NL8601565A - Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601565A NL8601565A NL8601565A NL8601565A NL8601565A NL 8601565 A NL8601565 A NL 8601565A NL 8601565 A NL8601565 A NL 8601565A NL 8601565 A NL8601565 A NL 8601565A NL 8601565 A NL8601565 A NL 8601565A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- compounds
- potassium
- catalyst
- calcination
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0209—Impregnation involving a reaction between the support and a fluid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/322—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
* V, -1- •v 8630 5 7/vdKl/Jb
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen.
Door aanvraagster worden als uitvinders genoemd:
Franco Buonomo, Rodolfo Jezzi, Bruno Notari, Gheorghiy Romanovic Kotelnikov, Konstantinovic Ruslan Michailow en Victor Alexandrovich Patanov.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen.
In de techniek zijn werkwijzen bekend voor de bereiding 5 van katalysatoren voor het dehydrogeneren van alkanen, op basis van aluminium, chroom en kalium, en waarbij de drager een poreuze drager is die A^O^ en S^°2 ^evat (Amerikaans octrooischrift 3.46.865 en Russisch octrooischrift 202.791).
10 De nadelen van de uit de techniek bekende werkwijze kunnen worden geïdentificeerd als een betrekkelijk geringe stabiliteit, werkzaamheid en een mechanische sterkte van de gevormde katalysatoren.
Een andere werkwijze is de werkwijze ter bereiding van 15 een katalysator op basis van aluminium en chroom voor het dehydrogeneren van koolwaterstoffen omvattende het impregneren van aluminiumoxyde, eerst met oplossingen van verbindingen van siliciumdioxyde en kalium, en daarna met een oplossing van een chroomverbinding, met daaropvolgend 20 het drogen en calcineren van de verkregen katalysator (Amerikaans octrooischrift 2.991.255). De nadelen van deze laatste methode zijn eveneens een geringe werkzaamheid, 860 1 5 >3 5 -2- mechanische sterkte en stabiliteit van de katalysator.
Op verrassende wijze is nu gevonden dat het mogelijk is om een katalysator met grote werkzaamheid te verkrijgen, die een grote mechanische sterkte en stabiliteit bezit, door 5 volgens een bepaalde volgorde te werken.
Het oogmerk van de uitvinding is een werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van koolwaterstoffen met 3 tot 5 koolstofatomen, op basis van aluminium, chroom, kalium en silicium, waarbij 10 aluminiumoxyde (Al^O^) in de vorm van microbolletjes (20-150 p.m) een eerste keer wordt gecalcineerd bij temperaturen die liggen in het gebied van 500 tot 700°C, bij voorkeur rond 600°C, waarna een tweede keer wordt gecalcineerd bij temperaturen die hoger zijn dan 1000°C, 15 bij voorkeur rond 1100°C, gedurende vele uren, daarna wordt het gecalcineerde produkt geïmpregneerd met een oplossing die chroom- en kaliumverbindingen bevat, of met afzonderlijke oplossingen van de chroom- en kaliumverbindingen, daarna wordt het produkt gedroogd en 20 geïmpregneerd met een oplossing van een verbinding van siliciumdioxyde, en wordt tenslotte gedroogd en gecalcineerd bij temperaturen tot 700°C.
Als siliciumdioxydeverbinding kan de verbinding van siliciumdioxyde die bij 0° - 500°C door oxydatie 25 of hydrolyse ontleedt worden toegepast.
Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn SitiX^Hg)^,
C0H--SiCl,, C-.H-.-Si(C~Hc )C1 en andere verbindingen met de Z O O DO Z D
algemene formule 1 van het formuleblad, waarin X, Y, W en Z de groepen (-R), (-Cl), (-Br), (-SiH), (-C00R), (-SiHrClm), 30 kunnen voorstellen waarin R een alkyl, cycloalkyl, aromatische of alkylcycloalkylgroep met 1 tot 30 koolstof atomen voorstelt, r en s waarden tussen 1 en 2 bezitten, waarbij hun som 3 bedraagt.
Als chroomverbindingen worden verbindingen die door 35 calcineren Ch^O^, in het bijzonder CrO^ verschaffen, toegepast; en als kaliumverbindingen zouten van kalium die kunnen worden ontleed door calcineren ter verkrijging van K20 ? oöo -3- 0 ^ zoals bijvoorbeeld ^CO^.
De volgens de werkwijze der uitvinding verkregen katalysator bezit de volgende uiteindelijke elementaire samenstelling, uitgedrukt in de vorm van oxyden: 5 SiC>2 0.5 gew.% - 3 gew.%, bij voorkeur 1 gew.% - 2 gew.S; K2O 0.5 gew.% - 3 gew.%, bij voorkeur 1 gew.% - 2 gew.%; 10 gew.% - 25 gew.%, bij voorkeur 12 gew.% - 20 gew.%; waarbij de rest Al2()3 is.
Onder toepassing van de werkwijze der uitvinding wordt 10 het werkzame katalysatorgedeelte dat chroom, kalium en aluminium bevat in sterk gedispergeerde en homogeen verdeelde toestand, na behandeling met de verbinding van siliciumdioxyde, in deze positie gebonden door een rooster van oligomeer SiC^· Een dergelijke binding voorkomt dat de 15 werkzame fase kristalliseert tijdens het calcineren en het daaropvolgende gebruik van de katalysator, en waarborgt een hoge werkzaamheid, mechanische sterkte en stabiliteit.
De uitvinding wordt op niet beperkende wijze nader toegelicht met de volgende voorbeelden:
20 Voorbeeld I
Men bereidt microsf eroidal (20-150 yum) γ-Α^Ο^ door een oplossing van aluminiumzouten, of een suspensie van aluminiumoxydehydraat, verkregen door precipitatie van een aluminiumzout uit een oplossing, te sproeidrogen.
25 Na het drogen en 1 uur calcineren bij 600°C verkrijgt men γ-Α^Ο^ in de vorm van micro-bollet jes, met een oppervlak van 280 cm^/g en een poriënvolume van 3 ongeveer 0,61 cm /g, waarbij de stralen daarvan liggen m het gebied van 0 - 70 %.
30 Men brengt het produkt over in een hoge temperatuur oven en behandelt 24 uren bij 1100°C met lucht. Gedurende een dergelijke behandeling wordt A^O^ omgezet in delta, beta en alfa fasen, waarbij een specifiek oppervlak van 2 3 65m /g en een porositeit van 0,22 cm /g, met een gemiddelde 35 poriëndiameter van 20 um, wordt verkregen.
Het aldus verkregen aluminiumoxyde wordt geïmpregneerd met een waterige oplossing van en door te 86 C15 5 5
y-Ί ' V
-4- werken volgens de volgende procedure:
Men bereidt 25 g van een oplossing die 15,8 g Cr203 en 2,22 g K2C03 bevat, de oplossing wordt verhit tot 50°C en wordt langzaam toegevoegd aan 100 g aluminiumoxyde. Nadat 5 de oplossing is toegevoegd wordt de perfect en homogeen geïmpregneerde katalysator verhit in een reactor met een gefluidiseerd bed tot 250°C onder een N2 stroom, ter verwijdering van geïmpregneerde vloeistoffen, daarna wordt hij gekoeld tot kamertemperatuur, en het aldus verkregen 10 aluminiumoxyde wordt behandeld met Si(OC2H3)4 volgens de volgende procedure:
Uit de bodem van de reactor wordt, via een poreuze verdeler N2 gevoerd in het reactievat met een zodanige stroomsnelheid dat in de reactor een lineaire snelheid van 15 de gassen van ongeveer 2 cm/sec aanwezig is, die het mogelijk maakt dat het katalytische bed wordt gefluidiseerd. Uit de top van de reactor wordt, terwijl het katalytische bed op kamertemperatuur wordt gehouden, een alcoholische oplossing van Si((Χ^Η^)4. verkregen door 20 7 g ethylsilicaat op te lossen in 60 g ethanol, druppelsgewijze toegevoegd.
Nadat de oplossing is toegevoegd wordt, terwijl N2 continu van onderaf wordt toegevoerd, het bed verhit, tot het een temperatuur van 550°C bezit, bij een 25 verhittingssnelheid van 5°c/minuut. Bij deze temperatuur wordt de toevoer van N2 onderbroken, wordt lucht toegevoerd, en het verhitten van de katalysator voortgezet tot een temperatuur van 700°C is bereikt, bij welke temperatuur de katalysator 1 uur wordt gehouden.
30 Daarna is een katalysator met de volgende chemische samenstelling verkregen: A1203 : 84,4 % Si02 : 2%, K20 : 1,4%, Cr203 : 12,2%.
Het bezit de volgende fysisch-chemische eigenschappen: oppervlak, porositeit, volumetrische dichtheid 2 3 3 35 respectievelijk 55-65 m /g, 0,28 cm /g, 1,3 gcm .
Voorbeeld II
De katalysator is bereid zoals in voorbeeld I, doch •v -j* Λ ji 3 *$$$ ' :) o 0 ψ- ·> -5- als verbinding van siliciumdioxyde is ethyl-fenyl-dichloorsilaan CgHg-Si(C2H5)-Cl2 genomen (in een hoeveelheid die vereist is om dezelfde samenstelling als in voorbeeld I te verkrijgen).
5 Voorbeeld III
De katalysator wordt bereid zoals in voorbeeld I, doch als verbinding van siliciumdioxyde is ethyl-triethoxysilaan (€2^0)2.Si(C2HjJ genomen (in een hoeveelheid die vereist is om dezelfde samenstelling als in voorbeeld I te 10 verkrijgen).
Voorbeeld IV
De katalysator is bereid zoals in voorbeeld I, doch als verbinding van siliciumdioxyde is tetrabenzylsilaan (C^H-CH-)..Si genomen (in een hoeveelheid die vereist is om 15 dezelfde samenstelling als in voorbeeld I te verkrijgen).
Voorbeeld V
De katalysator is bereid zoals in voorbeeld I, doch een in de handel verkrijgbaar aliumiumoxyde (HARSHAW 13912) is toegepast (in de hoeveelheid die vereist is om dezelfde 20 samenstelling als in voorbeeld I te verkrijgen).
Voorbeeld VI (Verge1i j kingsvoorbee1d)
Microsferiodal AI^O^ is bereid onder toepassing van de procedure volgens voorbeeld I, doch aan de suspensie van 25 aluminiumoxydehydraat (100 g A^O^) wordt voordat het wordt onderworpen aan sproeidrogen, in de handel verkrijgbaar colloidaal Si02 (DUPONT) toegevoegd in een hoeveelheid van 5 g. Daarna wordt het Al202/Si02 mengsel onderworpen aan de warmtebehandeling en geïmpregneerd met 25 g oplossing die 30 15,8 g CrO^ en 2,2 g ^evat/ door dezelfde werkwijze als beschreven in voorbeeld I te volgen.
De verkregen katalysatoren zijn onderzocht in de werkwijzen voor het dehydrogeneren van propaan, isobutaan, n-butaan en isopentaan, uitgevoerd bij een temperatuur van 35 580°C, onder atmosferische druk en bij een ruimtelijke snelheid (in volumedelen) van 400 uur ^ in een reactor met vloeibaar bed op laboratoriumschaal.
550? 5 o 3 -6-
''V
De mechanische sterkte van de katalysatoren is geschat volgens de "Standard Oil" methode, zoals beschreven in Industrial Engineering· Chemistry Vo. No. 6, blz.
1200-1206. De resultaten zijn vermeld in tabel A. De 5 stabiliteit van de katalysatoren is geschat op basis van de veranderingen in de waargenomen parameters na het calcineren in een luchtstroom bij 800°C gedurende 600 uren (tabel B).
Uit de weergegeven gegevens kan worden waargenomen dat 10 het gebruik van siliciumdioxyde in de eindtrap van de bereiding aanzienlijke verbeteringen van de katalytische eigenschappen, de .stabiliteit en de mechanische eigenschappen van de katalysator op basis van aluminium, chroom en kalium mogelijk maakt.
860 1 565 -μ *' •Η σι I a) •5 8 .H <n in CO in -Η ο
Sm.S CNCNr-^'-'COO'
CwZ! co cd co co r~ γ·~ Φ ^ O' ·<Φ C 0 Π3 5-4 I .
a > ω σ ...... O
P £ ö .5 u-> ·>* m vo r- o > α!αο-μ >< μ 4-i ω
h S
•μ φ
ol I Φ X
5mtJ r-f O CM O cd CM U
u r-i ï> r*^ r*« r^* ^ Φ
g β M l! vövö^^vovo G
3 Φ μ μ Cr 0) CO φ
Φ μ i C
?* Έ m rri co r- in r- r-ι σι -H
o " !3 J CO 00 00 CO ΟΊ CM C
HQO -d ^ ^ μ* ^ ^ ^ H
r"l
. «J
Ί-> -H
c -H }_| φ Ol I Φ +j o -Η Φ Ü ^ ^ °. §
£ mm.w m σ\ (i w o o 'O
n cwi^^r-r-r-r» c > Φ f-< c O1 w (Ö ns 0 c μ <d μ i φ ^ ^ ΐ^Ήmι-N'¾''~,or,':t'r0'-, ö1
X 3 > Φ tj . . . . , . rK
, f ί 2 .5 rH I-H ι-H OJ in O
J ·§ ZQO-μ m m in m in > m ό c s , m to μ ‘ > o ^ < +> > 1 x. -μ φ · E-< Φ 01 I Φ 0"^ o ° N ·μ φ ·μ ...... c <n m CO CO CO 00 CD t~~ Φ ^ $ fi W II co co CO co co co -μ e c φ 3 O <t3 0i T3 o
Π3 O O O
μ μ i μ cm Λ > φ σι ^ °. ^. ^ 2 ·*ΐ ë 5 cd co co cd so in Φ· M q ο -μ in m m in in .C ν . ‘H -0 I ιμ
W
O’ dP VO
C * •μ 5 · > χ φ ο ‘j Ji VO CM Ο Ο ΙΟ 00 Cn2 *, y ···#*·
co ^ m *3· .-ι II
* I
Ρ Μ * 2 01 Φ _ C Ό
5 ·Η - G
μ .¾ 'C ·μ 2 Η Μ > Η -η Γ-Ι Μ 5; ΜΙ-ΙΗΙΗ>>·μΦ Ö1 Ρ ι—1 φ 3 £ φ Λ -μ 2 σι μ > Ρ μ ο ·π > φ ο ·μ a β 0 1 5 5 s - ” fi
Cnl -P
£ -H
H CL)
P -P
φ -H iH 00 CO 00 β ï> » . · · d) -H O O O O c£> y? tji +j co co r*- c·* r" r·*
0 O
P CL) T3 r-4 >i (1) Λ W _____ ^ ___ Q 00 O t-4 !jt| · · ·
β β O r-i o l—i n LD
cd ή i i i i i i
-P -P
β φ CO r-4 Ν' CO 00 r-4 jQ N ......
1 g o o o o σ\ o 2 O in in tr> m ^ ^
U -P
0 C -P
O -P <L)
Op -P
CO φ -H rH Γ0 VO O
c > ....
-i—i <d ή σισιοοοο'ΨΓ·· •HCn +j oo oo co co co co rQ 0 ü P O) β Ό Ή Φ >ί CL) P Λ cn Φ Φ —
β Q — — OJ
H CN CO
O G CH · —· . ,—j —
H U C r4 r-4 O I O
Cd β ·Η 111'—·“··
O -P -P «^LD
G -P II
β,β φ r-4 o oo m «— —- pp φ 0 N ....
peil g CN CN CN CN CN O
βΗ O in U0 U0 U0 LH Ν'
I PI
co o i m o m c cd Φ < C p Φ
Irt £ Cn £
Φ \ -P
P CN O
Og i—I i—Ir—It—I o o o 4J —* β m in in m m «ί cd ü en 44 >4 cd cö rH r-4 β cö >
-P P
β φ ü a ·γι
Qr ·Ρ
-PO rH
Φ Ο) S 44 44 Φ β ^focNr-cinin β-Η Ο m m ιη m co ιο φ 44 Ρ
r* ·Ρ CL
Φ υ en ο φ ρ ρ a ο 'Ο β4 Φ Ο 1—1 0 Φ G Λ φ Ρ I Τ3 Ο Ρ ι-l Ο φ φ > > Φ en Λ Cn £ Ρ £ cd ο ·ρ >0 Η 44 > Η Η > Η ·π Ρ Η Η Μ Η > > ·Ρ ο Φ -Ρ 4-1 Ό Φ cd G en en Φ Ρ I—I Φ r—I r4 β ·Η ’ 86015?5 $ 1
Claims (10)
1. Werkwijze voor het bereiden van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen, op basis van aluminium, chroom, kalium en silicium, met het kenmerk 5 dat men aluminiumoxyde in de vorm van microbolletjes (20-150 ^m) calcineert, eerst bij temperaturen die liggen in het gebied van 500 - 700°C, bij voorkeur rond 600°C, daarna een tweede keer calcineert bij temperaturen die hoger zijn dan 1000°C, gedurende vele 10 uren, waarna men het gecalcineerde produkt impregneert met een oplossing die chroom- en kaliumverbindingen kaliumverbindingen bevat, of met afzonderlijke oplossingen van de chroom- en kaliumverbindingen, daarna droogt men het produkt en impregneert met een 15 oplossing van siliciumdioxydeverbindingen, en droogt en calcineert tenslotte bij temperaturen tot 700°C.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat aluminiumoxyde aanwezig is in de vorm van 20 microbolletjes met een diameter van 20 - 150 yum.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het eerste calcineren van aluminiumoxyde wordt uitgevoerd bij een temperatuur rond 600°c.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het tweede calcineren van aluminiumoxyde wordt uitgevoerd bij een temperatuur rond 1100°C. 8601565 -10-
5. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat als verbindingen van siliciumdioxyde, verbindingen worden toegepast die ontleden bij 0°C - 500°C door 5 oxydatie of hydrolyse.
6. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de verbindingen van siliciumdioxyde de algemene formule 1 van het formuleblad bezitten, waarin X, Y, W 10 en Z kunnen worden weergegeven door (-R), (-Cl), (-Br), (-SiH), (-C00R), (-SiH Cl ), waarin R een alkyl, cycloalkyl, aromatische- of alkylcycloalkylgroep met 1 tot 30 koolstofatomen voorstelt, waarbij r en m waarden bezitten tussen 1 en 2, waarbij hun som 3 bedraagt.
7. Werkwijze volgens conclusie 5 met het kenmerk dat de verbindingen van siliciumdioxyde worden gekozen uit Si(OC2H5)4, C2H5-SiCl3, CgHg-Si(C2H5)C12.
8. Werkwijze volgens conclusie 1 20 met het kenmerk dat de verbindingen van chroom verbindingen zijn die Cr2C>3 kunnen verschaffen door calcineren, in het bijzonder, CrO^.
9. Werkwijze volgens conclusie 1 25 met het kenmerk dat de kaliumverbindingen zouten zijn die kunnen worden ontleed ter verkrijging van K20 door calcineren.
10. Werkwijze volgens conclusie 9 met het kenmerk 30 dat de kaliumverbinding K2C03 is· S S 0 1 5 6 5 NL o.a. 8601565 f (1) Y - Si - W Z SS 0 1 5 6 5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2118085 | 1985-06-17 | ||
| IT21180/85A IT1201421B (it) | 1985-06-17 | 1985-06-17 | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per la deidrogenazione delle paraffine c3-c5 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8601565A true NL8601565A (nl) | 1987-01-16 |
| NL191596B NL191596B (nl) | 1995-06-16 |
| NL191596C NL191596C (nl) | 1995-10-17 |
Family
ID=11177989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601565A NL191596C (nl) | 1985-06-17 | 1986-06-17 | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4746643A (nl) |
| JP (1) | JPH0710350B2 (nl) |
| CN (1) | CN1006685B (nl) |
| DZ (1) | DZ941A1 (nl) |
| EG (1) | EG18514A (nl) |
| GB (1) | GB2177317B (nl) |
| IN (1) | IN167448B (nl) |
| IT (1) | IT1201421B (nl) |
| MX (1) | MX168669B (nl) |
| NL (1) | NL191596C (nl) |
| NO (1) | NO167553C (nl) |
| NZ (1) | NZ216499A (nl) |
| OA (1) | OA08344A (nl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3640535A1 (de) * | 1986-11-27 | 1988-06-01 | Merck Patent Gmbh | Peptide |
| US5733518A (en) * | 1992-04-27 | 1998-03-31 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| US5439859A (en) * | 1992-04-27 | 1995-08-08 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| EP0759956B1 (en) * | 1994-05-18 | 1998-10-07 | Zeneca Limited | Disazo compound |
| IT1292390B1 (it) | 1997-06-20 | 1999-02-08 | Snam Progetti | Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene |
| DK199900477A (da) | 1999-04-12 | 2000-10-13 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til dehydrogenering af carbonhydrid |
| RU2287366C1 (ru) * | 1999-09-28 | 2006-11-20 | ЗАО "Катализаторная компания" | Катализатор для дегидрирования углеводородов и способ его получения |
| US6521808B1 (en) | 2000-02-17 | 2003-02-18 | The Ohio State University | Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes |
| US8680357B1 (en) | 2002-01-14 | 2014-03-25 | Clariant Corporation | Dehydrogenation catalyst |
| US8063261B2 (en) * | 2002-01-14 | 2011-11-22 | Sud-Chemie Inc. | Multi-layered dehydrogenation catalyst system and process of use |
| US20040092391A1 (en) * | 2002-11-08 | 2004-05-13 | Andrzej Rokicki | Fluid bed catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons |
| US7622623B2 (en) * | 2005-09-02 | 2009-11-24 | Sud-Chemie Inc. | Catalytically inactive heat generator and improved dehydrogenation process |
| US7973207B2 (en) * | 2005-09-02 | 2011-07-05 | Sud-Chemie Inc. | Endothermic hydrocarbon conversion process |
| US8101541B2 (en) * | 2008-07-14 | 2012-01-24 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons |
| EP2408558B1 (en) * | 2009-03-19 | 2017-06-28 | Dow Global Technologies LLC | Dehydrogenation process and catalyst |
| CN101940922B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
| US9725380B2 (en) | 2014-03-14 | 2017-08-08 | Clariant Corporation | Dehydrogenation process with heat generating material |
| EP3191435A1 (en) | 2014-09-12 | 2017-07-19 | SABIC Global Technologies B.V. | Embedded alkane dehydrogenation systems and processes |
| CN105521790B (zh) * | 2014-10-22 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂的预处理方法 |
| RU2755979C1 (ru) | 2015-03-30 | 2021-09-23 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Интегрированный способ дегидрирования c3-c4 углеводородов |
| CN106669703B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种SiO2改性的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN106669666B (zh) * | 2015-11-05 | 2019-01-08 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN106669648B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种二氧化硅改性介孔材料的制备方法 |
| CN105817258B (zh) * | 2016-05-23 | 2018-07-06 | 武汉科林精细化工有限公司 | 一种用于异丁烷流化床脱氢的催化剂及其制备方法 |
| EP4188588B1 (en) | 2020-07-28 | 2024-09-04 | Totalenergies Onetech | Process to conduct an endothermic dehydrogenation and/or aromatisation reaction in a fluidized bed reactor |
| CN113559853A (zh) * | 2021-08-21 | 2021-10-29 | 福州大学 | 一种丙烷直接脱氢制丙烯的催化剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2991255A (en) * | 1957-10-03 | 1961-07-04 | American Cyanamid Co | Extrusion of chromia alumina catalysts |
| NL6608613A (nl) * | 1965-06-21 | 1966-12-22 | ||
| GB1185246A (en) * | 1967-07-03 | 1970-03-25 | Akad Wissenschaften Ddr | Dehydrogenation Cyclisation of Hydrocarbons |
| SU789151A1 (ru) * | 1978-02-15 | 1980-12-23 | Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Катализатор дл дегидрировани парафиновых углеводородов |
-
1985
- 1985-06-17 IT IT21180/85A patent/IT1201421B/it active
-
1986
- 1986-06-11 NZ NZ216499A patent/NZ216499A/xx unknown
- 1986-06-12 IN IN453/MAS/86A patent/IN167448B/en unknown
- 1986-06-13 GB GB08614477A patent/GB2177317B/en not_active Expired
- 1986-06-15 EG EG363/86A patent/EG18514A/xx active
- 1986-06-16 NO NO862384A patent/NO167553C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 US US06/874,579 patent/US4746643A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 MX MX002820A patent/MX168669B/es unknown
- 1986-06-17 CN CN86104031A patent/CN1006685B/zh not_active Expired
- 1986-06-17 JP JP61139392A patent/JPH0710350B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-17 OA OA58878A patent/OA08344A/xx unknown
- 1986-06-17 NL NL8601565A patent/NL191596C/nl not_active IP Right Cessation
- 1986-06-17 DZ DZ860123A patent/DZ941A1/fr active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL191596B (nl) | 1995-06-16 |
| GB2177317A (en) | 1987-01-21 |
| CN86104031A (zh) | 1987-02-04 |
| IN167448B (nl) | 1990-10-27 |
| NO862384D0 (no) | 1986-06-16 |
| US4746643A (en) | 1988-05-24 |
| DZ941A1 (fr) | 2004-09-13 |
| GB2177317B (en) | 1988-08-17 |
| JPH0710350B2 (ja) | 1995-02-08 |
| NO167553C (no) | 1991-11-20 |
| GB8614477D0 (en) | 1986-07-16 |
| NO862384L (no) | 1986-12-18 |
| NL191596C (nl) | 1995-10-17 |
| CN1006685B (zh) | 1990-02-07 |
| JPS6257650A (ja) | 1987-03-13 |
| OA08344A (fr) | 1988-02-29 |
| IT8521180A0 (it) | 1985-06-17 |
| NO167553B (no) | 1991-08-12 |
| MX168669B (es) | 1993-06-03 |
| EG18514A (en) | 1993-07-30 |
| NZ216499A (en) | 1989-08-29 |
| IT1201421B (it) | 1989-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8601565A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator voor het dehydrogeneren van alkanen met 3 tot 5 koolstofatomen. | |
| EP0522871A1 (en) | Catalyst and process for producing phthalic anhydride | |
| JPH0480743B2 (nl) | ||
| KR100931792B1 (ko) | 탄화수소 수증기 열분해용 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 올레핀의 제조방법 | |
| WO2010046227A1 (en) | Process for manufacturing acrolein from glycerol | |
| JPH04354539A (ja) | 触媒活性ゲル | |
| WO2008039015A1 (en) | Oxide catalyst and phosphoric oxide catalyst for hydrocarbon steam cracking, method for preparing the same and method for preparing olefin by using the same | |
| JPS6025189B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| KR20190071695A (ko) | 열수 처리 및 퍼옥사이드 처리를 이용한 산화적 탈수소화 촉매의 제조 방법 | |
| JP6804511B2 (ja) | ｎ−ブタンを無水マレイン酸へ酸化するための改良された触媒 | |
| KR100281440B1 (ko) | 가스상산화에 의한 말레인산 무수물의 합성에 쓰이는 코팅촉매의 제조방법 | |
| US3055842A (en) | Catalyst and method of preparing same | |
| TWI412402B (zh) | 用以改良適用於順丁烯二酸酐製造之催化劑之新穎的磷添加方法 | |
| EP0003158B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts, their production and use | |
| EP0056902B1 (en) | Preparation of fluid bed-catalysts containing the mixed oxides of vanadium and phosphorus | |
| US4456764A (en) | Process for the manufacture of maleic anhydride | |
| Buonomo et al. | Method for the preparation of a catalyst for the dehydrogenation of C 3-C 5 paraffins | |
| JPH0729056B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒 | |
| RU2188073C2 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| RU2167709C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| TW200803983A (en) | Oxidation catalyst | |
| JPH06116188A (ja) | オルト位アルキル化フェノール化合物の製造方法 | |
| Hutchings et al. | Dehydration of 2‐methylbutanal to isoprene using aluminium phosphate catalysts | |
| JP2023136870A (ja) | バナジウム－リン系酸化物触媒の製造方法 | |
| JPS5987049A (ja) | 改良触媒による無水マレイン酸の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20060101 |