CN1079417A - C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物 - Google Patents

C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1079417A
CN1079417A CN93103686A CN93103686A CN1079417A CN 1079417 A CN1079417 A CN 1079417A CN 93103686 A CN93103686 A CN 93103686A CN 93103686 A CN93103686 A CN 93103686A CN 1079417 A CN1079417 A CN 1079417A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst composition
abs
activation
catalyst
gallium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN93103686A
Other languages
English (en)
Inventor
R·耶茨
A·巴托利尼
F·波诺莫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Snamprogetti Joint Stock Co Ltd
Eni Tecnologie SpA
Original Assignee
Snamprogetti Joint Stock Co Ltd
Eniricerche SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snamprogetti Joint Stock Co Ltd, Eniricerche SpA filed Critical Snamprogetti Joint Stock Co Ltd
Publication of CN1079417A publication Critical patent/CN1079417A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/321Catalytic processes
    • C07C5/322Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12Oxidising
    • B01J37/14Oxidising with gases containing free oxygen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16Reducing
    • B01J37/18Reducing with gases containing free hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333Catalytic processes
    • C07C5/3332Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04Alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12Silica and alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04Alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/08Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

用于链烷烃脱氢且含镓、氧化铝,可能地氧化硅 和/或一种或多种碱或碱土金属的催化组合物的活 化方法,包括先在空气中加热活化,再进行下列步骤 的二次活化:—用空气和/或氧气或含氧和惰气的混 合气氧化;—用惰气吹扫;—用氢气或氢与惰气或还 原气的混合气还原。用该法活化的催化组合物含镓, 氧化铝,氧化硅和可能地,一种或多种碱或碱土金属, 氧化铝为δ或θ相或δ+θ或δ+θ+α混合相。

Description

本发明主要涉及催化剂前体的活化方法及用该方法活化的催化组合物,所述催化剂前体用于C2-C5链烷烃(即有2-5个碳原子)脱氢而成相应烯烃的过程。
在生产用途广泛的化学制品如聚丙烯,抗爆添加剂(MTBE),高辛烷值汽油,烷基化衍生物及众多的其它制品时,烯烃是重要的中间产物。
尽管对这些衍生物的需求量在增长,但要扩大制备这些衍生物的工业方法却常受到烯烃来源困难的限制,例如生产MTBE中的异丁烯。
这种情况导致除采用常规来源外(FCC,裂化器),开始寻找其它烯烃来源。其中正显示出日益增长势头的是轻烷烃脱氢法。虽然从化学计量角度讲该法很简单,但实际却遇到热力学和动力学两方面的问题。
该反应是吸热反应,且受热力学平衡控制,例如,C2-C4链烷烃脱氢需要温度高于500℃才能使每单程转化率达到经济上可行的程度。此外,必须向体系供热,才能满足反应的吸热性质。
尽管操作温度很高,但脱氢反应速度仍很慢,所以必须在适宜催化剂存在下反应。催化剂必须具有热稳定性,且对所需烯烃的选择性要高,同时最大限度地减少异构化,裂化和结焦副反应。
催化剂上不可避免地结焦使催化剂活性逐渐下降,因此需要定期再生处理。
其结果是,在反应和再生条件下,催化剂组成必须具有高度的稳定性。
在寻找满足特定工艺要求的催化剂组合物方面,已花费了巨大的努力。这方面的专利文献介绍了大量的催化组合物,这些组合物或者是基于贵金属的,或结合有其它化学物质(US,3531543,US,4786625,US,4886928,EP351067),或者是基于有促进剂存在的金属氧化物,且主要由负载型Cr2O3组成(US,2945823,US,2956030,US 2991255,GB 2162082)。不过这两类组合物都有缺点。基于贵金属的组合物要求再生时进行特殊处理(US,4438288),以保护金属物种的脱氢活性。基于氧化铬的组合物造成环境污染,且如不经适当稳定化处理,其活性随时间而降低。
最近几年公开的许多专利都是用含镓(或其化合物)的催化组合物进行链烷烃脱氢(US  4056576)或链烷烃芳构化(AU  509825),AU  565375,US  4704494),从中得到不饱和化合物,但转化率低,烯烃选择性也不好。
现已意外发现一种新的活化含镓催化剂的方法,经该方法活化后用于C2-C5链烷烃脱氢工艺的催化剂,能够达到相当高的转化率和尤其是相当好的选择性。
本发明的主要方面是一种活化催化剂前体的方法,该前体含有镓,氧化铝,可能地,氧化硅和/或一种或多种碱或碱土金属,该方法包括在450-1000℃温度及空气中进行加热活化,随后进行包括下列步骤的二次活化处理:-用空气和/或氧气或一至少含5V% 浓度氧的隋气混合气氧化,时间1-180min,优选30-90min,温度500-1000℃,优选550-700℃;
-用惰气吹扫1-10min,优选3-5min;
-用氢气或一至少含10v%浓度氢气的惰性或还原性混合气还原,时间约1-120min,优选30-90min,温度450-800℃,优选500-700℃。
惰气可用氮气,氩气或氦气,用于吹扫时也可是CO2
实验中发现,将所述活化方法用于一具体的催化组合物(本身是新的),用受到上述方法处理的公知催化剂获得的结果得到进一步改进(尤其是对烯烃的选择性)。
另外据本发明,用于C2-C5链烷烃脱氢的催化组合物含有镓,氧化铝,氧化硅及可能地,一种或多种碱或碱土金属,其特征在于,镓(表示为Ga2O3)含量为0.10~33.6wt%,优选0.50~2.5%,氧化硅含量0.08~3wt%,碱金属(表示为氧化物)含量为0~5wt.%,剩余为达100的δ或θ相氧化铝,或δ+θ或δ+θ+α相混合氧化铝。
如用碱金属,优选钾且含量最好为0.1~1wt%(用K2O表示)。
所述组合物必须用上述方法活化。
所述组合物的制法基本上是使镓化合物分散在氧化铝(δ或α相,或δ+θ或δ+θ+θ混合相)和氧化硅组成的载体上。
下面介绍一些在载体上分散镓的方法,但本发明不受限于这些方法。
分散方法可用含镓前体的溶液浸渍载体,再干燥灼烧,或用含镓盐的溶液进行离子交换后分离液体,再干燥并活化固体,或是表面吸附易挥发的镓物种,同时可能地灼烧固体。
上述各法中,优选方法是采用初步润湿法或将载体浸入含前体的溶液中的浸渍法。
如用碱或碱土金属,加入该成份的方法包括下列几种:
-共浸载体,
-先将碱金属加到载体上,再使镓前体分散,
-用碱或碱土金属处理含镓固体,进行离子交换,进行浸渍等等。
本发明还涉及经上述方法活化的且含镓、氧化铝、可能地,氧化硅和/或一种多种碱性化合物的催化剂前体的用途,或将用所述方法活化的上述催化组合物用于C2-C5链烷烃脱氢的用途。
链烷烃脱氢法是现有技术公知的。将C2-C5链烷烃送入装有适宜催化剂的优选流化床反应器中,优选在450-700℃,1-2kg/cm2压力及GHSV为100~10000hr-1(烃体积/小时×催化剂升数)条件下操作。
下面举例说明,但不能认为是对本发明的限制。
实例1
使铝和硅盐溶液沉淀得到一氢氧化铝悬浮液,喷雾干燥该悬浮液,制出粒径5-200um的含附加氧化硅(1.2wt%)的假勃姆石微球。对该假勃姆石样品进行控制地热处理,该热处理包括在含饱和蒸汽的空气流中。在450℃开始灼烧1hr,再在1070℃灼烧8hr,灼烧产物的比表面积为100m2/g,总孔隙率为0.45cc/g,且由经XRD光谱(图1)证实的δ,θ,和α转换相氧化铝组成。
使8.21g的Ga(NO33,9H2O和0.78g的KNO3溶于67.5cc去离子水,制成水溶液,利用初步润湿工艺法,用该水溶液浸渍150g上述氧化铝。
将被浸物在室温下置放24hr,然后于150℃下干燥24hr。再将 该干燥物质于600℃下,干燥空气流中活化4hr。
催化剂的重量组成(其中镓和钾两者均用氧化物表示)为1.21%Ga2O3,0.24%K2O,1.57SiO2和使达到100的余量Al2O3。表1和2分别示出催化剂在丙烷和丁烷的流化床脱氢工艺中的操作性能。催化实验之后,使同一催化剂接受下列循环的进一步活化处理:用空气氧化60min,用氮气吹扫3min,650℃下用氢气还原60min。按上述过程活化180hr后,再用于同样链烷烃的脱氢过程(表3和4)。
将氧化和还原的循环活化过程用于下列实例的各催化剂。
表5示出用上述方法活化的催化剂(及下面实例的那些催化剂)在异丁烷脱氢过程中的催化活性,反应温度和空速条件与US4056576中例2相同。
实例2
在含饱和蒸汽的空气流中,450℃下灼烧上例的所用假勃姆石样品1hr后,在于650℃下烧4hr,制成比表面250m2/g的总孔隙率0.55cc/g的r-氧化铝(图2的XRD光谱)。用82.5cc水溶液浸渍150g r-氧化铝,水溶液中Ga(NO33、9H2O和KNO3的溶解量同例1,采用与前例相同的方法制出催化剂且其重量组成同前例相同。其操作性能列入表1、2、3、4、5。
实例3
使8.18g的Ga(NO33,9H2O溶于67.5cc去离子水配制成水溶液,用其浸渍包括例1组成(δ′,θ和α)的150g灼烧过的氧化铝。用已知方法(例1)进行浸渍、浸后的干燥和活化。催化剂重量组成为1.21%Ga2O3,1.58%SiO2,使达100的余量Al2O3
操作性能汇于表1、2、3、4、5。
实例4
用含4.5g溶解的Ga(NO33,9H2O的水溶液浸渍150g例3的氧化铝,用所述方法制出催化剂,其重量组成为0.76%Ga2O3,1.58%SiO2,使达100的余量Al2O3
该体系的催化性能汇于表1、2、3、4、5。
实例5
用67.5CC含26.1g溶解的Ca(NO339H2O的溶液浸渍与例3所用相同量的同样氧化铝。用所述方法制出的催化剂的重量组成为3.76%Ga2O3,1.54%SiO2,使达100的余量Al2O3。操作性能示于表1、2、3、4、5。
实例6
用含适宜量溶解的Ca2(NO3)、9H2O的水溶液浸渍与例2所用相同的氧化铝样品,制出具有下列重量组成的催化剂:1.21%Ga2O3,1.58%SiO2、使达100的余量Al2O3。操作性能示于表1、2、3、4、5。
实例7
对例1得到的假勃姆石样品进行有控热处理,该处理包括在含饱和蒸汽的空气流中,先在450℃灼烧1hr,再在980℃烧8hr。得到的产物由比表面积128m2/g,总孔隙率0.48cc/g表征,且在结构上由δ-氧化铝(图3的XRD光谱)组成。用含8.18g溶解的Ga(NO33、9H2O的72cc的水溶液浸渍150g灼烧后的氧化铝。用例1方法制出的催化剂的重量组成为1.21%Ga2O3,1.58%SiO2,使达100的余量AL2O3。催化性能汇于表1、2、3、4、5。
实例8
在例2所述条件下,灼烧用例1方法制备但无氧化硅的粒径5- 200μm的假勃姆石微球样品。灼烧产物为r-氧化铝,如图4衍射光谱所示,比表面积200m2/g,总孔隙率0.52cc/g。用78cc含8.18g溶解的Ga(NO339H2O的水溶液浸渍150g灼烧后的氧化铝,其浸渍、干燥和灼烧过程如例1所述。催化剂终产品的重量组成为:1.21%Ga2O3,使达100的余量Al2O3,其催化性能汇于表1、2、3、4、5。
实例9
用90cc含同样量Ga(NO339H2O(例8)的溶液150g浸渍粒径5-250μm,比表面积254m2/g,总孔隙率0.6cc/g的氧化硅微球。用例1方法制出催化剂。其最后组成为1.21%Ga2O3,余量SiO2。操作性能列于表1、2、3、4、5。
表1
空气中600℃活化4hr后的催化活性
丙烷脱氢
T=590℃ GHSV=400h-1
实例
         1    2    3     4     5     6     7      8      9
wt%SiO21.57 1.57 1.58 1.59 1.54 1.58 1.58 abs. 98.79
wt%K2O 0.24 0.24 abs. abs. abs. abs. abs. abs. abs.
wt%Ga2O31.21 1.21 1.21 0.67 3.76 1.21 1.21 1.21 1.21
wt%Al2O3bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. abs.
%C3H8CONV 10 6 12 9.5 26 9 12 19 14
wt%C3H6Sel. 76 50 77 82 60 58 68 56 74
wt%C3H6收率 7.6 3 9.3 7.8 15.6 5.2 8.2 10.6 10.4
wt%Sel.(BTX) abs.  abs.  abs. abs. 5  abs.  abs.  2   abs.
表2
空气中600℃活化4hr后的催化活性
异丁烷脱氢
T=580℃ GHSV=400h-1
实例
          1      2      3     4     5    6    7    8     9
wt%sio21.57 1.57 1.58 1.59 1.54 1.58 1.58 abs. 98.79
wt%K2O 0.24 0.24 abs. abs. abs. abs. abs. abs. abs.
wt%Ga2O31.21 1.21 1.21 0.67 3.76 1.21 1.21 1.21 1.21
wt%Al2O3bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. abs.
%i-C4CONV 34 32 40 35 40 38 28 44 10
wt%-C4Sel. 83 50 63 74 40 41 55 25 58
wt%-C4Sel.* 86 58 72 84 55 58 69 44 80
wt%i-C4收率 28.2 16 25.2 25.9 16 15.9 15.4 11 5.8
wt%i-C4收率* 29.2 18.6 28.8 29.4 22 22.1 19.3 19.4 8
wt%iSel.(BTX) abs.  5   8.9   1   13   1.8   6.4   11   4
*:i C4H8+C4H8+2顺式C4H8+反式+C4H8
表3
按氧化/还原循环活化180hr后的催化活性
丙烷脱氢
T=590℃ CHSV=400h-1
实例
           1     2     3     4     5     6     7     8     9
wt%SiO21.57 1.57 1.58 1.59 1.54 1.58 1.58 abs. 98.79
wt%K2O 0.24 0.24 abs. abs. abs. abs. abs. abs. abs.
wt%Ga2O31.21 1.21 1.21 0.67 3.76 1.21 1.21 1.21 1.21
wt%Al2O3bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. abs.
%C3H8CONV 33 30 39 30 24 37 31 29 10
wt%C3H6Sel. 89 82 84 85 76 77 81 60 67
wt%C3H6收率 29.4 24.6 32.7 25.5 18.2 28.5 25.1 17.4 6.7
wt%Sel.(BTX)  0.5   0.2   2.5   0.1   1  1.8  1.1   3.6  3.5
表4
氧化和还原循环中活化180hr后的催化活性
异丁烷脱氢
实例
           1    2     3     4     5     6    7    8    9
wt%SiO21.57 1.57 1.58 1.59 1.54 1.58 1.58 abs. 98.79
wt%K2O 0.24 0.24 abs. abs. abs. abs. abs. abs. abs.
wt%Ga2O31.21 1.21 1.21 0.67 3.76 1.21 1.21 1.21 1.21
wt%Al2O3bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. abs.
%i-C4CONV 48 46 52 41 38 53 43 44 16
wt%i-C4Sel. 87 67 67 69 50 54.5 65 31 55
wt%i-C4Sel.* 90 77 80 82 65 68.4 78 48 77
wt%i-C4收率 41.7 30.8 34.8 28.3 19 28.8 27.9 13.6 8.8
wt%i-C4收率* 43.2 35.4 41.6 33.6 24.7 36.3 33.5 21 12.3
wt%Sel.(BTX)  1  4.6  3.4   2.6   8   8.5   4.7   13.5   3.2
*:i C4H8+C4H8+2顺式C4H8+反式C4H8
表5
氧化还原循环中活化180hr后的催化活性
异丁烷脱氢
T=550℃ GHSV=570h-1
实例
            1     2     3      4     5     6     7     8   9
wt%SiO21.57 1.57 1.58 1.59 1.54 1.58 1.58 abs. 98.79
wt%K2O 0.24 0.24 abs. abs. abs. abs. abs. abs. abs.
wt%Ga2O31.21 1.21 1.21 0.67 3.76 1.21 1.21 1.21 1.21
wt%Al2O3bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. bil. abs.
%i-C4CONV 40 38 43 36 25 45 34 36 8.4
wt%i-C4Sel. 93 82 78 80 65 68 78 36 72
wt%i-C4Sel.* 94 87.8 85 86 79 79 87 52 88
wt%i-C4收率 37.2 31.2 33.5 28.8 16.3 30.6 26.5 13 6
wt%i-C4收率* 37.6 33.4 36.5 31 19.8 35.5 29.6 18.7 7.4
wt%Sel.(BTX)  0.2   1.2   2.3   1.3  4  4.2    1.6  12   1.2
y:i C4H8+1C4H8+2顺式C4H8+反式C4H8

Claims (8)

1、一种活化含镓、氧化铝、可能地氧化硅和/或一种或多种碱或碱土金属的催化组合物的方法,包括在空气中,450-1000℃温度下进行加热活化,其特征是所述活化过程之后进行下列步骤的二次活化处理:
--500-1000℃温度下,用空气和/或氧气或惰气中氧含量至少5V%的混合气氧化1-180min;
--用惰气吹扫1-10min;
--用氢气或惰气或还原气中含至少10V%浓度氢气的混合气在450℃-800℃温度下还原1-120min。
2、根据权利要求1的方法,其中氧化步骤在550-700℃下进行30-90min,吹扫3-5min,还原过程在500-700℃下进行30-90min。
3、一种用于C2-C5链烷烃脱氢的含镓,氧化铝,氧化硅和可能地一种或多种碱或碱土金属的催化组合物,其特征是镓的含量(用Ga2O3表示)为0.1-33.6wt%,氧化硅含量0.08-3wt%,碱金属含量(用氧化物表示)为0-5wt%,其余为使达100的δ或θ相或δ+θ或δ+θ+α混合相氧化铝,所述催化组合物经过权利要求1所述活化方法活化。
4、根据权利要求3所述的催化组合物,其中镓含量(用Ga2O3)为0.5-2.5wt%。
5、根据权利要求1所述的催化组合物,其中金属是钾。
6、根据权利要求5所述的催化组合物,其中钾含量(用K2O表示)为0.1-1wt%。
7、将由权利要求1所述方法得到的催化组合物用于C2-C5链烷烃脱氢。
8、将权利要求3-6中任一项所述催化组合物用于C2-C5链烷烃脱氢。
CN93103686A 1992-03-11 1993-03-10 C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物 Pending CN1079417A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI920558A IT1254252B (it) 1992-03-11 1992-03-11 Procedimento per l'attivazione di precursori catalitici per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 e composizione catalitica attivata con tale procedimento
ITMI92A000558 1992-03-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1079417A true CN1079417A (zh) 1993-12-15

Family

ID=11362370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93103686A Pending CN1079417A (zh) 1992-03-11 1993-03-10 C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5308822A (zh)
EP (1) EP0560437B1 (zh)
CN (1) CN1079417A (zh)
CA (1) CA2091411A1 (zh)
DE (1) DE69306616T2 (zh)
DZ (1) DZ1668A1 (zh)
IT (1) IT1254252B (zh)
MY (1) MY131345A (zh)
NO (1) NO302340B1 (zh)
RU (1) RU2108861C1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103111275A (zh) * 2013-01-30 2013-05-22 刘立文 一种硫酸钙生产氧化钙的催化剂及其制备工艺
CN105813731A (zh) * 2013-12-16 2016-07-27 陶氏环球技术有限责任公司 非均相烷烃脱氢催化剂
CN114173894A (zh) * 2020-06-19 2022-03-11 Lg化学株式会社 脱水催化剂,其制备方法以及使用所述催化剂制备烯烃的方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0871588A1 (en) * 1996-01-05 1998-10-21 ASEC Manufacturing Company Stabilized delta-alumina compositions, and catalyst supports and systems made therefrom
US5877106A (en) * 1997-01-03 1999-03-02 Asec Manufacturing Stabilized crystalline alumina compositions
IT1292390B1 (it) * 1997-06-20 1999-02-08 Snam Progetti Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene
IT1293497B1 (it) 1997-07-29 1999-03-01 Snam Progetti Procedimento per ottenere olefine leggere mediante deidrogenazione delle corrispondenti paraffine
IT1295072B1 (it) * 1997-09-26 1999-04-27 Snam Progetti Procedimento per la produzione di stirene
US6392109B1 (en) 2000-02-29 2002-05-21 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products
US6573413B2 (en) 2000-04-19 2003-06-03 Solutia Inc. Process for activating catalyst for the hydroxylation of aromatics
IT1319198B1 (it) * 2000-10-11 2003-09-26 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatori per ossidazione.
ITMI20012709A1 (it) * 2001-12-20 2003-06-20 Snam Progetti Composizione catalitica per la deidrogenazione di idrocarburi alchilaromatici
US7012038B2 (en) * 2002-06-12 2006-03-14 Engelhard Corporation Paraffin dehydrogenation catalyst
EP2408558B1 (en) * 2009-03-19 2017-06-28 Dow Global Technologies LLC Dehydrogenation process and catalyst
US8835347B2 (en) * 2009-06-05 2014-09-16 Basf Corporation Alkane dehydrogenation catalysts
EP2712674A1 (en) 2012-09-27 2014-04-02 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes
KR101758226B1 (ko) 2015-07-10 2017-07-17 한국화학연구원 탄화수소의 탈수소화를 통해 올레핀을 제조하기 위한 촉매 및 그 제조방법
AR107628A1 (es) * 2016-03-01 2018-05-16 Dow Global Technologies Llc Regeneración de catalizador
JP6785133B2 (ja) * 2016-05-20 2020-11-18 株式会社クボタ オレフィン製造用熱分解管および脱水素化触媒の製造方法
WO2017199612A1 (ja) * 2016-05-20 2017-11-23 株式会社クボタ オレフィン製造用熱分解管および脱水素化触媒の製造方法
US10792646B2 (en) 2017-10-30 2020-10-06 Clariant Corporation Dehydrogenation catalysts
EP3796997A1 (en) 2018-05-22 2021-03-31 Haldor Topsøe A/S Silica promotor for propane dehydrogenation catalysts based on platinum and gallium
SG11202103845RA (en) 2018-10-30 2021-05-28 Clariant Int Ltd Dehydrogenation catalysts and methods for preparing and using them
WO2021250610A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Sabic Global Technologies B.V. Process for hydrocarbon dehydrogenation
TW202216286A (zh) 2020-07-20 2022-05-01 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 脫氫觸媒及其使用方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159970A (en) * 1975-05-22 1979-07-03 Phillips Petroleum Company Alkaline earth oxides promoted with manganese oxide and/or rhenium oxide as catalysts for cracking and dehydrocyclizing of alkanes
CA1064970A (en) * 1975-07-17 1979-10-23 British Petroleum Company Limited (The) Dehydrogenation process
US4290914A (en) * 1977-01-13 1981-09-22 National Petro Chemicals Corp. Catalytic materials as for olefin polymerization
FR2546078B1 (fr) * 1983-05-19 1987-05-07 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
US4588705A (en) * 1984-08-10 1986-05-13 Exxon Research And Engineering Co. Method for preparing dual colloid compositions
EP0192289B1 (en) * 1985-02-22 1989-12-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of an aromatic hydrocarbons-containing mixture

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103111275A (zh) * 2013-01-30 2013-05-22 刘立文 一种硫酸钙生产氧化钙的催化剂及其制备工艺
CN103111275B (zh) * 2013-01-30 2015-09-02 刘立文 一种硫酸钙生产氧化钙的催化剂及其制备工艺
CN105813731A (zh) * 2013-12-16 2016-07-27 陶氏环球技术有限责任公司 非均相烷烃脱氢催化剂
CN105813731B (zh) * 2013-12-16 2019-08-30 陶氏环球技术有限责任公司 非均相烷烃脱氢催化剂
CN114173894A (zh) * 2020-06-19 2022-03-11 Lg化学株式会社 脱水催化剂,其制备方法以及使用所述催化剂制备烯烃的方法
CN114173894B (zh) * 2020-06-19 2023-10-20 Lg化学株式会社 脱水催化剂,其制备方法以及使用所述催化剂制备烯烃的方法
US11975308B2 (en) 2020-06-19 2024-05-07 Lg Chem, Ltd. Dehydration catalyst, method for preparing the same, and method of preparing alkene using the same

Also Published As

Publication number Publication date
MY131345A (en) 2007-08-30
EP0560437B1 (en) 1996-12-18
US5308822A (en) 1994-05-03
ITMI920558A1 (it) 1993-09-11
ITMI920558A0 (it) 1992-03-11
US5414182A (en) 1995-05-09
DZ1668A1 (fr) 2002-02-17
CA2091411A1 (en) 1993-09-12
DE69306616D1 (de) 1997-01-30
NO930860D0 (no) 1993-03-09
IT1254252B (it) 1995-09-14
EP0560437A1 (en) 1993-09-15
DE69306616T2 (de) 1997-06-12
RU2108861C1 (ru) 1998-04-20
NO302340B1 (no) 1998-02-23
NO930860L (no) 1993-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1079417A (zh) C2—c5链烷烃脱氢用催化剂前体化方法及用该法活化成的催化组合物
CN1071596C (zh) 制备银催化剂的方法
CN1112964C (zh) 低级烷烃氧化脱氢催化剂和制备烯烃的方法
CN105396586B (zh) 一种四元铂基低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN1178743C (zh) 用于炔烃和双烯的选择氢化的负载型催化剂
CN1098399A (zh) 由相应链烷烃脱氢制备轻链烯的方法
CN1162274A (zh) 烃转化催化剂及用其进行接触转化方法
CN1063353C (zh) NOx吸附剂
CN1213662A (zh) 通过相应链烷烃脱氢得到轻质烯烃的方法
CN1902144A (zh) 低级烯烃选择性齐聚复合材料催化剂和高辛烷产物的生产
CN1037779C (zh) 应用镍基捕集剂由液体烃物料中除去砷和/或磷的方法
CN1690029A (zh) 烯烃生产方法
CN109382122B (zh) 一种低碳烷烃脱氢催化剂的活化还原方法
CN1742070A (zh) 烃的催化裂化方法
CN1303045C (zh) 通过其他烷烃与甲烷起反应制备烷烃的方法
CN109433252A (zh) 一种co2氧化c2h6脱氢制c2h4的催化剂及其制备方法
CN107866237B (zh) 一种低碳烷烃脱氢催化剂的活化还原方法
CN1124468A (zh) 用于将c1-4烃转化为c2烯烃的新方法和无机载体催化剂
CN1141915A (zh) 甲硫醇的制备方法
CN1188495C (zh) 选择加氢催化剂及其制备方法和用途
CN1061269C (zh) 一种镍-硼非晶态合金催化剂制备方法及应用
CN1183068C (zh) 烯烃的生产方法
WO2005102517A1 (en) Hydrocarbon cracking catalyst and method for preparing the same
CN1188374C (zh) 烯烃的生产方法
CN1250491C (zh) 烯烃的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned