 압출 성형물의 외관이 퇴화된다.
본 발명의 난연성 올레핀 수지에는 필요하다면, 산화방지제, 중화제, UV 흡수제, 대전방지제, 안료, 분산제, 윤활제, 증감제, 발포제, 금속 퇴화 억제제, 살균제, 유동조절제, 포스포러스 또는 포스핀 유도체형의 난연제, 기타 무기 충전제, 가교제, 가교조제등과 같은 통상의 다양한 첨가제 및 기타수지를 함유할 수 있다. 본 조성물은 전자선에 의해 가교시킬 수 있다.
본 발명의 올레핀 수지 조성물은 하기의 3성분 즉, 실란-그라프트 중합체, 수화금속 화합물 및 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체를 함유하는 시스템을 혼합시켜 반응이 진행되게 할 수 있다.
(1) 실란-그라프트 폴리머는 촉매없이 가교된다. 더욱 상세하게는,(a) 수화금속 화합물의 표면에 존재하는 소량의 물과 (b) 유기금속 화합물 촉매에 유사하게 작용하는 수학금속 화합물의 영향하에서 혼합시 발생되는 마찰열의 존재중에서 수화금속 화합물의 표면의 수산기(-OH)와 실란-그라프트 폴리머의 실라놀기(→Si-OH)를 수화 축합 반응시켜 강력한 실라놀옥산 결합[-Si-O-MmOn(M은금속이다)]을 형성한다; 이 반응에서 촉매는 필요하지않다.
(2) 디카르복실산 유도체는 수화금속 화합물의 금속이온과 반응하여 착염을 형성한다.
(3) 디카르복실산 무수물 유도체의 고리를 혼합시 가열하면서 수화금속 화합물의 물로 개환시킴과 동시에수화금속 화합물과 반응시켜 착염을 형성한다.
상술한 바와같이,(a) 실란-그라프트 폴리머와 수화금속 화합물간에 실라놀옥사 결합과 (b) 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체와 수화금속 화합물간에 착염이 형성된다. 이들 두 종류의 결합은 상승효과로 인하여 수화금속 화합물을 사용하는 통상의 난연성 수지 조성물에서 발생하는 화학물질에 의한 표면퇴화와 심각한 표면 손상이 현저하게 감소될 수 있다. 난연셩 수지 조성물에 있어서, 심각하게 요구되는 것들은 2종류의 결합에 의한 상승 효과에 의해서만 해소될 수 있으며, 2결합중의 어느 하나에 의해서는 해소될 수 없다.
본 조성물의 제조에 있어서, 2 반응은 독립적으로 진행된다. 즉 하나는 실란-그라프트 폴리머와 수학금속 화합물간의 반응이고, 다른 하나는 수화금속 화합물과 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체간의 반응이다. 따라서 본 조성물의 3가지 성분, 즉,
(A) 올레핀 수지와 이 올레핀 수지에 실란을 그라프트시켜 얻은 실란-그라프트 폴리머로 구성된 혼합수지 100중량부,(B) 수화금속 화합물 50 내지 300중량부, 및 (C) 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물유도체 0.1 내지 30중량부를 화합함에 있어 하기 혼합 순서를 따른다.
(1) 성분 (A),(B) 및 (C)를 함께 혼합한다.
(2) 성분(A) 및 (B)를 먼저 혼합하고, 성분(C)를 첨가하고, 모든 성분을 혼합한다.
(3) 성분(B)와 (C)를 혼합하거나 성분(B)를 성분(C)로 표면 처리한 다음, 성분(A)를 첨가하고, 모든성분을 혼합한다.
성분(C)의 상태(고체 또는 액체)에 따라, 상기 혼합순서(1) 내지 (3)중의 어느 하나를 적당히 선택할 수있다. 이는 본 발명의 장점중의 하나이다.
본 발명은 탄소분말을 사용하는 선행 발명과는 완전히 상이한 연소-조절효과를 갖는다. 따라서, 사용시 용이하게 확인하기 위하여 본 조성물에 첨가할 수 있는 다양한 안료와는 무관한 연소-조절효과를 나타낼수 있다. 그러므로, 본 조성물은 용도에 따라 임의의 원하는 색으로 채색시킬 수 있다.
본 발명은 하기 참고예, 비교예 및 실시예로 더욱 상세히 설명된다.
[실험 I (실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3)]
먼저, 하기 절차에 따라 표 1에 나타번 제거에 따라 2종류의 실리놀-그라프트 올레핀 수지(2종류의 실라놀-그라프트 폴리머)를 제조한다. 디큐밀 퍼옥사이드(DCP)를 비닐 트리메톡시실란에 용해시킨다. 용액을 2종의 저-결정성 폴리에틸렌, 즉, (1) 에틸렌-부텐-1-공중합체 및 (2) 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체로 각각 혼합한다. 각 혼합물을 혼합한 후, 50mmψ의 싱글-스크류 압출기로 150°내지 200℃에서 압출하여 실란-그라프트 폴리머 A와 B를 펠릿형으로 얻는다. 각 폴리머를 알루미늄으로 피복된 백에 넣고 백을 밀봉하여 외부의 습기가 들어오지 못하게 한다. 원할때마다 각각 필요한 양을 폴리머를 취한다.
[표 1]
실란-그라프트 폴리머(실란-그라프트 올레핀수지)의 제조에 사용되는 제제
Figure kpo00001
(1) 소프트렉스, 니뽄 페트로케이칼즈사제품의 VLDPE
(2) 렉슬론, 니뽄 페트로케미칼즈사 제품의 EEA 공중합체
＊ 120℃에서 20시간동안 담근후의 불용부(중량%).
다음으로, 표 2에 나타낸 여러 성분을 용기내에서 함께 혼합한다. 각각의 생성물을 반버리 롤(Banbury roll)로 혼합하고 폘릿화 한다.
필렛에 롤로 가압하여 압축된 시이트를 얻는다. 각 시이트로부터 여러개의 시험편을 제조한다. 이들 시험편중의 일부를 물에넣고 ; 이산화탄소 기체를 불어넣고, 탄산마그네슘의 형성으로 인한 표면의 백화 현상을 검토한다. 기타 시험편을 사용하여 10% 황산 또는 3% 수산화나트륨 수용액으로 중량감소 및 난연성을 측정하여 산소지수 및 압출기를 사용하여 가공성을 측청하여 압출성을 검토한다.
결과는 표 2에서 볼 수 있다. 표 2에서 볼 수 있는 바와같이, 실란-그라프트 폴리머와 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체를 결합 사용하는 시스템은 황산 및 수산화 나트륨에 대한 백화 현상 및 내성이 현저하게 향상됨을 보여준다.
[표 2]
Figure kpo00002
(3) 미쓰이 듀뽕 폴리케미칼사 제품의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 K.K.
(4) 교와 가가꾸사 제품의 기스마 5B K.K.
(5) 상꾜 유끼 고세이사 제품의 디부틸틴 말레에이트 K.K.
(6) 니뽕 페트로케미칼사 제품의 말레산 무수물로 개량된 액체 폴리부타디엔
(7) 본딘, 스미또모화학사 제품의 에틸렌-말레산 무수물-아크릴산 공중합체 수지
(8) 구라레이사 제뭄의 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체 수지
(9) 상꾜 화학사 제품의 산왁스 171P 1.0 시바가이기사 제품의 이르가녹스 1076.0.3 스미또모 화학사제품의 스밀리제르 WXR. 0.3
(10) 발칸 9A-323.0 (블랙 안료의 경우)
(11) 롤-가압된 시이트 각각을 절단하여 5cm×5cm×1mm(두께)의 시험편을 만든다. 시험편을 1ℓ의 증류수에 넣는다. 여기에 100ml/분의 속도로 48시간동안 이산화탄소를 불어 넣는다. 다음으로, 시험편을 꺼내어 탄산 마그네슘 결정의 형성으로 인한 백화 현상을 육안으로 관찰한다.
(l2) 50℃에서 7일동안 10중량% 황산에 넣었을때의 시험편의 중량변화를 관찰한다. 시험편으로는 두께 1mm의 JIS No.3 덤벨(dumbell)을 사용한다.
(13) 50℃에서 7일간 3중량%의 수산화나트륨에 넣었을때의 시험편의 중량을 관찰한다. 시험편으로는 두께 1mm의 JIS No.3의 덤벨을 사용한다.
(14) JIS K 7201에 따라 측정한다.
(15) 싱글-스크류 압출기를 사용한다. 50mm : 150-160-170-180℃ ; L/D25 : CR3.5 : 압출된 튜브의 내경 15 ; 외경18 전체비율 : 탁월＞양호＞허용가능＞허용불가
(실험 II(실시예 8 내지 14 및 비교예 4 내지 6))
표 3에 나타낸 제제를 사용하여 실험I과 동일한 절차를 수행한다. 결과는 표 3에서 볼 수 있다. 표 3에서 볼 수 있는 바와같이, 실란-그라프트 폴리머 A와 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체를 결합 사용하는 시스템은 황산 및 수산화나트륨에 대한 백화 및 내성이 현저히 향상됨을 보여준다.
[표 3]
Figure kpo00003
* 비교예 4 및 실시예 8,9,10 및 11에서, 수산화 알루미늄을 수화금속 분말로 사용한다. 따라서, 이산화 탄소의 취입후에는 수산화 알루미늄이 용해되지도 않고 탄산마그네슘이 형성되지도 않는다. 결국, 백화현상이 발생되지 않는다.
(16) 일본 합성고무사 제품은 에틸렌-프로필렌고무
(17) 쇼화 덴꼬사 제품의 힐질라이트 H 42M
(18) 신 니혼 리까사 제품의 4-에틸헥사히드로프탈산무수물
(19) 미쓰이 페트로케미칼사 제품의 말레산 무수물-그라프트 폴리올레핀(접착수지), MFI 1.3 ; 밀도0.94 ; LLDPE-기재.
(20) 니뽄 페트로케미칼사 제품의 말레산 무수물-그라프트 폴리올레핀(접착수지) MFI 0.3 ; 밀도 0.92 ; LLDPE- 기재.
(21) 이데미쯔 세끼유사 제품의 말레산으로 개량된 액체 폴리부덴, 전체비율 : 탁월＞양호＞허용가능＞허용불가능

Claims (10)

  1. (A) 올레핀 수지 및 이 올레핀 수지에 실란을 그라프트시켜 얻은 실란-그라프트 폴리머로 구성된 혼합수지 100중량부,(B) 수화금속 화합물 50 내지 300중량부, 및 (C) 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 유도체 0.1 내지 30중량부로 구성됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지.
  2. 제1항에 있어서, 올레핀 수지가 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고일도 폴리에틸렌, 에틸렌-알파-올레핀 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸에타크릴레이트공중합체, 에틸렌-프로필렌고무, 및 에틸렌-프로필렌-디엔고무로 구성된 군중에서 선택됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지.
  3. 제1항에 있어서, 실란-그라프트 폴리머는 자유 라디칼 생성 화합물의 존재하에서 올레핀 수지와 일반식 RR'SiY2(여기서,R은 1가의 올레핀계 불포화 탄화수소기이고: Y는 가수분해가 가능한 유기기이고; R1는 불포화 지방족 탄화수소기를 제외한 1가의 탄화수소기이거나 Y와 동일하다)로 표시되는 유기 실란과 반응시켜 얻음을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 수화금속 화합물이 분해 시작 온도가 150°내지 450℃이고 일반식 MmOn·XH2O(여기서, M은 금속이고: m 및 n은 각각 금속의 원자가에 의해 결정되는 1 또는 그 이상의 정수이고: X는 결합수의 분자수이다)로 표시되는 화합물이거나, 이 화합물을 함유하는 이중염임을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지 조성물.
  5. 제4항에있어서, M이 주기울표의 IA, IIA, IIB, IIIA, IVA 및 IVB족의 금속에서 선택됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, M이 주기율표의 IIIA족의 금속에서 선택됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지조성물.
  7. 제5항에 있어서, M이 주기율포의 IIIA족의 금속에서 선택됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지조성물.
  8. 제4항에 있어서, 수화금속 화합물이 산화마그네슘 1수화물임을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지조성물.
  9. 제4항에 있어서, 수화금속 화합물이 산화알루미늄 3수화물임을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지조성물.
  10. 제1항에 있어서, 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물이 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산,아디프산, 피벨산, 수베르산, 아셀라산, 세바스산 등과 같은 포화 지방족 디카르복실산, 푸마르산, 말레산등과 같은 불포화 지방족 디카르복실산; 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등과 같은 카르브,고리형 디카르복실산: 이들의 염과 디부딜틴 말레에이트, 디옥틸틴 말레에이트, 디에틸 말로네이트 등과 같은 디카르복실산의 염, 에스테르, 및 무수물, 아세틱-벤조산 무수물과 같은 2개의 상이한 카르복실산간의 혼합무수물: 및 에틸렌, 말레산 또는 그의 무수물 및 에틸 아크릴레이트 또는 아크릴산의 3차 공중합체와 같은 디카르복실산 또는 에스테르 또는 무수물로- 개량된 폴리머, 말레산 무수물로 개량된 폴리올레핀수지, 말레산 또는 그의 산 무수물로 개량된 폴리부타디엔, 개량된 폴리부타디엔의 에스테르파 생성물 등으로 구성되는기에서 선택됨을 특징으로 하는 난연성 올레핀 수지 조성물.
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