RU2108861C1 - Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов - Google Patents

Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов Download PDF

Info

Publication number
RU2108861C1
RU2108861C1 RU93004628A RU93004628A RU2108861C1 RU 2108861 C1 RU2108861 C1 RU 2108861C1 RU 93004628 A RU93004628 A RU 93004628A RU 93004628 A RU93004628 A RU 93004628A RU 2108861 C1 RU2108861 C1 RU 2108861C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxide
gallium
catalyst composition
minutes
catalyst
Prior art date
Application number
RU93004628A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93004628A (ru
Inventor
Эцци Родольфо
Бартолини Андреа
Буономо Франко
Original Assignee
Снампрогетти С.П.А.
Эниричерке С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Снампрогетти С.П.А., Эниричерке С.П.А. filed Critical Снампрогетти С.П.А.
Publication of RU93004628A publication Critical patent/RU93004628A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2108861C1 publication Critical patent/RU2108861C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/321—Catalytic processes
    • C07C5/322—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Способ активации каталитической композиции дегидрирования парафинов, содержащей галлий, окись алюминия, двуокись кремния (необязательно) и/или один или более из щелочных или щелочноземельных металлов, включает термическую активацию на воздухе с последующей пост-активацией, осуществляемой на следующих стадиях: окисления воздухом и/или кислородом, или смесью, содержащей кислород и инертный газ; продувки инертным газом; восстановления водородом или смесью водорода и инертного или восстанавливающего газа. Каталитическая композиция, активированная в соответствии с указанным способом, содержит галлий, окись алюминия, двуокись кремния и необязательно один или более из щелочных или щелочноземельных металлов, причем окись алюминия существует в виде δ- или θ- фазы, или в виде смеси δ+θ или δ+θ+α. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл.

Description

Изобретение относится, главным образом к способу активации предшественников катализаторов дегидрирования C2-C5 парафинов (то есть, содержащих от 2 до 5 атомов углерода) до соответствующих олефинов на основе галлия, оксида алюминия и необязательно диоксида кремния и одного или более оксида щелочного или щелочно-земельного металла, и к каталитической композиции, активированной указанным способом.
Олефины представляют собой важные промежуточные соединения при получении широко используемых химических соединений, таких как полипропилен, антиударные присадки (MTBE), высокооктановые бензины, алкилированные производные и множество других продуктов.
Несмотря на растущую необходимость в таких производных, расширение промышленных процессов для их получения часто лимитируется малой доступностью олефинов, например, изобутена при получении MTBE.
Это приводит к определению других источников олефинов в дополнении к обычным источникам (FCC - крекинг с псевдоожиженным катализатором, крекинга). По-видимому, наибольшее значение из них представляет дегидрирование легких парафинов. И хотя это просто вопрос стехиометрии, он связан как с термодинамическими, так и кинетическими проблемами.
Реакция является эндотермической и регулируется за счет термодинамического равновесия, так, например, она требует температуру превышающую 500oC для дегидрирования C2-C4-парафинов с экономически приемлемой конверсией за цикл. Кроме того, тепло необходимо подводить к системе для обеспечения эндотермического характера реакции.
Несмотря на высокие рабочие температуры, скорость дегидрирования низка, и поэтому необходимо вести реакцию в присутствии подходящего катализатора. Он должен быть термически стабильным для обеспечения высокой селективности относительно целевого олефина, при минимизации побочных реакций изомеризации, крекинга и коксования.
Неизбежное образование кокса на катализаторе приводит к прогрессирующему снижению каталитической активности, так что требуется периодическая регенерация.
Соответственно, композиция должна обладать высокой стабильностью в условиях, которые возникают в процессе реакции и регенерации.
Были предприняты существенные попытки для нахождения каталитических композиций, которые удовлетворяли бы требованиям процесса конкретного типа. В этом отношении патентная литература описывает многочисленные каталитические композиции либо на основе благородных металлов, либо объединенные с другими химическими соединениями (патенты США N 3531543, N 4786625, N 4886928, EP N 351067), или на основе оксидов металлов в присутствии промотеров, и состоящие, главным образом, из нанесенного на подложку Cr2O3 (патенты США N 2945823, N 2956030, N 2991255, патент Великобритании N 2162082). Однако оба варианта имеют свои недостатки. Катализаторы на основе благородных металлов требуют специальной обработки в процессе регенерации (патент США N 4438288), чтобы сохранить активность дегидрирования указанного металла. Катализаторы на основе оксида хрома страдают от проблем связанных с окружающей средой и снижения активности с течением времени, если только они не были соответствующим образом стабилизированы.
За последние годы было опубликовано множество патентов, в которых использованы каталитические композиции, содержащие галлий (или его соединения) для дегидрирования парафинов (патент N 4056576) или для ароматизации парафинов (AU, 509825, AU, 565365, США, 4704494), из которых получают ненасыщенные соединения, с низкой конверсией и низкой селективностью по олефинам.
Неожиданно был обнаружен новый способ активации содержащие галлий катализаторов, которые при такой активации и использовании в процессах дегидрирования C2-C5 парафинов обеспечивают весьма высокую конверсию и особенно селективность.
Основным аспектом изобретения является способ активации предшественника катализатора, содержащего галлий, окись алюминия, необязательно двуокись кремния и/или один или более из щелочных или щелочноземельных металлов, включающий термическую активацию на воздухе при температуре от 450 до 1000oC, с последующей пост-активацией, включающей следующие стадии:
окисление воздухом и/или кислородом, или смесью содержащей кислород в количестве, по крайней мере, 5 об.% в инертном газе, в течение промежутка времени от 1 до 180 мин, и предпочтительно от 30 до 90 мин, при 500 - 1000oC, предпочтительно 550 - 700oC;
продувку инертным газом в течение промежутка времени от 1 до 10 мин, и, предпочтительно, от 3 до 5 мин;
восстановление водородом или смесью, содержащей водород в, по крайней мере 10% по объему концентрации в инертном восстанавливающем газе, в течение промежутка времени от 1 до 120 мин, и, предпочтительно, от 30 до 90 мин, при 450 -800oC, и, предпочтительно 500 - 700oC.
В качестве инертного газа можно использовать азот, аргон или гелий, а для продувки использовать можно также CO2.
Во время экспериментов было обнаружено, что проводя указанный процесс активации для конкретной каталитической композиции, сам по себе новый, результаты, которые получают с известными катализаторами, обработанными по вышеописанному способу, оказываются усовершенствованными (особенно относительно селективности по олефинам).
Кроме того, в соответствии со способом изобретения каталитическая композиция для дегидрирования C2-C5 парафинов, содержащая галлий, окись алюминия, двуокись кремния, и необязательно один или более из щелочных или щелочноземельных металлов, отличается тем, что галлий в виде Ga2O3 содержится в количестве от 0,10 до 33,6 мас.%, и предпочтительно, от 0,50 до 2,5%, двуокись кремния содержится в количестве от 0,08 до 3 мас.%, а щелочной металл в виде оксида содержится в количестве от 0 до 5 мас.%, а остальные до 100 % являются окисью алюминия в δ или θ фазе, или в виде смеси δ+θ или δ+θ+α фаз.
Если используют щелочной металл, предпочтителен калий, в количестве, предпочтительно, от 0,1 до 1 мас.% в виде K2O.
Указанную композицию следует активировать вышеуказанным способом. Способ получения указанной композиции состоит, главным образом, в диспергировании соединения галлия на носитель, состоящий из окиси алюминия (в δ или θ фазе, или в смеси δ+θ или δ+θ+α фаза) и двуокиси кремния.
Некоторые способы диспергирования галлия на носитель представлены далее, однако изобретение ими не ограничивается. Процедура диспергирования может состоять в пропитке указанного носителя раствором, содержащим предшественники галлия с последующей сушкой и кальцинированием, или осуществляться за счет ионообмена с раствором, содержащим соль галлия, с последующим удалением жидкости, сушкой и активацией твердого продукта, или за счет адсорбции на поверхности летучих соединений галлия с возможным кальцинированием твердого продукта.
Из перечисленных выше предпочтительной процедурой является пропитка небольшим количеством влаги или погружение носителя в раствор, содержащий предшественник.
Если используют щелочной или щелочноземельный металл, способ его включения включает следующее:
сопропитку носителя;
добавление щелочного металла к носителю перед диспергированием галлиевого предшественника;
обработку содержащего галлий твердого продукта, ионообменном, пропиткой и т.д., щелочным ил щелочноземельным металлом.
Далее изобретение относится к использованию предшественника катализатора, активированного вышеуказанным способом, и содержащего галлий, окись алюминия, необязательно двуокись кремния и/или один или более из щелочных соединений, или использование вышеуказанной каталитической композиции активированной указанным способом для дегидрирования C2-C5 парафинов.
Способ дегидрирования парафинов известен специалистам. C2-C5 парафины подают в реактор предпочтительно с псевдоожиженным слоем, используя подходящий катализатор, и ведя реакцию предпочтительно, при температуре от 450 до 700oC, при давлении от 1 до 2 кг/см2 с GHSV от 100 до 10000 ч-1 объем углеводорода (ч • л. катализатора).
Приведенные примеры не следует рассматривать как ограничивающие изобретение.
Пример 1. Микросферический псевдобогемит с добавлением двуокиси кремния (1,2 мас. %), с диаметром частиц от 5 до 200 мкм обрабатывают сушкой распылением суспензии гидроксида алюминия, полученной осаждением из раствора соли алюминия и двуокиси кремния. Образец псевдобогемита подвергают контролируемой термообработке, включающей начальное кальцинирование при 450oC в течение 1 ч с последующим кальцинированием при 1070oC в течение 8 ч в потоке насыщенного паром воздуха. Полученный после кальцинирования продукт имеет удельную поверхность 100 м2/г, общую пористость 0,45 см3/г и состоит из дельта, тета и альфа алюминия, что видно из XRD (дифракция рентгеновских лучей) спектра (фиг. 1). 150 г этой окиси алюминия пропитывают, используя процедуру смачивания водным раствором, полученным при растворении 8,21 г CaNO3/3 • 9H2O и 0,78 г KNO3 в 67,5 см3 деионизированной воды. Пропитанное вещество оставляют на 24 ч при окружающей температуре, а затем сушат при 150oC в течение 24 ч. Затем высушенное вещество активируют в потоке сухого воздуха при 600oC в течение 4 ч.
Вес композиции катализатора, в котором как галлий, так и калий выражены как оксиды, составляет 1,21% Ga2O3; 0,24% K2O; 1,57% SiO2; Al2O3 -балан до 100%. Характеристика катализатора при дегидрировании пропана и бутана в псевдоожиженном слое представлена в табл. 1 и 2, соответственно. После тестирования катализатора, тот же самый катализатор далее активируют, подвергая его следующему циклу: окисление воздухом в течение 60 мин, продувка азотом в течение 3 мин, восстановление водородом в течение 60 мин при температуре 650oC. Спустя 180 ч активирования указанным способом, катализатор снова используют для дегидрирования того же самого парафина (табл. 3 и 4).
Активацию циклами окисления и восстановления проводят для всех катализаторов описанных в последующих примерах.
В табл. 5 приведены каталитические активности указанного катализатора (а также катализаторов последующих примеров) активированных вышеуказанным заявленным способом, в процессе дегидрирования изобутана при той же температуре и объемной скорости, что в примере 2 (патент США, 4056576).
Пример 2. Гамма окись алюминия (XRD - спектр, фиг. 2) с удельной поверхностью 250 м2/г и общей пористостью 0,55 см3/г, получают кальцинированием образца псевдобогемита, использованного в предыдущем примере, при 450oC в течение 1 ч, а затем при 650oC в течение 4 ч в потоке насыщенного паром воздуха. 150 г гамма окиси алюминия пропитывают 82,5 см3 водного раствора, содержащего те же самые растворенные количества GaNO3/3 • 9H2O и KNO3, что и в примере 1, до получения катализатора, полученного тем же способом и с той же весовой композицией, что и в предшествующем примере. Характеристики представлены в табл. 1 - 5.
Пример 3. 150 г кальцинированной окиси алюминия, содержащей компоненты (дельта, тета и альфа) примера 1 пропитывают водным раствором, полученным при растворении 8,18 г GaNO3/3 • 9H2O в 67,5 см3 деионизированной воды. Пропитку и последующую сушку и активацию ведут известным способом (пример 1). Вес композиции катализатора составляет 1,21% Ga2O3, 1,58% SiO2, Al2O3 баланс до 100.
Характеристики приведены в табл. 1 - 5.
Пример 4. Указанным способом получают катализатор с весовыми соотношениями композиции 0,76% Ga2O3; 1,58% SiO2, Al2O3 - баланс до 100, пропитывая 150 г окиси алюминия примера 3 водным раствором, содержащим 4,5 растворенного Ga/NO3/3 • 9H2O. Каталитические характеристики системы суммировали в табл. 1 - 5.
Пример 5. Те же количества той же окиси алюминия, что и в примере 3, пропитывают 67,5 см3 раствора, содержащего 26,1 г растворенного GaNO3/3 • 9H2O. Весовые соотношения композиции катализатора, полученного описанным ранее способом, составляют 3,76% Ga2O3, 1,54% SiO2, Al2O3 баланс до 100. Характеристики представлены в табл. 1 - 5.
Пример 6. Образец той же окиси алюминия, которую использовали в примере 2, пропитывают водным раствором, содержащим подходящие количества растворенного GaNO3/3 • 9H2O до получения катализатора со следующей весовой композицией: 1,21% Ga2O3, 1,58% SiO2, Al2O3 баланс до 100. Полученные характеристики представлены в табл. 1 - 5.
Пример 7. Образец псевдобогемита, полученный по способу примера 1, подвергают контролируемой термообработке, включающей начальное кальцинирование при 450oC в течение 1 ч с последующим кальцинированием при 980oC в течение 8 ч в потоке насыщенного паром воздуха. Полученный продукт отличается удельной площадью поверхности 128 м2/г, общей пористостью 0,48 см3/г и структурно состоит из дельта окиси алюминия (XRD) спектр представлен на фиг. 3). 150 г кальцинированной окиси алюминия пропитывают 72 см3 водного раствора, содержащего 8,18 г растворенного GaNO3/3 • 9H2O. Вес композиции катализатора, полученного по способу примера 1 составляет: 1,21% Ga2 O3; 1,58% SiO2, Al2O3 баланс до 100. Ее каталитические характеристики суммированы в табл. 1 - 5.
Пример 8. Образец микросферического псевдобогемита, полученный по способу примера 1, но не содержащий двуокиси кремния, и с размером частиц 5 - 200 мкм, кальцинируют в условиях примера 2. Кальцинированный продукт представляет собой гамма окись алюминия, что видно по его дифракционному спектру на фиг. 4, с удельной площадью поверхности 200 м2/г, и общей пористостью 0,52 см3/г. 150 г кальцинированной окиси алюминия пропитывают 78 см3 водного раствора, содержащего 8,18 г растворенного GaNO3/3 • 9H2O, используя процедуру пропитки, сушки и кальцинирования, описанную в примере 1. Весовые соотношения композиции получаемого катализатора составляют 1,21% Ga2O3, Al2O3 баланс до 100. Его каталитические характеристики суммированы в табл. 1 - 5.
Пример 9. 150 г микросферической двуокиси кремния с диаметром частиц 5 - 250 мкм, с удельной площадью поверхности 254 м2/г и общей пористостью 0,6 см3/г пропитывают 90 см3 раствора, содержащего то же самое количество GaNO3/3 • 9H2O (пример 8). Катализатор получают по способу примера 1. Окончательная композиция катализатора представляет 1,21% Ga2O3, SiO2 - баланс до 100. Характеристики представлены в табл. 1 - 5.
Пример 10. Образец катализатора получают согласно процедуре примера 1 и затем активируют, применяя следующий цикл реакций: окисление смесью, состоящей из кислорода (8 об %) и азота (92 об %), которое проводят в течение 60 мин, промывание азотом в течение 3 мин, восстановление водородом в течение 60 мин.
Окисление, промывание и восстановление проводят при температуре 650oC.
Через 180 ч активации согласно установленной процедуре в реакции дегидрирования пропана проявляются следующие каталитические характеристики:
Рабочий режим T = 590oC, GHSV = 400 Н-1,
Конверсия C3H8 (%) = 31.
Селективность C3H6 (мас.%) = 90,0.
Выход C3H6 (мас.%) = 27,9
Селективность BTX (мас.%) = 0,4.
Пример 11. Образец катализатора получают согласно процедуре Примера 1 и затем активируют, применяя следующий цикл реакций: окисление воздухом, которое проводят в течение 60 мин, промывание азотом в течение 3 мин, восстановление в течение 60 мин смесью, состоящей из водорода (5 об %) и азота (95 об %).
Окисление, промывание и восстановление проводят при температуре 650oC.

Claims (6)

1. Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия, оксида алюминия и необязательно диоксида кремния и одного или более оксида щелочного или щелочноземельного металла, включающий термическую активацию на воздухе, отличающийся тем, что термическую активацию осуществляют при 450 - 1000oС, затем проводят пост-активацию путем окисления воздухом, и/или кислородом, или смесью, содержащей кислород в концентрации по крайней мере 5 об.% в инертном газе, в течение 1 - 180 мин при 500 - 1000oС, продувки инертным газом в течение 1 - 10 мин и восстановления водородом или смесью, содержащей водород в концентрации по крайней мере 10 об.% в инертном восстанавливающем газе, в течение 1 - 120 мин при 450 - 800oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисление ведут в течение 30 - 90 мин при 550 - 700oС, продувку инертным газом осуществляют в течение 3 - 5 мин и восстановление ведут в течение 30 - 90 мин при 500 - 700oC.
3. Каталитическая композиция для дегидрирования C2 - C5-парафинов, включающая оксид галлия, оксид алюминия и диоксид кремния, отличающаяся тем, что она содержит оксид алюминия в δ - или θ - форме, или смесь δ - и θ - или δ+θ+α - форме и необязательно оксид щелочного или щелочноземельного металла при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид галлия - 0,1 - 33,6
Диоксид кремния - 0,08 - 3,0
Оксид щелочного или щелочноземельного металла - Не более 5,0
Оксид алюминия - Остальное
причем указанная каталитическая композиция активирована способом по п.1.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что она содержит оксид галлия в количестве 0,5 - 2,5 мас.%.
5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве оксида щелочного металла она содержит оксид калия.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что она содержит оксид калия в количестве 0,1 - 1,0 мас.%.
RU93004628A 1992-03-11 1993-03-10 Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов RU2108861C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI920558A IT1254252B (it) 1992-03-11 1992-03-11 Procedimento per l'attivazione di precursori catalitici per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 e composizione catalitica attivata con tale procedimento
ITM192A000558 1992-03-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93004628A RU93004628A (ru) 1996-04-27
RU2108861C1 true RU2108861C1 (ru) 1998-04-20

Family

ID=11362370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93004628A RU2108861C1 (ru) 1992-03-11 1993-03-10 Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5308822A (ru)
EP (1) EP0560437B1 (ru)
CN (1) CN1079417A (ru)
CA (1) CA2091411A1 (ru)
DE (1) DE69306616T2 (ru)
DZ (1) DZ1668A1 (ru)
IT (1) IT1254252B (ru)
MY (1) MY131345A (ru)
NO (1) NO302340B1 (ru)
RU (1) RU2108861C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2724336C2 (ru) * 2016-03-01 2020-06-23 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Регенерация катализатора дегидрогенизации алкана оксихлорированием с низким содержанием хлора

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0871588A1 (en) * 1996-01-05 1998-10-21 ASEC Manufacturing Company Stabilized delta-alumina compositions, and catalyst supports and systems made therefrom
US5877106A (en) * 1997-01-03 1999-03-02 Asec Manufacturing Stabilized crystalline alumina compositions
IT1292390B1 (it) * 1997-06-20 1999-02-08 Snam Progetti Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene
IT1293497B1 (it) 1997-07-29 1999-03-01 Snam Progetti Procedimento per ottenere olefine leggere mediante deidrogenazione delle corrispondenti paraffine
IT1295072B1 (it) * 1997-09-26 1999-04-27 Snam Progetti Procedimento per la produzione di stirene
US6392109B1 (en) 2000-02-29 2002-05-21 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products
US6573413B2 (en) 2000-04-19 2003-06-03 Solutia Inc. Process for activating catalyst for the hydroxylation of aromatics
IT1319198B1 (it) * 2000-10-11 2003-09-26 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatori per ossidazione.
ITMI20012709A1 (it) * 2001-12-20 2003-06-20 Snam Progetti Composizione catalitica per la deidrogenazione di idrocarburi alchilaromatici
US7012038B2 (en) * 2002-06-12 2006-03-14 Engelhard Corporation Paraffin dehydrogenation catalyst
EP2408558B1 (en) * 2009-03-19 2017-06-28 Dow Global Technologies LLC Dehydrogenation process and catalyst
US8835347B2 (en) * 2009-06-05 2014-09-16 Basf Corporation Alkane dehydrogenation catalysts
EP2712674A1 (en) 2012-09-27 2014-04-02 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes
CN103111275B (zh) * 2013-01-30 2015-09-02 刘立文 一种硫酸钙生产氧化钙的催化剂及其制备工艺
EP3083038B1 (en) * 2013-12-16 2021-03-03 Dow Global Technologies LLC Method for making a heterogeneous alkane dehydrogenation catalyst
KR101758226B1 (ko) 2015-07-10 2017-07-17 한국화학연구원 탄화수소의 탈수소화를 통해 올레핀을 제조하기 위한 촉매 및 그 제조방법
JP6785133B2 (ja) * 2016-05-20 2020-11-18 株式会社クボタ オレフィン製造用熱分解管および脱水素化触媒の製造方法
WO2017199612A1 (ja) * 2016-05-20 2017-11-23 株式会社クボタ オレフィン製造用熱分解管および脱水素化触媒の製造方法
US10792646B2 (en) 2017-10-30 2020-10-06 Clariant Corporation Dehydrogenation catalysts
EP3796997A1 (en) 2018-05-22 2021-03-31 Haldor Topsøe A/S Silica promotor for propane dehydrogenation catalysts based on platinum and gallium
SG11202103845RA (en) 2018-10-30 2021-05-28 Clariant Int Ltd Dehydrogenation catalysts and methods for preparing and using them
WO2021250610A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Sabic Global Technologies B.V. Process for hydrocarbon dehydrogenation
JP7261888B2 (ja) * 2020-06-19 2023-04-20 エルジー・ケム・リミテッド 脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法
TW202216286A (zh) 2020-07-20 2022-05-01 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 脫氫觸媒及其使用方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159970A (en) * 1975-05-22 1979-07-03 Phillips Petroleum Company Alkaline earth oxides promoted with manganese oxide and/or rhenium oxide as catalysts for cracking and dehydrocyclizing of alkanes
CA1064970A (en) * 1975-07-17 1979-10-23 British Petroleum Company Limited (The) Dehydrogenation process
US4290914A (en) * 1977-01-13 1981-09-22 National Petro Chemicals Corp. Catalytic materials as for olefin polymerization
FR2546078B1 (fr) * 1983-05-19 1987-05-07 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
US4588705A (en) * 1984-08-10 1986-05-13 Exxon Research And Engineering Co. Method for preparing dual colloid compositions
EP0192289B1 (en) * 1985-02-22 1989-12-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of an aromatic hydrocarbons-containing mixture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2724336C2 (ru) * 2016-03-01 2020-06-23 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Регенерация катализатора дегидрогенизации алкана оксихлорированием с низким содержанием хлора

Also Published As

Publication number Publication date
MY131345A (en) 2007-08-30
EP0560437B1 (en) 1996-12-18
CN1079417A (zh) 1993-12-15
US5308822A (en) 1994-05-03
ITMI920558A1 (it) 1993-09-11
ITMI920558A0 (it) 1992-03-11
US5414182A (en) 1995-05-09
DZ1668A1 (fr) 2002-02-17
CA2091411A1 (en) 1993-09-12
DE69306616D1 (de) 1997-01-30
NO930860D0 (no) 1993-03-09
IT1254252B (it) 1995-09-14
EP0560437A1 (en) 1993-09-15
DE69306616T2 (de) 1997-06-12
NO302340B1 (no) 1998-02-23
NO930860L (no) 1993-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2108861C1 (ru) Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов
RU2291743C2 (ru) Катализатор, состоящий из переходного металла, нанесенного на диоксид кремния высокой чистоты, для метатезиса олефина (олефинов)
US4774216A (en) Composition of matter for oxidative conversion of organic compounds
CA1262720A (en) Composition of matter and method of oxidative conversion of organic compounds therewith
CA2002650C (en) Dehydrogenation process
RU2114809C1 (ru) Способ получения легких олефинов
US4746643A (en) Method for the preparation of a catalyst for the dehydrogenation of C3 -C5 paraffins
CA2151414C (en) Selective acetylene hydrogenation
US4126645A (en) Selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons in the presence of less unsaturated hydrocarbons
US3126426A (en) Hydrogfcnation
CA2393984C (en) Carrier catalytic converter for the selective hydrogenation of alkines and dienes
RU2613970C2 (ru) Восстановленный катализатор дегидрирования, демонстрирующий замедленную потерю активности по сравнению со свежим катализатором
JPH0729058B2 (ja) 化学方法および触媒
KR0130067B1 (ko) 유기 화합물을 탈수소화시키는 촉매, 그 제조 및 사용 방법.
JPH05103995A (ja) オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法
WO2018092840A1 (ja) ｐ－キシレンの製造方法
US4078743A (en) Catalyst for dehydrogenation of paraffin hydrocarbons to olefins and method of preparing same
US3808285A (en) Disproportionation of paraffins wherein h2o is removed from the feed going to the disproportionation reaction
US4775654A (en) Composition of matter
US4048248A (en) Process and catalyst for the conversion of aromatic hydrocarbons
US4463213A (en) Dehydrogenation of organic compounds with a zinc titanate hydrogel
US3458592A (en) Manufacture of n-mono-olefins from n-paraffins
EP0245653A1 (en) Production of high (Z,Z) content 1,5,9-tetradecatrieneand 1,5,9-tetradecatriene
US3879486A (en) Conversion of non-cyclic C{HD 3{B -C{HD 5 {B alkanes and alkenes to aromatic hydrocarbons
US5043523A (en) Al2 O3 alkene isomerization process and catalyst