JP7261888B2 - 脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法 - Google Patents

脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7261888B2
JP7261888B2 JP2021542479A JP2021542479A JP7261888B2 JP 7261888 B2 JP7261888 B2 JP 7261888B2 JP 2021542479 A JP2021542479 A JP 2021542479A JP 2021542479 A JP2021542479 A JP 2021542479A JP 7261888 B2 JP7261888 B2 JP 7261888B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alumina
dehydration reaction
reaction catalyst
catalyst
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021542479A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2022543942A (ja
Inventor
キム、ヒョン－ピン
チョン、チュ－ヨン
クム、ヨン－ソプ
チェ、テ－フン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020200147797A external-priority patent/KR102557041B1/ko
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of JP2022543942A publication Critical patent/JP2022543942A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7261888B2 publication Critical patent/JP7261888B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０２０年０６月１９日付の韓国特許出願第１０－２０２０－００７４９３２号及びこれに基づいて２０２０年１１月０６日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２０－０１４７７９７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本発明は、脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法に関し、より詳細には、アルコールの転化率及びアルケンの選択度を向上させながら、副産物の選択度は減少させることで触媒活性に優れると同時に、破砕強度などの機械的物性が向上した脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法に関する。
アルミニウム酸化物の形態であるアルミナ触媒は、触媒産業分野において、固有の酸点を介して酸触媒として使用されるか、または高い安定性に基づき有／無機触媒の活性成分の分散剤などとして使用されている。
一般に、前記アルミナ触媒は、アルミニウム水酸化物又は酸前駆体を出発物質として、焼成過程を通じて様々なｐｈａｓｅ（結晶相）のアルミナを得るようになり、焼成温度が高くなるにつれ、安定したアルミナ結晶相が形成されると知られている。
これによって、産業的に高い破砕強度又は耐化学性／耐食性を要する場合には、高温の焼成過程を通じて安定したアルミナ相を誘導して使用した。
しかし、このように高温の焼成により得られるアルミナ結晶相は、低温の焼成により得られるアルミナ結晶相よりも安定性は高くなるが、実際にアルミナの特徴といえる固有の酸点、分散剤としての広い比表面積などは著しく減少してしまい、触媒としての有用性は急激に減少するという問題がある。
また、従来は、イソプロピルアルコールの脱水反応用触媒として、相対的に低温で形成されるγ相アルミナのみが有効な活性を示し、相対的に高温で形成されるθ相及びα相アルミナは活性が著しく低下する問題があった。
そこで、γ相アルミナ触媒のようにイソプロピルアルコールの脱水反応用触媒として有効な活性を有しながらも、破砕強度及び耐食性／耐化学性に優れた触媒の開発が求められているのが現状である。
上記のような従来技術の問題点を解決するために、本発明は、アルコールのような出発物質、特にイソプロピルアルコールの転化率及びプロピレンの選択度を向上させながら、Ｃ３以上の副産物の選択度は減少させることで触媒活性に優れると同時に、破砕強度などの機械的物性が向上した脱水反応触媒、その製造方法及びアルケンの製造方法を提供することを目的とする。
本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。
上記の目的を達成するために、本発明は、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナであることを特徴とする脱水反応触媒を提供する。
前記脱水反応触媒は、好ましくはアルコールの脱水反応触媒であり、より好ましくはイソプロピルアルコールの脱水反応触媒である。
また、本発明は、アルミナ前駆体を焼成するステップと；前記焼成ステップの後に水蒸気と窒素の混合気体でスチーム処理するステップと；前記スチーム処理ステップの後に焼成して、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナを収得するステップと；を含むことを特徴とする脱水反応触媒の製造方法を提供する。
前記脱水反応触媒の製造方法は、好ましくはアルコールの脱水反応触媒の製造方法であり、より好ましくはイソプロピルアルコールの脱水反応触媒の製造方法である。
また、本発明は、前記触媒の存在下でアルコールを脱水反応させることを特徴とするアルケンの製造方法を提供する。
前記アルコールとアルケンは、好ましくは、それぞれイソプロピルアルコールとプロピレンである。
本発明によれば、アルコールのような出発物質、特にイソプロピルアルコールの転化率及びアルケンのような生成物質、特にプロピレンの選択度を向上させながら、副産物の選択度は減少させることで触媒活性に優れると同時に、破砕強度などの機械的物性が向上した脱水反応触媒及びその製造方法を提供する効果がある。
具体的には、イソプロピルアルコールの転化率及びプロピレンの選択度が向上することによって工程効率が増加し、Ｃ３以上の副産物の選択度が減少することによって後段分離工程の分離効率が増加するイソプロピルアルコールの脱水反応触媒及びその製造方法を提供する効果がある。
また、アルケン又はプロピレンの選択度が向上することで工程上の効率に優れたアルケン又はプロピレンの製造方法を提供する効果がある。
本発明の実施例１を通じて製造したイソプロピルアルコールの脱水反応触媒のＸＲＤ（Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）分析グラフである。 本発明の実施例２を通じて製造したイソプロピルアルコールの脱水反応触媒のＸＲＤ（Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）分析グラフである。 本発明の比較例１を通じて製造したイソプロピルアルコールの脱水反応触媒のＸＲＤ（Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）分析グラフである。 本発明の比較例２を通じて製造したイソプロピルアルコールの脱水反応触媒のＸＲＤ（Ｘ－ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）分析グラフである。
以下、本記載の脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法を詳細に説明する。
本発明者らは、アルミナの様々な結晶相を特定の重量に調節してイソプロピルアルコールの脱水反応に使用する場合、イソプロピルアルコールの転化率及びプロピレンの選択度を向上させながら、副産物の選択度は減少させることで触媒活性に優れると同時に、破砕強度に優れることを確認し、これに基づいてさらに研究に邁進して、本発明を完成するようになった。
本発明の脱水反応触媒は、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナであることを特徴とし、この場合に、高い破砕強度により安定性に優れながらも、触媒活性が向上するという利点がある。
前記脱水反応触媒は、好ましくはアルコールの脱水反応触媒であり、より好ましくはイソプロピルアルコールの脱水反応触媒である。
前記混合相アルミナは、好ましくは、αアルミナ３～１５重量％、θアルミナ７０～８５重量％及びδアルミナ１０～２７重量％を含むことができ、この場合に、安定性と活性が同時に改善され、破砕強度などの機械的物性が向上するという利点がある。
前記混合相アルミナにおいてαアルミナは、一例として、混合相アルミナ１００重量％に対して、３～１５重量％、好ましくは５～１５重量％、より好ましくは５～１０重量％であってもよく、この範囲内で、触媒の活性が向上するという利点がある。
前記混合相アルミナにおいてθアルミナは、一例として、混合相アルミナ１００重量％に対して、７０～８５重量％、好ましくは７０～８０重量％、より好ましくは７０～７５重量％であってもよく、この範囲内で、触媒の機械的強度が優れるので、再生や触媒循環にも破砕が少ないという利点がある。
前記混合相アルミナにおいてδアルミナは、一例として、混合相アルミナ１００重量％に対して、１０～２７重量％、好ましくは１０～２５重量％、より好ましくは２０～２５重量％であってもよく、この範囲内で、破砕強度などの機械的強度が優れるので、外的衝撃に強いという利点がある。
前記混合相アルミナは、一例として、γアルミナを含まなくてもよく、この場合に、本発明が目的とする効果である高い破砕強度及び優れた触媒活性が同時に発現されるという利点がある。
本記載において、γアルミナを含まないという意味は、０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下であることをいい、具体的には、本記載のＸＲＤ分析データに感知されないことを意味することができる。
また、前記混合相アルミナは、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％、δアルミナ４～３４重量％及びγアルミナ０重量％を含んでなるものであってもよく、この場合に、反比例の関係にあると知られている触媒の活性と強度が同時に優れるという利点がある。
本記載において、α、θ、δ、γアルミナの重量は、ブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）社製のＣｕ ｒａｄｉａｔｉｏｎ（３０ｋＶ、１０ｍＡ）を有するＸ線回折分析装置（Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、１０～８０°（ｓｔｅｐ：０．０５°、ｓｔｅｐ別の測定時間：１ｓ）でＸＲＤグラフを求めた後、前記ＸＲＤ分析データを用いてリートベルトリファインメント（Ｒｉｅｔｖｅｌｄ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ）を介して構造を分析して含量比率（重量％）を得ることができる。
本記載の触媒は、θ相が過量である混合相アルミナであって、破砕強度などの機械的強度及び触媒活性がいずれも優れるという利点があり、特に、高温で駆動される触媒として適するという利点がある。
参考に、γアルミナ、δアルミナ、θアルミナ、αアルミナの順に活性が減少するが、触媒の強度は高くなる反比例の関係にあると知られているが、本発明のアルミナ触媒は、期せずしてθアルミナの高い強度とγアルミナの高い活性を同時に有する利点がある。
前記触媒は、一例として、出発物質又はアルコールの転化率が９５％以上、好ましくは９５～１００％、より好ましくは９８．５～９９．９％、さらに好ましくは９９．４～９９．９％であってもよく、この範囲内で、工程効率が向上するという利点がある。
前記触媒は、具体例として、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の転化率が９５％以上、好ましくは９５～１００％、より好ましくは９８．５～９９．９％、さらに好ましくは９９．４～９９．９％であってもよく、この範囲内で、工程効率が向上するという利点がある。
前記触媒は、一例として、生成物質又はアルケンの選択度が９５％以上、好ましくは９８．８～１００％、より好ましくは９９．１～９９．９％であってもよく、この範囲内で、工程効率が増加するという利点がある。
前記触媒は、具体例として、プロピレンの選択度が９５％以上、好ましくは９８．８～１００％、より好ましくは９９．１～９９．９％であってもよく、この範囲内で、工程効率が増加するという利点がある。
前記触媒は、一例として、下記数式３で計算される副産物の選択度が５％以下、好ましくは０超～３％、より好ましくは０．１～１％であってもよく、この範囲内で、後段分離工程の効率が向上するという利点がある。
Figure 0007261888000001
前記副産物の選択度は、好ましくは、Ｃ３以上の副産物の選択度であり、ここで、Ｃ３以上の副産物とは、炭素数３以上の化合物であってもよく、一例としてジイソプロピルエーテル（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｅｔｈｅｒ；ＤＩＰＥ）であってもよい。
また、前記転化率、選択度及び副産物の選択度は、一例として、気体クロマトグラフィーを用いて組成物（生成物質）内の成分の含量を分析して求めることができる。
前記触媒は、一例として、破砕強度が６３Ｎ以上、好ましくは７０Ｎ以上、より好ましくは７０～１００Ｎであってもよく、この範囲内で、機械的物性に優れるという利点がある。
本記載において、破砕強度は、テクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）（モデル名：ＴＡ－ＸＴ２ Ｐｌｕｓ、Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、単一の粒子を０．０１ｍｍ／ｓで定速加圧して耐える最大の力を破砕強度として測定し、各試料に対して１０個、または２以上の粒子を測定して平均値を用いた。
前記触媒は、一例として、比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好ましくは３５ｍ2／ｇ以上、より好ましくは３５～８５ｍ2／ｇであってもよく、この範囲内で、触媒活性、触媒強度及び触媒安定性に優れるという利点がある。
本記載において、比表面積は、一例として、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ（Ｍｉｃｔｒｏｔｒａｃ－ＢＥＬ社製）を用いて、分圧（０．１０＜ｐ／ｐ0＜０．２５）による窒素の吸／脱着量を測定して求めることができる。
前記触媒は、一例として、気孔体積が０．６０ｃｍ3／ｇ以下、好ましくは０．４５～０．５５ｃｍ3／ｇであってもよく、この範囲内で、触媒活性、触媒強度及び触媒安定性に優れるという利点がある。
本記載において、気孔体積は、一例として、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ（Ｍｉｃｔｒｏｔｒａｃ－ＢＥＬ社製）を用いて、分圧０．９９（ｐ／ｐ0）での吸着量により気孔体積を計算することができる。
前記アルミナ触媒は、一例として、ハロゲン成分を０．５重量％以下、または０．１～０．４重量％含むことができ、この場合に、触媒の活性が向上するという利点がある。
前記ハロゲン成分、好ましくは塩素は、アルミナ触媒のアルミニウム元素と結合されて、アルミナ自体が有しているルイス酸の特性を弱化させることで、生成物の脱着を容易にし、それによる副産物の生成を抑制する効果を有する。
本記載において、ハロゲン成分は、誘導結合プラズマ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ；ＩＣＰ）方法により測定することができる。
以下では、本発明の脱水反応触媒の製造方法について説明し、以下の製造方法を説明するにおいて、上述した本記載の脱水反応触媒の内容を全て含む。
本記載の脱水反応触媒の製造方法は、一例として、アルミナ前駆体を焼成するステップと；前記焼成ステップの後に水蒸気と窒素の混合気体でスチーム処理するステップと；前記スチーム処理ステップの後に焼成して、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナを収得するステップと；を含むことができ、この場合に、安定性と触媒の活性が同時に改善され、高い機械的強度及び耐食性／耐化学性を有するアルミナ触媒の製造が可能であるという利点がある。
他の一例として、前記脱水反応触媒の製造方法は、アルミナ前駆体を１次焼成して第１アルミナを収得するステップと；前記焼成ステップの後に、水蒸気で前記焼成温度よりも低い温度でスチーム処理するステップと；前記スチーム処理ステップの後に、前記スチーム処理温度よりは高く、前記１次焼成温度よりは低い温度で２次焼成して、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナを収得するステップと；を含むことができ、この場合に、触媒の安定性及び触媒の活性を同時に改善しながら、破砕強度を向上させるという利点がある。
前記脱水反応触媒の製造方法は、好ましくはアルコールの脱水反応触媒の製造方法であり、より好ましくはイソプロピルアルコールの脱水反応触媒の製造方法である。
前記１次焼成ステップは、一例として、アルミナ前駆体を１次焼成温度で焼成するステップであってもよく、この場合に、高い破砕強度を有する触媒の製造が容易であるという利点がある。
前記アルミナ前駆体は、焼成してアルミナ結晶相を提供できる物質であれば限定されないが、一例として、ギブサイト（Ｇｉｂｂｓｉｔｅ）、バイヤライト（Ｂａｙｅｒｉｔｅ）、ベーマイト（Ｂｏｅｈｍｉｔｅ）及びダイアスポア（Ｄｉａｓｐｏｒｅ）から選択された１種以上であってもよく、この場合に、製造される触媒の破砕強度が向上するという利点がある。
前記１次焼成温度は、一例として８００～１１００℃、好ましくは８５０～１１００℃、より好ましくは９５０～１０００℃であってもよく、この範囲内で、様々な結晶相のうちθ相が過量である混合相アルミナが製造され、触媒の機械的強度が向上するという利点がある。
前記１次焼成ステップは、一例として８～１２時間、好ましくは９～１１時間、より好ましくは９～１０時間焼成するものであってもよく、この範囲内で、熱による構造的変化がなく、機械的強度に優れるので外的衝撃に強いという利点がある。
前記スチーム処理ステップは、一例として、前記１次焼成ステップの後に、水蒸気で前記１次焼成温度よりも低い温度でスチーム処理して活性化させるステップであってもよい。
本記載において、スチーム処理とは、反応器の内部を特定の温度に調節した後、窒素を移動気体として水蒸気（スチーム）を反応器内に供給することを意味する。
前記スチーム処理は、一例として、反応器内の前記混合相アルミナの存在下で、水蒸気と窒素を同時に反応器内に供給するものであってもよい。
前記水蒸気と窒素の混合比は、一例としてＮ2：Ｈ2Ｏの体積比で、好ましくは１５００：１～１００００：１、より好ましくは２０００：１～３０００：１であってもよく、この範囲内で、優れた機械的強度及び耐化学性などを維持しながら、触媒の活性が向上するという利点がある。
また、前記第１アルミナと水蒸気の混合比は、一例として、第１アルミナと水蒸気の重量比で、好ましくは１：０．０１～１：１００であってもよく、他の一例として、第１アルミナ７５ｇを基準として水蒸気（Ｈ2Ｏ）０．０２６～０．１ｇ／ｍｉｎであってもよく、この範囲内で、高い機械的強度及び耐食性／耐化学性を有することで、安定性に優れながらも高い触媒活性を有するアルミナ触媒の製造が可能であるという利点がある。
前記スチーム処理温度は、一例として、前記１次焼成温度よりも低い温度であってもよく、好ましくは、後述する２次焼成温度よりも低い温度範囲内であってもよい。
前記スチーム処理温度は、一例として反応器内の温度であってもよく、具体的な一例として２００～５００℃、好ましくは３００～４５０℃の範囲内であってもよく、この範囲内で、後述する２次焼成ステップで焼成化するのに最適の活性化を提供できるという利点がある。
前記活性化ステップは、一例として１～１０時間、好ましくは３～６時間スチーム処理するものであってもよく、この範囲内で、高い破砕強度及び耐食性／耐化学性を有することで、触媒の安定性に優れながらも高い触媒活性を有するアルミナ触媒の製造が可能であるという利点がある。
前記２次焼成ステップは、一例として、前記活性化ステップの後に、前記スチーム処理温度よりも高く、前記１次焼成温度よりは低い温度範囲内で焼成させるステップであってもよい。
前記２次焼成温度は、一例として５００℃超～６００℃以下、好ましくは５００℃超～５８０℃以下、より好ましくは５２０～５８０℃の範囲内であってもよく、この範囲では、スチーム処理ステップで活性化された混合相アルミナの触媒活性能及び安定性を向上させるという利点がある。
前記２次焼成ステップは、一例として３～７時間、好ましくは３～６時間、より好ましくは４～６時間焼成するものであってもよく、この範囲内で、イソプロピルアルコールの転化率及びプロピレンの選択度をさらに向上させながら、Ｃ３以上の副産物の選択度は減少させたアルミナ触媒を提供するという利点がある。
本記載のアルケンの製造方法は、一例として、上述したアルコールの脱水反応触媒の存在下で、アルコールを脱水反応させるものであってもよい。
好ましい例として、本記載のアルケンの製造方法は、一例として、上述したイソプロピルアルコールの脱水反応触媒の存在下で、イソプロピルアルコールを脱水反応させるものであってもよい。このような場合、アルケンの製造方法は、プロピレンの製造方法と称することができる。
前記脱水反応は、一例として、本記載の脱水反応アルミナ触媒が充填された反応器に、アルコールのような出発物質を通過させながら反応を行うものであってもよい。
前記脱水反応は、好ましい例として、本記載のイソプロピルアルコールの脱水反応アルミナ触媒が充填された反応器にイソプロピルアルコールを通過させながら反応を行うものであってもよい。
具体的な一例として、前記脱水反応は、本記載の触媒を反応器に充填させるステップと；前記触媒が充填された反応器にアルコール、好ましくはイソプロピルアルコールを連続的に通過させながら脱水反応を行うステップと；を含むことができる。
前記反応器は、当業界で使用される反応器であれば、特に制限されないが、一例として、金属管型反応器、多管式反応器、またはプレート式反応器であってもよい。
前記触媒は、一例として、反応器の内部体積の１０～５０体積％、または１０～２５体積％充填されてもよい。
前記脱水反応は、一例として、２００～４００℃、１０～３０気圧下で行われてもよく、この範囲内で、エネルギー費用は大きく増加しないと共に、反応効率に優れるので、プロピレンのような生成物質の生産性に優れるという利点がある。
具体的な一例として、前記脱水反応は２００～４００℃、好ましくは２５０～３２０℃で行われてもよい。
また、前記脱水反応は、１０～３０気圧、好ましくは１５～２５気圧で行われてもよい。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
（実施例１）
ベーマイト（Ｂｏｅｈｍｉｔｅ）を９５０℃の条件で１０時間、空気雰囲気下で焼成して第１アルミナを得、前記第１アルミナを管型反応器内に充填した後、温度を４００℃に調節し、その後、反応器内に水蒸気と窒素を３時間供給してスチーム処理した。このとき、水蒸気は、ＨＰＬＣポンプを用いて０．０２６～０．１ｇ／ｍｉｎで供給し、窒素は、マスフローコントローラ（Ｍａｓｓ Ｆｌｏｗ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ；ＭＦＣ）を用いて１３３ｍｌ／ｍｉｎで供給し、窒素と水蒸気の混合比は、Ｎ2：Ｈ2Ｏの体積比でＮ2：Ｈ2Ｏ＝２５００：１とし、水蒸気：第１アルミナの重量比は０．０１～１００：１とした。また、スチーム処理の後に、５５０℃で５時間焼成して、αアルミナ５重量％、θアルミナ７０重量％、δアルミナ２５重量％及びγアルミナ０重量％を含むアルミナ触媒を収得した。
（実施例２）
ベーマイト（Ｂｏｅｈｍｉｔｅ）を１１００℃で１次焼成した以外は、前記実施例１と同様の方法で行った。その結果、αアルミナ１０重量％、θアルミナ７０重量％、δアルミナ２０重量％及びγアルミナ０重量％を含むアルミナ触媒を収得した。
（比較例１）
ベーマイトを５５０℃の条件で１０時間、空気雰囲気下で焼成して１００％γ相アルミナを収得した。
（比較例２）
ベーマイトを５５０℃の条件で１０時間、空気雰囲気下で焼成して１００％γ相アルミナを得、前記γ相アルミナを管型反応器内に充填した後、温度を４００℃に調節し、その後、反応器内に水蒸気と窒素を３時間供給してスチーム処理した。このとき、水蒸気は、ＨＰＬＣポンプを用いて０．０２６～０．１ｇ／ｍｉｎで供給し、窒素は、ＭＦＣを用いて１３３ｍｌ／ｍｉｎで供給し、窒素と水蒸気の混合比は、Ｎ2：Ｈ2Ｏの体積比でＮ2：Ｈ2Ｏ＝２５００：１とし、水蒸気：γ相アルミナの重量比は０．０１～１００：１とした。また、スチーム処理の後に５５０℃で５時間焼成して、γ相アルミナ１００％であるアルミナ触媒を収得した。
［試験例］
前記実施例１～２及び比較例１～２で製造された触媒の特性を、下記の方法で測定し、その結果を下記の表１及び表２に示した。
（試験例１：触媒反応の評価）
前記製造された触媒は、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の脱水反応によりプロピレンを生成する反応を介して触媒活性を評価した。
具体的には、前記製造された触媒を１インチの固定層反応器に０．７５～１．５ｇ入れ、イソプロピルアルコール０．０１～０．１ｇ／ｍｉｎを反応器に通過させて反応を行った。
このとき、固定層反応器内の条件は、圧力２０気圧、反応温度２８０℃、ＷＨＳＶ０．７ｈ-1とし、ＩＰＡの脱水反応テストの後、反応器と連結された気体クロマトグラフィーを用いて組成物（生成物質）内の成分の含量を分析して、ＩＰＡの転化率（下記数式１で計算する）、プロピレンの選択度（下記数式２で計算する）及び副産物の選択度（下記数式３で計算する）を求め、その測定結果は、下記表１に示した。ここで、気体クロマトグラフィーは、Ａｇｉｌｅｎｔ社製のガスクロマトグラフィー機器（製品名：Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣ、カラム：ＨＰ－１（１００ｍ×２５０μｍ×０．５μｍ））を使用して、キャリアガス：ヘリウム（ｆｌｏｗ ｒａｔｅ １ｍＬ／ｍｉｎ）、ディテクター：Ｆ．Ｉ．Ｄ、サンプリングＬｏｏｐボリューム：１ｍＬ（Ｓｐｌｉｔ ｒａｔｉｏ ５０：１）、昇温モード：５０℃／１０ｍｉｎ→１００℃／０ｍｉｎ（５℃／ｍｉｎで昇温）→２００℃／０ｍｉｎ（１０℃／ｍｉｎで昇温）の条件で分析した。このとき、０ｍｉｎは、当該温度で滞留しなかったことを意味する。
Figure 0007261888000002
Figure 0007261888000003
Figure 0007261888000004
Figure 0007261888000005
前記表１に示したように、本発明の実施例１及び２によるアルミナ触媒は、γ相アルミナが１００％であるアルミナ触媒（比較例１及び２）と比較して、同等以上のＩＰＡの転化率及びプロピレンの選択度、及び同等の副産物の選択度を有することが確認できた。また、本発明の実施例１及び２によるアルミナ触媒は、優れたＩＰＡの転化率及びプロピレンの選択度によって工程効率が向上する効果があった。
ほぼ同一に、前記実施例１及び２による触媒は、低い副産物の選択度によって、後段分離工程の分離効率が増加する効果があった。参考に、前記後段分離工程は、脱水反応で生成される水と副産物を分離する工程であって、具体的には、反応器の後段で温度を下げて水と副産物であるＤＩＰＥを液化させて分離する工程である。したがって、後段分離工程で副産物が少ないほど分離効率が増加するようになる。
（試験例２：破砕強度の評価）
前記製造された触媒の破砕強度を評価するためにテクスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）（モデル名：ＴＡ－ＸＴ２ Ｐｌｕｓ、Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、単一の粒子を０．０１ｍｍ／ｓで定速加圧して耐える最大の力を破砕強度として測定し、各試料に対して１０個又は２以上の粒子を測定して平均値を用い、その測定結果は下記表２に示した。
Figure 0007261888000006
前記表２に示したように、本発明の実施例１及び２によるアルミナ触媒は、γ相アルミナが１００％であるアルミナ触媒（比較例１及び２）に比べて破砕強度が著しく優れることが確認できた。
前記結果を総合すると、本発明のアルミナ触媒である混合相アルミナは、γ相アルミナが１００％であるアルミナ触媒と同等以上の触媒活性を有しながらも、破砕強度などの機械的強度は著しく優れることが確認できた。また、このような結果を通じて、本発明のアルミナ触媒は、従来のイソプロピルアルコールの脱水反応用触媒として使用していたγ相アルミナを代替できるようになった。

Claims (14)

  1. 脱水反応触媒であって、
    前記脱水反応触媒は、アルミナ触媒であり、
    前記アルミナ触媒は、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナであることを特徴とする、脱水反応触媒。
  2. 前記脱水反応触媒は、アルコールの脱水反応触媒であることを特徴とする、請求項１に記載の脱水反応触媒。
  3. 前記アルコールはイソプロピルアルコールであることを特徴とする、請求項２に記載の脱水反応触媒。
  4. 前記混合相アルミナはγアルミナを含まないことを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の脱水反応触媒。
  5. 前記脱水反応触媒は、破砕強度が６３Ｎ以上であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の脱水反応触媒。
  6. 前記脱水反応触媒は、比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の脱水反応触媒。
  7. 前記脱水反応触媒は、気孔体積が０．６０ｃｍ3／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の脱水反応触媒。
  8. 脱水反応触媒の製造方法であって、
    前記脱水反応触媒は、アルミナ触媒であり、
    アルミナ前駆体を８００～１１００℃の温度で焼成するステップと、前記焼成ステップの後に水蒸気と窒素の混合気体で２００～５００℃の温度でスチーム処理するステップと、前記スチーム処理ステップの後に５００℃超～６００℃以下の温度で焼成して、αアルミナ１～１８重量％、θアルミナ６５～９５重量％及びδアルミナ４～３４重量％を含む混合相アルミナを得るステップとを含むことを特徴とする、脱水反応触媒の製造方法。
  9. 前記アルミナ前駆体は、ギブサイト（Ｇｉｂｂｓｉｔｅ）、バイヤライト（Ｂａｙｅｒｉｔｅ）、ベーマイト（Ｂｏｅｈｍｉｔｅ）及びダイアスポア（Ｄｉａｓｐｏｒｅ）から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項８に記載の脱水反応触媒の製造方法。
  10. 請求項１～７のいずれか一項に記載の脱水反応触媒の存在下で、アルコールを脱水反応させることを特徴とする、アルケンの製造方法。
  11. 前記脱水反応は、２００～４００℃、１０～３０気圧下で行われることを特徴とする、請求項１０に記載のアルケンの製造方法。
  12. アルコールの転化率が９５％以上である、請求項１０または１１に記載のアルケンの製造方法。
  13. アルケンの選択度が９５％以上である、請求項１０～１２のいずれか一項に記載のアルケンの製造方法。
  14. 副産物の選択度が５％以下である、請求項１０～１３のいずれか一項に記載のアルケンの製造方法。
JP2021542479A 2020-06-19 2020-11-16 脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法 Active JP7261888B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0074932 2020-06-19
KR20200074932 2020-06-19
KR10-2020-0147797 2020-11-06
KR1020200147797A KR102557041B1 (ko) 2020-06-19 2020-11-06 탈수반응 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 알켄의 제조방법
PCT/KR2020/016108 WO2021256627A1 (ko) 2020-06-19 2020-11-16 탈수반응 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 알켄의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022543942A JP2022543942A (ja) 2022-10-17
JP7261888B2 true JP7261888B2 (ja) 2023-04-20

Family

ID=77738908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021542479A Active JP7261888B2 (ja) 2020-06-19 2020-11-16 脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11975308B2 (ja)
EP (1) EP3967394A4 (ja)
JP (1) JP7261888B2 (ja)
CN (1) CN114173894B (ja)
WO (1) WO2021256627A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003531712A (ja) 1999-07-28 2003-10-28 ズード−ヘミー・インコーポレイテッド 水素化触媒
JP2014181201A (ja) 2013-03-19 2014-09-29 Sumitomo Chemical Co Ltd アセチレン結合を有する化合物及び／又はジエンの製造方法
WO2015170686A1 (ja) 2014-05-07 2015-11-12 三菱レイヨン株式会社 イソブタノールからイソブチレンを製造する方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2449474A1 (fr) 1979-02-26 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Billes d'alumine a double porosite, leur procede de preparation et leurs applications comme supports de catalyseurs
JP2832047B2 (ja) 1989-10-13 1998-12-02 三井化学株式会社 プロピレンの製造方法
US5227563A (en) 1988-12-26 1993-07-13 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Preparation of propylene by dehydration of isopropanol in the presence of a pseudo-boehmite derived gamma alumina catalyst
KR100219691B1 (ko) * 1991-02-04 1999-09-01 사또 아끼오 저급올레핀의제조방법
IT1254252B (it) 1992-03-11 1995-09-14 Snam Progetti Procedimento per l'attivazione di precursori catalitici per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 e composizione catalitica attivata con tale procedimento
KR970009880A (ko) 1995-08-25 1997-03-27 백영배 탈수소화 반응용 복합 금속 촉매 조성물 및 이의 제조방법
ITMI20012709A1 (it) 2001-12-20 2003-06-20 Snam Progetti Composizione catalitica per la deidrogenazione di idrocarburi alchilaromatici
US6756340B2 (en) 2002-04-08 2004-06-29 Uop Llc Dehydrogenation catalyst composition
TWI297673B (en) 2004-11-11 2008-06-11 Univ Nat Cheng Kung High specific surface area composite alumina powder with thermal resistance and method for producing the same
US7749374B2 (en) * 2006-10-06 2010-07-06 Shell Oil Company Methods for producing a crude product
CN102416325B (zh) 2011-10-25 2014-03-05 中国海洋石油总公司 一种异丁基酮合成催化剂的制备方法
KR101527845B1 (ko) 2013-12-04 2015-06-16 희성촉매 주식회사 스폰지형 담체를 이용한 탄화수소 탈수소화 촉매 제조방법
DE102014003060A1 (de) 2014-03-10 2015-09-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propanol
US10010877B2 (en) 2016-06-14 2018-07-03 Chevron U.S.A. Inc. Stable support for Fischer-Tropsch catalyst and methods for making and using
KR101921407B1 (ko) 2017-01-06 2018-11-23 효성화학 주식회사 탈수소 촉매 및 그의 제조방법
CN117603025A (zh) * 2017-03-20 2024-02-27 巴斯夫欧洲公司 通过在液相存在下氧化醇制备α,β不饱和醛的方法
KR102127755B1 (ko) 2017-05-26 2020-06-30 주식회사 케이티 차세대 무선망을 위한 컴포넌트 캐리어에 대한 주파수 자원을 구성하는 방법 및 장치
TWI781186B (zh) * 2017-06-21 2022-10-21 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 用於製備異丙苯的催化劑及其用途
CN110354837B (zh) 2018-03-26 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 α-氧化铝载体及其制备方法与应用
EP3574993A1 (en) 2018-05-29 2019-12-04 Basf Se Method for producing transition alumina catalyst monoliths
US20220341356A1 (en) * 2019-10-18 2022-10-27 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. Exhaust gas purification catalyst, method of purifying exhaust gas, and method of manufacturing exhaust gas purification catalyst
KR102584441B1 (ko) * 2020-06-19 2023-10-05 주식회사 엘지화학 알루미나 촉매의 제조방법, 이로부터 제조된 알루미나 촉매 및 이를 이용한 프로필렌의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003531712A (ja) 1999-07-28 2003-10-28 ズード−ヘミー・インコーポレイテッド 水素化触媒
JP2014181201A (ja) 2013-03-19 2014-09-29 Sumitomo Chemical Co Ltd アセチレン結合を有する化合物及び／又はジエンの製造方法
WO2015170686A1 (ja) 2014-05-07 2015-11-12 三菱レイヨン株式会社 イソブタノールからイソブチレンを製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3967394A4 (en) 2022-04-20
US20220258132A1 (en) 2022-08-18
WO2021256627A1 (ko) 2021-12-23
CN114173894B (zh) 2023-10-20
JP2022543942A (ja) 2022-10-17
US11975308B2 (en) 2024-05-07
EP3967394A1 (en) 2022-03-16
CN114173894A (zh) 2022-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kim et al. Synthesis and characterization of a highly active alumina catalyst for methanol dehydration to dimethyl ether
AU2009201980B2 (en) Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using
Velu et al. Vapor phase hydrogenation of phenol over palladium supported on mesoporous CeO2 and ZrO2
US8530528B2 (en) Water-forming hydrogenation reactions utilizing enhanced catalyst supports and methods of use
JP7261887B2 (ja) アルミナ触媒の製造方法、それから製造されたアルミナ触媒及びそれを用いたプロピレンの製造方法
JP7261888B2 (ja) 脱水反応触媒、その製造方法及びそれを用いたアルケンの製造方法
CN108569707B (zh) 一种多级孔sapo-34分子筛及其在甲醇制烯烃反应中的应用
US11311869B2 (en) Methods of producing isomerization catalysts
RU2622035C1 (ru) Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, способ его получения и способ дегидрирования углеводородов с использованием этого катализатора
CA2432200C (en) Catalyst with bimodal pore radius distribution
KR102557041B1 (ko) 탈수반응 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 알켄의 제조방법
EP1597216B1 (en) Process for the preparation of styrene
US20220266230A1 (en) Methods of producing isomerization catalysts
WO2017052190A1 (ko) 터트-부탄올로부터 이소부틸렌의 제조 방법
KR101839568B1 (ko) 금속 담지 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄소수 4의 올레핀 제조 방법
RU2792028C1 (ru) Катализатор для процесса дегидрирования парафинов (варианты)
US11319263B1 (en) Methods for low temperature production of 1-butene
US20240139714A1 (en) Hydrocarbons dehydrogenation catalyst (variants)

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210721

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210721

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221004

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221226

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230404

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230410

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7261888

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150