NO158137B - Trimetylsilyloksykarbonylcefalosporinmellomprodukt. - Google Patents
Trimetylsilyloksykarbonylcefalosporinmellomprodukt. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158137B NO158137B NO79793103A NO793103A NO158137B NO 158137 B NO158137 B NO 158137B NO 79793103 A NO79793103 A NO 79793103A NO 793103 A NO793103 A NO 793103A NO 158137 B NO158137 B NO 158137B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- fluorspar
- sulfuric acid
- slurry
- temperature
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 24
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/14—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
- C07D501/16—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
- C07D501/20—7-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
- C07D501/24—7-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
- C07D501/36—Methylene radicals, substituted by sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/02—Preparation
- C07D501/04—Preparation from compounds already containing the ring or condensed ring systems, e.g. by dehydrogenation of the ring, by introduction, elimination or modification of substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/02—Preparation
- C07D501/04—Preparation from compounds already containing the ring or condensed ring systems, e.g. by dehydrogenation of the ring, by introduction, elimination or modification of substituents
- C07D501/06—Acylation of 7-aminocephalosporanic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenfluorid.
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av hydrogenfluorid.
Ved fremstillingen av hydrogenfluorid
kan en kilde for kalsiumfluorid, så som findelt fluss-spat, og svovelsyre innføres separat i en stasjonær retorte som holdes ved forhøyet temperatur og som er utstyrt med dreibare avskrapingsblad, hvorved reaktantene blir forhåndsblandet. I en slik retorte skjer en delvis reaksjon som gir endel hydrogenfluorid og det dannes en pastaaktig, ikke homogen masse av reak-tanter. Denne masse transporteres deretter til en annen reaksjonsbeholder i hvilken massen blir videre dekomponert ved en ennå høyere temperatur på ca. 200°C for å gi mere hydrogenfluorid. En slik prosess er imidlertid ufordelaktig da det ikke er lett å regulere de relative mengdeforhold av svovelsyre og fluss-spat som innføres i systemet. Det skjer også en korrosjon i retorten og reaksjonsbeholderen. Dette skyl-des en ufullstendig blanding av reaktantene som bevirker at fri svovelsyre angriper retorten og reaksjonsbeholderen ved de an-vendte høye temperaturer. I den pastaaktige masse danner seg dessuten partikler som inneholder en kjerne av kalsiumfluorid, men som i en vesentlig grad er belagt med et overflatelag av kalsiumsulfat. Dette overflatelag hindrer svovelsyren i å angripe kalsiumfluoridkjernen. Det er også en dår-lig varmeoverføring fra den utvendige var-mekilde til reaksjonssystemet på grunn av den meget uhomogene karakter av selve den pastaaktige masse. En prosess som eli-(158137).
minerer forblandingen av reaktånter ved å innføre reaktantene separat i en reaksjonsbeholder som er opphetet til de oven-for nevnte høye temperaturer minsker ikke problemet med reguleringen av de relative mengdeforhold av svovelsyre og flusspat som innføres i systemet. Ved sistnevnte prosess er dessuten korrosj onen ennå større fordi svovelsyren (som ikke er blandet med flusspat) kan særlig i begynnelsesstadiet av reaksjonen fritt angripe reaksjonsbeholderen.
Foreliggende oppfinnelse har som for-mål å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenfluorid som elimi-nerer disse ulemper.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebrin-ges således en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenfluorid, som omfatter at det dannes en oppslemning av flusspat og svovelsyre i nærvær av flytende hydrogenfluorid og/eller fluorsulfonsyre ved en temperatur ikke høyere enn 25°C, og at oppslemningen derefter utsettes for en varmedekomponering for å frigjøre hydrogenfluorid. Fremgangsmåten karakterise-res ved at det brukes tilsammen 5—10 vektprosent, beregnet med hensyn på svovelsyren, av hydrogenfluorid eller fluorsulfonsyre eller en blanding derav.
Ved en foretrukken utførelsesform dannes oppslemningen ved å forhåndsblande flusspat med svovelsyre og hydrogenfluorid og/eller fluorsulfonsyre ved høyere temperaturer enn 5°C, og fortrinnsvis ved temperaturer mellom 10°C og 20°C. Ved å for-blande flusspat med svovelsyre og hydrogenfluorid f. eks. ved en temperatur på 15°C, skjer således nesten ingen utvikling av hydrogenfluorid. Dette er meget fordel-aktig, ettersom et vesentlig tap av hydrogenfluorid fra den bevegelige oppslemning i forblandesonen medfører at oppslemningen omdannes til en uønsket pastaaktig masse. Ennu viktigere er den kjens-gjerning at ved å tilsette hydrogenfluorid og/eller fluorsulfonsyre til reaktantene, kan den resulterende oppslemning holde seg som sådan i et lengere tidsrom, f. eks. i 3 timer eller betydelig lengere, uten å omdannes til en pastaaktig masse.
En bevegelig oppslemning kan nå dannes ved bare å blande flusspat og svovelsyre ved en temperatur på 20°C eller min-dre, så at bare lite eller intet hydrogenfluorid går tapt. Den resulterende oppslemning eller suspensjon er lett hellbar men har en økende tendens til å herdne med tiden, inntil den eventuelt herdner etter ca. 1 time. I en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenfluorid er dette utilfredsstillende, for ved en midlertidig stans av anlegget har en slik oppslemning i forblanderen anledning til å herdne til en uønsket pastaaktig masse.
Flusspat og svovelsyre kan brukes i ek-vimolare mengder, men vanligvis foretrek-kes et overskudd av svovelsyre, f. eks. 5 pst. til 15 pst. molart overskudd av svovelsyre.
En oppslemning brukt ifølge oppfinnelsen ved forsiktig å omrøre flusspat med svovelsyre (f. eks.-10 pst. molart overskudd av H2S04) og 5 vektprosent av hydrogenfluorid beregnet med hensyn på svovelsyre ved 20 °C herdner ikke hurtig og lar seg omrøre (dvs. at oppslemningsmassen ikke blir pastaaktig) ved denne temperatur i minst 5 timer. Med større mengder av hydrogenfluorid i forhold til svovelsyre økes ytterligere stabiliteten av oppslemningen. Således lar seg en oppslemming er-holdt ved omrøring ved 20°C av flusspat med et lignende molart overskudd av svovelsyre i forhold til flusspat og 10 vektprosent av hydrogenfluorid med hensyn på svovelsyre, omrørte i minst 20 timer. Lignende resultater erholdes når svovelsyren inneholder lignende vektmengder av fluorsulfonsyre.
Oppslemminger ifølge oppfinnelsen kan utsettes for varmedekomponering ved høy-ere temperaturer, f. eks. mellom 120°C og 200°C på kjent måte for å frigjøre hydrogenfluorid. Imidlertid kan disse oppslemminger ifølge et annet nytt trekk ved oppfinnelsen innføres kontinuerlig i en mengde av opphetet kalsiumsulfat lik 1 til 3 mol pr. mol av kalsiumfluorid. Kalsiumsulfatet befinner seg i en reaksjonsbeholder i hvilken det blir omrørt og holdes ved en temperatur som er nødvendig for varmedekomponering av oppslemminger og som er høyere enn 100°C, fortrinnsvis mellom 120° C og 200°C. Etter at reaksjonen er av-sluttet, fjernes kalsiumsulfatrestene og en mengde derav som er ekvivalent til 1 til 3 mol pr. mol flusspat blir resirkulert til re-aktoren. Dette krever at denne mengde av kalsiumsulfat dannet fra det innførte kalsiumfluorid blir fjernet og kastet, så at mengden av kalsiumsulfat i reaksjonsbeholderen forblir konstant.
Følgende eksempel illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel.
En beholder av rustfritt stål med en kapasitet på omtrent 2 liter, forsynt med en kjølekappe ble utstyrt med et lokk av rustfritt stål som bærer en omrører i en gummikappe, en termometerhylse og et innløpspunkt for innføring av materialene. Kjølevæsken i kjølekappen var triklorethy-len kjølt med fast karbondioksyd. 1220 g av svovelsyre (100 pst. H,S04) inneholdende 10 vektprosent av hydrogenfluorid ble inn-ført i beholderen. 822 g av findelt flusspat (99 pst. CaF2) ble deretter innført i beholderen og innholdet ble omrørt ved en temperatur på ca. 15°C for å gi en bevegelig oppslemming.
Det ble brukt en reaksjonsbeholder be-stående av en med kjølekappe forsynt ren-ne med U-formet tverrsnitt, laget av mykt stål, med en lengde på ca. 32 cm, en bredde på 23 cm og største høyde på 27,4 cm. Beholderen var utstyrt med et avtagbart lokk av rustfritt stål og en horisontal dreibar aksel på hvilken var festet i visse avstander 3 spiralblad som var således anordnet at de kunne bestryke så nær som mulig veg-gene i den nedre halvsylindriske del av beholderen. 3000 g av kalsiumsulfat med 0,12 pst. CaF2-innhold ble anbrakt i reaksjonsbeholderen og bladene ble omrørt med 36 omdr. pr. min. Olje med en temperatur på 190°C ble sirkulert gjennom varmekappen.
1500 g av denne oppslemming ble pum-pet med en hastighet på 100 g pr. min. på kalsiumsulfatet. Temperaturen av celle-innholdet etter innføringen av oppslemmingen var mellom 128°C og 160°C. Fluor-prosenten av beholderinnholdet ble bestemt med forskjellige tidsintervaller og de er-holdte verdier tillot å bestemme fluorom-dannelsen av det opprinnelige kalsiumfluorid til hydrogenfluorid. «Tiden» er den
tid som er beregnet fra avslutningen av
innføringen av oppslemmingen. Resulta-tene er angitt i det følgende
Da kalsiumsulfatet ikke var resirkulert,
gjelder omdannelsestallene for et enkelt
gjennomløp. Den totale effektivitet ville
være høyere ved resirkulering av kalsiumsulfatet.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av
hydrogenfluorid, som omfatter at det dannes en oppslemning av flusspat og svovelsyre i nærvær av flytende hydrogenfluorid og/eller fluorsulfonsyre ved en temperatur ikke høyere enn 25°C, og at oppslemningen deretter utsettes for en varmedekomponering for å frigjøre hydrogenfluorid, karakterisert ved at det brukes 5—10 vektprosent, beregnet med hensyn på svovelsyren, av hydrogenfluorid eller fluorsulfon- syre eller en blanding derav.
2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at oppslemningen blir dannet ved å forhåndsblande flusspat med svovelsyre og hydrogenfluorid og/eller fluorsulfonsyre ved en temperatur mellom 10°C og 20°C.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 og 2, karakterisert ved at det brukes 5 pst. til 15 pst., f. eks. 10 pst., av et molart overskudd av svovelsyre i forhold til flusspat.
4. Fremgangsmåte som angitt i en av de forangående påstander, karakterisert ved at oppslemningene innføres kontinuerlig på en mengde av overopphetet kalsiumsulfat som er ekvivalent med 1 til 3 mol pr. mol av flusspat, i en beholder holdt ved en temperatur høyere enn 100°C, og fortrinnsvis mellom 120°C og 200°C, at kalsiumsulfatrestene fjernes og at en mengde ekvivalent til 1 til 3 mol pr. mol flusspat resirkuleres til reaksjonsbeholderen og det utviklede hydrogenfluorid gjen-vinnes.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO834737A NO160922C (no) | 1979-03-19 | 1983-12-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av et cefalosporin. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/021,511 US4223135A (en) | 1979-03-19 | 1979-03-19 | Production of cephalosporins |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO793103L NO793103L (no) | 1980-09-22 |
NO158137B true NO158137B (no) | 1988-04-11 |
NO158137C NO158137C (no) | 1988-07-20 |
Family
ID=21804643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO79793103A NO158137C (no) | 1979-03-19 | 1979-09-27 | Trimetylsilyloksykarbonylcefalosporinmellomprodukt. |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4223135A (no) |
JP (2) | JPS55129290A (no) |
AR (1) | AR231143A1 (no) |
CA (1) | CA1130278A (no) |
CH (1) | CH642969A5 (no) |
DE (1) | DE2951477A1 (no) |
DK (2) | DK161522C (no) |
ES (2) | ES8102577A1 (no) |
FI (1) | FI74709C (no) |
FR (1) | FR2467213A1 (no) |
GB (1) | GB2044248B (no) |
GR (1) | GR82675B (no) |
HU (2) | HU188767B (no) |
IE (1) | IE49212B1 (no) |
IL (1) | IL58396A (no) |
IT (1) | IT1164907B (no) |
NL (1) | NL7907551A (no) |
NO (1) | NO158137C (no) |
PH (1) | PH15449A (no) |
SE (2) | SE445554B (no) |
ZA (1) | ZA795132B (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2069482B (en) * | 1980-02-14 | 1984-04-04 | Gist Brocades Nv | Process for the preparation of 3'-bromosubstituted deacetoxycephalosporanic acid sulphoxide derivatives |
AT381315B (de) * | 1984-11-23 | 1986-09-25 | Biochemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von cephalosporinderivaten |
US4868294A (en) * | 1986-07-11 | 1989-09-19 | Bristol-Myers Company | Process for preparing cephalosporin intermediates |
US5142043A (en) * | 1990-05-10 | 1992-08-25 | Biocraft Laboratories, Inc. | Process for preparing cephalexin monohydrate |
WO2006008749A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-26 | Hetero Drugs Limited | Process for preparing pure cephalosporine intermediates |
US7207857B2 (en) * | 2005-09-20 | 2007-04-24 | Patent Category Corp. | Floating assemblies |
CN101448842A (zh) * | 2006-05-19 | 2009-06-03 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 一种用于结晶头孢羟氨苄的方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE311519B (no) | 1962-12-14 | 1969-06-16 | Astra Ab | |
CH527215A (de) * | 1967-04-15 | 1972-08-31 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Verfahren zur Herstellung von 3,7-disubstituierten Cephalosporinderivaten |
US3819623A (en) * | 1968-04-12 | 1974-06-25 | Fujisawa Pharmaceutical Co | 3,7-disubstituted cephalosporin compounds |
US3641021A (en) * | 1969-04-18 | 1972-02-08 | Lilly Co Eli | 3 7-(ring-substituted) cephalosporin compounds |
GB1332306A (en) * | 1969-12-23 | 1973-10-03 | Glaxo Lab Ltd | Antibiotics |
US3671449A (en) * | 1970-08-19 | 1972-06-20 | Lilly Co Eli | Cephalosporin compositions |
US3694437A (en) * | 1970-08-19 | 1972-09-26 | Lilly Co Eli | Process for preparing cephalosporin compounds |
US3867380A (en) * | 1971-02-18 | 1975-02-18 | Smithkline Corp | 3-Heterocyclic thiomethylcephalosporins |
US3828037A (en) * | 1972-07-20 | 1974-08-06 | Smithkline Corp | Trifluoromethylmercaptoacetamidocephalosporins |
US4051131A (en) * | 1972-11-29 | 1977-09-27 | American Home Products Corporation (Del.) | Intermediates for preparing cephalosporins |
US3965098A (en) * | 1972-11-29 | 1976-06-22 | American Home Products Corporation | Intermediates for preparing cephalosporins and methods of production |
US3928336A (en) * | 1974-07-29 | 1975-12-23 | Bristol Myers Co | 7-{8 D-({60 -amino{60 -phenyl-, 2-thienyl- and 3-thienyl-acetamido){9 -3-(3-methyl-1,2,5-oxadiazol-4-yl)carbonylthiomethyl-3-cephem-4-carboxylic acids |
JPS525787A (en) * | 1975-06-27 | 1977-01-17 | Bristol Myers Co | Antiibacterial agent |
-
1979
- 1979-03-19 US US06/021,511 patent/US4223135A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-24 SE SE7907902A patent/SE445554B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-09-26 FI FI792995A patent/FI74709C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-09-26 CA CA336,416A patent/CA1130278A/en not_active Expired
- 1979-09-27 DK DK406579A patent/DK161522C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-09-27 ZA ZA00795132A patent/ZA795132B/xx unknown
- 1979-09-27 NO NO79793103A patent/NO158137C/no unknown
- 1979-10-03 PH PH23101A patent/PH15449A/en unknown
- 1979-10-04 IL IL7958396A patent/IL58396A/xx unknown
- 1979-10-05 AR AR278381A patent/AR231143A1/es active Active
- 1979-10-10 IT IT50520/79A patent/IT1164907B/it active
- 1979-10-11 NL NL7907551A patent/NL7907551A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-12 GB GB7935449A patent/GB2044248B/en not_active Expired
- 1979-10-25 CH CH960579A patent/CH642969A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-19 IE IE2211/79A patent/IE49212B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-21 JP JP15129379A patent/JPS55129290A/ja active Granted
- 1979-11-23 HU HU82205A patent/HU188767B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-11-23 HU HU79BI597A patent/HU180687B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-11-29 ES ES486463A patent/ES8102577A1/es not_active Expired
- 1979-12-05 GR GR60691A patent/GR82675B/el unknown
- 1979-12-20 DE DE19792951477 patent/DE2951477A1/de active Granted
-
1980
- 1980-03-14 FR FR8005714A patent/FR2467213A1/fr active Granted
- 1980-06-30 ES ES492956A patent/ES492956A0/es active Granted
-
1984
- 1984-09-20 SE SE8404730A patent/SE458608B/sv not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-11-21 JP JP61278500A patent/JPS62161789A/ja active Granted
-
1991
- 1991-01-18 DK DK008891A patent/DK164365C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO158137B (no) | Trimetylsilyloksykarbonylcefalosporinmellomprodukt. | |
RU2243939C2 (ru) | Устройство и способ получения соляных расплавов солей | |
Suzuki et al. | Copper (I) iodide-facilitated nucleophilic substitutions of nonactivated aryl iodides with areneselenolates. | |
MX2010011628A (es) | Preparacion de fluoruro de hidrogeno a partir de material residual que contiene fluorita o fluoruro de calcio. | |
US3404953A (en) | Manufacture of hydrogen fluoride | |
JP5428594B2 (ja) | フッ化水素の製造方法 | |
NO115717B (no) | ||
KR101944199B1 (ko) | 불화 수소의 제조 방법 | |
KR890003670B1 (ko) | 회전 오븐 중에서 황산과 형석을 반응시켜 플루오르산을 제조하는 방법 | |
CA1191017A (en) | Process for producing hydrogen fluoride | |
US2655430A (en) | Method of making calcium sulfate from refinery waste acid | |
US4021530A (en) | Preparation of metal fluorides | |
US1685520A (en) | Process of controlling rate of oxidation | |
Ridd et al. | Polymerisation and related reactions involving nucleophilic aromatic substitution. Part 1. The rates of reaction of substituted 4-halogenobenzophenones with the potassium salts of substituted 4-hydroxybenzophenones | |
CA1060008A (en) | Process for the preparation of halogenoanthraquinones | |
US1665588A (en) | Method of making hydrofluoric acid | |
GB2053881A (en) | Process for producing potassium sulphate | |
US4891207A (en) | Manufacture of arsenic acid | |
US2622965A (en) | Production of phosphorus compounds | |
US2350575A (en) | Manufacture of aluminum sulphate products | |
US2008418A (en) | Process for preparing useful products according to the friedel and crafts reaction | |
US4996035A (en) | Preparation of nitrosyl fluoride | |
CN106008223B (zh) | 一种硝化芳烃氯化物的方法 | |
US3021364A (en) | Preparation of dry sodium methacrylate | |
US3497315A (en) | Process for preparing alkali metal cyanates |