NO167553B - Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av c3-c5 paraffiner. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av c3-c5 paraffiner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167553B NO167553B NO862384A NO862384A NO167553B NO 167553 B NO167553 B NO 167553B NO 862384 A NO862384 A NO 862384A NO 862384 A NO862384 A NO 862384A NO 167553 B NO167553 B NO 167553B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compounds
- stated
- potassium
- catalyst
- chromium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- -1 potassium compounds compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- VWPYMANRMOSLKO-UHFFFAOYSA-N tetrabenzylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Si](CC=1C=CC=CC=1)(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 VWPYMANRMOSLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0209—Impregnation involving a reaction between the support and a fluid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/322—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av C3-C5-paraffiner, på basis av aluminium, krom, kalium og silisium, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at aluminiumoksyd i form av mikrokuler med diameter 20 - 150 mikrometer kalsineres først ved en temperatur i området fra 500 til 700°C, foretrukket 600°C, og kalsineres deretter på nytt ved temperaturer høyere enn 1000°C, det kalsinerte produkt impregneres så med en oppløsning inneholdende krom- og kaliumforbindelser, eller med separate oppløsninger av de nevnte krom- og kaliumforbindelser, produktet blir så tørket og impregnert med en oppløsning av silisiumforbindelser, og tørkes til slutt og kalsineres ved temperaturer opp til 700°C.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Det er tidligere kjent metoder for fremstilling av katalysatorer for dehydrogenering av paraffiner, på basis av aluminium, krom og kalium, og hvor bæreren er en porøs bærer inneholdende AI2O3 og SiC>2 (US patentskrift 3.446.865 og USSR patentskrift 202.971).
Ulempene ved de tidligere kjente metoder kan betegnes som forholdsvis dårlig stabilitet, aktivitet og mekanisk styrke av de fremstilte katalysatorer.
En ytterligere metode for fremstilling av en katalysator på basis av aluminium og krom for dehydrogenering av hydro-karboner består i impregnering av aluminiumoksyd først med oppløsninger av forbindelser av silisium og kalium, og deretter med en oppløsning av en kromforbindelse, med ytterligere tørking og kalsinering av den oppnådde katalysator (US patentskrift 2.991.255). Ulempene ved denne metode er på nytt dårlig aktivitet, mekanisk styrke og stabilitet av katalysatoren.
Det er overraskende funnet at det på grunnlag av den foreliggende oppfinnelse er mulig å oppnå en katalysator med høy aktivitet, høy mekanisk styrke og stabilitet ved å arbeide ved en spesiell trinnsekvens.
Som silisiumforbindelser kan det anvendes forbindelser som spaltes ved 0 til 500°C ved oksydasjon eller hydrolyse.
Eksempler på slike forbindelser er Si(OC2H5)4, C2H5SiCl3# CgH5-Si(C2H5)Cl og andre forbindelser med den generelle formel:
hvori X, Y, W og Z er (-R), (-C1), (-Br), (-SiH), (-COOR), (-SiHrClm) hvori R er alkyl, cykloalkyl, aromatisk gruppe eller alkylcykloalkyl med fra 1 til 30 karbonatomer, idet r og m har verdier mellom 1 og 2, idet deres sum er 3.
Som kromforbindelser, d.v.s. forbindelser som kan gi Cr2C>3 ved kalsinering,, anvendes spesielt CrC>3, og som kaliumforbindelser anvendes forbindelser som kan spaltes til å gi K2O ved kalsinering, som for eksempel K2CO3.
Katalysatoren oppnådd ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har følgende elementsammensetning uttrykt som oksyd:
Si02 0,5-3 vekt%, foretrukket 1-2 vekt%,
K2O 0,5 - 3 vekt%, foretrukket 1-2 vekt%,
Cr2C>3 10 - 25 vekt%, foretrukket 12 - 20 vekt%,
idet resten utgjøres av AI2O3.
Ved å anvende fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse blir den aktive katalysatordel omfattende krom, kalium og aluminium under betingelser med høy dispersjon og homogen fordeling, etter å være behandlet med silisiumfor-bindelsen, fiksert i denne posisjon ved hjelp av et nettverk av oligomert Si02. Slik fiksering forhindrer at den aktive fase krystalliserer under kalsineringen og den etterfølgende bruk av katalysatoren og sikrer en høy aktivitet, mekanisk styrke og stabilitet.
Oppfinnelsen er illustrert ved hjelp av de etterfølgende eksempler:
Eksempel 1.
Mikrokuler (20 - 150 mikrometer) av T-AI2O3 fremstilles ved forstøvningstørkning av en oppløsning av aluminiumsalter eller av en suspensjon av aluminiumoksydhydrat oppnådd ved utfelling fra en oppløsning av et aluminiumsalt.
Etter tørking og kalsinering med 600°C i en time oppnås "T-A1203 i form av mikrokuler, med et over flateareal på 280 m<2>/g og et porevolum på 0,61 cm<*>/g med radier i området fra 0 til 70 A. ;Produktet overføres til en høytemperaturovn og behandles i 24 timer i luft ved 1100°C. Under denne behandling omdannes AI2O3 til delta-, beta- og alfafåsene, og det oppnås et spesifikt overflateareal på 65 m<2>/g og en porøsitet på 0,22 cm<*>/g med en gjennomsnittlig porediameter på 20 mikrometer.
Det således oppnådde aluminiumoksyd impregneres med en vandig oppløsning av 0^03 og K2CO3 ved å arbeide i samsvar med følgende prosedyre: Det fremstilles 25 g av en oppløsning inneholdende 15,8 g Cr03 og 2,22 g K2CO3. Oppløsningen oppvarmes til 50°C og tilsettes 100 g aluminiumoksyd. Etter avsluttet tilsetning av oppløsningen blir den fullstendig og homogent impregnerte katalysator oppvarmet i en reaktor med fluidisert lag opp til 250°C under en strøm av N2 for å fjerne impregneringsvæskene, avkjøles så til romtemperatur, og det således oppnådde aluminiumoksyd behandles så med Si{ OC2R5) 4 i henhold til følgende prosesyre:
Fra bunnen av reaktoren, gjennom en porøs fordeler, innføres N2 i reaksjonsbeholderen med en slik strømningshastighet at det inne i reaktoren blir en lineær gasshastighet på omtrent 2 cm/sekund, som tillater at katalysatorlaget kan fluidi-seres.
Fra reaktortoppen, mens katalysatorlaget holdes ved romtemperatur, innføres dråpevis en alkoholisk oppløsning av Si(OC2G5)4 oppnådd ved oppløsning av 7 g etylsilikat i 60 g etylalkohol. Ved slutten av tilførselen av oppløsningen, mens N2 fortsatt tilføres fra undersiden, igangsettes opp-varmingen av laget inntil dette når temperaturen 550°C med en oppvarmingshastighet på 5°C/minutt. Ved denne temperatur avbrytes tilførselen av N2, luft innføres, og oppvarming av katalysatoren fortsettes inntil en temperatur på 700°C er nådd, og katalysatoren holdes i en time ved denne temperatur.
Til slutt oppnås en katalysator med følgende kjemiske sammensetning: A1203 : 84,4%; Si02 : 2%; K20 : 1,4%; Cr203 : 12,2
Den har følgende fyskalsk-kjemiske egenskaper: overflateareal, porøsitet, volumdensitet på henholdsvis 55 - 65 m<2>/g, 0,28 cm<»>/g og 1,3 g/cm5.
Eksempel 2.
Katalysatoren fremstilles som i eksempel 1, men som silisium-forbindelse anvendes etylfenyldiklorsilan C5H5.si(C2H5).CI2 (i mengde nødvendig for å oppnå samme sammensetning som i eksempel 1).
Eksempel 3.
Katalysatoren fremstilles som i eksempel 1, men som silisium-forbindelse anvendes etyltrietoksysilan (C2H5O)3.Si(C2H5) (i mengde nødvendig for å oppnå samme sammensetning som i eksempel 1).
Eksempel 4.
Katalysatoren fremstilles som i eksempel 1, men som silisium-forbindelse anvendes tetrabenzylsilan (C5H5CH2)4.Si (i mengde nødvendig for å oppnå samme sammensetning som i eksempel 1).
Eksempel 5.
Katalysatoren fremstilles som i eksempel 1, men det anvendes et kommersielt aluminiumoksyd (Harshaw 13912) (i mengde nød-vendig for å oppnå samme sammensetning som i eksempel 1).
Eksempel 6.
Sammenl ianinaseksempel.
AI2O3 i mikrokuleform fremstilles ved å følge prosedyren som i eksempel 1, men til suspensjonen av aluminiumoksydhydrat (100 g av AI2O3), før denne tilføres forstøvningstørkingen, tilsettes kommersielt kolloidalt SiC>2 (Du Pont) i mengde 5 g. Al203/SiC"2-blandingen underkastes så varmebehandlingen, og impregneres med 25 g av oppløsning inneholdende 15,8 g CrC>3 og 2,2 g K2CO3 ved å følge samme metode som omhandlet i eksempel 1.
De oppnådde katalysatorer testes ved dehydrogeneringspro-sesser for propan, isobutan, n.butan og isopentan, gjennom-ført ved temperatur på 580°C, under atmosfæretrykk og med en volumhastighet på 400 h~l i en reaktor med fluidisert lag i laboratorieskala.
Den mekaniske styrke av katalysatorene bedømmes i henhold til metoden til "Standard Oil" som beskrevet i Industrial Engi-neering Chemistry bind 41, nr. 6, sidene 1200 - 1206. Resul-tatene er gjengitt i tabell 1. Stabiliteten av katalysatorene bedømmes på basis av endringer i iakttatte parametre etter
kalsinering i en luftstrøm ved 800°C i 600 timer (tabell 2).
Fra de viste data kan det konkluderes at bruken av silisium-forbindelse i sluttrinnet av fremstillingstrinnene tillater vesentlig forbedring av de katalytiske egenskaper, videre av stabiliteten og de mekaniske egenskaper av katalysatoren på basis av aluminium, krom og kalium.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av C^-C^-paraffiner, på basis av aluminium, krom, kalium og silisium,
karakterisert ved at aluminiumoksyd i form av mikrokuler med diameter 20 - 150 mikrometer kalsineres først ved en temperatur i området fra 500 til 700°C, foretrukket 600°C, og kalsineres deretter på nytt ved temperaturer høyere enn 1000°C, det kalsinerte produkt impregneres så med en oppløsning inneholdende krom- og kaliumforbindelser, eller med separate oppløsninger av de nevnte krom- og kaliumforbindelser, produktet blir så tørket og impregnert med en oppløsning av silisiumforbindelser, og tørkes til slutt og kalsineres ved temperaturer opp til 700°C.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den annen kalsinering gjennomføres ved en temperatur på iioo°c.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes silisiumforbindelser som spaltes ved temperatur 0 - 500°C ved oksydasjon eller hydrolyse.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes silisiumforbindelser med følgende generelle formel
hvori X, Y, W og Z er (-R), (-Cl), (-Br), (-SiH), (-COOR), (-SiHrClm), hvor R er alkyl, cykloalkyl, en aromatisk gruppe
eller alkylcykloalkyl med 1 til 30 karbonatomer, idet r og m har verdier mellom 1 og 2, idet deres siam er 3.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som silisiumfor-bindelse anvendes Si(0C2H5)4, C2H5-SiCl3, C6H5-Si(C2H5)ci2.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som kromforbindelse anvendes forbindelser som er istand til å gi Cr203 ved kalsinering , særlig Cr03.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som kaliumfor-bindelse anvendes salter som kan spaltes til å gi K20 ved kalsinering.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det som kaliumfor-bindelse anvendes K2C03.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21180/85A IT1201421B (it) | 1985-06-17 | 1985-06-17 | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per la deidrogenazione delle paraffine c3-c5 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862384D0 NO862384D0 (no) | 1986-06-16 |
| NO862384L NO862384L (no) | 1986-12-18 |
| NO167553B true NO167553B (no) | 1991-08-12 |
| NO167553C NO167553C (no) | 1991-11-20 |
Family
ID=11177989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862384A NO167553C (no) | 1985-06-17 | 1986-06-16 | Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av c3-c5 paraffiner. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4746643A (no) |
| JP (1) | JPH0710350B2 (no) |
| CN (1) | CN1006685B (no) |
| DZ (1) | DZ941A1 (no) |
| EG (1) | EG18514A (no) |
| GB (1) | GB2177317B (no) |
| IN (1) | IN167448B (no) |
| IT (1) | IT1201421B (no) |
| MX (1) | MX168669B (no) |
| NL (1) | NL191596C (no) |
| NO (1) | NO167553C (no) |
| NZ (1) | NZ216499A (no) |
| OA (1) | OA08344A (no) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3640535A1 (de) * | 1986-11-27 | 1988-06-01 | Merck Patent Gmbh | Peptide |
| US5733518A (en) * | 1992-04-27 | 1998-03-31 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| US5439859A (en) * | 1992-04-27 | 1995-08-08 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| EP0759956B1 (en) * | 1994-05-18 | 1998-10-07 | Zeneca Limited | Disazo compound |
| IT1292390B1 (it) | 1997-06-20 | 1999-02-08 | Snam Progetti | Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene |
| DK199900477A (da) | 1999-04-12 | 2000-10-13 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til dehydrogenering af carbonhydrid |
| RU2287366C1 (ru) * | 1999-09-28 | 2006-11-20 | ЗАО "Катализаторная компания" | Катализатор для дегидрирования углеводородов и способ его получения |
| US6521808B1 (en) | 2000-02-17 | 2003-02-18 | The Ohio State University | Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes |
| US8680357B1 (en) | 2002-01-14 | 2014-03-25 | Clariant Corporation | Dehydrogenation catalyst |
| US8063261B2 (en) * | 2002-01-14 | 2011-11-22 | Sud-Chemie Inc. | Multi-layered dehydrogenation catalyst system and process of use |
| US20040092391A1 (en) * | 2002-11-08 | 2004-05-13 | Andrzej Rokicki | Fluid bed catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons |
| US7622623B2 (en) * | 2005-09-02 | 2009-11-24 | Sud-Chemie Inc. | Catalytically inactive heat generator and improved dehydrogenation process |
| US7973207B2 (en) * | 2005-09-02 | 2011-07-05 | Sud-Chemie Inc. | Endothermic hydrocarbon conversion process |
| US8101541B2 (en) * | 2008-07-14 | 2012-01-24 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons |
| EP2408558B1 (en) * | 2009-03-19 | 2017-06-28 | Dow Global Technologies LLC | Dehydrogenation process and catalyst |
| CN101940922B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
| US9725380B2 (en) | 2014-03-14 | 2017-08-08 | Clariant Corporation | Dehydrogenation process with heat generating material |
| EP3191435A1 (en) | 2014-09-12 | 2017-07-19 | SABIC Global Technologies B.V. | Embedded alkane dehydrogenation systems and processes |
| CN105521790B (zh) * | 2014-10-22 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂的预处理方法 |
| RU2755979C1 (ru) | 2015-03-30 | 2021-09-23 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Интегрированный способ дегидрирования c3-c4 углеводородов |
| CN106669703B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种SiO2改性的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN106669666B (zh) * | 2015-11-05 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN106669648B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种二氧化硅改性介孔材料的制备方法 |
| CN105817258B (zh) * | 2016-05-23 | 2018-07-06 | 武汉科林精细化工有限公司 | 一种用于异丁烷流化床脱氢的催化剂及其制备方法 |
| EP4188588B1 (en) | 2020-07-28 | 2024-09-04 | Totalenergies Onetech | Process to conduct an endothermic dehydrogenation and/or aromatisation reaction in a fluidized bed reactor |
| CN113559853A (zh) * | 2021-08-21 | 2021-10-29 | 福州大学 | 一种丙烷直接脱氢制丙烯的催化剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2991255A (en) * | 1957-10-03 | 1961-07-04 | American Cyanamid Co | Extrusion of chromia alumina catalysts |
| NL6608613A (no) * | 1965-06-21 | 1966-12-22 | ||
| GB1185246A (en) * | 1967-07-03 | 1970-03-25 | Akad Wissenschaften Ddr | Dehydrogenation Cyclisation of Hydrocarbons |
| SU789151A1 (ru) * | 1978-02-15 | 1980-12-23 | Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Катализатор дл дегидрировани парафиновых углеводородов |
-
1985
- 1985-06-17 IT IT21180/85A patent/IT1201421B/it active
-
1986
- 1986-06-11 NZ NZ216499A patent/NZ216499A/xx unknown
- 1986-06-12 IN IN453/MAS/86A patent/IN167448B/en unknown
- 1986-06-13 GB GB08614477A patent/GB2177317B/en not_active Expired
- 1986-06-15 EG EG363/86A patent/EG18514A/xx active
- 1986-06-16 NO NO862384A patent/NO167553C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 US US06/874,579 patent/US4746643A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 MX MX002820A patent/MX168669B/es unknown
- 1986-06-17 CN CN86104031A patent/CN1006685B/zh not_active Expired
- 1986-06-17 JP JP61139392A patent/JPH0710350B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-17 OA OA58878A patent/OA08344A/xx unknown
- 1986-06-17 NL NL8601565A patent/NL191596C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-17 DZ DZ860123A patent/DZ941A1/fr active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL191596B (nl) | 1995-06-16 |
| GB2177317A (en) | 1987-01-21 |
| CN86104031A (zh) | 1987-02-04 |
| IN167448B (no) | 1990-10-27 |
| NO862384D0 (no) | 1986-06-16 |
| US4746643A (en) | 1988-05-24 |
| DZ941A1 (fr) | 2004-09-13 |
| GB2177317B (en) | 1988-08-17 |
| JPH0710350B2 (ja) | 1995-02-08 |
| NO167553C (no) | 1991-11-20 |
| GB8614477D0 (en) | 1986-07-16 |
| NO862384L (no) | 1986-12-18 |
| NL191596C (nl) | 1995-10-17 |
| CN1006685B (zh) | 1990-02-07 |
| JPS6257650A (ja) | 1987-03-13 |
| OA08344A (fr) | 1988-02-29 |
| IT8521180A0 (it) | 1985-06-17 |
| MX168669B (es) | 1993-06-03 |
| EG18514A (en) | 1993-07-30 |
| NZ216499A (en) | 1989-08-29 |
| NL8601565A (nl) | 1987-01-16 |
| IT1201421B (it) | 1989-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167553B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator for dehydrogenering av c3-c5 paraffiner. | |
| EP0340868B1 (en) | Catalytically active silica and alumina gel and process for preparing it | |
| RU2469792C2 (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
| RU2108861C1 (ru) | Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов | |
| JPH0816015B2 (ja) | ジルコニウム及びセリウムの混合酸化物を基とする組成物の製造方法 | |
| JPH04354539A (ja) | 触媒活性ゲル | |
| JPS6238241A (ja) | 化学方法および触媒 | |
| CN101939275A (zh) | 醇在惰性组分存在下的脱水 | |
| JP2772046B2 (ja) | 化学プロセスおよび触媒 | |
| EP1314475B1 (en) | Process for the preparation of MFI-Type zeolitic catalysts | |
| Armendariz et al. | Influences of some synthesis parameters and activation procedures on the one-step sol–gel synthesis of sulfated-zirconia catalysts, followed by TG-DSC and mass spectrometry | |
| EP0644158B1 (en) | Process for the preparation of zirconia | |
| JP4433795B2 (ja) | ラクタムの製造方法 | |
| KR100693955B1 (ko) | 지르코늄계 및 티타늄계 산화물의 제조 방법, 상기 방법에의해 수득된 산화물 및 상기 산화물의 촉매로서의 용도 | |
| KR940000786B1 (ko) | 경올레핀 소중합방법 | |
| Abdillahi et al. | Barium modification of a high-silica zeolite for methanol conversion to light alkenes | |
| JP3918048B2 (ja) | 低級アルケンの製造方法 | |
| Buonomo et al. | Method for the preparation of a catalyst for the dehydrogenation of C 3-C 5 paraffins | |
| JP6037849B2 (ja) | 酸化脱水素触媒の製造方法およびアルケンの製造方法 | |
| KR101432763B1 (ko) | 피셔-트롭쉬 합성 반응에 사용되는 코발트 담지촉매의 제조방법 | |
| US20220323942A1 (en) | Odh catalyst formulations | |
| KR100870674B1 (ko) | 탈알루미늄화된 제올라이트 베타 촉매를 이용한1,5-디메틸테트랄린의 제조 방법 | |
| US5436380A (en) | Process for producing aromatic hydrocarbons | |
| Sham et al. | V2O5-SiO2 Catalyst Prepared by the sol–gel Process in the Oxidative Dehydrogenation of n-butane | |
| EP0236602A1 (en) | Shock calcined aluminosilicate zeolites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |