NO155146B - Fremgangsmaate for belegning av et substrat med et straalings- og fuktighetsherdbart belegningsmiddel. - Google Patents

Fremgangsmaate for belegning av et substrat med et straalings- og fuktighetsherdbart belegningsmiddel. Download PDF

Info

Publication number
NO155146B
NO155146B NO780802A NO780802A NO155146B NO 155146 B NO155146 B NO 155146B NO 780802 A NO780802 A NO 780802A NO 780802 A NO780802 A NO 780802A NO 155146 B NO155146 B NO 155146B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
adduct
weight
coating
hydroxy
diisocyanate
Prior art date
Application number
NO780802A
Other languages
English (en)
Other versions
NO780802L (no
NO155146C (no
Inventor
Johannes Martinus Petrus Geest
Cornelis De Jong
Arie Noomen
Dick Van Santen
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of NO780802L publication Critical patent/NO780802L/no
Publication of NO155146B publication Critical patent/NO155146B/no
Publication of NO155146C publication Critical patent/NO155146C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for belegning av et substrat ved at man på dette påfører et strålingsherdbart belegningsmiddel på basis av en uretanforbindelse og underkaster belegget bestråling med en bølge-lengde på 90-600 nm.
En fremgangsmåte av den ovenfor antydede type er kjent fra US-PS 3 719 638 i henhold til hvilken en akrylisk uretanforbindelse som er fri for isocyanatgrupper og som er reaksjonsproduktet av et polyisocyanat, en t (met)akrylisk ester med en hydroksygruppe og en polyfunksjonell hydroksyforbindelse, på føres på substratet og herdes. Det er foretrukket at uretanforbindelsen fremstilles trinnvis på en
slik måte at det først fremstilles et ..addukt ved å omsette
to ekvivalenter av et polyisocyanat med en ekvivalent av en (met)akrylisk ester med en hydroksygruppe, øg deretter å omsette mellomproduktet med en polyfunksjonéll hydroksyforbindelse for å oppnå den ferdige monomer som er fri for isocyanatgrupper. Mer spesielt benyttes det som polyfunksjonéll hydroksyforbindelse en styrenallylalkoholkopolymer med en molekylvekt innen området 200-30 000 der antallet akrylatgrupper pr. molekyl er bestemmende for hastigheten for strålingsherdingen. Videre er det fra GB-PS 1 159 551 kjent et beleggspreparat som også som bindemiddel inneholder en akrylisk uretanforbindelse som er fri for isocyanatgrupper. Dette preparat herdes utelukkende ved ioniserings-stråling i form av en bunt av akselererte elektroner.
Selv om bestråling med bølgelengde 90-600 nm som herder byr på fordeler med henblikk på lavt energiforbruk og hurtig herding uten at substratet underkastes sterk temperaturøkning, blir det innvendige av et belegningsmiddel med et dekkende pigment ikke tilstrekkelig hurtig herdet som et resultat av at pigmentet stopper strålingen. Videre er det når det gjelder såkalte "non-flush"-substrater slik som bil-karosserier og chassier ikke mulig ganske enkelt å bestråle og å herde hver del av belegningssjiktet, spesielt på grunn av at avstanden fra strålingskilden(e) til substratet ikke er konstant. Til slutt vil det på grunn av oksygeninhibering ved overflaten generelt oppnås en for lav skrapehårdhet i beleggssjiktet og adhesjonen av beleggene til substratet <p>åvirkes ugunstig som et resultat av krymping.
Foreliggende oppfinnelse har til hensikt å frem-bringe en fremgangsmåte som ikke oppviser de ovenfor angitte mangler. Ifølge oppfinnelsen gjennomføres herdingen i to, hovedsakelig separate, trinn, primærherding som gjennomføres ved bestråling og ytterligere herding som et resultat av en kjemisk reaksjon hvori -isocyanatgruppene i uretanforbindelsen kryssbindes ved hjelp av fuktighet fra omgivende luft (såkalt fuktighetsherding) i kombinasjon med en spesifikk polyfunksjonell hydroksyforbindelse som også inneholdes i preparatet.
I henhold til- dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man påfører en forbindelse omfattende (A) et addukt, inneholdende minst én isocyanatgruppe, av (a) en akrylisk eller metakrylisk hydroksyester med 5-20 karbonatomer og (b) et polyisocyanat med 4-4 2 karbonatomer og med 2-4 isocyanatgrupper pr. molekyl, (B) en polyfunksjonell hydroksyforbindelse med en molekylvekt på 178-12 000 og et hydroksylinnhold på 0,5-30 vekt-% i en mengde av 0,5-1,5 ekvivalenter hydroksy pr. ekvivalent isocyanat i komponent (A), og (C) en fotoinitiator i en mengde av 0,1-10 vekt-% av komponenten (A), idet adduktet hovedsakelig etter bestråling omsettes med vanndamp.
Bruken av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen resul-terer i hurtig tørring ved bestråling av overflaten av preparatet som eventuelt inneholder et pigment hvorved den be-lagte gjenstand er lite følsom overfor avsetning av støv og kan behandles og transporteres meget hurtig ett^r behandling. Som et resultat oppnås en høy fremstillingshastighet og en effektiv utnyttelse av spray- og tørkekammere. De vanligvis benyttede pigmenter kan bli ytterligere oppmalt i nærvær av den eller de <p>olyfunksjonelle hydroksyforbindelser og disper-geres i disse. Dette gir den betydelige fordel at pigmentene ikke behøver å bearbeides sammen med det bestrålingsherdbare addukt, slik at det ikke inntrer noen for tidlig herding som et resultat av at de frie isocyanatgrupper i adduktet rea-gerer med fuktighet fra pigmentet, eller på grunn av termisk instabilitet i det strålingsherdbare addukt som et resultat av etylenisk umettede grupper hvis temperaturen skulle stige på grunn av oppmalingsbehandlingen. Det andre herdetrinn som benyttes ifølge oppfinnelsen, har den viktige fordel at beleggssjiktet til slutt vil få en hårdhet som er tilstrekkelig også på de steder der det ikke blir oppnådd tilstrekkelig bestråling og herding i det første herdetrinn.
Adduktet som benyttes ifølge oppfinnelsen er på den ene side bygget opp av en eller flere akryliske eller met-akryliske hydroksyestere inneholdende 5-20 karbonatomer og fortrinnsvis 5-15 karbonatomer (heretter kalt hydroksy(met)-akrylat) . Hydroksy(met)akry l.atet inneholder en hydroksygruppe. Som eksempel på egnede hydroksy(met)akrylater, skal nevnes 2-hydroksyetylakrylat, 2-hydroksyetylmetakrylat, 3-hydroksypropylakrylat, 3-hydroksypropylmetakrylat, 4-hydroksybutylakrylat, 8-hydroksyoktylakrylat, 12-hydroksydodeka-nylakrylat, 2-hydroksy-3-klorpropylakrylat, 2-hydroksy-3-akryloksyparopylakrylat, 2-hydroksy-3-metakryloksypropylmet-akrylat, trimetylolpropandiakrylat, trimetylolpropandimet-akrylat, pentaerytritoltriakrylat og pentaerytritoltrimet-akrylat. Også blandinger av 2 eller flere slike hydroksy-(met)akrylater kan benyttes. Det er foretrukket at 2-hydroksyetylakrylat, 4-hydroksybutylakrylat eller pentaerytritoltriakrylat benyttes.
På den annen side er adduktet som benyttes ifølge oppfinnelsen bygget opp av ett eller flere polyisocyanater som inneholder 4-42 karbonatomer og 2-4, fortrinnsvis 2 eller 3, isocyanatgrupper pr. molekyl. Polyisocyanatet kan være av alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk art og bør fortrinnsvis inneholde 15-40 karbonatomer. For et primærbelegg er det foretrukket at det anvendes et addukt med et aromatisk polyisocyanat, og for et toppbelegg fortrinnsvis et addukt med et cykloalifatisk polyisocyanat. Som eksempler på egnede aralifatiske eller cykloalifatiske diisocyanater kan nevnes tetrametylen-1,4-diisocyanat, heksametylen-1,6-diisocyanat, ui ,oj ' -dipropyleterdiisocyanat, tiodipropyldiisocyanat, 2,2,4-trimetylheksan-1,6-diisocyanat, 2,4,4-trimetylheksan-1,6-diisocyanat, cykloheksyl-1,4-diisocyanat, isoforondiisocyanat, adduktet av 1 molekyl 1,4-butandiol og 2 molekyler isoforondiisocyanat, adduktet av 1 molekyl 1,4-butandiol og 2 molekyler heksametylendiisocyanat, dicykloheksylmetan-.j ■ 4 , 4."' -diisocyanat, dicykloheksyldimetylmetan-4 ,4 ' -diisocyanat, xylylendiisocyanat, 1,5-dimetyl(2,4-u-diisocyanatmetyl)-benzen, 1,5-dimetyl(2,4-u-diisocyanatetyl)benzen, 1,3,5-trimetyl (2,4-a)-diisocyanatmetyl)benzen og 1 ,3 ,5-trietyl (2 ,4-w-diisocyanatmetyl)benzen. Som eksempler på egnede aromatiske isocyanater, kan nevnes toluendiisocyanat, difenylmetan-4,4<1->diisocyanat, naftalendiisocyanat,.3,3'-bistoluendiisocyanat ©g 5,5'-dimetyldifenylmetan-4,41-diisocyanat. Som eksempler på egnede triisocyanater, skal nevnes adduktet av 3 molekyler heksametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyl vann (markedsført under betegnelsen "Desmodur N"), adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler isoforondiisocyanat og adduktet av i molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler toluendiisocyanat <«>•("Desmodur L") .
.■Et egnet tetraisocyanat er for eksempel adduktet av
1 molekyl pentaerytritol og 4 molekyler heksametylen-1,6-diisøcyanat. Også blandinger av to eller flere av de ovenfor angitte polyisocyanater kan benyttes. Det er foretrukket at det'benyttes et addukt av 3 molekyler heksametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyl vann, eller adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler toluendiisocyanat eller adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler isoforondiisocyanat .
Dannelsen av et addukt fra et polyisocyanat og et hydroksy(met)akrylat kan generelt utføres ved å føre reak-sjonskomponentene sammen på en hvilken som helst vilkårlig måte, eventuelt ved forhøyet temperatur. Det er foretrukket at reaksjonen gjennomføres under vannfrie betingelser i en atmosfære av inertgass ved temperaturer innen området 5-100oC, mer spesielt innen området 20-80°C. Selv om reaksjonskompo-nentene generelt kan tilsettes til hverandre på en hvilken som helst ønsket måte, er det som regel foretrukket at hydroksy(met)akrylatet tilsettes til polyisocyanatet, noe som kan skje i flere trinn, hvis ønskelig. Som en regel gjennom-føres reaksjonen i nærvær av et inert oppløsningsmiddel, f.eks. aceton, metylisobutylketon, toluen, xylen eller estere, slik som butylacetat eller etylglykolacetat, men bruken av oppløsningsmiddel er ikke strengt nødvendig. Eventuelt kan reaksjonen mellom isocyanatgruppene og hydroksy-gruppene gjennomføres i nærvær av en katalysator. Som eksempler på egnede katalysatorer, skal nevnes tertiære aminer og organiske tinnsalter og sinksalter, slik som dibutyltinn-dilaurat, tinnoktoat og sinkoktoat. Også blandinger av katalysatorer kan benyttes.
De strålingsherdbare preparater inneholder en eller flere fotoinitiatorer i en vanlig mengde på 0,1-10 vekt-%, beregnet på adduktet ifølge oppfinnelsen. Som eksempler på egnede initiatorer, skal nevnes benzofenon, acetofenon, dietoksyacetofenon, klortioksanton, benzoin og benzoinetere, slik som benzoinmetyleter, benzoinetyleter og benzoin-tert.-butyleter. Det er foretrukket at dietoksyacetofenon benyttes fordi den slett ikke eller så og si ikke forårsaker at preparatet gulner. Hvis ønskelig, kan <p>reparatet også inneholde fotosensitorer. Et egnet eksempel på en slik type forbindelse er Michler's keton.
Fordi isocyanatgruppene i adduktet ifølge oppfinnelsen skal kryssbindes, ikke bare ved hjelp av fuktighet fra omgivende luft, men også ved hjelp av en polyfunksjonell hydroksyforbindelse, inneholder det strålingsherdbare preparat også en eller flere slike forbindelser. For å forhindre for tidlig herding eller kryssbinding, blir adduktet, som inneholder minst én isocyanatgruppe og den eller de polyfunksjonelle hydroksyforbindelser, fortrinnsvis blandet kun kort tid før den strålingsherdbare forbindelse påføres på substratet. De polyfunksjonelle hydroksyforbindelser som inneholder minst to hydroksylgrupper pr. molekyl, kan velges blant klasser av polyoler som vanligvis benyttes for frem-stilling av polyuretanbeleggspreparater, f.eks. polyesterpolyoler, polyeterpolyoler, akrylatpolyoler og polykapro-laktoner. Som eksempler på representative polyhydroksyforbindelser, skal nevnes polyesterpolyoler som er modifisert med en fettsyre og som har et hydroksylinnhold på 1-8 vekt-%, forgrenede polyeterpolyoler med et hydroksylinnhold på 8-15 vekt-%, alkydharpikser basert på ftalsyre, propylenglykol og en syntetisk fettsyre og med et hydroksylinnhold på 2-5 vekt-%, epoksyharpikser basert på diglycidyleter av Bisfenol A med et hydroksylinnhold på omtrent 4 vekt-%, hydroksyakrylat-harpikser bestående av f.eks. styren, et alkylmetakrylat eller metakrylat og et hydroksylakrylat som har et hydroksylinnhold på 3-10 vekt-%, og polykaprolaktonpolyoler med et hydroksylinnhold på 4-8 vekt-% og.esterpolyoler, slik som reaksjonsproduktet av 1 mol maleinsyre og 2 mol trimetylolpropan, og reaksjonsproduktet av 1 mol maleinsyre med 2 mol etylenglykol. Molekylvekten av de polyfunksjonelle hydroksyforbindelser ligger fortrinnsvis innen området 300-8000. Hydroksylinnholdet er fortrinnsvis innen området 1-22 vekt-%.
Den polyfunksjonelle hydroksyforbindelse er tilstede i beleggspreparatet i en slik mengde at det pr. 1 ekvivalent isocyanat i adduktet vanligvis er tilstede 0,5-1,5 og fortrinnsvis 0,9-1,1 ekvivalenter hydroksy.
Beleggspreparatet kan, hvis ønskelig, også inneholde ytterligere additiver, f.eks. pigmentdispergeringsmidler, flytmidler, fyllstoffer, pigmenter, fargestoffer, polymeri-seringsinhibitorer, oppløsningsmidler, katalysatorer for herdingen av de frie isocyanatgrupper i adduktet ved hjelp av vanndamp og den eller de polyfunksjonelle hydroksyforbindelser, f.eks. organiske tinnsalter eller sinksalter og tertiære aminer, slik som trietylenamin, trimetylamin og N-metylmorfolin. Belegningsmidlet kan ytterligere inneholde monomerer slik som metylmetakrylat, etylmetakrylat, butyl-akrylat, 2-etylheksylakrylat, etylenglykoldiakrylat, neopen-tylglykoldiakrylat, glyceroltriakrylat og trimetylolpropan-triakrylat.
Påføringen av belegningsmidlet på et spesielt substrat kan gjennomføres på en hvilken som helst kjent måte, f.eks. ved rulling, børsting, støping, dypping, dusjing eller ved elektrostatisk spraying og fortrinnsvis ved spraying. Belegningsmidlet kan med fordel påføres på et substrat av et syntetisk materiale, slik som polyuretanelastomerer og på metallsubstrater, f.eks. som billakk eller bilreparasjons-lakk, som belegg for viklinger eller bokser og som "shop primer" på sandblåst stål. Preparatet kan videre påføres som møbellakk, f.eks. på sponplate og kryssfinér, treverk og finert blindtre.
Ifølge oppfinnelsen gjennomføres herdingen av det strålingsherdbare belegg i to trinn. I det første trinn blir preparatet, etterat det er påført på et spesielt substrat, underkastet en stråling med en bølgelengde av 90-600 nm (ultrafiolett og blått lys). Som strålingskilde kan man f.eks. bruke en kvikksølv- eller xenon-lampe som arbeider ved høyt, middels eller lavt trykk. Preparatet behøver kun å bestråles i noen sekunder og opptil noen få minutter for å sikre en slik tørring at beleggssjiktet er klebefritt og av en slik hårdhet at det kan behandles.
I det andre herdetrinn blir belegget, gitt sin ende-lige hårdhet som et resultat av den fremskridende reaksjon mellom isocyanatgruppene i adduktet og vanndamp og hydroksylgrupper i de polyfunksjonelle hydroksyforbindelser. Dette andre herdetrinn kan skje ved en temperatur f.eks. innen området 0-160°C i et tidsrom fra 5 min. til noen dager. Det er foretrukket at herdingen skjer over en periode på noen dager ved romtemperatur. Det er funnet at etter at belegget er herdet i 7 dager ved ca. 10°C, så har det omtrent samme hårdhet som etter en herdebehandling i 10 min. ved 120°C. Ved å gjennomføre det andre herdetrinn ved romtemperatur, oppnår man betydelige fordeler idet man ikke krever noen energi eller kapitalutgifter.
Oppfinnelsen skal forklares ytterligere under hen-visning til de følgende eksempler. I disse eksempler benyttes følgende polyfunksjonelle hydroksyforbindelser: Polyol A: en fettsyremodifisert polyesterpolyol med et hydroksylinnhold på ca. 4 vekt-% og et syretall under 20 ("Desmophen 1300"). Polyolen benyttes som
en 75 vekt-%-ig oppløsning i xylen.
Polyol B: en forgrenet polyeterpolyol med et hydroksylinnhold på ca. 11,5 vekt-%. og et syretall under 0,5
("Desmophen 550 U").
Polyol C: en alkydharpiks modifisert med en syntetisk fettsyre og oppnådd ved omsetning av 4 7 vektdeler ftalsyre, 37 vektdeler propylenglykol og 26 vektdeler fettsyre, hvilken alkydharpiks har et
hydroksylinnhold på ca. 3,0 vekt-%.
Polyol D: en epoksyharpiks basert på diglycidyleter av Bisfenol A og med et hydroksylinnhold på ca. 3,8 vekt-% ("Epikote 1001 "\ . Polyoler benyttes som en
75 vekt-%-ig oppløsning i xylen.
Polyol E: en hydroksyakrylatharpiks bestående av 35 vekt-%
styren, 30 vekt-% metylmetakrylat og 35 vekt-% hydroksypropylakrylat, med et hydroksylinnhold på 5,0 vekt-% og en molekylvekt på 3000. Polyolen
benyttes som en 55 vekt-%-ig oppløsning i xylen. Polyol F: en polykaprolaktonpolyol med et hydroksylinnhold på 6,3 vekt-% og en molekylvekt på 500.
Som reaksjonsherdbare polyuretanforbindelser benyttes: Addukt P: adduktet som oppnås ved omsetning av 1 mol av adduktet av 1 mol trimetylolpropan og 1 i mol toluendiisocyanat med 3 mol hydroksybutylakrylat. Addukt Q: adduktet som oppnås ved reaksjon av 1 mol av adduktet av 1 mol trimetylolpropan og 3 mol toluendiisocyanat med 1$ mol pentaerytritoltriakrylat.
Addukt R: adduktet som oppnås ved omsetning av 1 mol av adduktet av 3 mol heksametylendiisocyanat og 1 mol
vann med 1$ mol hydroksybutylakrylat.
Addukt S: adduktet som oppnås ved omsetning av 1 mol av 'adduktet av 3 mol heksametylendiisocyanat og 1 mol vann med 1i mol pentaerytritoltriakrylat.
Adduktene P-S benyttes som 70 vekt-%-ig oppløsnin-ger i butylacetat.
Ved fremstillingen av hvert belegningsmiddel ifølge oppfinnelsen ble 100 vektdeler av den polyfunksjonelle hydroksyforbindelse (polyolene A og C - E som oppløsning) blandet med den vektmengde av oppløsning av de respektive addukter P-S som er nevnt i tabell 1.
For herdingsbehandlingen ble det i den første fase i alle eksempler benyttet en UV-lampe av HOK-typen. Beleggene som ble oppnådd, ble prøvet på klebrighet og motstandsevnen mot "rotasjonstrykk", dvs. motstandsevnen mot skading av belegget ved dreining av en stav som ble presset mot belegget under et trykk på 9,8 N/cm <2>. Staven som hadde et trykkover-flateareal på 1 cm 2, ble dreiet i 1 sek. i en vinkel på 1 n rad. Verdiene som ble fastslått, ligger i området 1-10. Når det gjelder prøven for klebrighet står en verdi lik 1 for en overflate som forblir støvfri og en verdi 10 for en 100%-ig klebrig overflate. Når det gjelder bestemmelsen av motstandsevnen mot "rotasjonstrykk", angir verdien 1 at det ikke opp-trådte noen skade, mens en verdi 10 antyder at staven hadde trengt gjennom malingen i en slik grad at belegget i det prøvede område helt var fjernet. Videre ble hårdheten av belegget testet manuelt.
Eksemp_el_1_-24
I alle eksemplene ble adduktene P, Q, R og S hver blandet med en av de ovenfor angitte polyhydroksyforbindelser A-F i de i tabell 1 angitte vektforhold. Til de resulterende blandinger ble det i hvert enkelt tilfelle tilsatt klortioksanton som fotoinitiator i en mengde av 4 vekt-%, beregnet på adduktet. Preparatene som ble oppnådd, ble påført på stålplater som et belegg med en tykkelse på 35 ym (i herdet tilstand), hvorettet platene umiddelbart ble ført under en ultrafiolett lampe i en hastighet på 5 m/min. Avstanden mellom lampen og platene var 40 cm. Umiddelbart etter bestråling ble .klebrigheten og motstandsevnen ovenfor "rotasjonstrykk" bestemt, og likeledes varigheten mellom tiden for eksponering til bestråling og det øyeblikk da beleggene var klebefrie eller hadde en motstandsevne overfor "rotasjonstrykk" lik 1. De resulterende belegg var meget godt herdet i alle tilfeller etter at de var holdt ved romtemperatur i 5 dager. De oppnådde verdier er anført i den følgende tabell 2.
Eksemgel_25=35
Adduktene som ble nevnt i tabell 3 ble blandet med de tidligere nevnte polyhydroksyforbindelser og deretter pigmen-tert til en pigmentvolumkonsentrasjon på 30% ved å benytte en blanding av 6 vektdeler talkum og 1 vektdel rødt jernoksyd. Som fotoinitiator ble det tilsatt klortioksanton i en mengde av 2,5 vekt-%, beregnet på adduktet. Videre ble det tilsatt trietanolamin som sensitivator i en mengde av 2 vekt-%, beregnet på adduktet. Som oppløsningsmiddel ble det tilsatt butylacetat for å bringe sammensetningen til en egnet spray-viskositet (20 sek. utstrømningstid, DIN-kopp 4).
De resulterende preparater.ble påført på stålplater til en sjikttykkelse på 16-18 ym (i herdet tilstand). To minutter senere ble platene ført under en ultrafiolett lampe i en hastighet på 5 m/min. Avstanden mellom lampe og plate var 40 cm. Varigheten ble bestemt mellom bestråling og det øyeblikk beleggene var klebefrie eller hadde en motstandsevne overfor rotasjonstrykk lik 1. Bortsett fra belegget i eks. 29, var alle oppnådde belegg godt herdet etter at de var holdt ved romtemperatur i 14 dager. De oppnådde verdier er angitt i tabell 3.
Eksem2el_36-29
Eksemplene 30-33 ble gjentatt på en slik måte at preparatene ble påført med sprøytepistol, og etter at platene var hensatt kun i 15 sek., ble de ført under en ultrafiolett lampe. Det ble funnet at de var klebefrie umiddelbart etter bestråling og at det kun var gått 10, 15, 13 henholdsvis 20 sek. før beleggene hadde en verdi 1 for motstandsevnen overfor "rotasjonstrykk". Alle belegg var godt herdet.
Eksemgel_40-47
Preparatene som er angitt i eksemplene 30, 31, 33 og 35 ble påført på stålplater til en sjikttykkelse av 16-18 ym (i herdet tilstand) ved hjelp av en sprøytepistol. Etter at platene var hensatt i 15 sek. eller 1*mån.,-ble de ført under en ultrafiolett lampe ved en hastighet på 10 m/min. Avstanden mellom lampen og platene var 4 0 cm. Umiddelbart etter bestråling klebet de ikke lenger. Varigheten mellom bestråling og det øyeblikk beleggene hadde nådd en verdi 1 for motstandsevnen overfor "rotasjonstrykk", er angitt i tabell 4. Alle belegg var godt herdet etter at de var holdt ved romtemperatur i 14 dager.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for belegning av et substrat ved at man på dette påfører et strålingsherdbart belegningsmiddel på basis av en uretanforbindelse og underkaster belegget bestråling med en bølgelengde på 90-600 nm, karakterisert ved at man påfører en forbindelse omfattende (A) et addukt, inneholdende minst én isocyanatgruppe, av (a) en akrylisk eller metakrylisk hydroksyester med 5-20 karbonatomer og (b) et polyisocyanat med 4-4 2 karbonatomer og med 2-4 isocyanatgrupper pr. molekyl, (B) en polyfunksjonell hydroksyforbindelse med en molekylvekt på 178-12 000 og et hydroksylinnhold på 0,5-30 vekt-% i en mengde av 0,5-1,5 ekvivalenter hydroksy pr. ekvivalent isocyanat i komponent (A), og (C) en fotoinitiator i en mengde av 0,1-10 vekt-% av komponenten (A), idet adduktet hovedsakelig etter bestråling omsettes med vanndamp.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som akrylisk eller metakrylisk hydroksyester benyttes 2-hydroksyetylakrylat, 4-hydroksybutylakrylat eller pentaerytritoltriakrylat.
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at det som polyisocyanat benyttes et addukt av 3 molekyler heksametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyl vann, adduktet av 1 molekyl dimetylolpropan og 3 molekyler toluendiisocyanat eller adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler isoforondiisocyanat.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den polyfunksjonelle hydroksyforbindelse benyttes i en mengde på 0,9-1,1 ekvivalenter hydroksy/ekvivalent isocyanat i komponent (A).
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det som polyfunksjonell hydroksyforbindelse benyttes en polyesterpolyol, en polyeterpolyol, en akrylatpolyol eller et polykaprolakton.
NO780802A 1977-03-09 1978-03-08 Fremgangsmaate for belegning av et substrat med et straalings- og fuktighetsherdbart belegningsmiddel. NO155146C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7702518A NL7702518A (nl) 1977-03-09 1977-03-09 Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een stralingshardbare bekledingskompositie.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO780802L NO780802L (no) 1978-09-12
NO155146B true NO155146B (no) 1986-11-10
NO155146C NO155146C (no) 1987-02-18

Family

ID=19828136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO780802A NO155146C (no) 1977-03-09 1978-03-08 Fremgangsmaate for belegning av et substrat med et straalings- og fuktighetsherdbart belegningsmiddel.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4173682A (no)
JP (1) JPS53110633A (no)
BE (1) BE864668A (no)
DE (1) DE2809715C2 (no)
DK (1) DK154188C (no)
FR (1) FR2383216A1 (no)
GB (1) GB1575895A (no)
IT (1) IT1093682B (no)
NL (1) NL7702518A (no)
NO (1) NO155146C (no)
SE (1) SE441186B (no)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4135007A (en) * 1977-12-29 1979-01-16 Gaf Corporation Radiation curable coating composition comprising an acryl urethane oligomer, and an ultra-violet absorber
US4246391A (en) * 1979-06-26 1981-01-20 Union Carbide Corporation Procedure for production of lower viscosity radiation-curable acrylated urethanes
US4343919A (en) * 1980-03-10 1982-08-10 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethylenic polymers having pendant acryloyl urethane groups
US4357219A (en) * 1980-06-27 1982-11-02 Westinghouse Electric Corp. Solventless UV cured thermosetting cement coat
US4401794A (en) * 1980-08-26 1983-08-30 The Dow Chemical Company Moisture curing of polymer coating compositions containing isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids
US4369232A (en) * 1980-12-23 1983-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dispersants for coating compositions isocyanatoalkylacrylates as inorganic pigment dispersant on metal substrates
JPS5951908A (ja) * 1982-09-17 1984-03-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐擦傷性のすぐれた被覆材組成物
US4415604A (en) * 1982-11-12 1983-11-15 Loctite Corporation Conformal coating and potting system
US4424252A (en) 1982-11-12 1984-01-03 Loctite Corporation Conformal coating systems
GB8333853D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Ciba Geigy Ag Production of images
GB8402937D0 (en) * 1984-02-03 1984-03-07 Ciba Geigy Ag Production of images
FI863015A7 (fi) * 1986-07-22 1988-01-23 Petri Porras Akrylaatti/uretaani UV-kuivatusjärjestelm
US4846165A (en) * 1986-11-26 1989-07-11 Dentsply Research & Development Corp. Wound dressing membrane
JPH01113469A (ja) * 1987-10-27 1989-05-02 Showa Highpolymer Co Ltd プライマー
JP2662966B2 (ja) * 1988-02-09 1997-10-15 暢良 永田 ポリウレタン系合成樹脂塗料
JPH0634968B2 (ja) * 1989-08-07 1994-05-11 関西ペイント株式会社 塗膜形成方法
DE4213671A1 (de) * 1992-04-25 1993-10-28 Herberts Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung des Oversprays von wäßrigen Überzugsmitteln beim Spritzauftrag in Spritzkabinen
DE4215070A1 (de) * 1992-05-07 1993-11-11 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DK0757261T3 (da) * 1995-07-29 2002-02-18 Sanyo Chemical Ind Ltd UV-hærdende harpiksmasse til Fresnel-linser, Fresnel-linser og en bagprojektionsskærm
US5747552A (en) * 1996-04-10 1998-05-05 Hehr International Inc. Radiant energy curable acrylic urethane prepolymer resin compositions and method
DE19818735A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Herberts Gmbh Strahlungshärtbare Beschichtungsmittel und deren Verwendung
DE19857941C2 (de) * 1998-12-16 2002-08-29 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
US6437059B1 (en) * 1999-02-11 2002-08-20 Reichhold, Inc. Composition of epoxy, urethane polyacrylate and polyamine
DE19913353A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Basf Ag Verwendung von Phenylglyoxalsäureestern als Photoinitiatoren
DE19956231A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Bayer Ag Strahlungshärtbare Isocyanatgruppen enthaltende Urethanacrylate und ihre Verwendung
DE10016194A1 (de) * 2000-03-31 2001-10-04 Bayer Ag Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und Hydroxylgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate
ES2250489T3 (es) * 2000-10-25 2006-04-16 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composicion de revestimiento en suspension en agua fotoactivable.
DE10114689A1 (de) * 2001-03-23 2002-09-26 Basf Ag Ungesättigte Verbindungen mit Carbamat- oder Harnstoffendgruppen
DE102004043363A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-09 Bayer Materialscience Ag Abspalterfrei-härtende blockierte Polyisocyanate für Dual Cure Systeme
DE102004043538A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-16 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
DE102005016516A1 (de) * 2005-04-08 2006-10-12 Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg Mehrstufig härtende Oberflächenbeschichtung
US8778462B2 (en) * 2011-11-10 2014-07-15 E I Du Pont De Nemours And Company Method for producing metalized fibrous composite sheet with olefin coating
US8741393B2 (en) 2011-12-28 2014-06-03 E I Du Pont De Nemours And Company Method for producing metalized fibrous composite sheet with olefin coating
US9546300B2 (en) * 2012-09-28 2017-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for coated substrates and methods of making the same
US9545042B2 (en) 2014-03-14 2017-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. P-static charge drain layer including carbon nanotubes
WO2015186598A1 (ja) * 2014-06-02 2015-12-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及び印刷物
EP4079484A1 (en) 2014-06-23 2022-10-26 Carbon, Inc. Methods of producing three-dimensional objects from materials having multiple mechanisms of hardening
US10792855B2 (en) 2015-02-05 2020-10-06 Carbon, Inc. Method of additive manufacturing by intermittent exposure
US10442549B2 (en) 2015-04-02 2019-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Liner-type, antistatic topcoat system for aircraft canopies and windshields
WO2017079502A1 (en) 2015-11-05 2017-05-11 Carbon, Inc. Silicone dual cure resins for additive manufacturing
EP3341792A1 (en) 2015-12-22 2018-07-04 Carbon, Inc. Dual precursor resin systems for additive manufacturing with dual cure resins
US10501572B2 (en) 2015-12-22 2019-12-10 Carbon, Inc. Cyclic ester dual cure resins for additive manufacturing
US10787583B2 (en) 2015-12-22 2020-09-29 Carbon, Inc. Method of forming a three-dimensional object comprised of a silicone polymer or co-polymer
US10343331B2 (en) 2015-12-22 2019-07-09 Carbon, Inc. Wash liquids for use in additive manufacturing with dual cure resins
JP6894015B2 (ja) 2017-06-21 2021-06-23 カーボン，インコーポレイテッド 積層造形の方法
CN115368535B (zh) * 2022-08-24 2023-11-17 苏州合邦鑫材科技有限公司 Uv/湿气双固化组合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159551A (en) * 1965-08-13 1969-07-30 Ford Motor Co Painting
US3719638A (en) * 1969-10-29 1973-03-06 T Miranda Radiation curable acrylic urethane monomers
US4025407A (en) * 1971-05-05 1977-05-24 Ppg Industries, Inc. Method for preparing high solids films employing a plurality of curing mechanisms
US3935330A (en) * 1971-12-08 1976-01-27 Union Carbide Corporation Two-step coating process
IE39134B1 (en) * 1972-05-16 1978-08-16 Loctite Ltd Improvements in or relating to photo-initiated optical
DE2259360C2 (de) * 1972-12-04 1982-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von dünnen Schichten auf Basis von Polyurethan-Elastomeren

Also Published As

Publication number Publication date
FR2383216A1 (fr) 1978-10-06
FR2383216B1 (no) 1981-12-31
SE441186B (sv) 1985-09-16
NL7702518A (nl) 1978-09-12
JPS53110633A (en) 1978-09-27
DE2809715A1 (de) 1978-09-14
SE7802641L (sv) 1978-09-10
DK154188B (da) 1988-10-24
JPS6150028B2 (no) 1986-11-01
DE2809715C2 (de) 1987-05-14
DK103678A (da) 1978-09-10
BE864668A (fr) 1978-09-08
DK154188C (da) 1989-03-28
IT1093682B (it) 1985-07-26
IT7821055A0 (it) 1978-03-09
GB1575895A (en) 1980-10-01
NO780802L (no) 1978-09-12
NO155146C (no) 1987-02-18
US4173682A (en) 1979-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO155146B (no) Fremgangsmaate for belegning av et substrat med et straalings- og fuktighetsherdbart belegningsmiddel.
US4072770A (en) U.V. curable poly(ester-urethane) polyacrylate polymers and wet look coatings therefrom
US5438080A (en) Ultraviolet-curable coating composition
JP5466658B2 (ja) ポリイソシアネートと活性化二重結合を含むアルコールａとから誘導される化合物
EP0008837B1 (en) Radiation curable liquid coating composition based on an epoxy terminated compound and a process for coating a substrate with such a composition
AU739564B2 (en) Aqueous coating compositions containing urethane (meth)acylates having uv-hardening isocyanate groups
US6465539B1 (en) Elastic coating system comprising UV-curable urethane (meth)acrylates containing isocyanate groups and its use
CA2258813A1 (en) Uv-curable coating compositions containing urethane-(meth)acrylates with free isocyanate groups
EP1348000B1 (de) Verfahren zur beschichtung von substraten
JP2001192614A (ja) イソシアネート基を有する放射線硬化性ウレタンアクリレートおよびその使用
JP3210871B2 (ja) 紫外線硬化性木質基材用塗料組成物及び木質基材の塗装方法
JP2010083959A (ja) コーティング用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びフィルム基材
JP4633952B2 (ja) 塗膜形成方法
NO150002B (no) Uv-herdbart belegningsmiddel inneholdende en nitrogenholdig akselerator
EP1347003A1 (en) Radiation curable resin composition
US4151056A (en) Radiation curable coating compositions containing alkanediones or cycloalkanediones
JP4201945B2 (ja) 光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、それから形成された被膜および木質基材の塗装方法
JPH0351753B2 (no)
JPH0649429A (ja) プラスチックフィルムラミネート用接着剤及びそれを用いたプラスチックフィルムのラミネート方法
JP2001064577A (ja) 上塗り塗料およびその硬化方法
JPS62221474A (ja) 木質基材の塗装方法
JPH0212490B2 (no)
JPH06336575A (ja) プライマー組成物および被着体の前処理方法
JPS5946967B2 (ja) 光硬化性組成物
JP2004115771A (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物