NO175815B - Fremgangsmåter for fremstilling av en formbar deig, fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, samt anvendelse derav - Google Patents

Fremgangsmåter for fremstilling av en formbar deig, fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, samt anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO175815B
NO175815B NO884203A NO884203A NO175815B NO 175815 B NO175815 B NO 175815B NO 884203 A NO884203 A NO 884203A NO 884203 A NO884203 A NO 884203A NO 175815 B NO175815 B NO 175815B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
ammonia
silicon dioxide
weight
solids content
Prior art date
Application number
NO884203A
Other languages
English (en)
Other versions
NO884203L (no
NO175815C (no
NO884203D0 (no
Inventor
Tom Huizinga
Jacobus Theodorus Daamen
Gosse Boxhoorn
Carolus Matthias Anna Mesters
Otto Mente Velthuis
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10624293&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO175815(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO884203D0 publication Critical patent/NO884203D0/no
Publication of NO884203L publication Critical patent/NO884203L/no
Publication of NO175815B publication Critical patent/NO175815B/no
Publication of NO175815C publication Critical patent/NO175815C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12Silica and alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig egnet for ekstrudering, som omfatter blanding og knaing av partikkelformet silisiumdioksyd med vann og med ammoniakk eller en ammoniakkavgivende forbindelse som gir en blanding, en fremgangsmåte for fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, en fremgangsmåte for fremstilling av kalsinerte silisiumdoksyd-ekstrudater og anvendelse av disse kalsinerte silisiumdioksyd-ekstrudatene som katalysatorbærere i hydrokarbonomdannelses- eller hydrokarbonsyntese-reaksj oner.
Det er kjent at silisiumdioksyd som er en interessant forbindelse for anvendelse som bærer for katalysatorer, ikke kan ekstruderes som andre materialer i vanlig ekstruderings-utstyr for å frembringe rimelig sterke produkter.. I europeisk patentsøknad (publikasjon) 167.324 åpenbares en fremgangsmåte for fremstilling av et silisiumdioksyd-ekstrudat, hvorved en partikkelformet silisiumdioksyd blandes med vann og en alkali-metallforbindelse for å fremstille en blanding som ekstruderes. Anvendelsen av et alkalimetall gjør det imidlertid nødvendig at den ekstruderte silisiumdioksyd må fuktes i en løsning av ammoniumnitrat og salpetersyre for å fjerne alkali-metallet.
Søkeren har funnet at denne fremgangsmåten kan unngås ved å bruke ammoniakk eller en ammoniakk-avgivende forbindelse ved fremstillingen av en deig, hvorfra silisiumdioksyd-ekstrudater kan oppnås. Oppfinnelsen vedrører derfor en fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig av den innledningsvis nevnte art hvori blandingen har et totalt innhold av fast-bestanddeler på fra 25-60 vektprosent, idet ammoniakken anvendes i en mengde på fra 0,5-20 vektprosent av det totale innholdet av faste bestanddeler av blandingen.
Oppfinnelsen vedrører dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater som omfatter at et partikkelformet silisiumdioksyd blandes med vann og med ammoniakk eller en ammoniakkfrigjørende forbindelse og knas til en blanding med et totalt faststoffinnhold av 25-60 vekt%, idet det anvendes ammoniakk i en mengde av 0,5-2 0 vekt% av det totale faststoffinnhold av blandingen, og at blandingen ekstruderes.
Oppfinnelsen vedrører dessuten en fremgangsmåte for å fremstille kalsinerte silisiumdioksyd-ekstrudater som omfatter at de ovenfor nevnte fremstilte silisiumdioksyd-ekstrudatene tørkes og kalsineres til en slutt-temperatur mellom 3 00°C og 1000°C.
Den silisiumdioksyd som skal anvendes i fremgangsmåten ifølge vår oppfinnelse er silisiumdioksyd som oppnås ved å reagere et silikat, fortrinnsvis natrium- eller kaliumsilikat, med en syre. Foretrukket er den vaskede silisiumdioksyd filterkaken, reaksjonsproduktet av vannglass og syre.
Silisiumdioksyd har vanligvis en amorf struktur og gir ikke noe røntgenstrålediagram. Når silisiumdioksydgel oppvarmes gradvis til en høyere temperatur, mister det vann. Oppvarming gjennom lengre tid over 100"C fører til at vanninnholdet minker til omlag 5 vektprosent. Vanninnholdet i silisiumdioksyd bestemmes ved vekttapet ved glødning (LOI). En prøve av katalysatoren veies og plasseres deretter i en muffelovn hvor den oppvarmes ved 1000°C i 2 timer. Etter oppvarming blir prøven veiet igjen. Vektdifferansen gir LOI eller mengden av vann som er tilstede i silisiumdioksyd. Når silisiumdioksyd er blitt kalsinert, ved f.eks. 500°C, er den mindre egnet for anvendelse i ekstruderingsprosessen. Sprøyte-tørkede silisiumdioksydgeler er imidlertid svært godt egnet. Foretrukket er silisiumdioksyd med omlag 98-99 prosent renhet, som inneholder bare svært små prosenter av jern, alumina etc.
Det totale faststoffinnholdet i blandingen av silisiumdioksyd, ammoniakk og vann ligger fortrinnsvis i området fra 3 0-4 5 vektprosent.
Ammoniakkmengden ligger fortrinnsvis i området fra 3-10 vektprosent, beregnet på det totale faststoffinnholdet.
For å forbedre flyteegenskapene i ekstruderen kan blandingen også omfatte en polyelektrolytt, såsom Nalco 7879 (levert fra Nalco). Blandingen (med eller uten polyelektrolytt) kan lett ekstruderes f.eks. gjennom metallmunnstykket i Bonnot-ekstruderen. Sylindriske ekstrudater kan fremstilles, men andre former kan likeså fremstilles, slike som nevnt i US-patentspesifikasjon 4.028.227. Det er mulig å fremstille silisiumdioksyd med et overflateareal på mer enn 200 m<2>/g.
Ammoniakk-avgivende forbindelser forskjellig fra NH^OH kan likeså anvendes. Ammoniakk-avgivende forbindelser er forbindelser som ved dekomponering, f.eks. under innvirkning av varme, gir fri NH3-gass.
Det er mulig før ekstruderingen å blande inn titandioksyd eller zirkoniumdioksyd i blandingen. Dette er fordel-aktig når silisiumdioksyd anvendes som bærer, og titan og zirkonium er de effektive katalysatorbestanddelene.
Den ekstruderte silisiumdioksyd kan passende anvendes f.eks. som bærer for katalysatorer, som vanligvis anvendes til hydrokarbonomdanning, som hydrodemetallisering av tunge hydro-karbonoljer, i hydrokarbonsyntesereaksjoner, ved epoksydering av olefinisk umettede forbindelser med organiske hydroper-oksyder, ved hydratisering av olefinisk umettede forbindelser for å frembringe de tilsvarende alkanoler og til rensing av eksosgasser.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en blanding med følgende sammensetning:
Blandingen ble fremstilt ved å tilsette den vandige ammoniakken og vann til silisiumdioksyd, og blandingen ble knadd i 30 minutter. Deretter ble tilsatt 50 g demineralisert vann til blandingen, og hele blandingen ble ytterligere knadd i 15 minutter. Den samlede knadde blandingen ble ekstrudert. De oppnådde ekstrudatene (diameter 1,5 mm) ble tørket ved 120°C i 2 timer, brukket i stykker på omlag 4-5 mm og kalsinert ved 850°C i 40 minutter. Silisiumdioksyd-ekstrudatet hadde følgende egenskaper:
BET overflateareal 116m<2>/g
midlere porediameter 28 nm
porevolum 0,89 ml/g
volum trykkfasthet 1,01 MPa.
Eksempel 2
Det ble fremstilt en blanding med følgende sammensetning:
Blandingen ble fremstilt ved å tilsette den vandige ammoniakken og vann til silisiumdioksyd, og blandingen ble knadd i 25 minutter. Deretter ble tilsatt 15 g Nalco 7879 til blandingen, og hele blandingen ble ytterligere knadd i 5 minutter. Hele den knadde blandingen ble ekstrudert. De oppnådde ekstrudatene (diameter 1,5 mm) ble tørket ved 120°C i 2 timer, brukket i stykker på omlag 4-5 mm og kalsinert ved 850°C i 40 minutter. Silisiumdoksyd-ekstrudatet hadde følgende egenskaper:
BET overflateareal 102m<2>/g
midlere porediameter 3 2 nm
porevolum 0,94 ml/g
volum trykkfasthet 1,01 MPa.
Eksempel 3
Eksemplene 1 og 2 ble gjentatt, med unntak av at kalsineringstemperaturen var 500°C og kalsineringstiden 2 timer. Følgende resultater ble oppnådd:
Eksempel 4
Bruk av en blanding som i eksempel 2, men med den dobbelte ammoniakkmengden og utføring av ekstruderingsprosessen med en Bonnot-ekstruder og tørking og kalsinering av ekstrudatet ved henholdsvis 500°C i 2 timer og 850°C i 40 minutter, gir følgende egenskaper for de to blandingene:
Eksempel 5
En blanding ble fremstilt med følgende sammensetning:
Titaniagelen inneholdt 45,5 g faste stoffer. Blandingen ble fremstilt ved å tilsette titaniagelen og 150 g vann til silisiumdioksyd og kna blandingen i 5 minutter. Deretter ble tilsatt vandig ammoniakk og 249 g vann til blandingen og knadd i 3 0 minutter. Nalco ble tilsatt, og hele blandingen ble knadd i 10 minutter. Den oppnådde knadde blandingen ble ekstrudert, og de oppnådde ekstrudatene (diameter 4 mm) tørket i 2 timer ved 120°C og brukket i stykker på omlag 5 mm. Til slutt ble en del kalsinert ved 560°C i 2 timer, og resten ble kalsinert ved 850°C i 30 minutter. Trykkfastheten fra siden av de kalsinerte silisiumdoksyd-ekstrudatene var henholdsvis 109 N/cm og 217
N/cm. Volumtrykkfastheten for ekstrudatene var 1,10 MPa.
Eksempel 6
Det ble fremstilt en blanding med følgende sammensetning:
Denne silisiumdioksyd er fremstilt ved å male kalsinerte silisiumdioksydkuler. Blandingen ble fremstilt ved å tilsette den vandige ammoniakken og vannet til silisiumdioksyd, og kna den oppnådde blanding i 30 minutter. 19 g Nalco 7879 ble tilsatt, og blandingen ble deretter ytterligere knadd i 5 minutter og ekstrudert. De oppnådde ekstrudatene (diameter 4 mm) ble tørket ved 120°C i 2 timer og kalsinert ved 850°C i 1 time. Silisiumdioksyd-ekstrudatet hadde følgende egenskaper:

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en formbar deig egnet for ekstrudering, som omfatter blanding og knaing av partikkelformet silisiumdioksyd med vann og med ammoniakk eller en ammoniakkavgivende forbindelse som gir en blanding, karakterisert ved at blandingen har et totalt faststoffinnhold av 25-60 vekt%, og at ammoniakken anvendes i en mengde av 0,5-2 0 vekt% av blandingens totale faststoffinnhold.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det totale fast-stoff innhold er av 30-45 vekt%, fortrinnsvis 35-40 vekt%.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at ammoniakken anvendes i en mengde av 3-10 vekt% av det totale faststoffinnhold.
4. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-3, karakterisert ved at en polyelektrolytt blandes inn i blandingen.
5. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-4, karakterisert ved at titandioksyd eller zirkondioksyd tilblandes.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, karakterisert ved at et partikkelformet silisiumdioksyd blandes med vann og med ammoniakk eller en ammoniakkfrigjørende forbindelse og knas til en blanding med et totalt faststoffinnhold av 25-60 vekt%, idet det anvendes ammoniakk i en mengde av 0,5-2 0 vekt% av det totale fast-stoff innhold av blandingen, og at blandingen ekstruderes.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av kalsinerte silisiumdioksyd-ekstrudater , karakterisert ved at silisiumdioksyd-ekstrudatene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 6, tørkes og kalsineres til en slutt-temperatur mellom 3 00°C og 1000°c.
8. Anvendelse av silisiumdioksyd-ekstrudater fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 7 som katalysatorbærere i hydrokarbonomdannelses- eller hydrokarbonsyntese-reaksjoner.
NO884203A 1987-09-24 1988-09-22 Fremgangsmåter for fremstilling av en formbar deig, fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, samt anvendelse derav NO175815C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878722459A GB8722459D0 (en) 1987-09-24 1987-09-24 Silica extrudates

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO884203D0 NO884203D0 (no) 1988-09-22
NO884203L NO884203L (no) 1989-03-28
NO175815B true NO175815B (no) 1994-09-05
NO175815C NO175815C (no) 1994-12-14

Family

ID=10624293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO884203A NO175815C (no) 1987-09-24 1988-09-22 Fremgangsmåter for fremstilling av en formbar deig, fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, samt anvendelse derav

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0309048B2 (no)
JP (1) JP2652680B2 (no)
CN (1) CN1016671B (no)
AT (1) ATE77762T1 (no)
AU (1) AU610647B2 (no)
BR (1) BR8804897A (no)
CA (1) CA1326742C (no)
DE (1) DE3872473T3 (no)
DK (1) DK171946B1 (no)
ES (1) ES2032952T5 (no)
GB (1) GB8722459D0 (no)
MY (1) MY103914A (no)
NO (1) NO175815C (no)
NZ (1) NZ226303A (no)
SG (1) SG46093G (no)
ZA (1) ZA887090B (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8925979D0 (en) * 1989-11-16 1990-01-04 Shell Int Research Process for the preparation of extrudates,extrudates,and use of the extrudates
DE4000692A1 (de) * 1990-01-12 1991-07-18 Henkel Kgaa Verwendung von kolloidalem kieselsaeuresol als hilfsstoff fuer katalysatoren
GB9108663D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor
GB9108656D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor
KR100229405B1 (ko) * 1992-06-25 1999-11-01 고오사이 아끼오 제올라이트성형체의 강도향상방법
CA2213777A1 (en) * 1995-04-17 1996-10-24 James F. White Formed compositions
DE19924453A1 (de) * 1999-05-28 2001-01-18 Grace Gmbh & Co Kg Formkörper aus Silicagel und porösen amorphen Mischoxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
US6284021B1 (en) 1999-09-02 2001-09-04 The Boc Group, Inc. Composite adsorbent beads for adsorption process
MY131860A (en) * 2000-06-21 2007-09-28 Shell Int Research Process for preparation of catalyst and use there of
EP1240943A1 (en) * 2000-10-21 2002-09-18 Degussa AG Catalyst support
FR3022801B1 (fr) * 2014-06-30 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede de preparation par extrusion reactive en presence d'au moins un tensioactif de materiaux inorganiques poreux mis en forme
KR102604873B1 (ko) 2015-07-22 2023-11-23 바스프 코포레이션 아세트산비닐 단량체 생산을 위한 높은 기하학적 표면적 촉매

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1168316B (de) * 1961-12-18 1964-04-16 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Zirkoniumoxyd und Kieselsaeure
US4256682A (en) * 1980-03-05 1981-03-17 W. R. Grace & Co. Method of preparing silica gel pellets
NL8201924A (nl) * 1982-05-11 1983-12-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van zuiver siliciumdioxide met hoge mechanische sterkte, alsmede siliciumdioxide verkregen met deze werkwijze.
US4582815A (en) * 1984-07-06 1986-04-15 Mobil Oil Corporation Extrusion of silica-rich solids

Also Published As

Publication number Publication date
DE3872473T3 (de) 2000-05-31
MY103914A (en) 1993-10-30
DK528188D0 (da) 1988-09-22
BR8804897A (pt) 1989-05-02
JP2652680B2 (ja) 1997-09-10
EP0309048B2 (en) 1999-11-24
DE3872473D1 (en) 1992-08-06
GB8722459D0 (en) 1987-10-28
NO884203L (no) 1989-03-28
ES2032952T5 (es) 2000-02-01
ATE77762T1 (de) 1992-07-15
CN1032421A (zh) 1989-04-19
CN1016671B (zh) 1992-05-20
AU610647B2 (en) 1991-05-23
NO175815C (no) 1994-12-14
DE3872473T2 (de) 1992-12-10
NZ226303A (en) 1991-01-29
DK528188A (da) 1989-03-25
EP0309048A1 (en) 1989-03-29
NO884203D0 (no) 1988-09-22
DK171946B1 (da) 1997-08-25
JPH01108111A (ja) 1989-04-25
SG46093G (en) 1993-06-25
CA1326742C (en) 1994-02-08
EP0309048B1 (en) 1992-07-01
ZA887090B (en) 1989-07-26
ES2032952T3 (es) 1993-03-01
AU2273488A (en) 1989-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0149816B1 (en) Inorganic oxide aerogels and their preparation
EP1216092B1 (en) Silicon-containing titanium dioxyde, method for preparing the same and catalytic compositions thereof
NO175815B (no) Fremgangsmåter for fremstilling av en formbar deig, fremstilling av silisiumdioksyd-ekstrudater, samt anvendelse derav
RU2010103699A (ru) Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов
WO2022206673A1 (zh) 低温羰基化分子筛催化剂及其用途
US5536483A (en) Zeolite Y-based catalytic composition for use in the treatment of oxygenated effluents containing nitrogen oxides, its preparation and process for use
SU1189327A3 (ru) Катализатор дл получени 3-цианпиридина
US3216953A (en) Method of making vanadium oxide-potassium oxide catalysts of selected porosity
US4780446A (en) Alumina-silica cogel
US4888319A (en) Silica-alumina extrudates
CN114713278A (zh) 一种全结晶zsm-35分子筛的制备方法及其在烯烃异构反应中的应用
JPS63159354A (ja) アミンの製造方法
CA1333171C (en) Process for preparing a high-density and middle-porosity catalyst, supported on a siliceous matrix, based on vanadium
RU2035221C1 (ru) Способ приготовления катализатора для получения серы из сероводорода
JPH01219013A (ja) 銅含有ゼオライト、その製造法、該ゼオライトからなるcoガス中のo2の除去用触媒、およびcoガス中のo2の除去方法
JP4531744B2 (ja) メラミンを合成するための2工程反応器
JPH04254403A (ja) 窒化シリカ
WO1985001225A1 (en) Process for preparing catalyst composition for use in hydrocarbon cracking
Uguina et al. Preparation by the sol-gel method of raw materials for the synthesis of Ti containing zeolites
JPS58163439A (ja) 炭化水素分解用触媒組成物の製造法
JP3298914B2 (ja) 窒素酸化物の還元用触媒および窒素酸化物の接触還元分解方法
RU2167818C1 (ru) Способ получения порошкообразного гидроксида алюминия
RU1829182C (ru) Способ приготовления катализатора для получения серы из сероводорода
CN118792739A (zh) 一种基于中性聚合物导向合成单晶梯级孔zsm-5分子筛的方法
RU2221645C1 (ru) Способ получения шарикового катализатора крекинга

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired