NO302020B1 - Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel - Google Patents

Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel Download PDF

Info

Publication number
NO302020B1
NO302020B1 NO903255A NO903255A NO302020B1 NO 302020 B1 NO302020 B1 NO 302020B1 NO 903255 A NO903255 A NO 903255A NO 903255 A NO903255 A NO 903255A NO 302020 B1 NO302020 B1 NO 302020B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
sulfur
pore radius
catalyst according
carrier material
Prior art date
Application number
NO903255A
Other languages
English (en)
Other versions
NO903255L (no
NO903255D0 (no
Inventor
Peter John Van Den Brink
John Wilhelm Geus
Original Assignee
Veg Gasinstituut Nv
Comprimo Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veg Gasinstituut Nv, Comprimo Bv filed Critical Veg Gasinstituut Nv
Publication of NO903255D0 publication Critical patent/NO903255D0/no
Publication of NO903255L publication Critical patent/NO903255L/no
Publication of NO302020B1 publication Critical patent/NO302020B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/862—Iron and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/046—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
    • C01B17/0465—Catalyst compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en katalysator for selektiv oksydasjon av svovelholdige forbindelser, spesielt hydrogensulfid, til elementært svovel, en fremgangsmåte for fremstilling av en slik katalysator, og en fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelholdige forbindelser, spesielt hydrogensulfid, til elementært svovel.
Nødvendigheten av å rense gasser som skal viderebehand-les i kjemiske prosesser, leveres til kjøpere eller som skal slippes ut til atmosfæren, fra svovelforbindelser, spesielt hydrogensulfid, er allment kjent. En rekke prosesser som er rettet mot fjerning av hydrogensulfid fra gass er således kjent.
En av de best kjente fremgangsmåter for omvandling av hydrogensulfid til ufarlig elementært svovel er den såkalte Claus-prosessen. 1 Claus-prosessen omvandles imidlertid ikke H2S kvanti-tativt til elementært svovel, i hovedsak på grunn av det faktum av Claus-reaksjonen ikke er fullstendig: 2 H2S + S02-> 2 H20 + 3/n Sn (1)
En restmengde H20- og S02-forbindelser blir tilbake. Nå er
det generelt ikke tillatt å slippe ut H2S-holdig restgass, og således må gassen forbrennes hvorved hydrogensulfidet og andre svovelholdige forbindelser samt det elementære svovel som er tilstede i gassfasen oksyderes til svoveldioksyd. Etter hvert som miljømessige krav blir mer restriktive vil dette ikke bli tillatt lenger fordi svoveldioksydutslippet er for høyt. Det er derfor nødvendig å viderebehandle restgassen fra Claus-anlegget, den såkalte "tail gas", i et såkalt "tail gas"-anlegg.
"Tail gas"-prosesser er kjente for fagfolk. Den best kjente og til i dag mest effektive fremgangsmåte for behand-ling av "tail gas" er Scot-prosessen (se GB-A-I 461 070). I denne prosess føres restgassen sammen med hydrogen over en katalysator som består av koboltoksyd/molybdenoksyd på Al203som bærermateriale, og S02som forefinnes reduseres således katalytisk til H2S. Den totale mengde H2S fraskilles så på vanlig måte ved væskeabsorpsjon. Én ulempe ved Scot-prosessen er at den krever en komplisert installasjon. En annen ulempe
er det høye energiforbruk i forbindelse med at hydrogensulfidet, skal fjernes fra absorbenten igjen.
En annen mulighet for omvandling av hydrogensulfid i restgass til elementært svovel er den såkalte BSR Selectox prosess, beskrevet i US-A 4 311 683. Ifølge denne prosess føres H2S-holdig gass blandet med oksygen over en katalysator som inneholder vanadiumoksyder og vanadiumsulfider på et ikke-alkalisk, porøst, ildfast oksydisk bærermateriale.
En viktig ulempe ved både Scot-prosessen og Selectox-prosessen er at restgassen i begge tilfeller, etter hydroge-nering av de forekommende svovelkomponenter i H2S, først må avkjøles for å fjerne størstedelen av vannet, fordi vann i høy grad har innflytelse på absorpsjonen og oksydasjonen av H2S. På grunn av de høye investeringer som dette omfatter er kostnadene for restgassbehandling etter disse kjente metoder høye.
En annen prosess for oksydasjon av H2S til elementært svovel er beskrevet i US patent nr. 4 197 277. Ifølge denne publikasjon føres hydrogensulfid-holdig gass sammen med en
oksyderende gass over en katalysator som omfatter jernoksyder og vanadiumoksyder som aktivt materiale og aluminiumoksyd som bærermateriale. Videre har bærermaterialet, som er impregnert med det aktive materiale, et spesifikk overflateareale større enn 30 m<2>/g og et porevolum på 0,4-0,8 cm<3>/g, mens i det
minste 12,5% av det totale porevolum består av porer med en diameter større enn 3 00 Å. Det har vist seg med denne katalysator at Claus-likevekten i det minste delvis blir etablert, slik at dannelsen av S02ikke kan forhindres. Som et resultat herav blir effektiviteten av denne prosess utilstrekkelig.
Effektiviteten med hensyn til omdannelsen av H2S til elementært svovel blir vanligvis uheldig påvirket ved fore-komst av følgende sidereaksjoner:
1. Den fortsatte oksydasjon av svovel:
2. Den motsatte (eller snarere reverserende)Claus-reaksjon :
Her reagerer svovelet som allerede er dannet tilbake med vanndampen som også er tilstede under dannelse av hydrogensulfid og svoveldioksyd.
Forekomsten av de ovenfor nevnte sidereaksjoner avgjøres av de aktuelle forhold.
Vanligvis består restgass, i tillegg til elementært svovel, av en betydelig mengde vanndamp, hvilken mengde kan ligge innenfor et område av 10-40 volum%. Vanndampen bidrar sterkt til den omvendte Claus-reaksjonen. Fjerning av den vesentlige del av vanndampen har åpenbare tekniske ulemper, såsom nødvendigheten av et ytterligere kjøle/oppvarmnings-trinn, et ytterligere svovelgjenvinningstrinn eller et hydro-generingstrinn etterfulgt av et vann-fjernende hurtigkjøle-trinn. En fremgangsmåte, ved hvilken omdannelse til elementært svovel ikke berøres av vanninnholdet i fødegasslageret, er derfor ønskelig.
En annen viktig omstendighet er at under den selektive oksydasjon vil vanligvis noe overskudd av oksygen bli brukt, ikke bare til å hindre H2S fra å "gli gjennom" men også på grunn av hensynet til kontrollteknologi. Dette overskudd av oksygen kan imidlertid fremskynde den fortsatte oksydering av det dannede elementære svovel, og således ha en uheldig inn-virkning på prosessens effektivitet.
US patent nr. 4 818 740 belyser en katalysator for selektiv oksydasjon av H2S til elementært svovel. Anvendelse av denne katalysator forhindrer i stor utstrekning de nevnte sidereaksjoner, mens hovedreaksjonen
finner sted med en tilstrekkelig grad av omdannelse og selektivitet .
Katalysatoren ifølge nevnte patent omfatter et bærermateriale hvor overflaten som utsettes for gassfasen ikke oppviser alkaliske egenskaper under reaksjonsbetingelsene, og et katalytisk aktivt materiale påføres denne overflate. Videre er katalysatorens spesifikke overflateareale mindre enn 20 m<2>/g og mindre enn 10% av det totale porevolum i katalysatoren har en poreradius i området 5-500 Å.
Skjønt katalysatoren bragte et større gjennombrudd innenfor fjerning av svovelforbindelser fra gassblandinger, har det vist seg at videre forbedringer er ønskelige og mulige.
På grunn av begrensninger på det spesifikke overflateareale og poreradiusfordelingen i tidligere kjente katalysatorer, hvilke begrensninger spiller en vesentlig rolle i å oppnå de ønskede resultater, har det også vært nødvendig å sette begrensninger på mengden av det aktive materiale som kan påføres katalysatoren. Som et resultat er utbyttet av svovel som kan oppnås med katalysatoren ifølge det tidligere US-patent, noe begrenset. Fordi katalysatoren beskrevet i patentet har en relativt høy starttemperatur, er det nødven-dig å arbeide ved lav romhastighet og følgelig anvende relativt store mengder katalysator, hvis ikke temperaturen i gassen og katalysatorsjiktet skal bli så høy at svovel blir termisk oksydert.
Siktemålet ved foreliggende oppfinnelse er å frembringe en katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel med et større spesifikt overflateareale, men hvor ulempene ved et større spesifikt overflateareale som beskrevet i US patentet ikke forekommer.
Oppfinnelsen vedrører en katalysator for selektiv oksydasjon av svovelholdige forbindelser til elementært svovel, omfattende minst ett katalytisk aktivt materiale og eventuelt bærermateriale, kjennetegnet ved at den har et spesifikt overflateareale på mer enn 20 m<2>/g og en gjennomsnittlig poreradius på minst 25 Å, og at katalysatoren ved reaksjonsbetingelsene ikke har noen betydelig aktivitet i retning av Claus-reaksjonen, hvor fravær av Claus-aktivitet er definert som fravær av innflytelsen av vann på selektiviteten av oksydasjonsreaksjonen av H2S til svovel under tilstedeværelse av en minimal støkiometrisk mengde 02ved 250°C, idet eventuelle bærermaterialer er keramiske materialer eller termostabile ikke-keramiske materialer, så som metall-nettstrukturer og overflater av sintrede materialer.
Overraskende er det nå funnet at en slik meget spesifikk katalysator med et relativt stort overflateareal har god aktivitet og god selektivitet. I lys av beskrivelsen av det ovenfor omtalte US-patent, måtte det forventes at aktiviteten kunne forbedres, men at selektiviteten til elementært svovel ville blitt vesentlig dårligere. Det har imidlertid vist seg at selektiviteten er meget god, forutsatt at de ovenfor nevnte krav til poreradius og minimal Claus-aktivitet inn-fris .
Dette siste krav er et særlig viktig krav, som bare et fåtall materialer kan innfri dersom det spesifikke overflateareale overstiger 20 m<2>/g. Generelt vil materialene anvendt i eksemplene i det ovennevnte US patent 4 818 740 ikke til-fredsstille dette krav hvis overflatearealet overstiger 2 0 m<2>/g. Aluminiumoksydet som der i hovedsak benyttes, omfatter en viss mengde7-aluminiumoksyd som er sterkt Claus-aktivt i tilfelle av et slikt spesifikt overflateareale.
Foreliggende oppfinnelse avhjelper derfor et stort behov, fordi det nå blir mulig å anvende en katalysator som har fordelene til katalysatoren beskrevet i US patent nr. 4 818 470, samtidig som et stort spesifikt overflateareale kan benyttes. Det er særlig overraskende at det ved anvendelse av trekkene ifølge oppfinnelsen, nemlig en minimal eller ingen Claus-aktivitet, i kombinasjon med en gjennomsnittlig poreradius på minst 25 Å, oppnås en katalysator med høy virkningsgrad og god selektivitet. Én av fordelene ved katalysatoren ifølge oppfinnelsen er at den gir en vesentlig forbedring av aktiviteten pr. volum-enhet katalysator. Dette gir store fordeler, særlig når arbeidskapasiteten i en eksisterende reaktor skal utvides. Det bemerkes at i foreliggende oppfinnelse er fravær av Claus-aktivitet definert som fravær av vanns innflytelse på selektiviteten av oksydasjonsreaksjonen av H2S til svovel under tilstedeværelse av en minimal støkiometrisk mengde 02ved 250°C. Mer spesielt betyr dette at under tilstedeværelse av 30 volum% vann vil reaksjonens selektivitet mot elementært svovel ikke være mer enn 15% lavere enn selektiviteten ved fravær av vann. Denne definisjon av Claus-aktiviteten er basert på den motsatte Claus-reaksjon
Hvis et materiale er Claus-aktivt, resulterer tilstedeværelse av vann i at reaksjonen foregår i retning av H2S og
S02, og en del av svovelet omvandles til H2S og S02igjen. H2S oksyderes deretter under tilstedeværelse av 02til svovel og vanndamp, hvoretter den Claus-aktive katalysator omvandler svovelet tilbake til S02. På grunn av at av disse reaksjoner opptrer, vil en katalysator med Claus-aktive steder i nærvær av vann fremskynde et sterkt fall i selektiviteten.
Innenfor oppfinnelsens område betegner "spesifikt overflateareale" BET-overflatearealet som definert av S. Brunauer et al., i J.A.C.S. 60, 309 (1938). Det ble anvendt en nitrogenadsorpsjon ved 77 K ifølge den såkalte tre-punkts måling. Ved beregningen ble overflatearealet av et nitrogen-molekyl satt til 16,2 Å<2>.
Den gjennomsnittlige poreradius bestemmes ved å gå ut fra en sylindrisk poremodell under anvendelse av den følgende formel: _,. ■4.4.T- j' ,A, - 20 000 x porevolum (cmVg) Gjennomsnittlig poreradius (A) = %=r-zT--/-rr \ BET overflateareal (nr/g)
Porevolumet benyttet i denne formel blir gavimetrisk bestemt ved impregnering med vann under vakuum. Det spesifikke porevolum kan også bestemmes ved anvendelse av kvikksølv porøsimetri opp til et trykk på 2000 bar. Verdiene erholdt ved de to metoder viser godt samsvar.
Katalysatorens spesifikke overflateareale i henhold til oppfinnelsen kan, i motsetning til læren i US patent nr. 4 818 74 0, være betraktelig større enn den øvre grense i henhold til dette US-patents beskrivelse. Mer spesielt er det spesifikke overflateareale minst 25 m<2>/g, idet en god aktivitet kan oppnås med slike verdier.
Fortrinnsvis vil katalysatorens spesifikke overflateareal ikke være større enn 3 00 m<2>/g katalysator. Vanligvis vil det ikke oppnås ytterligere fordeler med høyere verdier.
Kravet når det gjelder den gjennomsnittlige poreradius er relevant med henblikk på reaksjonens natur. Dersom det forekommer for mange små porer er det risiko for videre oksydasjon av svovel til S02som et resultat av at svovelet opp-holder seg i porene for lenge, noe som er uønsket. Den optimale poreradius er imidlertid også avhengig av størrelsen på katalysatorpartiklene. Ifølge oppfinnelsen kreves det en poreradius på minst 25 Å. En slik poreradius kan anvendes spesielt i situasjoner hvor størrelsen på katalysatorpartiklene er relativt liten. Eksempler på slike situasjoner er anvendelse av en pulverformet katalysator i et fluidisert sjikt av katalysator som har partikkelstørrelse i området på 10fim til l mm, eller anvendelse av en katalysator som har vært anvendt som et tynt sjikt på et bærermateriale, f.eks. et sintermetall eller et materiale med bikakestruktur. I slike situasjoner anvendes vanligvis en maksimal poreradius på 150 Å. I slike tilfeller kan porelengdene med fordel holdes korte, f. eks. under et maksimum på 100/xm.
Ifølge en annen utførelse av oppfinnelsen består katalysatoren av partikler, som f.eks. tabletter, ekstrudater eller pellets som har en diameter i området 0,8 mm - 12,7 mm
(1/32 - 1/2 inch). Slike katalysatorer anvendes fortrinnsvis i reaktorer med fast sjikt, hvor størrelsen på partiklene er en viktig faktor når det gjelder påvirkning av trykktapet i reaktoren. Med denne utførelse av katalysatoren ifølge oppfinnelsen oppnås de optimale resultater under anvendelse av en poreradius på minst 150 Å.
Den gjennomsnittlige poreradius er vanligvis fortrinnsvis minst 50 Å på grunn av den ønskede selektivitet, mer spesifikt minst 200 Å og dersom relativt store katalysatorpartikler anvendes, minst 325 Å, mens 2000 Å er en øvre grense. Vanligvis oppnås ingen ytterligere fordeler over denne grense, mens det på den annen side kan oppstå problemer når det gjelder fremstilling av bærermaterialet. Mer spesifikt er en gjennomsnittlig poreradius som ikke overskrider 500 Å, foretrukket.
Katalysatoren ifølge oppfinnelsen omfatter generelt 0,1-100 vekt%, beregnet i forhold til katalysatorens fullstendige masse, av materiale som er katalytisk aktivt for den selektive oksydasjon av H2S til elementært svovel.
Det skal understrekes at vi her befatter oss med det aktive materiale som er tilgjengelig for reaksjonsgassene. Ved sintring eller ved en annen prosess for fremstilling kan en del av det aktive materiale, spesielt metalloksyd, bli kapslet inn, f.eks. ved at trange porer i bærermaterialet sintres inn. Forskjellen mellom innkapslet metalloksyd og metalloksyd som forekommer på bærermaterialet kan imidlertid lett bestemmes ved TPR, temperaturprogrammert reduksjon. Enkeltheter ved denne bestemmelsesteknikk er beskrevet iN.W. Hurst, S.J. Gentry, A. Jones og B.D. McNicol, Catal. Rev. Sei. Eng. 24 (2), 233-309 (1982). Mengden av metalloksyd som er tilstede og tilgjengelig for gasser kan således bestemmes .
Som et effektivt katalytisk aktivt materiale kan det anvendes en metallkomponent, eller en blanding av metallkompo-nenter, etter valg i kombinasjon med én eller flere komponenter av ikke-metaller.
Som katalytisk aktivt materiale anvendes det fortrinnsvis en jernblanding eller en blanding av krom og jern. Det er virkningsfullt dersom det velges et molforhold Cr:Fe som er mindre enn 0,5 og fortrinnsvis i området 0,02-0,3.
Katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan inneholde én eller flere reaksjonsaktiverende materialer. Egnede aktiverende materialer ifølge oppfinnelsen er fosforforbindelser. Disse kan påføres katalysatoren blant annet ved impregnering med. en
oppløselig fosforforbindelse.
Vanligvis vil katalysatoren omfatte et bærermateriale som er påført et aktivt katalytisk materiale. Det er imidlertid også mulig å fremstille en katalysator som ikke omfatter noe separat bærermateriale, men hvor den totale masse i hovedsak består av katalytisk aktivt materiale. Det er imidlertid foretrukket å anvende et bærermateriale som er påført et katalytisk aktivt materiale.
Den aktive komponent er tilstede på bærermaterialet i en mengde som fortrinnsvis er i området 0,1-40 vekt%, mer foretrukket 0,1-10 vekt% beregnet på katalysatorens totale vekt.
Vanligvis anvendes det som bærermateriale et keramisk materiale som ved reaksjonsbetingelsene ikke oppviser noen Claus-aktivitet eller som er blitt deaktivert når det gjelder en slik aktivitet. Det er imidlertid også mulig som bærermateriale å anvende andre materialer som ikke oppviser noen eller omtrent ikke noen Claus-aktivitet, og som tilfredsstiller kravet med henblikk på gjennomsnittlig poreradius og som er termisk stabilt. Eksempler er termostabile ikke-keramiske materialer, som f.eks. nettstrukturer og overflater av (ikke fullstendig) sintrede materialer. Svært egnet er en gjennomhullet struktur som har høy termisk ledningsevne. Egnede materialer for slike bærermaterialer er de forskjellige metallegeringer som er stabile ved reaksjonsbetingelsene. Eksempler er metaller som f.eks. Fe, Cr eller Ni eller legeringer som omfatter én eller flere av disse metaller.
Anvendelse av sintermetaller eller bikakestrukturer som konstruksjonsmaterialer i en reaktor, eller som bærermateriale, er fordelaktig ved at det tillater en effektiv kontroll av varmen i reaktoren. Slike materialer tillater nemlig lett overføring av varme, noe som gjør det mulig å forsyne og/eller å fordele en mengde varme. Fortrinnsvis påføres katalysatoren metallet i et tynt sjikt. En kan påføre bare det katalytisk aktive materiale eller det katalytisk aktive materiale sammen med et bærermateriale. I det sistnevnte tilfelle påføres fortrinnsvis et tynt sjikt av katalysator. Katalysatoren vil fortrinnsvis ha relativt liten poreradius, slik at det oppnås et tilstrekkelig overflateaktivt areale. Det spesifikke overflateareale for katalysatoren vil da fortrinnsvis overskride 100 m<2>/g. I et slikt tilfelle anvendes det fortrinnsvis en katalysator med forholdsvis korte porer, hvor porelengden f.eks. er mindre enn 100 fj. m.
Som forklart i det foregående er aluminiumoksyd som så-dant vanligvis mindre egnet som bærermateriale. Det viser seg imidlertid at silisiumdioksyd, som har en poreradius og et spesifikt overflateareale som tilfredsstiller de gitte krav, gir gode resultater når det anvendes som bærermateriale og anvendelse av et slikt materiale er derfor foretrukket.
Prinsipielt kan katalysatoren ifølge oppfinnelsen fremstilles ved hjelp av enhver kjent metode for fremstilling av katalysatorer (på bærermateriale). En fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator som angitt i det foregående, er angitt i krav 16■
Katalysatorer uten bærermateriale fremstilles fortrinnsvis ved (ko)fellinger av den aktive komponent eller de aktive komponenter. Dersom det anvendes mer enn én aktiv komponent, kan disse komponenter etter valg felles etter hverandre. Ved fremstillingen bør betingelsene velges slik at det oppnås et materiale som har den ønskede struktur og de ønskede egenskaper eller som kan omvandles til et slikt materiale.
Ettersom en katalysator fortrinnsvis anvendes med et bærermateriale, er det foretrukket å starte fra et bærermateriale som i seg selv allerede har en egnet gjennomsnittlig poreradius og som ikke besitter noen eller bare en minimal Claus-aktivitet.
For å kunne bringe bærermaterialet for katalysatoren i en egnet form, kan det etter valg gjennomgå en sintringsbehandling på forhånd.
Dersom det er ønsket, kan en sintringsbehandling gjennomføres med en ferdig katalysator, mikroporer sintres således opp.
Ved fremstilling av katalysatorer på bærermateriale krever den jevne påføring av det katalytisk aktive materiale på bærermaterialet spesiell aktsomhet, og videre må det sikres at det opprettholdes homogenitet under og etter tørk-ingen og kalsineringen.
For å kunne møte disse krav er det svært effektivt å fremstille slike katalysatorer ved "tørr"-impregnering av bærermaterialet med en oppløsning av et forprodukt av den aktive komponent eller av de aktive komponenter. Denne fremgangsmåte er kjent som den såkalte begynnende våtmetode (incipient wetness method). Gode resultater oppnås med en oppløsning av et EDTA-kompleks. En passende mengde av en viskositetsøkende forbindelse, som f.eks. hydroksyetyl-cellulose, kan tilsettes til oppløsningen. Ved impregnering av bærermaterialet med oppløsningen ved hjelp av den begynnende våtmetode, oppnås en katalysator hvor det aktive materiale er påført katalysatoren på svært jevn måte.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for den selektive oksydasjon av forbindelser som inneholder svovel, spesielt hydrogensulfid, til elementært svovel under anvendelse av katalysatoren ifølge oppfinnelsen. En slik fremgangsmåte er
angitt i krav 18.
Ifølge denne oppfinnelse oksyderes hydrogensulfid direkte til elementært svovel ved å føre en gass som inneholder hydrogensulfid sammen med en gass som inneholder oksygen over katalysatoren ved forhøyet temperatur.
Det skal bemerkes at ikke bare katalysatorens struktur, men at også prosessparametrene bestemmer hvorvidt det skal oppnås optimale resultater. Den valgte temperatur og kontakt-tiden for oksydasjonen er av spesiell relevans. Anvendelse av den foreliggende katalysator for dette formål tillater at et overskudd av oksygen tolereres, og/eller nærvær av vann i den gass som skal behandles.
Oksydasjonsprosessen gjennomføres ved tilsetning av en slik mengde oksygen eller en gass som inneholder oksygen til den gass som inneholder hydrogensulfid, under anvendelse av en i og for seg kjent regulator for forholdet, at molforholdet mellom oksygen og hydrogensulfid er mellom 0,5 og 5,0, og fortrinnsvis mellom 0,5 og 1,5.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes for selektiv oksydasjon av alle gasser som inneholder svovelholdige forbindelser, spesielt hydrogensulfid. Eksempler på fremgangsmåter hvor oksydasjonen ifølge oppfinnelsen kan anvendes på egnet måte, er de fremgangsmåter som er beskrevet i EPA 91551, EPA 78690 og US patent nr. 4 311 683.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er i høy grad egnet for oksyderende gass som ikke inneholder mer enn 1,5% H2S, fordi det da kan anvendes en normal, adiabatisk virkende reaktor.
Ved oksydasjonen velges inngangstemperaturen på katalysatorsjiktet over 150°C og fortrinnsvis over 170°C. Denne temperatur er delvis bestemt av kravet om at temperaturen i katalysatorsj iktet bør være over duggpunkttemperaturen for det svovel som dannes.
Dersom det anvendes katalysatorpartikler i et fast sjikt, har partiklene fortrinnsvis en diameter i området 0,8 - 12,7 mm og en poreradius på minst 150 Å. For anvendelse i et fast sjikt kan det også anvendes katalysatorpartikler i form av ringer, pellets, makaronilignende strukturer, hule korn og lignende. Fordelene er at det med slike kan oppnås et lavere trykkfall med den samme sjikthøyde.
Dersom det på den annen side anvendes en fluidisert reaktor, anvendes det fortrinnsvis katalysatorpartikler som har en diameter i området 10^m - 1 mm og en poreradius i området 25-150 Å.
Én av fordelene ved å anvende oppfinnelsen er det faktum at en forhøyet aktivitet oppnås mens selektiviteten opprettholdes, noe som fører til et bedre svovelutbytte. Oppfinnelsen tillater også at gasstemperaturen i begynnelsen er lavere, fordi katalysatoren har en lavere starttemperatur. På grunn av oksydasjonsreaksjonens eksoterme natur og det faktum at det ved en for høy temperatur kan finne sted en ikke-selektiv termisk oksydasjon av svovelforbindelsene, er senking av begynnelsestemperaturen av stor viktighet med henblikk på en økning i svovelutbyttet.
Ved hjelp av i og for seg kjente tiltak opprettholdes den maksimale temperatur i katalysatorsjiktet vanligvis under 330°C og fortrinnsvis under 300°C.
Dersom H2S-innholdet er høyere enn 1,5 volum%, kan det være nødvendig å ta skritt for å forhindre at temperaturen i oksydasjonsreaktoren blir for høy på grunn av den frigjorte reaksjonsvarme. Slike skritt omfatter f.eks. anvendelse av en kjølt reaktor, for eksempel en rørreaktor hvor katalysatoren er i et rør som er omgitt av et kjølemedium. En slik reaktor er kjent fra EP 91551. Det kan også anvendes en reaktor som inneholder et kjøleelement. Videre er det mulig å føre den behandlede gass tilbake til reaktorinngangen etter kjøling, slik at det på denne måte oppnås en ytterligere fortynning av gassen som skal oksyderes eller, alternativt, kan gassen som skal oksyderes fordeles over flere oksydasjonsreaktorer mens på samme tid oksydasjonsluften fordeles over de forskjellige reaktorer.
Ifølge en spesiell utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes katalysatoren som et fluidmedium i en reaktor med et fluidisert sjikt. På denne måte kan det oppnås en optimal varmeoverføring.
Ifølge en annen spesiell utførelse anvendes katalysatoren i form av faste, f.eks. bikubelignende strukturer, med høy termisk ledningsevne, noe som også på egnet måte forhindrer en uønsket økning i katalysatortemperaturen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan med spesiell fordel anvendes for den selektive oksydasjon av hydrogensulfid-holdige restgasser som kommer fra et Claus-anlegg. I tillegg til den svært høye selektivitet for katalysatoren ifølge opp finnelsen oppnås det en meget, viktig ytterligere fordel ved at fjerningen av vann før oksydasjonen ikke lenger er på-krevet. Dersom fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes for oksydasjon av restgasser av den nevnte type, føres disse gasser 'fortrinnsvis først til en hydrogeneringsreaktor, hvor det f.eks. forefinnes en kobolt-molybdenholdig katalysator og hvor alle forbindelser som inneholder svovel hydrogeneres til hydrogensulfid.
Ifølge en variant av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kombineres det selektive oksydasjonstrinn, hvor katalysatoren ifølge oppfinnelsen anvendes, med et påfølgende hydrogene-ringstrinn, fulgt av absorpsjon av hydrogensulfid, som beskrevet i EPA 71983. 98% av de forekommende svovelforbindelser fjernes således i den del som går foran hydrogener-ingen, slik at hydrogeneringstrinnet og absorpsjonsinnret-ningene ikke overbelastes for meget. På denne måte kan det oppnås svovelgjenvinning med opp til 100%. Ifølge en variant av denne fremgangsmåte er det mulig, etter hydrogeneringstrinnet igjen å anvende en selektiv oksydasjon ifølge oppfinnelsen i stedet for absorpsjonsmassen, det oppnås således en total svovelgjenvinningsprosent på mellom 99,5 og 99,8%.
Videre er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen spesielt egnet for avsvovling av f.eks. brenngasser, raffinerigasser, biogasser, koksovngasser, gassformige avløp fra kjemiske fa-brikker, som f.eks. viskosefabrikker, eller gasser som avfak-les på gass- og/eller oljeutvinningsfelter.
Dersom gassen, som inneholder svoveldamp i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kommer fra det selektive oksydasjonstrinn, eventuelt etter kondensasjon og utskilling av den største del av svovelet, føres over et sjikt hvor svovelet fjernes ved kapillaradsorpsjon, kan svovelgjenvinningsprosen-ten økes til virkelig 100%.
Oppfinnelsen illustreres i og ved de følgende eksempler. Størrelsen på BET overflateområde og gjennomsnittlig poreradius som er gjengitt i eksemplene er blitt bestemt på den måte som er definert i det foregående.
EKSEMPLER
Eksempel la
100 g silisiumdioksyd (Degussa OX-50, B.E.T. 42 m<2>/g) ble blandet med 147 g vann og 1,5 g HEC (hydroksyetylencellu-lose) og ekstrudert. Ekstrudatene ble tørket ved 100°C. For å oppnå tilstrekkelig mekanisk styrke ble ekstrudatene kalsi-nert ved 700°C. Det fortilformede bærermateriale som ble opp-nådd på denne måte hadde et BET overflateområde på 45,5 m<2>/g, et porevolum på 0,8 cm<3>/g og en gjennomsnittlig poreradius på 350 Å.
Eksempel lb
0,44 g EDTA (etylendiamintetraeddiksyre) ble oppløst i 10% NH3for å gi en oppløsning med en pH-verdi på 7. Deretter ble 0,52 g Cr (N03) 3-9H20 og 2,05 g NH3FeEDTA-l, 5H20 tilsatt denne oppløsning. Den slurry som på denne måte oppstod, ble justert til en pH-verdi på 6 ved hjelp av 25% NH3og fylt opp med demineralisert vann til totalt 8 ml. Resultatet var en rød oppløsning. 10 g av ekstrudatene som ble fremstilt ifølge Eksempel la ble så impregnert med 8 ml oppløsning. De ble så tørket i fem timer ved romtemperatur og fem timer ved 120°C. Ved oppvarming av de tørkede prøver til 500°C i luft i fem timer oppstod en jernoksyd-kromoksydfase. Den således erholdte katalysator hadde et BET-overflateområde på 45,9 m<2>/g, et porevolum på 0,75 cm<3>/g og en gjennomsnittlig poreradius på 325 Å. Jernoksydinnholdet var 4 vekt% og kromoksydinnholdet var 1 vekt%, beregnet i forhold til katalysatorens vekt.
Eksempel 2
2,58 g NH3FeEDTA-l, 5H20 ble oppløst i 3 ml demineralisert vann. Oppløsningen ble justert til en pH-verdi på 6 med en ammoniakkoppløsning (25%). I denne oppløsning ble det oppløst 0,10 g diammoniumhydrogenfosfat. Demineralisert vann ble tilsatt til oppløsningen slik at den totalt utgjorde 8 ml. Resultatet var en rød oppløsning.
10 g av ekstrudatene ifølge Eksempel la ble impregnert med de 8 ml oppløsning. De ble tørket i fem timer ved romtemperatur og i ytterligere fem timer ved 12 0°C. Ved oppvarming av den tørkede prøve på 500°C i luft i fem timer oppstod det en jernoksyd-fosforoksydfase. Den resulterende katalysator hadde et BET-overflateområde på 40,12 m<2>/g, et porevolum på 0,72 cm<3>/g og en gjennomsnittlig poreradius på 350 Å. Katalysatoren inneholdt 5 vekt% jernoksyd og molforholdet fos-for: jern var 1:9.
Eksempler 3 og 4
Av katalysatorene fremstilt ifølge Eksempler 1 og 2 ble det fremstilt siktfraksjoner med en partikkelstørrelse på mellom 0,4 og 0,6 mm. Et kvartsreaktorrør med en diameter på 8 mm ble fylt med 1 ml av denne katalysator. Ovenfra og ned ble en gassblanding med følgende molare sammensetning ført over katalysatoren: 4% 02, 1% H2S, 30% H20 i He. Gassens romhastighet (Nml gass pr. ml katalysator pr. time) var 12.000 timer"<1>. Temperaturen ble øket i trinn på 20°C fra 200°C til 300°C og ble så igjen senket til 200°C. De dannede svoveldamper ble kondensert nedstrøms i reaktoren ved 130°. Vanndampen ble fjernet ved hjelp av en vanngjennomtrengelig membran (Permapure). Sammensetning av inngående og utgående gass ble bestemt ved hjelp av en gasskromatograf.
Resultatene av prøvene er sammenfattet i tabellene 1-3.
Tabellene viser også en sammenligning med en katalysator ifølge eksempel 1 i US patent nr. 4 818 740 (Eksempel A, tabell 1).
Eksempler 5 og 6
a-Al203med liten overflate ble fremstilt ved oppvarming av 7-Al203-ekstrudater ved 1200°C. Det spesifikke overflate areale var 10 m<2>/g, porevolumet var 0,6 cm<3>/g og
den gjennomsnittlige poreradius var 1200 Å. Si02med liten overflate ble fremstilt ifølge Eksempel 1.
Av disse bærermaterialer ble det fremstilt en sikt fraksjon med en partikkelstørrelse på mellom 0,4 og 0,6 mm. Et kvartsminireaktorrør med en diameter på 8 mm ble fylt med 1 ml av bærermaterialet. Ovenfra og nedover ble en gassblanding med følgende sammensetning ført over dette materiale: 0,5% S02, 1% H2S i He. Gassens romhastighet var 12 000 timer"1 og temperaturen ble øket i trinn på 20°C fra 200°C til 300°C og ble så igjen senket til 200°C. De dannede svoveldamper ble kondensert nedstrøms i reaktoren ved 130°. Sammensetningen av inngående og utgående gass ble bestemt ved hjelp av en gasskromatograf.
I tabell 4 er graden av H2S-omvandling (aktivitet) uttrykt som en funksjon av temperaturen.
Eksempel 7
2,58 g NH3FeEDTA-l, 5H20 ble oppløst i 3 ml demineralisert vann. Oppløsningen ble justert til en pH-verdi på 6 med en ammoniakkoppløsning (25%). I denne oppløsning ble det oppløst 0,10 g diammoniumhydrogenfosfat. Demineralisert vann ble tilsatt til oppløsningen slik at den totalt utgjorde 9,0 ml. 10 g av silisiumdioksydekstrudatene med et spesifikt overflateareal på 126 m<2>/g ble impregnert med de 9,0 ml oppløsning. De ble tørket i fem timer ved romtemperatur og i ytterligere fem timer ved 120°C. Ved oppvarming av den tørkede prøve på 500°C i luft i fem timer oppstod det en jernoksyd-fosforoksydfase. Den resulterende katalysator
hadde et BET-overflateområde på 128,4 m<2>/g, et porevolum på 0,87 cm<3>/g og en gjennomsnittlig poreradius på 140 Å. Katalysatoren inneholdt 5 vekt% jernoksyd og molforholdet fos-for: jern var 1:9.
Eksempel 8
2,58 g NH3FeEDTA-l, 5H20 ble oppløst i 3 ml demineralisert vann. Oppløsningen ble justert til en pH-verdi på 6 med en ammoniakkoppløsning (25%). I denne oppløsning ble det oppløst 0,10 g diammoniumhydrogenfosfat. Demineralisert vann ble tilsatt til oppløsningen slik at den totalt utgjorde 7,4 ml. 10 g av OX200 (Degussa) med et spesifikt overflateareal på180m<2>/g ble impregnert med de 7,4 ml oppløsning. Materialet ble tørket i fem timer ved romtemperatur og i ytterligere fem timer ved 12 0°C. Ved oppvarming av den tørkede prøve på 500°C i luft i fem timer oppstod det en jernoksyd-fosforoksydfase. Den resulterende katalysator hadde et BET-overf lateområde på 182 m<2>/g, et porevolum på 0,71 cm<3>/g og en gjennomsnittlig poreradius på 80 Å. Katalysatoren inneholdt 5 vekt% jernoksyd og molforholdet fos-for: jern var på 1:9.
Katalysatoren ifølge eksempler 7 og 8 ble siktet og
1 ml av fraksjonene på 0,4-0,6 mm ble ført inn i et kvartsrør med en diameter på 8 mm.
Ovenfra og nedover ble en gassblanding med følgende sammensetning ført over denne katalysator: 0,5% S02, 1% H2S i He. Gassens romhastighet var 12 000 timer"1 og temperaturen ble øket i trinn på 20°C fra 200°C til 300°C og ble så igjen senket til 200°C. De dannede svoveldamper ble kondensert nedstrøms i reaktoren ved 130°. Sammensetningen av inngående og utgående gass ble bestemt ved hjelp av en gasskromatograf.
I tabell 5 og 6 er graden av H2S-omvandl ing (aktivitet) uttrykt som en funksjon av temperaturen.
Eksempel 9
2,58 g NH3FeEDTA-l, 5H20 ble oppløst i 3 ml demineralisert vann. Oppløsningen ble justert til en pH-verdi på 6 med en ammoniakkoppløsning (25%). Til denne oppløsning ble det tilsatt og oppløst 0,071 trinatriumcitratdihydrat.
Demineralisert vann ble tilsatt til oppløsningen slik at
den totalt utgjorde 8 ml.
10 g av ekstrudatene ifølge Eksempel la ble impregnert med de 8 ml oppløsning. De ble tørket i fem timer ved romtemperatur og i ytterligere fem timer ved 120°C. Ved oppvarming av den tørkede prøve på 500°C i luft i fem timer oppstod det en jernoksyd-natriumoksydfase. Den resulterende katalysator hadde et BET-overflateområde på 4 0,12 m<2>/g, et porevolum på 0,72 cm<3>/g og en gjennom-
snittlig poreradius på 350 Å. Katalysatoren inneholdt 5
vekt% jernoksyd og molforholdet natrium:jern var 1:9.
På samme måte som i Eksempel 3, ble omvandlingsak-tiviteten og selektiviteten bestemt. Dette viser den uventede effekt av tilsetningen av alkalimetallet til katalysatoren ifølge oppfinnelsen.

Claims (22)

1. Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelholdige forbindelser til elementært svovel, omfattende minst ett katalytisk aktivt materiale og eventuelt et bærer-
materiale,karakterisert vedat den har et spesifikt overflateareale på mer enn 2 0 m<2>/g og en gjennomsnittlig poreradius på minst 25 Å, og at katalysatoren ved reaksjonsbetingelsene ikke har noen betydelig aktivitet i retning av Claus-reaksjonen, hvor fravær av Claus-aktivitet er definert som fravær av innflytelsen av vann på selektiviteten av oksydasjonsreaksjonen av H2S til svovel under tilstedeværelse av en minimal støkiometrisk mengde 02ved 250°C, idet eventuelle bærermaterialer er keramiske materialer eller termostabile ikke-keramisk materialer, så som metallnettstrukturer og overflater av sintrede materialer.
2. Katalysator ifølge krav 1,karakterisert vedat den gjennomsnittlige poreradius er større enn 50 Å.
3. Katalysator ifølge krav 2,karakterisert vedat den gjennomsnittlige poreradius er større enn 2 00 Å og fortrinnsvis større enn 325 Å.
4. Katalysator ifølge krav 1-4,karakterisert vedat det spesifikke overflateareale er større enn 25 m<2>/g.
5. Katalysator ifølge krav 1-3,karakterisert vedat den gjennomsnittlige poreradius ikke overstiger 2000 Å.
6. Katalysator ifølge krav 1-5,karakterisert vedat det katalytisk aktive materiale er anbrakt på et bærermateriale.
7. Katalysator ifølge krav 6,karakterisert vedat bærermaterialet er Si02eller A1203.
8. Katalysator ifølge krav 6,karakterisert vedat bærermaterialet har bikakestruktur.
9. Katalysator ifølge krav 6,karakterisert vedat bærermaterialet er Fe, Cr, Ni eller legeringer som omfatter ett eller flere av disse metaller.
10. Katalysator ifølge krav 6-9,karakterisert vedat det katalytisk aktive materiale er tilstede på bærermaterialet i en mengde på 0,1-10 vekt%, beregnet i forhold til katalysatorens totale masse.
11. Katalysator ifølge krav 6-9,karakterisert vedat det katalytisk. aktive materiale er en metallforbindelse, eller en blanding av metallforbindelser, etter valg i kombinasjon med én eller flere forbindelser av ikke-metaller.
12. Katalysator ifølge krav 11,karakterisert vedat metallkomponenten er en jernforbindelse eller en blanding av jernforbindel-ser og kromforbindelser.
13. Katalysator ifølge krav 1-12,karakterisert vedat den inneholder én eller flere fosforforbindelser.
14. Katalysator ifølge krav 1-13,karakterisert vedat den består av katalysatorpartikler som har en diameter på 0,8 mm - 12,7 mm (1/32 - 1/2 inch) og en poreradius på minst 150 Å.
15. Katalysator ifølge krav 1-14,karakterisert vedat den består av katalysatorpartikler med en diameter på 10 - 1 mm og en poreradius på 25-150 Å.
16. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge krav 1-15, karakterisert vedat det fremstilles en katalysator som minst omfatter ett katalytisk aktivt materiale og etter valg et bærermateriale, hvor katalysatoren har et spesifikt overflateområde på mer enn 2 0 m<2>/g og en gjennomsnittlig poreradius på minst 25 Å og at katalysatoren ved reaksjonsbetingelsene ikke har noen betydelig aktivitet i retning av Claus-reaksjonen.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16,karakterisert vedat et bærermateriale impregneres i tørr tilstand med en oppløsning som omfatter kationer av de katalytisk aktive materialer.
18. Fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelholdige forbindelser, spesielt hydrogensulfid, for dannelse av elementært svovel, karakterisert vedat en hydrogensulfid-holdig gass sammen med en oksygenholdig gass ved forhøyet temperatur føres over en katalysator som omfatter et katalytisk aktivt materiale og eventuelt et bærermateriale, hvor katalysatoren har et spesifikt overflateareale på mer enn, 20 m<2>/g og en gjennomsnittlig poreradius på minst 25 Å, og at katalysatoren ved reaksjonsbetingelsene ikke har noen betydelig aktivitet i retning av Claus-reaksjonen, hvor fravær av Claus-aktivitet definert som fravær av innflytelsen av vann på selektiviteten av oksydasjonsreaksjonen av H2S til svovel under tilstedeværelse av en minimal støkiometrisk mengde 02ved 250°C, idet eventuelle bærermaterialer er keramiske materialer eller termostabile ikke-keramisk materialer, så som metallnettstrukturer og overflater av sintrede materialer.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 18,karakterisert vedat molforholdet mellom oksygen og svovel holdes innenfor området 0,5-1,5.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 18 eller 19,karakterisert vedat den selektive oksydasjon gjennomføres i et fast sjikt av katalysatorpartikler som har en diameter på 0,8 mm - 12,7 mm (1/32 - 1/2 inch) og en poreradius på minst 150 Å.
21. Fremgangsmåte ifølge krav 18 eller 19,karakterisert vedat den selektive oksydasjon gjennomføres i et fluidisert sjikt av katalysatorpartikler som har en diameter på 10 fim - 1 mm og en poreradius på 25-150 Å.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 18 eller 19,karakterisert vedat den selektive oksydasjon gjennomføres i en reaktor hvor katalysatoren er tilstede på et sintret metall eller på en bikakestruktur.
NO903255A 1989-07-21 1990-07-20 Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel NO302020B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8901893A NL8901893A (nl) 1989-07-21 1989-07-21 Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke katalysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel.
NL8902690A NL8902690A (nl) 1989-07-21 1989-10-31 Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke katalysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO903255D0 NO903255D0 (no) 1990-07-20
NO903255L NO903255L (no) 1991-01-22
NO302020B1 true NO302020B1 (no) 1998-01-12

Family

ID=26646560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO903255A NO302020B1 (no) 1989-07-21 1990-07-20 Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel

Country Status (26)

Country Link
US (2) US5286697A (no)
EP (1) EP0409353B1 (no)
JP (1) JP3037976B2 (no)
KR (1) KR910002508A (no)
CN (2) CN1032802C (no)
AT (1) ATE128643T1 (no)
AU (1) AU628195B2 (no)
BR (1) BR9003526A (no)
CA (1) CA2021527C (no)
CZ (1) CZ285068B6 (no)
DD (1) DD300080A5 (no)
DE (1) DE69022790T2 (no)
DK (1) DK0409353T3 (no)
ES (1) ES2080103T3 (no)
FI (1) FI102250B1 (no)
GR (1) GR3017655T3 (no)
HU (1) HU213040B (no)
MX (1) MX171189B (no)
NL (2) NL8901893A (no)
NO (1) NO302020B1 (no)
PL (1) PL166060B1 (no)
PT (1) PT94783B (no)
RU (1) RU2070089C1 (no)
SG (1) SG49116A1 (no)
SK (1) SK363090A3 (no)
ZA (1) ZA905622B (no)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9202283A (nl) * 1992-12-29 1994-07-18 Gastec Nv Werkwijze voor het ontzwavelen van een gas.
NL9301615A (nl) * 1993-09-17 1995-04-18 Gastec Nv Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke katalysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel.
US5705135A (en) * 1993-11-04 1998-01-06 Gas Research Institute Composition and process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
FR2722429B1 (fr) * 1994-07-13 1996-10-04 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur a base d'alumine pour le traitement de gaz contenant des composes soufres, utilisation deces catalyseurs pour le traitement et procedes de traitement desdits gaz
US5965100A (en) * 1995-04-25 1999-10-12 Khanmamedov; Tofik K. Process for recovery of sulfur from an acid gas stream
US5603913A (en) * 1995-05-17 1997-02-18 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
US5891415A (en) * 1995-05-17 1999-04-06 Azerbaidzhanskaya Gosudarstvennaya Neftianaya Academiya Process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
ZA961746B (en) * 1995-06-06 1997-10-06 Sastech Proprietary Ltd Treatment of hydrogen sulphine-containing gas streams.
NL1002524C2 (nl) * 1996-03-04 1997-09-05 Gastec Nv Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke kata- lysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen elementaire zwavel.
FR2747053B1 (fr) * 1996-04-03 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de cuivre
CN1088607C (zh) * 1997-06-27 2002-08-07 中国石化齐鲁石油化工公司 选择性氧化硫化氢回收元素硫的催化剂及制备方法
DE19800800C2 (de) * 1998-01-13 2001-05-23 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure
WO1999037389A1 (en) * 1998-01-26 1999-07-29 Tda Research, Inc. Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur
GB9804728D0 (en) * 1998-03-05 1998-04-29 Hyder Consulting Limited Method and apparatus for removal of sulphur-containing compounds from a gas
KR20010036675A (ko) 1999-10-11 2001-05-07 정명식 황화수소 가스 산화용 촉매 및 이를 이용한 황 회수 방법
IT1317868B1 (it) 2000-03-02 2003-07-15 Eni Spa Catalizzatore a base di cobalto supportato, particolarmente utilenella reazione di fischer-tropsch.
US7060233B1 (en) 2002-03-25 2006-06-13 Tda Research, Inc. Process for the simultaneous removal of sulfur and mercury
WO2003082455A2 (en) * 2002-03-25 2003-10-09 Tda Research, Inc. Catalysts and process for oxidizing hydrogen sulfide to sulfur dioxide and sulfur
EP1447124A1 (en) * 2003-02-04 2004-08-18 Gastec N.V. Supported catalyst system for removing sulfur compounds from gases
FR2857276B1 (fr) * 2003-07-11 2006-08-11 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination de composes soufres par oxydation directe
EP1667933B1 (en) 2003-09-29 2010-07-21 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the selective oxidation of hydrogen sulfhide
FI119915B2 (fi) * 2003-10-03 2011-06-15 Metsae Botnia Ab Oy Rikin poisto sellutehtaan hajukaasuista
US7820579B2 (en) * 2004-01-20 2010-10-26 Shell Oil Company Method of restoring catalytic activity to a spent hydrotreating catalyst, the resulting restored catalyst, and a method of hydroprocessing
CN101166567B (zh) 2005-03-30 2011-02-23 国际壳牌研究有限公司 生产贫含硫化氢的气体物流的方法
US7335253B2 (en) 2005-03-31 2008-02-26 Shell Oil Company Process for preparing a sulphur cement product
DE102005022164B4 (de) * 2005-05-13 2009-08-06 Lurgi Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum Betrieb der Vorrichtung zur kontinuierlichen Rückgewinnung von Schwefel aus H2S enthaltendem Gas
TWI302476B (en) * 2005-07-06 2008-11-01 Ind Tech Res Inst Cleaning agent of treating acid gas and method for cleaning with the cleaning agent
WO2007084440A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Silica carriers
CN103894167B (zh) * 2006-01-17 2017-01-04 埃克森美孚研究工程公司 制备二氧化硅成形体的方法
EP1902769A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-26 Jacobs Nederland B.V. Process for the recovery of sulfur from sulfur containing gases
WO2008040752A1 (en) 2006-10-05 2008-04-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for disposal of mercaptans
AU2009318996B2 (en) 2008-11-28 2013-08-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing purified natural gas
EP2408550A4 (en) * 2009-03-17 2014-04-23 T D E Recovery Technologies Ltd FEEDING DEVICE AND METHOD FOR A PYROLYSIS ACTUATOR
WO2010107502A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Crystatech, Inc. System and method for sour gas well testing
CN101653688B (zh) * 2009-06-24 2013-07-10 成都华西工业气体有限公司 一种混合气脱除co2、h2s的工艺流程
RU2598384C2 (ru) * 2012-04-23 2016-09-27 Репсоль С.А. Катализатор селективного окисления соединений серы
CN102744077B (zh) * 2012-07-13 2014-03-12 浙江大学 一种烧结金属纤维束催化剂的制备方法、催化剂及装置
US9757677B2 (en) * 2013-06-21 2017-09-12 Phillips 66 Company Apparatus for in-situ production of low dissolved hydrogen sulfide, degassed, sulfur from Claus sulfur recovery
CN105347311B (zh) * 2015-11-23 2018-05-08 山东迅达化工集团有限公司 H2s选择性氧化生成单质硫的工艺方法
WO2018013009A1 (ru) * 2016-07-11 2018-01-18 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для селективного окисления сероводорода (варианты) и процессы с его применением
RU2629193C1 (ru) * 2016-07-11 2017-08-25 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для селективного окисления сероводорода (варианты)
NL2017178B1 (en) 2016-07-15 2018-01-18 Jacobs Nederland Bv Selective oxidation of hydrogen sulfide
NL2017533B1 (en) * 2016-09-26 2018-04-04 Jacobs Nederland Bv Improved catalyst for the selective oxidation of hydrogen sulfide
CN110357170B (zh) * 2019-08-22 2021-05-28 昆明理工大学 一种利用黄磷尾气处理含铁橄榄石矿渣的方法
CN115569649B (zh) * 2022-11-07 2024-02-13 青岛联信催化材料有限公司 用于硫化氢选择氧化制硫磺的催化剂及其制备和使用方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396205A (en) * 1964-05-20 1968-08-06 Polymer Corp Dehydrogenation catalysts containing bismuth compounds and calcium nickel phosphate
US3284369A (en) * 1965-08-12 1966-11-08 Du Pont Silica supported catalysts and method of preparation thereof
US4192857A (en) * 1975-10-17 1980-03-11 Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) Sulphur production
FR2340763A1 (fr) * 1976-02-12 1977-09-09 Hitachi Ltd Procede pour traiter un gaz d'echappement renfermant des oxydes de soufre
US4311683A (en) * 1976-06-28 1982-01-19 Union Oil Company Of California Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams
FR2369209A1 (fr) * 1976-11-02 1978-05-26 Inst Francais Du Petrole Procede d'oxydation du soufre et des composes du soufre
NL7707961A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
NL7707960A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
US4444742A (en) * 1979-04-04 1984-04-24 Union Oil Company Of California Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide
FR2481145A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus
FR2481254A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Elf Aquitaine Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire
DE3131257C2 (de) * 1981-08-07 1986-10-30 VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasen
DE3143400A1 (de) * 1981-11-02 1983-06-01 Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel
FR2518424B1 (fr) * 1981-12-17 1988-03-11 Elf Aquitaine Procede de desulfuration catalytique d'un gaz acide renfermant h2s, et eventuellement une quantite globale d'au plus 3 % en volume de cs2 et/ou cos
DE3363337D1 (en) * 1982-02-17 1986-06-12 Stamicarbon Crystalline silicate catalysts with deactivated external surface, and process for its deactivation
DE3208695A1 (de) * 1982-03-11 1983-09-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen
US4472527A (en) * 1982-03-31 1984-09-18 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Process for preparing an oxidation catalyst composition
ZA848604B (en) * 1983-11-04 1985-06-26 Veg Gasinstituut Nv Process for the production of hydrogen
NL8600959A (nl) * 1986-04-16 1987-11-16 Veg Gasinstituut Nv Katalysator voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel; werkwijze voor de bereiding van de katalysator alsmede werkwijze voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel.
US4818470A (en) * 1987-08-31 1989-04-04 General Electric Company Apparatus for the ultrasonic examination of shroud hold down bolts

Also Published As

Publication number Publication date
CZ285068B6 (cs) 1999-05-12
NO903255L (no) 1991-01-22
CN1062832C (zh) 2001-03-07
PT94783B (pt) 1997-04-30
PT94783A (pt) 1991-03-20
RU2070089C1 (ru) 1996-12-10
NL8901893A (nl) 1991-02-18
NL8902690A (nl) 1991-05-16
DK0409353T3 (da) 1996-02-05
ZA905622B (en) 1991-06-26
JP3037976B2 (ja) 2000-05-08
FI102250B (fi) 1998-11-13
US5352422A (en) 1994-10-04
DE69022790D1 (de) 1995-11-09
AU628195B2 (en) 1992-09-10
ES2080103T3 (es) 1996-02-01
DE69022790T2 (de) 1996-03-14
CN1153136A (zh) 1997-07-02
CA2021527A1 (en) 1991-01-22
MX171189B (es) 1993-10-06
DD300080A5 (de) 1992-05-21
CN1049320A (zh) 1991-02-20
ATE128643T1 (de) 1995-10-15
CA2021527C (en) 2000-09-19
SK280795B6 (sk) 2000-07-11
SK363090A3 (en) 2000-07-11
EP0409353B1 (en) 1995-10-04
GR3017655T3 (en) 1996-01-31
JPH03150210A (ja) 1991-06-26
FI102250B1 (fi) 1998-11-13
HUT54311A (en) 1991-02-28
HU213040B (en) 1997-01-28
CZ363090A3 (cs) 1999-02-17
BR9003526A (pt) 1991-08-27
PL286150A1 (en) 1991-04-22
PL166060B1 (pl) 1995-03-31
SG49116A1 (en) 1998-05-18
HU904559D0 (en) 1990-12-28
US5286697A (en) 1994-02-15
AU5911490A (en) 1991-01-24
KR910002508A (ko) 1991-02-25
CN1032802C (zh) 1996-09-18
EP0409353A1 (en) 1991-01-23
FI903673A0 (fi) 1990-07-20
NO903255D0 (no) 1990-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO302020B1 (no) Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel
EP0242920B1 (en) A catalyst for the selective oxidation of sulfur containing compounds, in particular hydrogen sulfide, to elemental sulfur; a process for the preparation of the catalyst; and a process for the selective oxidation of sulfur containing compounds in particular hydrogen sulfide, to elemental sulfur
CA1323173C (en) Process for recovering sulfur from sulfur-containing gases
JPS59182205A (ja) Ｈ↓２ｓ含有ガスより硫黄を製造するための接触的方法
CA2172164C (en) Catalyst for the selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur, process for preparing such catalyst and process for the selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur
JP3519740B2 (ja) ガス中に低濃度にて存在するｈ▲下２▼ｓを接触経路により硫黄に酸化するための方法および触媒
JPS59142847A (ja) 硫化水素酸化用触媒
EA002246B1 (ru) Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе
IE903596A1 (en) Catalysts for treating gaseous effluent and a method of¹treating the effluent
GB2025386A (en) Process for oxidizing sulphur and sulphur compounds
JP2005029466A (ja) 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法
DK162596B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af elementaert svovl
JPS5929285B2 (ja) 硫黄回収装置テイルガスの浄化方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003