EA002246B1 - Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе - Google Patents

Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе Download PDF

Info

Publication number
EA002246B1
EA002246B1 EA200000575A EA200000575A EA002246B1 EA 002246 B1 EA002246 B1 EA 002246B1 EA 200000575 A EA200000575 A EA 200000575A EA 200000575 A EA200000575 A EA 200000575A EA 002246 B1 EA002246 B1 EA 002246B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
oxidation
degree
gas
sulfur
Prior art date
Application number
EA200000575A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000575A1 (ru
Inventor
Марк Леду
Жан Нугайред
Куонг Фам-Хуу
Николя Келлер
Сабин Савэн-Понсе
Клод Крузе
Original Assignee
Елф Эксплорасьон Продюксьон
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елф Эксплорасьон Продюксьон filed Critical Елф Эксплорасьон Продюксьон
Publication of EA200000575A1 publication Critical patent/EA200000575A1/ru
Publication of EA002246B1 publication Critical patent/EA002246B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B01J27/224—Silicon carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/046—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
    • C01B17/0465—Catalyst compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/514—Process applicable either to preparing or to regenerating or to rehabilitating catalyst or sorbent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

HS, содержащийся в обрабатываемом газе, окисляют в серу в контакте с катализатором окисления, содержащим, по меньшей мере, один оксисульфид металла, выбираемого среди Fe, Cu, Ni, Co, Cr, Мо и W, ассоциированный с носителем из карбида кремния, действуя при температурах, выше точки росы серы, образующейся в обрабатываемом газе, более конкретно, составляющих от 180 до 500°С. Применение: для удаления HS, содержащегося в газах различного происхождения, с выделением этого HS, по существу, в форме серы.

Description

Изобретение относится к способу прямого окисления в серу Н28, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе.
Для извлечения Н28, содержащегося в небольшом количестве, а именно, в количестве, меньше 25 об.% и, более конкретно, составляющем от 0,001 до 20 об.% и, совершенно особенно, изменяющемся в интервале от 0,005 до 10 об.%, в газах различного происхождения, можно прибегнуть, в частности, к способам, осуществляющим прямое каталитическое окисление Н28 в серу согласно реакции:
Н28 + 1/202 8 + Н2О
В таких способах обрабатываемый газ, содержащий Н28, в смеси с соответствующим количеством газа, содержащего свободный кислород, например, воздуха, кислорода или воздуха, обогащенного кислородом, приводят в контакт с катализатором окисления Н28 в серу, осуществляя этот контакт или при температурах выше точки росы образующейся серы, в этом случае образующаяся сера находится в реакционной среде, образующейся в результате реакции, в парообразном состоянии, или при температурах, ниже точки росы образующейся серы, в этом случае вышеупомянутая сера осаждается на катализатор, что приводит к необходимости периодически регенерировать катализатор, наполненный серой, испаряя серу посредством продувки неокисляющего газа, имеющего температуру от 200 до 500°С.
В частности, окисление Н28 в серу при температурах выше точки росы серы, то есть при температурах выше приблизительно 180°С, может быть осуществлено при контакте с катализатором, состоящим из оксида титана (европейская заявка на патент 0078690), оксида титана, содержащего сульфат щелочно-земельного металла (международная заявка на патент 8302068), оксида титана, содержащего оксид никеля и, в случае необходимости, оксид алюминия (европейская заявка на патент 0140045), оксида, типа оксида титана, оксида циркония или оксида кремния, ассоциированного с одним или несколькими соединениями переходных металлов, выбираемых среди Ре, Си, Ζη, Сб, Сг, Мо, Со и N1, предпочтительно Ре, и, в случае необходимости, одним или несколькими соединениями драгоценных металлов, выбираемых среди Рб, Ρΐ, 1г и КБ предпочтительно Рб (французская заявка на патент 2511663), или еще из термически стабилизированного оксида алюминия, ассоциированного с одним или несколькими соединениями переходных металлов, таких как перечисленные выше, в частности Ре, и, в случае необходимости, одним или несколькими соединениями драгоценных металлов, выбираемых среди Рб, Ρΐ, 1г и КН (французская заявка на патент 2540092).
Катализаторы, такие как упомянутые выше, образованные каталитической фазой на ос нове, по меньшей мере, одного оксида, соли или сульфида переходного металла, ассоциированной с носителем, состоящим, по меньшей мере, из одного материала, выбираемого среди оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония, оксида кремния, цеолитов, смесей оксид кремния/оксид алюминия, смесей оксид кремния/оксид титана и активированного угля, которые используют для каталитического окисления Н28 в серу, обладают, кроме того, определенными недостатками при продолжительном использовании. В частности, катализаторы, носитель которых получен на основе оксида алюминия, способны изменяться во времени в результате сульфатации. Что касается катализаторов, носитель которых состоит из активированного угля, то при их применении должны быть предприняты меры предосторожности, чтобы избежать окисления носителя, которое сопровождается выгоранием вышеупомянутого носителя. Кроме того, для этих разных катализаторов каталитическая фаза, пропитывающая носитель, имеет тенденцию мигрировать в решетку носителя, что делает затруднительным и часто даже невозможным извлечение металла каталитической фазы из отработанного катализатора. Наконец, вышеупомянутые катализаторы имеют посредственную теплопроводность, что не позволяет осуществлять эффективное регулирование температуры внутри каталитических слоев, их содержащих, посредством теплообмена с охлаждающей жидкостью.
Чтобы устранить недостатки катализаторов вышеупомянутого типа, которые используют в способах прямого каталитического окисления Н28 в серу в паровой фазе, то есть при температурах, выше точки росы образующейся серы, и таким образом получить способ, приводящий к сере с улучшенной селективностью, сохраняющейся в течение продолжительного периода времени, фирма-заявитель во французской заявке на патент 2727101 и в международной заявке на патент 9719019 предложила осуществлять вышеупомянутое окисление в контакте с катализатором, образованным носителем из карбида кремния, ассоциированным с каталитически активной фазой, содержащей, по меньшей мере, один переходный металл, в частности, N1, Со, Ре, Си, Ад, Мп, Мо, Сг, Τι, и V, в форме оксида или соли или/и элементарном состоянии.
Продолжая эти исследования, фирмазаявитель обнаружила, что можно еще улучшить обессеривающую активность и селективность превращения в серу катализатора на носителе в способе прямого окисления Н28 в серу, осуществляемого при температурах, выше точки росы образующейся серы, осуществляя вышеупомянутое окисление с активной фазой вышеупомянутого катализатора, которая состоит из одного или нескольких оксисульфидов некоторых переходных металлов, упомянутых выше.
Итак, предметом изобретения является способ прямого каталитического окисления в серу Н28, содержащегося в небольшом количестве в газе, относящийся к тому типу, в котором вышеупомянутый газ, содержащий Н28, и газ, содержащий свободный кислород, в количестве, способном обеспечить молярное отношение О2: Н28, изменяющееся в интервале от 0,05 до 15, приводят в контакт с катализатором селективного окисления Н28 в серу, который состоит из каталитически активной фазы, ассоциированной с носителем на основе карбида кремния и образованной, по меньшей мере, одним соединением, по меньшей мере, одного переходного металла, действуя при температурах, выше точки росы серы, образующейся при окислении Н28, и отличающийся тем, что активная фаза катализатора образована, по меньшей мере, одним оксисульфидом, по меньшей мере, одного металла, выбираемого среди железа, меди, никеля, кобальта, хрома, молибдена и вольфрама.
Предпочтительно, металл, образующий в форме оксисульфида активную фазу катализатора окисления, представляет собой железо или смесь железа и, по меньшей мере, одного из следующих металлов: медь, никель, кобальт, хром, молибден или вольфрам, причем, предпочтительно, большую часть вышеупомянутой смеси составляет железо.
Как указано выше, реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах, выше точки росы образующейся серы и, более конкретно, при температурах, выше 180°С, которые могут доходить до 500°С. Предпочтительно, реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах, находящихся в интервале от 190 до 300°С, точнее, от 200 до 260°С.
Активная фаза катализатора окисления, в расчете на массу металла, составляет, наиболее часто, от 0,1 до 20%, более конкретно, от 0,2 до 15% и, точнее, от 0,2 до 7% от массы вышеупомянутого катализатора.
Носитель из карбида кремния составляет, предпочтительно, по меньшей мере, 40% и, более конкретно, по меньшей мере, 50% от массы катализатора окисления.
Удельная поверхность катализатора окисления Н28 в серу может изменяться в достаточно широких пределах в зависимости от условий осуществления способа окисления. Предпочтительно, вышеупомянутая удельная поверхность, определенная методом БЭТ по адсорбции азота при температуре жидкого азота (стандарт ΝΡ Х 11-621), может составлять от 0,05 до 600 м2/г, более конкретно, от 0,1 до 400 м2/г.
Катализатор окисления на носителе из карбида кремния и с активной фазой оксисульфида может быть получен, действуя, например, как изложено ниже. На первой стадии получают окисленный предшественник катализатора, осуществляя сначала пропитку носителя из кар бида кремния, находящегося в форме порошка, таблеток, гранул, экструдированных изделий или в виде других агломерированных форм, посредством раствора или золя металла или металлов, желательных для активной фазы, в форме солей, в растворителе, таком как вода, затем высушивая носитель, пропитанный таким образом, и прокаливая высушенный продукт при температурах, которые могут изменяться в интервале от 250 до 500°С, действуя, в случае необходимости, в инертной атмосфере. На второй стадии получают сульфированный предшественник катализатора, подвергая окисленный предшественник, полученный на первой стадии, сульфированию, путем контактирования с сульфирующим агентом, состоящим из элементарной серы и/или газообразной смеси Н28 и инертного газа, действуя при температурах, составляющих от 250 до 500°С, в течение времени, достаточного для осуществления максимального сульфирования металла или металлов активной фазы катализатора. На третьей стадии получают катализатор, приводя сульфированный предшественник, полученный на второй стадии, в контакт с газообразным кислородсодержащим потоком, образованным инертным газом-носителем, содержащим, в объеме вышеупомянутого инертного газа, от 0,1 до 40% кислорода и от 0 до 50% воды, при температурах ниже 500°С, в частности, составляющих от 250 до 450°С, в течение времени, составляющего от 0,2 до 3 ч, более конкретно, от 0,5 до 2 ч, для образования фазы оксисульфида металла.
Количество элементарной серы, используемое для сульфирования прокаленного пропитанного носителя, представляющего собой окисленный предшественник катализатора, образует, предпочтительно, небольшой избыток по отношению к стехиометрическому количеству, соответствующему максимальному сульфированию металла или металлов активной фазы катализатора, например, избыток, доходящий до 300 мол.%. Продолжительность сульфирования элементарной серой составляет, предпочтительно от 0,5 до 4 ч.
Газообразная смесь Н28 и инертного газа, используемая в качестве сульфирующего агента, содержит, предпочтительно от 0,2 до 30 об.% Н28. Продолжительность сульфирования газообразной смесью, содержащей Н28, составляет, обычно, от 0,5 до 15 ч.
Согласно одному варианту осуществления, газообразный кислородсодержащий поток, который для получения фазы оксисульфида металла контактируют с сульфированным предшественником катализатора, представляет собой воздух. Согласно другому варианту осуществления, вышеупомянутый газообразный кислородсодержащий поток образован инертным газом, например, азотом, аргоном, гелием или смесями, по меньшей мере, двух из этих газов, содержащим, в объеме инертного газа, от 0,1 до
3%, более конкретно, от 0,3 до 1,5% кислорода и от 0 до 50%, более конкретно, от 0,5 до 30% воды.
Карбид кремния, используемый для получения носителя катализатора окисления Н28 в серу, может представлять собой любой из известных карбидов кремния при условии, что он обладает требуемыми характеристиками удельной поверхности, а именно, удельной поверхностью, измеренной методом БЭТ по адсорбции азота, изменяющейся в диапазоне от 0,05 до 600 м2/г.
В частности, вышеупомянутый карбид кремния может быть получен при помощи любого из способов, описанных в европейских заявках на патенты 0313480 (соответствующая американской заявке на патент 4914070), 0440569, 0511919, 0543751, 0543752 и во французской заявке на патент 2758279.
Газ, содержащий свободный кислород, используемый для окисления в серу Н28, содержащегося в обрабатываемом газе, обычно представляет собой воздух, хотя возможно применение чистого кислорода, воздуха, обогащенного кислородом, а также смесей, составленных из кислорода и, по меньшей мере, одного инертного газа, взятых в различных соотношениях, которые отличны от воздуха и воздуха, обогащенного кислородом.
Газ, содержащий свободный кислород, и обрабатываемый газ, содержащий Н28, могут быть приведены в контакт с катализатором окисления по отдельности. Однако, чтобы получить при контакте с катализатором очень гомогенную газообразную реакционную среду, предпочтительно, сначала смешать обрабатываемый газ, содержащий Н28, с газом, содержащим свободный кислород, и привести полученную таким образом смесь в контакт с катализатором окисления.
Как указано выше, газ, содержащий свободный кислород, используют в количестве, способном обеспечить в реакционной среде, приводимой в контакт с катализатором окисления Н28 в серу, молярное отношение О2:Н28, изменяющееся в интервале от 0,05 до 15, более конкретно, от 0,1 до 10. Предпочтительно, вышеупомянутое молярное отношение составляет от 2,5 до 8, что стабилизирует активную оксисульфидную фазу катализатора.
В частности, реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах в интервале от 200 до 260°С при молярном отношении О2:Н28, изменяющемся в интервале от 3 до 7.
Времена контакта газообразной реакционной среды с катализатором окисления могут изменяться от 0,5 до 20 с, предпочтительно, от 1 до 10 с, причем эти величины даны для нормальных условий давления и температуры (времена контакта при н.у.).
Газ с низким содержанием Н28, который обрабатывают способом согласно изобретению, может быть различного происхождения. В частности, такой газ может быть природным газом с низким содержанием Н28, или кислым газом, образующимся при обессеривании природного газа, или еще газом, образующимся в результате газификации угля или тяжелых нефтей, и даже газом, образующимся в результате гидрогенизации остаточных газов, например, остаточным газом завода по производству серы, содержащим серосодержащие соединения, такие как 8О2, меркаптаны, СО8, С82, конвертируемые в Н28 под действием водорода или водяного пара. Обрабатываемый газ может быть также газом, образующимся в результате обработки в контакте с катализатором Клауса, способным промотировать реакцию образования серы между Н28 и 8О2, газообразного эфлюента, содержащего Н28 и 8О2 в молярном соотношении Н28:8О2 больше 2:1 и такого, что вышеупомянутый образующийся газ содержит главным образом Н28 и не содержит, или содержит очень небольшое количество 8О2 в качестве серосодержащих соединений. Способ согласно изобретению может применяться для обработки газа с содержанием Н28 меньше 25 об.%, в частности, составляющим от 0,001 до 20 об.%. В наиболее типичных случаях вышеупомянутое содержание составляет 0,005 до 10 об.% и, более конкретно, изменяется от 0,01 до 5 об.%. Обрабатываемый газ может, кроме того, содержать органические соединения серы, такие как меркаптаны, СО8, С82, общая концентрация которых может доходить, приблизительно, до 1 об.%. Используя способ согласно изобретению, можно обрабатывать газы, содержащие Н28 в концентрации больше 25 об.%, однако, в этом случае предпочтительно используют обычные способы получения серы, содержащие стадию термической реакции.
Газ, содержащий Н28, который подвергают окислению в контакте с катализатором на носителе из карбида кремния, может быть свободным от воды, или по, существу, свободным от воды, или, напротив, может содержать более или менее значительное количество воды. Итак, согласно изобретению можно обрабатывать газ, содержащий Н28, содержание воды в котором может изменяться в диапазоне от 0% до приблизительно 50%.
В способе каталитического окисления Н28 в серу согласно изобретению, который осуществляют в паровой фазе, то есть при температурах, выше точки росы серы, образующейся в ходе реакции окисления Н28, причем вышеупомянутая сера присутствует в реакционной среде, находящейся в контакте с катализатором, в парообразном состоянии, и ее собирают на выходе из зоны каталитического окисления.
Способ согласно изобретению может быть осуществлен в единственной зоне окисления, содержащей катализатор окисления, особенно, когда содержание Н28 в обрабатываемом газе не превышает, приблизительно, 5 об.%, или в множестве зон окисления, расположенных последовательно, каждая из которых содержит катализатор окисления, особенно, когда содержание Н28 в обрабатываемом газе больше, приблизительно, 5 об.%, при этом вышеупомянутая единственная зона окисления или каждая из зон множества зон окисления действует при температурах, находящихся в интервалах, определенных выше. Каждая из зон окисления работает в области температур, соответствующих практически оптимальной селективности катализатора по отношению к образованию серы.
Так как окисление Н28 в серу является очень экзотермичным, может возникнуть необходимость в охлаждении катализатора, находящегося в единственной зоне окисления или в каждой из зон множества зон окисления, чтобы поддержать температуру в вышеупомянутой зоне на желаемой величине или в желаемом интервале, соответствующем оптимальной селективности катализатора по превращению в серу. Можно, в частности, осуществлять охлаждение катализатора при помощи холодной жидкости, например, воды или другой жидкости, циркулирующей в условиях косвенного теплообмена с вышеупомянутым катализатором внутри этого последнего. Можно также действовать, помещая катализатор в трубчатый реактор, образованный одной или несколькими трубами, расположенными в паровой камере, например, с катализатором, находящимся в трубе или в трубах, и холодной жидкостью, например, водой или другой жидкостью, циркулирующей в паровой камере снаружи трубы или труб, или наоборот.
На выходе из единственной зоны окисления, или из каждой из зон множества последовательно расположенных зон окисления, собирают газообразный эфлюент, содержащий пары серы, который перед любой последующей обработкой с целью удаления Н28, направляют в зону выделения серы, в которой его освобождают от большей части серы, которую он содержит, путем конденсации. Когда газ, содержащий Н28, обрабатывают путем пропускания через множество последовательно расположенных зон окисления, содержащих катализатор окисления на носителе из карбида кремния, в каждой из вышеупомянутых зон окисляют в серу только часть Н28, содержащегося в обрабатываемом газе, инжектируя в рассматриваемую зону, предпочтительно в смеси с вышеупомянутым газом, подаваемым в эту зону, соответствующее количество газа, содержащего свободный кислород для осуществления этого окисления в серу. Количество Н28, подвергающегося окислению в серу в каждой из зон, которое является частью общего количества Н28 в обрабатываемом газе, составляет, предпочтительно от 2 до 5 об.% от объема обрабатываемого газа, а число зон каталитического окисления выбирают таким, что обрабатываемый газ, поступающий в последнюю каталитическую зону, содержит не более 5 об.% Н28.
В случае надобности, газообразный эфлюент, который собирают на выходе из единственной зоны окисления или на выходе последней зоны множества последовательно расположенных зон окисления, после выделения серы, которую он содержит, в известных случаях может быть подвергнут дополнительной очищающей обработке, которая зависит от природы газообразных серосодержащих соединений, оставшихся в эфлюенте.
Предпочтительно, катализатор окисления Н28, используемый согласно изобретению, может быть получен непосредственно в каждой зоне окисления, используемой для обработки газа, содержащего Н28, как операция, предшествующая осуществлению окисления Н28. Для этого, в каждую зону окисления помещают окисленный предшественник катализатора, полученный как указано перед этим, и, действуя непосредственно в зоне окисления, подвергают окисленный предшественник сульфированию, чтобы получить сульфированный предшественник, и затем осуществляют окислительную обработку сульфированного предшественника при помощи газообразного кислородсодержащего потока, чтобы получить катализатор с фазой оксисульфида, при этом сульфирование и окислительная обработка соответствуют второй стадии и третьей стадии получения катализатора, описанным выше, соответственно. Сульфирование может быть осуществлено, в частности, используя обрабатываемый газ, содержащий Н28, в качестве сульфирующего агента.
Согласно изобретению, когда активность катализатора окисления в ходе стадии окисления Н28 падает ниже предварительно заданной пороговой величины, можно восстановить эффективность вышеупомянутого катализатора, то есть его обессеривающую активность и его селективность по превращению в серу, подвергая дезактивированный катализатор окислительной обработке в условиях третьей стадии получения катализатора, описанных выше.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, которые приведены в качестве не ограничивающих объема патентной охраны изобретения.
Пример 1.
Осуществляют окисление Н28, присутствующего в газе, содержащем, 0,5 об.% Н28, 20 об.% Н2О и 79,5 об.% азота, действуя при температуре 240°С, с использованием катализатора, состоящего из карбида кремния, на который нанесена активная фаза, содержащая железо в форме оксисульфида, причем вышеупомянутый катализатор имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, 20 м2/г и содержит 5 мас.% железа.
Вышеупомянутый катализатор получают, действуя следующим образом.
На первой стадии получают окисленный предшественник катализатора, пропитывая сначала зерна карбида кремния, имеющие средний диаметр 1 мм и удельную поверхность, определенную методом БЭТ, 25 м2/г, при помощи соответствующего количества водного раствора нитрата железа, чтобы получить желаемое количество железа в конечном катализаторе, затем высушивая пропитанный продукт при 100°С и прокаливая высушенный продукт при 400°С на воздухе в течение 2 ч. На второй стадии получают сульфированный предшественник катализатора, подвергая окисленный предшественник, полученный на первой стадии, сульфированию, путем контактирования вышеупомянутого окисленного предшественника с твердой серой, механически смешанной с прокаленным продуктом и используемой в количестве, составляющем 6,2% от массы вышеупомянутого продукта, при этом контактирование осуществляют при температуре 300°С в атмосфере гелия в течение 2 ч. На третьей стадии получают катализатор, подвергая сульфированный предшественник, полученный на второй стадии, окислительной обработке, путем контактирования вышеупомянутого сульфированного предшественника при температуре 300°С в течение 2 ч с газообразным потоком, состоящим из 99,2 об.% гелия и 0,8 об.% кислорода, с образованием активной фазы оксисульфида железа на носителе из карбида кремния.
Очистку газа, содержащего Н2§, осуществляют в пилотном каталитическом реакторе, имеющем вход и выход, разделенные неподвижным слоем вышеупомянутого катализатора с объемом, равным 100 л, причем вышеупомянутый реактор снабжен, с одной стороны, трубопроводом для подачи газа, соединенным с его входом, и, с другой стороны, трубопроводом для отвода газов, соединенным с его выходом. Трубопровод для подачи газа содержит просечку для инжектирования газа, содержащего свободный кислород, и, кроме того, снабжен непрямым теплообменником, функционирующим в качестве подогревателя, смонтированным между просечкой для инжектирования воздуха и входом реактора. Трубопровод для удаления газов снабжен конденсатором для конденсации серы, охлаждаемым за счет циркуляции воды. Прохождение газов от входа до выхода реактора осуществляется через слой катализатора.
В обрабатываемый газ, вводимый через трубопровод для подачи газа с производительностью 18 м3 (н.у.)/ч при температуре 40°С, через просечку с производительностью 24 м3(н.у.)/ч добавляют газ, содержащий свободный кислород и состоящий из 0,8 об.% кислорода и 99,2 об.% азота, причем этот газ, содержащий свободный кислород, инжектируют при комнатной температуре. Смесь обрабатываемого газа и газа, содержащего свободный кислород, в которой молярное отношение О2:Н2§ рав но 2,1 (в 4,2 раза больше стехиометрического для окисления Н2§ в серу) доводят до температуры 240°С, путем пропускания через подогреватель, затем инжектируют в реактор, поддерживаемый при этой температуре. Время контакта (при н. у.) вышеупомянутой смеси с катализатором, находящимся в реакторе, равно 8,6 с. Газообразный эфлюент, выходящий из реактора через трубопровод для отвода газов и имеющий температуру 240°С, охлаждают приблизительно до 130°С в конденсаторе для выделения серы, которую он содержит.
Степень конверсии Н2§, равная 100% в первые часы работы, после 20 ч работы еще имеет величину 96,7%. Выход серы, равный 94,5% после 1 ч работы, после 20 ч работы еще имеет величину 91%.
Пример 2.
Действуют, как описано в примере 1, однако, при приготовлении катализатора окислительную обработку сульфированного предшественника осуществляют при температуре 400°С и при осуществлении окисления Н2§ обрабатываемого газа, используют расколы обрабатываемого газа и газа, содержащего свободный кислород, равные соответственно 36 и 48 м3(н. у. )/ч, время контакта (при н. у.) смеси обрабатываемого газа и газа, содержащего свободный кислород, с катализатором, находящимся в реакторе, равно в таком случае 4,3 с.
Степень конверсии Н2§, равная 100% в первые часы работы, после 20 ч работы составляет еще величину 95,5%. Выход серы, равный 92,5% после 2 ч работы, после 20 ч работы составляет еще величину 91,6%.
Пример 3.
Действуют, как описано в примере 1, однако расходы обрабатываемого газа и газа, содержащего свободный кислород, равны соответственно 18 и 36 м3(н.у.)/ч, время контакта (при н.у.) смеси обрабатываемого газа и газа, содержащего свободный кислород, с катализатором, находящимся в реакторе, равно в таком случае 6,7 с и молярное отношение О2:Н2§ равно 3,2 (в 6,4 раза больше стехиометрического для окисления Н2§ в серу).
Конверсия Н2§ практически полная вплоть до, приблизительно, 50 ч работы, затем слегка уменьшается и устанавливается на величине 98% после 70 ч работы, причем эта величина еще наблюдается после 100 ч работы. Также выход серы, равный 95,6% после работы в течение 60 ч, затем слегка уменьшается и достигает величины 94,5% после 75 ч работы и 93,7% после 100 ч работы.
Пример 4.
Используя устройство, аналогичное использованному в примере 1, осуществляют окисление Н2§, присутствующего в газе, содержащем 4 об.% Н2§, 15 об.% Н2О и 81 об.% азота, действуя при температуре 240°С с использованием катализатора, состоящего из карбида кремния, несущего активную фазу, содержащую железо в форме оксисульфида. Вышеупомянутый катализатор находится в форме гранул, имеющих диаметр 1 мм и длину 5 мм, имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, 30 м2/г и содержит 5 мас.% железа.
Вышеупомянутый катализатор получают следующим образом. На первой стадии получают окисленный предшественник катализатора, пропитывая сначала гранулы карбида кремния, имеющие средний диаметр 1 мм, длину 5 мм и удельную поверхность, определенную методом БЭТ, 40 м2/г, при помощи соответствующего количества нитрата железа в водном растворе для обеспечения желаемого количества железа в получаемом катализаторе, затем высушивая пропитанный продукт при 100°С и прокаливая высушенный продукт при 400°С на воздухе в течение 2 ч. На второй стадии получают сульфированный предшественник катализатора, подвергая окисленный предшественник, полученный на первой стадии, сульфированию, путем контактирования вышеупомянутого окисленного предшественника вместе с твердой серой, механически смешанной с прокаленным продуктом и используемой в количестве, составляющем 6,2% от массы вышеупомянутого продукта, с потоком газа, содержащего Н2§, имеющего состав обрабатываемого газа, которое осуществляют при температуре 300°С в течение 3 ч. На третьей стадии получают катализатор, подвергая сульфированный предшественник, полученный на второй стадии, окислительной обработке, путем приведения вышеупомянутого сульфированного предшественника в контакт с газообразным кислородсодержащим потоком, представляющим собой воздух, при температуре 400°С в течение 2 ч, в результате чего получают активную фазу оксисульфида железа на носителе из карбида кремния.
В обрабатываемый газ, вводимый через трубопровод для подачи газов с производительностью 42 м3 (н.у.)/ч при температуре 40°С, через просечку с производительностью 42 м3(н.у.)/ч в качестве газа, содержащего свободный кислород, добавляют воздух, причем этот воздух инжектируют при комнатной температуре. Смесь обрабатываемого газа и воздуха, в которой молярное отношение О2:Н2§ равно 5 (в 10 раз больше стехиометрического для окисления Н2§ в серу), доводят до температуры 240°С, путем пропускания через подогреватель, затем инжектируют в реактор, поддерживаемый при этой температуре. Время контакта (при н.у.) вышеупомянутой смеси с катализатором, находящимся в реакторе, равно 4,3 с. Газообразный эфлюент, выходящий из реактора через трубопровод для отвода газов и имеющий температуру 240°С, охлаждают приблизительно до 130°С в конденсаторе для выделения серы, которую он содержит.
Степень конверсии Н2§, равная 100% в первые часы работы, после 15 ч работы еще имеет величину 99%. Выход серы, равный 94% в начале процесса, после 15 ч работы еще имеет величину 90%.
Пример 5.
Используя устройство, аналогичное использованному в примере 1, осуществляют окисление Н2§, присутствующего в газе, содержащем 1,7 об.% Н2§, 18 об.% Н2О и 80,3 об.% азота, действуя при температуре 210°С с использованием катализатора, состоящего из карбида кремния, несущего активную фазу, содержащую железо в форме оксисульфида. Вышеупомянутый катализатор находится в форме гранул, имеющих диаметр 1 мм и длину 5 мм, имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, 1 м2/г и содержит 5 мас.% железа.
Вышеупомянутый катализатор получают, как описано в примере 4, однако, используют носитель из карбида кремния с удельной поверхностью, равной 2 м2/г, стадию сульфирования осуществляют в течение 5 ч и третью стадию осуществляют при температуре 450°С.
В обрабатываемый газ, вводимый через трубопровод для подачи газов с производительностью 60 м3(н.у.)/ч при температуре 40°С, через просечку с производительностью 30 м3(н.у.)/ч в качестве газа, содержащего свободный кислород, добавляют воздух, причем этот воздух инжектируют при комнатной температуре. Смесь обрабатываемого газа и воздуха, в которой молярное отношение О2:Н2§ равно 6 (в 12 раз больше стехиометрического для окисления Н2§ в серу), доводят до температуры 210°С, путем пропускания через подогреватель, затем инжектируют в реактор, поддерживаемый при этой температуре. Время контакта (при н.у.) вышеупомянутой смеси с катализатором, находящимся в реакторе, равно 4 с. Газообразный эфлюент, выходящий из реактора через трубопровод для отвода газов и имеющий температуру 210°С, охлаждают приблизительно до 130°С в конденсаторе для выделения серы, которую он содержит.
Степень конверсии Н2§, равная 100% после 2 ч работы, после 13 ч работы еще имеет величину 98%. Выход серы стабилизируется на величине 94% после 2 ч работы и еще сохраняет эту величину после 13 ч работы.

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ прямого каталитического окисления в серу Н2§, содержащегося в небольшом количестве в газе, в котором вышеупомянутый газ, содержащий Н2§, и газ, содержащий свободный кислород, в таком количестве, чтобы молярное отношение О2:Н2§ изменялось в интервале от 0,05 до 15, приводят в контакт с катализатором селективного окисления Н2§ в серу, который состоит из каталитически активной фазы, ассоциированной с носителем на основе карбида кремния и образованной, по меньшей мере, одним соединением, по меньшей мере, одного переходного металла, действуя при температурах, выше точки росы серы, образующейся при окислении Н28, отличающийся тем, что активная фаза катализатора образована, по меньшей мере, одним оксисульфидом, по меньшей мере, одного металла, выбираемого среди железа, меди, никеля, кобальта, хрома, молибдена и вольфрама.
  2. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что металл, образующий в форме оксисульфида активную фазу катализатора окисления, представляет собой железо или смесь железа и, по меньшей мере, одного из следующих металлов: медь, никель, кобальт, хром, молибден или вольфрам, причем вышеупомянутая смесь предпочтительно состоит большей частью из железа.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах выше 180°С и не превосходящих 500°С.
  4. 4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах, составляющих от 190 до 300°С и, более конкретно, от 200 до 260°С.
  5. 5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что носитель из карбида кремния катализатора окисления составляет, по меньшей мере, 40% и, более конкретно, по меньшей мере, 50% от массы вышеупомянутого катализатора.
  6. 6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что активная фаза катализатора окисления, в расчете на массу металла составляет от 0,1 до 20%, более конкретно от 0,2 до 15% и точнее от 0,2 до 7%, от массы вышеупомянутого катализатора.
  7. 7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что удельная поверхность катализатора, определенная методом БЭТ по адсорбции азота, принимает значения, изменяющиеся в интервале от 0,05 до 600 м2/г более конкретно от 0,1 до 400 м2/г.
  8. 8. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что газ, содержащий свободный кислород, используют в количестве, способном обеспечить молярное отношение О2:Н28, изменяющееся в интервале от 0,1 до 10, более конкретно от 2,5 до 8.
  9. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что реакцию окисления Н28 в серу осуществляют при температурах, составляющих от 200 до 260°С, с молярным отношением О2:Н28, изменяющимся в интервале от 3 до 7.
  10. 10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что время контакта газообразной реакционной среды с катализатором окисления при нормальных условиях давления и температуры изменяется в интервале от 0,5 до 20 с, предпочтительно от 1 до 10 с.
  11. 11. Способ по одному из пп. 1-10, отличающийся тем, что содержание Н28 в обрабатываемом газе составляет от 0,001 до 20 об.% и, более конкретно, от 0,005 до 10 об.%, совершенно особенно вышеупомянутое содержание изменяется в интервале от 0,01 до 5 об.%.
  12. 12. Способ по одному из пп. 1-11, отличающийся тем, что катализатор окисления получают, осуществляя процесс, включающий в себя:
    первую стадию, на которой получают окисленный предшественник катализатора, осуществляя сначала пропитку носителя из карбида кремния, посредством раствора или золя металла или металлов, желательного или желательных для активной фазы, в форме солей, затем высушивая пропитанный таким образом носитель и прокаливая высушенный продукт при температурах, изменяющихся в интервале от 250 до 500°С, действуя, в случае необходимости, в инертной атмосфере;
    вторую стадию, на которой получают сульфированный предшественник катализатора, подвергая окисленный предшественник, полученный на первой стадии, сульфированию путем контактирования с сульфирующим агентом, состоящим из элементарной серы или/и газообразной смеси Н28 и инертного газа, действуя при температурах, составляющих от 250 до 500°С, в течение времени, достаточного для осуществления максимального сульфирования металла или металлов активной фазы катализатора; и третью стадию, включающую приведение сульфированного предшественника, полученного на второй стадии, в контакт с газообразным кислородсодержащим потоком, образованным инертным газом-носителем, содержащим в объеме вышеупомянутого инертного газа от 0,1 до 40% кислорода и от 0 до 50% воды, при температурах ниже 500°С, в частности составляющих от 250 до 450°С, в течение времени, составляющего от 0,2 до 3 ч, более конкретно от 0,5 до 2 ч, чтобы образовать фазу оксисульфида металла.
  13. 13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что окисление Н28 в серу осуществляют в одной или в нескольких реакционных зонах, причем катализатор окисления Н28 получают непосредственно в каждой зоне окисления как процесс, предшествующий осуществлению окисления Н28, помещая в каждую зону окисления окисленный предшественник катализатора, полученный согласно первой стадии процесса получения, подвергая затем путем прямого воздействия в зоне окисления окисленный предшественник сульфированию для получения сульфированного предшественника и осуществляя затем окислительную обработку сульфированного предшественника при помощи газообразного кислородсодержащего потока с получением катализатора с фазой оксисульфида, при этом сульфирование и окислительную обработку осуществляют согласно второй стадии и третьей стадии процесса получения катализатора соответственно.
  14. 14. Способ по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что, когда активность катализатора окисления в ходе стадии окисления Н28 падает ниже предварительно заданной пороговой величины, эффективность вышеупомянутого катализатора восстанавливают, подвергая дезактивированный катализатор окислительной обработке, которая заключается в приведении вышеупомянутого дезактивированного катализатора в контакт с газообразным кислородсодержащим потоком, образованным инертным газом-носителем, содержащим, в объеме вышеупомянутого инертного газа от 0,1 до 40% кислорода и от 0 до 50% воды, при температурах ниже 500°С, в частности составляющих от 250 до 450°С, в течение времени, составляющего от 0,2 до 3 ч, более конкретно от 0,5 до 2 ч, чтобы вновь образовать фазу оксисульфида металла.
EA200000575A 1998-09-24 1999-09-21 Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе EA002246B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9811941A FR2783818B1 (fr) 1998-09-24 1998-09-24 Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz
PCT/FR1999/002237 WO2000017099A1 (fr) 1998-09-24 1999-09-21 Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000575A1 EA200000575A1 (ru) 2000-10-30
EA002246B1 true EA002246B1 (ru) 2002-02-28

Family

ID=9530790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000575A EA002246B1 (ru) 1998-09-24 1999-09-21 Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6372193B1 (ru)
EP (1) EP1040080B1 (ru)
JP (1) JP4456760B2 (ru)
CN (1) CN1197766C (ru)
AT (1) ATE255066T1 (ru)
CA (1) CA2310120C (ru)
DE (1) DE69913098T2 (ru)
EA (1) EA002246B1 (ru)
ES (1) ES2212613T3 (ru)
FR (1) FR2783818B1 (ru)
NO (1) NO20002656L (ru)
UA (1) UA58569C2 (ru)
WO (1) WO2000017099A1 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6946111B2 (en) * 1999-07-30 2005-09-20 Conocophilips Company Short contact time catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S containing gas stream
US6800269B2 (en) * 1999-07-30 2004-10-05 Conocophillips Company Short contact time catalytic sulfur recovery system for removing H2S from a waste gas stream
US7357908B2 (en) * 2000-12-18 2008-04-15 Conocophillips Company Apparatus and catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US7326397B2 (en) * 2000-12-18 2008-02-05 Conocophillips Company Catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US7108842B2 (en) * 2004-01-15 2006-09-19 Conocophillips Company Process for the catalytic partial oxidation of H2S using staged addition of oxygen
US7138101B2 (en) 2004-01-15 2006-11-21 Conocophillips Company Two-stage catalytic process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
EP1866061A1 (en) * 2005-03-30 2007-12-19 Shell Internationale Research Maatschappij Process for producing a gas stream depleted of hydrogen sulphide
FR2897860B1 (fr) * 2006-02-27 2008-05-30 Total Sa Procede d'optimisation de la marche des unites claus.
US7226572B1 (en) * 2006-03-03 2007-06-05 Conocophillips Company Compact sulfur recovery plant and process
US7501111B2 (en) 2006-08-25 2009-03-10 Conoco Phillips Company Increased capacity sulfur recovery plant and process for recovering elemental sulfur
FR2925356A1 (fr) * 2007-12-21 2009-06-26 Sicat Sarl Procede d'oxydation de h2s en soufre a l'aide d'un catalyseur supporte par une mousse poreuse
WO2010107502A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Crystatech, Inc. System and method for sour gas well testing
ES2661830T3 (es) * 2012-08-08 2018-04-04 Neste Oyj Método de purificación de las corrientes de gas derivadas de la hidrogenación, la hidrodesoxigenación o el hidrocraqueo de ácidos grasos, sus ésteres y glicéridos
ITMI20121465A1 (it) 2012-09-03 2014-03-04 Eni Spa Metodo per convertire una raffineria convenzionale di oli minerali in una bioraffineria
CN104138713A (zh) * 2013-05-10 2014-11-12 杭州林达化工技术工程有限公司 一种酸性气体中回收硫的方法、装置及反应器
EP3116631A4 (en) * 2014-03-12 2017-10-25 Basf Se Improved catalyzed soot filter
CN107376945B (zh) * 2017-07-24 2019-10-11 吉林大学 一种铁基催化剂、制备方法及其在高效电催化水裂解方面的应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE129037C (ru) *
GB1307716A (en) * 1969-05-01 1973-02-21 Shell Int Research Process for reducing the combined sulphur content of claus tail gases
US4311683A (en) * 1976-06-28 1982-01-19 Union Oil Company Of California Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams
DD129037B1 (de) * 1976-11-18 1980-05-28 Rudolf Haase Verfahren zur herstellung von vanadinkatalysatoren
FR2456543A1 (fr) * 1979-05-15 1980-12-12 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene
FR2511663A1 (fr) 1981-08-19 1983-02-25 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
DE3143400A1 (de) 1981-11-02 1983-06-01 Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel
FR2518424B1 (fr) 1981-12-17 1988-03-11 Elf Aquitaine Procede de desulfuration catalytique d'un gaz acide renfermant h2s, et eventuellement une quantite globale d'au plus 3 % en volume de cs2 et/ou cos
FR2540092B1 (fr) 1983-01-31 1986-02-21 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
GB8318099D0 (en) * 1983-07-04 1983-08-03 Shell Int Research Production of elemental sulphur
DE3332563A1 (de) 1983-09-09 1985-03-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen
US4914070A (en) 1987-10-19 1990-04-03 Pechiney Electrometallurgie Process for the production of silicon carbide with a large specific surface area and use for high-temperature catalytic reactions
FR2657603B1 (fr) 1990-01-29 1993-07-09 Pechiney Electrometallurgie Procede d'obtention de corps solides poreux a base de carbure refractaire a l'aide de composes organiques et de metal ou metallouide.
FR2675713B1 (fr) 1991-04-29 1993-07-02 Pechiney Electrometallurgie Systeme catalytique, notamment pour la postcombustion de gaz d'echappement et procede pour le fabriquer.
FR2684091B1 (fr) 1991-11-21 1994-02-25 Pechiney Recherche Procede de fabrication de carbures metalliques a grande surface specifique sous balayage de gaz inerte a pression atmospherique.
FR2684092B1 (fr) 1991-11-21 1994-03-04 Pechiney Recherche Procede de preparation de carbures metalliques a grande surface specifique a partir de mousses de carbone activees.
FR2727101B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-20 Elf Aquitaine Procede pour oxyder directement en soufre par voie catalytique l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2758279B1 (fr) 1997-01-13 1999-02-26 Pechiney Recherche Support de catalyseur a base de carbure de silicium a surface specifique elevee sous forme de granule ayant des caracteristiques mecaniques ameliorees
FR2773085B1 (fr) * 1997-12-29 2000-02-18 Elf Exploration Prod Procede catalytique pour oxyder directement en soufre, a basse temperature, l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour sa mise en oeuvre

Also Published As

Publication number Publication date
ATE255066T1 (de) 2003-12-15
JP4456760B2 (ja) 2010-04-28
WO2000017099A1 (fr) 2000-03-30
ES2212613T3 (es) 2004-07-16
FR2783818A1 (fr) 2000-03-31
EP1040080B1 (fr) 2003-11-26
EA200000575A1 (ru) 2000-10-30
US6372193B1 (en) 2002-04-16
EP1040080A1 (fr) 2000-10-04
UA58569C2 (ru) 2003-08-15
CA2310120C (fr) 2008-07-08
CA2310120A1 (fr) 2000-03-30
CN1197766C (zh) 2005-04-20
NO20002656D0 (no) 2000-05-24
NO20002656L (no) 2000-07-04
CN1286667A (zh) 2001-03-07
DE69913098D1 (de) 2004-01-08
DE69913098T2 (de) 2004-09-09
FR2783818B1 (fr) 2000-11-10
JP2002526359A (ja) 2002-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6235259B1 (en) Method and catalyst for direct sulphur oxidation of H2S contained in a gas
DK168614B1 (da) Katalysator og fremgangsmåde til selektiv oxidering af svovlholdige forbindelser til svovl som grundstof
EA002246B1 (ru) Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе
US4251495A (en) Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas
JP3519740B2 (ja) ガス中に低濃度にて存在するｈ▲下２▼ｓを接触経路により硫黄に酸化するための方法および触媒
PT94783B (pt) Processo para a preparacao de um catalisador para a oxidacao selectiva de compostos de enxofre e metodo para a oxidacao selectiva de compostos de enxofre em enxofre elemental
RU2107024C1 (ru) Способ и катализатор для прямого окисления сероводорода до серы
US5152970A (en) Process for the removal of hydrogen sulfide from gases
JPH07509438A (ja) ガスから硫化水素を除去し、硫黄形態で回収する方法
CA2172164C (en) Catalyst for the selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur, process for preparing such catalyst and process for the selective oxidation of sulfur compounds to elemental sulfur
CA2553786A1 (en) Recovery of sulfur from a hydrogen sulfide containing gas
BR0014429B1 (pt) processo para a reduÇço catalÍtica de diàxido de enxofre.
GB1558656A (en) Process for the catalytic incineration of hydrogen sulphide-containing waste gases and a catalyst compositions therefor
JPH08503651A (ja) 二酸化硫黄含有ガス流から二酸化硫黄を除去する方法
JPS5929285B2 (ja) 硫黄回収装置テイルガスの浄化方法
CN1072605C (zh) 将气体中低浓度硫化氢催化氧化成硫的方法
JPH08269598A (ja) ガス状硫黄化合物の酸化用触媒
JPS6153104B2 (ru)
JPS6039417B2 (ja) 固体反応剤の再生方法
EA040440B1 (ru) Катализатор для каталитического окислительного крекинга сероводорода с одновременным получением водорода
JPS6232970B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ

MK4A Patent expired

Designated state(s): KZ TM RU