JP4201945B2 - 光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、それから形成された被膜および木質基材の塗装方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、塗料組成物の粘度が低く、塗装作業性に優れかつ木材、木質系基材上表面に設けられた塗膜の表面割れを防止しうるような光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物から塗布形成された被膜および木質基材の塗装方法に関し、さらに詳しくは被塗物である木材、木質系合板への塗装時には光硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができる、光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、木材、木質系合板等の木質系基材には、無公害で速乾性に優れた紫外線硬化型塗料などが用いられている。
しかしながら、従来の紫外線硬化型塗料を木質系基材に塗布し硬化したものを、建築物のフローリング等に用いると、比較的短期間に木質系基材の塗膜の表面にひび割れが発生し、美観を損ねるなど耐久性に問題があった。また、合板等の木質系基材に光硬化性塗料組成物を塗布する際には、組成物の粘度が低く塗装作業性に優れていることも重要な因子であるが、従来から使用されている製品にはこの要件を充足していないものが多かった。
【０００３】
このような問題点を解決すべく鋭意研究して、本願出願人は、先に、特開平１０−１６８３８７号公報にて、(a)アクリレート系紫外線硬化樹脂（好ましくはポリエステルアクリレート系、ポリウレタンアクリレート系）と、(b)ポリイソシアネートと、(c)吸水剤と、(d)紫外線重合開始剤とを含有する上塗り用塗料組成物を提案した。
【０００４】
該上塗り用塗料組成物は、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には組成物の粘度が低く塗装作業性に優れかつ紫外線（ＵＶ）硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができるものであるが、通常二液型で用いられ、また主に下塗り用として用いられており、汎用性の点等でさらなる改良の余地があった。
【０００５】
なお、特公平５−８８７２１号公報には、下記式：
【０００６】
【化１】
【０００７】
（Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3を示す。）
で示される化合物からなる紫外線又は電子線硬化性樹脂用反応性希釈剤が開示されている。また、該公報には、この反応性希釈剤を添加して希釈されるプレポリマーとして、ポリエステルアクリレート類、ポリウレタンアクリレート類等が挙げられ、また上記希釈剤を紫外線硬化樹脂用の反応性希釈剤として用いる場合には、公知の光開始剤などをも添加しうる旨記載されている。
【０００８】
しかしながら該公報には、上記プレポリマーと上記（メタ）アクリロイルモルホリンとの溶解性が示されているに過ぎず、どのような組成物（塗料組成物）を用いれば、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には光硬化による速乾性が保持され、塗装後には、木質部材の膨張収縮が生じても基材（合板）の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができるかという点などについては、何等具体的に記載も示唆もされていない。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には、塗料組成物の塗装作業性が優れかつ光硬化による速乾性が保持され、塗装後には、木質部材の膨張収縮が生じても基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができ、木質部用の光硬化性下塗り塗料として好適に使用しうる、光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る光硬化性組成物および光硬化性塗料組成物は、
（ａ）アクリロイルモルホリンおよび／またはメタクリロイルモルホリンと、
（ｂ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｃ）多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｄ）ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂と、
（ｅ）光重合開始剤と、
を含有し、
該成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、
該成分（ａ）が、４５〜９０重量部の量で、
該成分（ｂ）が、１〜６０重量部の量で、
該成分（ｃ）が、１〜５０重量部の量で、
該成分（ｅ）が、１〜３０重量部の量で
用いられることを特徴としている。
【００１１】
本発明においては、上記成分（ａ）が、上記成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、４８．２〜９０重量部の量で用いられることが望ましい。
【００１２】
本発明に係る被膜は、上記の光硬化性組成物から形成されている。
本発明に係る塗膜付き木工品は、上記の光硬化性組成物を木質基材表面に塗布硬化してなる。
本発明に係る塗膜付き木工品の製造方法は、
木質基材の表面に、上記の光硬化性組成物を塗布した後、該塗布面に光照射して該組成物を硬化させ、硬化膜を形成させることを特徴としている。
【００１３】
本発明によれば、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には、塗料組成物の塗装作業性に優れかつ光硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができる光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法が提供される。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物から塗布形成された被膜および木質基材の塗装方法について、具体的に説明する。
［光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物］
本発明に係る光硬化性組成物及び光硬化性塗料組成物には、
(a)モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(b)単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(c)多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(d)ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂およびポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の光硬化性樹脂と、
(e)光重合開始剤と、
が含有されている。この光硬化性組成物は、塗料、インキ、接着剤等として用いることができ、特に塗料として好適に用いられる。
【００１５】
以下、この光硬化性組成物が特に塗料（光硬化性塗料組成物）として用いられる場合を例に挙げて、この光硬化性塗料組成物に含まれる(a)〜(e)の各成分について説明する。
＜モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマー (a) ＞
モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマー(a)（以下、「モルホリン系モノマー(a)」とも言う。）は、得られる塗膜の耐割れ性の向上などに寄与し、このようなモルホリン系モノマー(a)としては、例えば、下記式[I]：
【００１６】
【化２】
【００１７】
（式[I]中、Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3を示す。）
で示す化合物が挙げられる。上記式[I]中、Ｒ1がＨである場合にはアクリロイルモルホリンを示し、Ｒ1がＣＨ3である場合には、メタクリロイルモルホリンを示す。
これらモルホリン系モノマー(a)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
＜単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー (b) ＞
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、下記多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)と共にウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂等の光硬化性樹脂(d)との共重合性が良好であり、硬化速度も速く、硬化すると重合物中にあって構造の一部を形成し、また塗料組成物の調製時には、光硬化性樹脂(d)の希釈剤（溶剤）としても機能し、塗工性の向上、塗料の無溶剤化を図ることができ、このような単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)としては、具体的には、例えば、
2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチルトリグリコール（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマーが挙げられる。
【００１９】
これら重合性モノマー(b)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
＜多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー (c) ＞
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)としては、（メタ）アクリレートに代表される重合性官能基をモノマー中に２個以上有するものが挙げられ、具体的には、例えば、
1,4-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能モノマー；
などが挙げられる。
【００２０】
これら重合性モノマー(c)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
＜光硬化性樹脂 (d) ＞
光硬化性樹脂（光重合性樹脂）としては、可視光硬化型、紫外線硬化型などの何れであってもよく、また脂肪族系、芳香族系の何れであってもよく、ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂などが挙げられ、
本発明では、これらのうちでも光硬化性樹脂(d)として、ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂が好ましく用いられる。
【００２１】
これらの光硬化性樹脂には、各樹脂のベースレジンである光重合性オリゴマーの他、通常前記光重合性モノマー(b)、(c)が含まれている。
光重合性オリゴマー
ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、主成分（ベースレジン）の光重合性オリゴマーとしてウレタン（メタ）アクリレートが用いられる。このウレタン（メタ）アクリレートは、たとえばジイソシアネート類とポリオール類とヒドロキシ（メタ）アクリレート類とを反応させることによって得られ、分子中に官能基として（メタ）アクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＲＣＯ−、Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）とウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）を有するプレポリマー（オリゴマー）である。
【００２２】
ジイソシアネート類としては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］などが挙げられる。
【００２３】
ポリオール類としては、具体的には、ポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）トリオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
ヒドロキシ（メタ）アクリレート類としては、具体的には、2-ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ］、グリシドールジメタクリレート［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＰＥＴＡ］などが挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、光重合性オリゴマーとしてエポキシ（メタ）アクリレートが用いられる。このエポキシ（メタ）アクリレートは、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により合成される。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＳ型エポキシ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、
フェノールノボラックとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるフェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート
などが挙げられる。
【００２５】
さらに、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、ベースレジンの光重合性オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレートが用いられる。このポリエステル（メタ）アクリレートは、ジオールもしくはポリオールと２塩基酸との反応により合成したポリエステルの骨格に残った水酸基に、（メタ）アクリル酸を縮合して得られる。
【００２６】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
無水フタル酸とプロピレンオキサイドと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレート、
アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレート、
トリメリット酸とジエチレングリコールと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
また、上記のようなポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂に含まれる光重合性オリゴマーとしては、具体的には、
1,2-プロピレングリコールと無水フタール酸と無水マレイン酸とからなる不飽和ポリエステル；
トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰＤＡ）、トリメチロールプロパントリアリルエーテル（ＴＭＰＴＡＥ）、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレート等のアリル基含有化合物とスチレンとが配合された不飽和ポリエステルなどが挙げられる。
【００２８】
＜光重合開始剤 (e) ＞
光重合開始剤(e)としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができ、具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、α-メチルベンゾイン等のベンゾイン類；
ベンゾフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン（＝ベンジルジメチルケタール）、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；
チオキサントンまたはその誘導体等の硫黄化合物類；
アリルジアゾニウム塩類などのアゾ化合物類；
等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種または２種以上組合せて用いてもよい。なお、この光重合開始剤(e)と、後述する増感剤とを併用してもよい。
【００２９】
本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物には、上記モルホリン系重合性モノマー(a)は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１６〜３０重量％、さらに好ましくは１８〜３０重量％の量で、
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、通常、１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で、
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)は、通常、１〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で、
光重合開始剤(e)は、通常、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で、
光硬化性樹脂(d)は、通常、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％の量で含有されていることが望ましい。
【００３０】
また、上記モノマー類(a)、(b)、(c)は合計（(a)＋(b)＋(c)）で、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の量で本発明の光硬化性組成物あるいは光硬化性塗料組成物中に含有されていることが塗工性（塗装作業性）、得られる硬化塗膜の耐割れ性等の点で望ましい。
また、本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物には、光硬化性樹脂(d)１００重量部（固形分）に対して、上記モルホリン系重合性モノマー(a)は、通常、３０〜９０重量部、好ましくは４５〜８０重量部の量で、
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、通常、１〜６０重量部、好ましくは８〜５０重量部の量で、
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)は、通常、１〜５０重量部、好ましくは８〜３０重量部の量で、
光重合開始剤(e)は、通常、合計で１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部の量で用いられる。
【００３１】
＜その他の成分＞
これらの塗料組成物には、上記成分以外に、上記オリゴマーあるいはモノマーと共重合可能な各種モノマー（例：ポリイソシアネート、ビニルモノマー）の他、従来より公知の添加剤（例：吸水剤、体質顔料、溶剤、増感剤、レベリング剤、消泡剤など）が配合されていてもよい。
【００３２】
ポリイソシアネート
（活性）ポリイソシアネートは、木質表面のＯＨ基と ウレタン結合により木質表面と反応して木質表面と樹脂とを接着し、また樹脂を硬化させる働きなどを有し、このようなポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂肪族系の何れであってもよく、具体的にはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビスフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの他、これらのイソシアネートをベースにアルコールが付加したものや、これらのイソシアネートの２〜３量体（オリゴマー）が挙げられる。このイソシアネートオリゴマーでは、活性ＮＣＯ基の量は、５〜２５％程度であることが好ましい。
【００３３】
これらのポリイソシアネートは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このポリイソシアネートは、塗料組成物全体の量１００重量部中に、１〜３０重量部、好ましくは３〜１０重量部となるような量で用いられる。
吸水剤
吸水剤（脱水剤、水分吸収剤）は、多孔質素材の穴（例：木材の導管部） を塞ぐためか、半水石膏などの吸水性のためか、あるいは木質表面の含水率（吸水率）を一定に保持するためかその理由は定かではないが、このような吸水剤を含有する紫外線硬化性木質基材用塗料組成物は、木材等の被塗物表面への付着性や表面のザラツキ防止能等の点で優れており、
このような吸水剤として、好ましくは、石膏類（無水石膏、半水石膏、結 晶石膏）のうちの特に無水石膏、半水石膏の他、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ等が挙げられる。これらのうちでは、無水石膏、半水石膏、ゼオライトが得られる塗膜の塗装面への付着性向上やザラツキ防止能等の点で特に好ましく用いられる。これらの吸水剤は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
このような塗料組成物中には、上記吸水剤は、通常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量で含有されていることが好ましい。
体質顔料、溶剤、増感剤など
体質顔料としては、具体的には、ソーダ長石、タルクなどが挙げられる。
この体質顔料は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部となるような量で用いられる。
【００３５】
溶剤としては、具体的には、芳香族炭化水素類（例：キシレン、トルエン）、ケトン類（例：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ））、エステル類（例：酢酸エチル、酢酸イソブチル）などの各種有機溶剤が挙げられる。
この溶剤は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜７０重量部、好ましくは０〜４０重量部となるような量で用いられる。
【００３６】
増感剤としては、従来公知のものを用いることができ、具体的には、ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアントラニル酸メチル、エチルジメチルアミノ安息香酸等のアミノ化合物の他に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第３級アミノ基を有するアクリル系モノマー等が挙げられる。
【００３７】
レベリング剤、消泡剤などの添加剤の合計量は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部となりような量で用いられる。
本発明に係る塗料組成物は、上述したようなモルホリン系モノマー(a)と、単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)と、多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)と、光重合開始剤(e)と、光硬化性樹脂(d)と、必要により吸水剤、体質顔料、溶剤などを混合することにより、得ることができる。このような塗料組成物は、使用時に全成分を混合して用いてもよく、予め全成分あるいは１部の成分を混合し保存・取扱い等を行ってもよい。例えば、該塗料組成物を構成する全成分中の任意の成分を適宜組み合わせで２個以上に分包して保存・取扱い等を行い、使用時にこれら分包を一緒にして用いてもよい。
【００３８】
［木質基材の塗装方法］
本発明では、木材、木質系合板等の木質基材上に、通常、予め着色用ステイン組成物を塗布し乾燥・硬化した後、本発明に係る上記光硬化性塗料組成物（塗料組成物(A)）を、１回以上塗布し、光照射して硬化させ、塗膜を形成させる。
本発明の好ましい態様においては、例えば、木材、木質系合板等の多孔質部材表面に、予め着色用ステイン組成物を塗布し乾燥・硬化した後、本発明に係る塗料組成物(A)を塗布し、光照射（通常ＵＶ）して硬化させた後、
上記光硬化性樹脂(d)のうちの例えば、エポキシアクリレート系さらに好ましくは芳香族系のエポキシアクリレート系光硬化性樹脂と、光重合開始剤（例：紫外線重合開始剤）とを含有する上塗り用塗料組成物(B)を塗布しＵＶ硬化させることが望ましい。
【００３９】
この上塗り用塗料組成物(B)にも、前記本発明の塗料組成物(A)と同様に、上記ウレタンアクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステルアクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステルアクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂、ポリエーテルアクリレート系光硬化性樹脂等が含まれていてもよく［例：エポキシアクリレート系紫外線硬化性樹脂／ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂等の樹脂合計量（重量比）＝１００／０〜９９］、また体質顔料、溶剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００４０】
このように、本発明の塗料組成物(A)を塗布・硬化させた後、 上塗り用塗料組成物(B)を上塗り硬化させると、この組成物(A)を硬化してなる比較的軟質の(A)層の上に、上塗り用塗料組成物(B)を硬化してなり、(A)層よりも 硬質の(B)層が形成されるためかその理由は明かでないが、木質基材上表面に設けられた塗膜の表面割れ （耐熱割れ）、木質基材が乾湿下に木目に直交する方向等で伸縮することにより生じる塗膜のフレーキングが防止でき、塗装物の耐久性が向上してくる。
【００４１】
下塗りの着色用ステインとしては、従来より公知のものを用いることもでき、また、本願出願人が先に提案した特願平８-１４０４３１号（平成８年６月３日 出願）明細書に記載の多孔質部材用水性着色ステイン組成物である、「着色顔料または染料と、水溶性あるいは水分散性樹脂と、石膏類とを含有する多孔質部材用水性着色ステイン組成物」を用いることもできる。このような本願出願人の提案した着色用ステインを塗装をしたのち、上記のような本発明に係る塗料組成物(A)を塗布し紫外線照射すると、木質導管部に目ブクレやザラツキが生ぜず、しかも塗膜の木材表面への付着性や耐クラック性も十分な塗膜が得られる傾向がある。
【００４２】
このような着色用ステインは、一回当たり、１〜１０ｇ／尺2［１１〜１１０ ｇ／ｍ2］、望ましくは２〜５ｇ／尺2［２２〜５５ｇ／ｍ2］の量で塗布するこ とが好ましい。またこのように着色用ステインを１回〜数回繰り返して塗布・硬化してなる硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常０．１〜１０μｍ厚、好ましくは０．５〜５μｍ厚程度である。
【００４３】
また、通常、この着色用ステインの上に塗布される上記塗料組成物(A)は、一回当たり、１〜２０ｇ／尺2［１０〜２２０ｇ／ｍ2］、 望ましくは２〜１０ｇ／尺2［２２〜１１０ｇ／ｍ2］の量で塗布することが好ましい。またこのように塗料組成物(A)を１回〜数回繰り返して塗布・硬化してな る硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常２０〜３００μｍ厚、好ましくは５０〜１５０μｍ厚程度である。
【００４４】
本発明では、このような量で塗布した塗料組成物(A) を、リバースコーターなどで素材表面内部に充填すると共に残部をかきとる。さらに必要に応じてロールコーターや、フローコーターにてこの塗料組成物(A)の再塗装が行われる。このように塗料組成物(A)を塗装した後、例えば、常温下で、紫外線を照射して迅速に硬化させてもよい。
【００４５】
このようにして塗布硬化された塗膜(A)の表面に塗布される上記の上塗り用塗料組成物(B)は、１回当たり、０．５〜２０ｇ／尺2［５〜２２０ｇ／ｍ2］、望ましくは０．８〜１０ｇ／尺2［９〜１１０ｇ／ｍ2］程 度の量で塗布することが好ましい。
このように上塗り用塗料組成物(B)を１回〜数回繰り返して塗布・硬化してなる硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常２０〜２００μｍ厚、好ましくは５０〜１００μｍ厚程度である。
【００４６】
なお、この上塗り用塗料組成物(B)、前記着色ステイン、前記紫外線硬化性木 質基材用塗料組成物(A)などを塗装する際には、ハケ、スプレー、ロールコータ ー、スポンジロールコーター等の通常の塗装機が使用できる。
上記２種の光硬化性塗料(A)、(B)の塗膜を硬化させる線源としては、例えば、水銀ランプ、あるいは鉄、ガリウム等が封入されたメタルハライドランプを使用することができる。これらのランプの波長としては、通常紫外領域（例：１００〜４００ｎｍ）が採用でき、塗膜の迅速硬化性を考慮すると、２５０〜４００ｎｍの範囲が望ましい。またこのような紫外線の照射時間はランプの波長にもよるが、通常１〜１０秒の範囲が好ましく、１秒未満では塗膜が硬化不良となり、１０秒を超えると過照射となり塗膜の変色、脆化を生ずる傾向がある。
【００４７】
【発明の効果】
本発明に係る光硬化性組成物および光硬化性塗料組成物は、塗料組成物の粘度が低く塗装作業性に優れかつ紫外線硬化による速乾性を有しており、該組成物を木質系ツキ板合板等に塗装しＵＶ硬化させると、得られる塗膜と基材との密着性に優れ、木材、木質系合板（木質系ツキ板合板）等の表面上に設けられた塗膜の表面の割れを防止することができ、基材の耐久性を向上させることが可能である。
【００４８】
従って、この光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物を表面割れ性の大きい基材種に適用することにより、このような優れた性能が付与されるため、従来では利用されなかったような多種の木材の有効利用が可能となる。
特に、本発明に係る上記塗料組成物(A)を塗布硬化した後、その表面にエポキシアクリレート系光硬化性樹脂、重合開始剤などが含まれた上塗り塗料組成物(B)を塗布硬化させると、塗膜の密着性が顕著に現れ、基材表面上に設けられた塗膜の割れ防止能などが発揮され基材の耐久性が著しく向上するなど、上記組成物(A)の効果はいっそう顕著に現れる。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下の、実施例、比較例において、「部」とは、特にその趣旨に反しない限り、「重量部」の意味である。
【００５０】
【参考例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ａ）＞
ウレタンアクリレート樹脂ワニス（日立化成社製：ヒタロイド４８６０ＣＨ−１８、Ｎ.Ｖ.：９７．０重量％）３７．７重量部、
モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５重量部、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５．５重量部、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１０重量部、
光開始剤（美源社製、ベンジルジメチルケタール、ＭＩＣＵＲＥ ＢＫ−６、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）２部、
光開始剤（チバガイギー社製、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｉ−１８４、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）２部、
光開始剤（アクゾ社製、メチルフェニルグリオキシレート、Ｖ−５５、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１部、
ハイドロキノン（Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．０２重量部、
酢酸エチル（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．９８重量部、
「ポリフローＫＬ−２４５」（共栄化学社製、特殊シリコーン、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．２重量部、
「ＢＹＫ−０５７」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．３重量部、
「ＢＹＫ−１６３」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：４５．０重量％）０．０５重量部、
キシレン（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．１５重量部、
「ＭＩＮＥＸ １０」（ＵＮＩＭＩＮ社製、顔料、ソーダ長石、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５．３重量部、
（以上、合計１００．０重量部）
を撹拌機で混合し、均一にして、紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ａ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５７、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
該紫外線硬化型料塗料（Ａ）を４０℃に加温されたナラつき板合板上に、ロールコーターにて２ｇ／尺2（２０ｇ／ｍ2）塗布し、８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプで２秒照射し、硬化させた。
【００５１】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２、碁盤目テープ法、残存目数／初期（１００目））：１００／１００であり、
寒熱繰返し試験（ＪＡＳ Ｂ に準拠し、８０℃×２時間保持した後、−２０℃×２時間保持する操作を６サイクル繰り返した後の割れの長さ。単位：ｍｍ）を行ったところ、割れ長さは５０ｍｍであり、
耐熱試験（８０℃×２４時間保持後の割れの長さ）では１５０ｍｍであり、
耐摩耗性（ＪＡＳに準拠し、フローリングが１／２厚まで摩耗するに要した摩耗機回転数）は６４０回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５２】
また、硬化性｛上記紫外線硬化型塗料を４０℃に加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射装置（８０Ｗ×２０ｍ／分）で照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定｝は、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５３】
【実施例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ｂ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２０．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１０重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｂ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
該紫外線硬化型料塗料（Ｂ）を上記参考例１の場合と同様にしてナラつき板合板上に、ロールコーターにて塗布し、水銀ランプで照射し、硬化させた。
【００５４】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは８０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１００ｍｍであり、
耐摩耗性は１０００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５５】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５６】
【実施例２】
＜紫外線硬化性組成物（Ｃ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２５．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｃ）、粘度ＫＵ（２５℃）：６０、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｃ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００５７】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは１０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１５ｍｍであり、
耐摩耗性は１０８０回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５８】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５９】
【実施例３】
＜紫外線硬化性組成物（Ｄ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２０重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１５．５重量部（全成分合計１００重量部）で、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、実施例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｄ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｄ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６０】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は９６／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは５０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１５ｍｍであり、
耐摩耗性は１１００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６１】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６２】
【実施例４】
＜紫外線硬化性組成物（Ｅ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２５．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１０重量部で、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、実施例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｅ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｅ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６３】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は９０／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは５ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは３０ｍｍであり、
耐摩耗性は１０００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６４】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６５】
【実施例５】
＜紫外線硬化性組成物（Ｆ）＞
ウレタンアクリレート樹脂ワニス（大竹明新化学社製：ＵＶ８２１、Ｎ.Ｖ.：１００．０重量％）２８．０重量部、
モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１３．５重量部、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１Ｓ、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）４重量部、
単官能性アクリレートモノマー（荒川化学社製、ビームセット７７０、ビニルホルムアミド、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１０重量部、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）６重量部、
光開始剤（美源社製、ベンジルジメチルケタール、ＭＩＣＵＲＥ ＢＫ−６、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１．５部、
光開始剤（チバガイギー社製、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｉ−１８４、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１部、
ハイドロキノン（Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．０２重量部、
酢酸エチル（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．９８重量部、
「ポリフローＫＬ−２４５」（共栄化学社製、特殊シリコーン、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．２重量部、
「ＢＹＫ−０５７」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．３重量部、
「ＨＩ／４ＮＣ−ＫＸ」（中国塗料（株）製、ニトロセルロース、Ｎ.Ｖ.：２０．０重量％）４重量部、
「ディスパロン６９００−１０Ｘ」（楠本化成社製、アマイドワックス、Ｎ.Ｖ.：１０．０重量％）０．３重量部、
「ＭＩＮＥＸ １０」（ＵＮＩＭＩＮ社製、顔料、ソーダ長石、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）３０．０重量部、
（以上、合計１００．０重量部）
を撹拌機で混合し、均一にして、紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｆ）、粘度ＫＵ（２５℃）：６６、顔料(pigment)：３０．０重量％、Ｎ.Ｖ.：９５．４重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、上記紫外線硬化型塗料組成物（Ｆ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６６】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは１０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１０ｍｍであり、
耐摩耗性は８００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６７】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、２回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６８】
【比較例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ｇ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を用いず、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を３０．５重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｇ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５７、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、上記紫外線硬化型塗料組成物（Ｇ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６９】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは２８０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは４４０ｍｍであり、
耐摩耗性は５２０回となった。
【００７０】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
なお、評価法、試験法、判定基準等は以下の通り。併せて表２に示す。
＜硬化性＞
温度４０℃のガラス板にドクターブレード ２ＭＩＬで塗料を塗付し、ＵＶ照射機（条件：８０Ｗ、２０ｍ／分）を用い、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数で塗料の硬化性を評価。ＵＶ照射回数が３回以内のものを基準値クリア（可）と認定。
＜塗料粘度＞
「ＪＩＳ ５４００ ４．５．２」に基づき、ストーマー粘度計法で評価。その粘度が６１以下のものを基準値クリア（可）と認定。
＜付着性＞
「ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２」に基づき、碁盤目テープ法（２ｍｍ巾ゴバン目セロテープ（登録商標）剥離で、１００目中の残存マス目の数）で評価。９０／１００以上のものを基準クリア（可）と認定。
＜寒熱くり返し試験＞
「ＪＡＳ 寒熱繰り返し試験Ｂ」に準拠し、塗装板を８０℃で２時間保持した後、−２０℃で２時間保持する操作を６回くり返し、発生した塗膜表面のワレ長さ（ｍｍ）を測定。塗膜表面の割れ長さが２００ｍｍ以下のものを基準値クリヤ（可）と認定。
＜耐熱試験＞
「ＪＡＳ」に準拠し、塗装板を８０℃で２４時間保持した後、塗膜表面に発生した塗膜表面ワレ長さ（ｍｍ）を測定。塗装板１５×１５ｃｍ当りの塗膜ワレ長さ（ｍｍ）が３００ｍｍ以下のものを基準値クリア（可）と認定。
＜摩耗試験＞
「ＪＡＳ 摩耗Ｂ試験」に準拠し、試験板の被塗面が１／２厚まで摩耗するに要した摩耗機の回転数で評価。５００回転以上のものを基準値クリア（可）と認定。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【発明の技術分野】
本発明は、塗料組成物の粘度が低く、塗装作業性に優れかつ木材、木質系基材上表面に設けられた塗膜の表面割れを防止しうるような光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物から塗布形成された被膜および木質基材の塗装方法に関し、さらに詳しくは被塗物である木材、木質系合板への塗装時には光硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができる、光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、木材、木質系合板等の木質系基材には、無公害で速乾性に優れた紫外線硬化型塗料などが用いられている。
しかしながら、従来の紫外線硬化型塗料を木質系基材に塗布し硬化したものを、建築物のフローリング等に用いると、比較的短期間に木質系基材の塗膜の表面にひび割れが発生し、美観を損ねるなど耐久性に問題があった。また、合板等の木質系基材に光硬化性塗料組成物を塗布する際には、組成物の粘度が低く塗装作業性に優れていることも重要な因子であるが、従来から使用されている製品にはこの要件を充足していないものが多かった。
【０００３】
このような問題点を解決すべく鋭意研究して、本願出願人は、先に、特開平１０−１６８３８７号公報にて、(a)アクリレート系紫外線硬化樹脂（好ましくはポリエステルアクリレート系、ポリウレタンアクリレート系）と、(b)ポリイソシアネートと、(c)吸水剤と、(d)紫外線重合開始剤とを含有する上塗り用塗料組成物を提案した。
【０００４】
該上塗り用塗料組成物は、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には組成物の粘度が低く塗装作業性に優れかつ紫外線（ＵＶ）硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができるものであるが、通常二液型で用いられ、また主に下塗り用として用いられており、汎用性の点等でさらなる改良の余地があった。
【０００５】
なお、特公平５−８８７２１号公報には、下記式：
【０００６】
【化１】
（Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3を示す。）
で示される化合物からなる紫外線又は電子線硬化性樹脂用反応性希釈剤が開示されている。また、該公報には、この反応性希釈剤を添加して希釈されるプレポリマーとして、ポリエステルアクリレート類、ポリウレタンアクリレート類等が挙げられ、また上記希釈剤を紫外線硬化樹脂用の反応性希釈剤として用いる場合には、公知の光開始剤などをも添加しうる旨記載されている。
【０００８】
しかしながら該公報には、上記プレポリマーと上記（メタ）アクリロイルモルホリンとの溶解性が示されているに過ぎず、どのような組成物（塗料組成物）を用いれば、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には光硬化による速乾性が保持され、塗装後には、木質部材の膨張収縮が生じても基材（合板）の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができるかという点などについては、何等具体的に記載も示唆もされていない。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には、塗料組成物の塗装作業性が優れかつ光硬化による速乾性が保持され、塗装後には、木質部材の膨張収縮が生じても基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができ、木質部用の光硬化性下塗り塗料として好適に使用しうる、光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る光硬化性組成物および光硬化性塗料組成物は、
（ａ）アクリロイルモルホリンおよび／またはメタクリロイルモルホリンと、
（ｂ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｃ）多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｄ）ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂と、
（ｅ）光重合開始剤と、
を含有し、
該成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、
該成分（ａ）が、４５〜９０重量部の量で、
該成分（ｂ）が、１〜６０重量部の量で、
該成分（ｃ）が、１〜５０重量部の量で、
該成分（ｅ）が、１〜３０重量部の量で
用いられることを特徴としている。
【００１１】
本発明においては、上記成分（ａ）が、上記成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、４８．２〜９０重量部の量で用いられることが望ましい。
【００１２】
本発明に係る被膜は、上記の光硬化性組成物から形成されている。
本発明に係る塗膜付き木工品は、上記の光硬化性組成物を木質基材表面に塗布硬化してなる。
本発明に係る塗膜付き木工品の製造方法は、
木質基材の表面に、上記の光硬化性組成物を塗布した後、該塗布面に光照射して該組成物を硬化させ、硬化膜を形成させることを特徴としている。
【００１３】
本発明によれば、被塗物である木材、木質系合板への塗装時には、塗料組成物の塗装作業性に優れかつ光硬化による速乾性が保持され、塗装後には基材（合板）上表面に設けられた塗膜の表面の割れ（耐熱割れ）が防止され、塗装物の耐久性を向上させることができる光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物を塗布し硬化してなる被膜および木質基材の塗装方法が提供される。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、これら組成物から塗布形成された被膜および木質基材の塗装方法について、具体的に説明する。
［光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物］
本発明に係る光硬化性組成物及び光硬化性塗料組成物には、
(a)モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(b)単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(c)多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
(d)ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂およびポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の光硬化性樹脂と、
(e)光重合開始剤と、
が含有されている。この光硬化性組成物は、塗料、インキ、接着剤等として用いることができ、特に塗料として好適に用いられる。
【００１５】
以下、この光硬化性組成物が特に塗料（光硬化性塗料組成物）として用いられる場合を例に挙げて、この光硬化性塗料組成物に含まれる(a)〜(e)の各成分について説明する。
＜モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマー (a) ＞
モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート系重合性モノマー(a)（以下、「モルホリン系モノマー(a)」とも言う。）は、得られる塗膜の耐割れ性の向上などに寄与し、このようなモルホリン系モノマー(a)としては、例えば、下記式[I]：
【００１６】
【化２】
（式[I]中、Ｒ1は、Ｈ又はＣＨ3を示す。）
で示す化合物が挙げられる。上記式[I]中、Ｒ1がＨである場合にはアクリロイルモルホリンを示し、Ｒ1がＣＨ3である場合には、メタクリロイルモルホリンを示す。
これらモルホリン系モノマー(a)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
＜単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー (b) ＞
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、下記多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)と共にウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂等の光硬化性樹脂(d)との共重合性が良好であり、硬化速度も速く、硬化すると重合物中にあって構造の一部を形成し、また塗料組成物の調製時には、光硬化性樹脂(d)の希釈剤（溶剤）としても機能し、塗工性の向上、塗料の無溶剤化を図ることができ、このような単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)としては、具体的には、例えば、
2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチルトリグリコール（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマーが挙げられる。
【００１９】
これら重合性モノマー(b)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
＜多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー (c) ＞
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)としては、（メタ）アクリレートに代表される重合性官能基をモノマー中に２個以上有するものが挙げられ、具体的には、例えば、
1,4-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能モノマー；
などが挙げられる。
【００２０】
これら重合性モノマー(c)は、１種または２種組み合わせて用いてもよい。
＜光硬化性樹脂 (d) ＞
光硬化性樹脂（光重合性樹脂）としては、可視光硬化型、紫外線硬化型などの何れであってもよく、また脂肪族系、芳香族系の何れであってもよく、ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂などが挙げられ、
本発明では、これらのうちでも光硬化性樹脂(d)として、ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂が好ましく用いられる。
【００２１】
これらの光硬化性樹脂には、各樹脂のベースレジンである光重合性オリゴマーの他、通常前記光重合性モノマー(b)、(c)が含まれている。
光重合性オリゴマー
ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、主成分（ベースレジン）の光重合性オリゴマーとしてウレタン（メタ）アクリレートが用いられる。このウレタン（メタ）アクリレートは、たとえばジイソシアネート類とポリオール類とヒドロキシ（メタ）アクリレート類とを反応させることによって得られ、分子中に官能基として（メタ）アクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＲＣＯ−、Ｒ：Ｈ又はＣＨ3）とウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）を有するプレポリマー（オリゴマー）である。
【００２２】
ジイソシアネート類としては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］などが挙げられる。
【００２３】
ポリオール類としては、具体的には、ポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）トリオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
ヒドロキシ（メタ）アクリレート類としては、具体的には、2-ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ］、グリシドールジメタクリレート［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＰＥＴＡ］などが挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、光重合性オリゴマーとしてエポキシ（メタ）アクリレートが用いられる。このエポキシ（メタ）アクリレートは、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により合成される。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＳ型エポキシ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、
フェノールノボラックとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるフェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート
などが挙げられる。
【００２５】
さらに、ポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂では、ベースレジンの光重合性オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレートが用いられる。このポリエステル（メタ）アクリレートは、ジオールもしくはポリオールと２塩基酸との反応により合成したポリエステルの骨格に残った水酸基に、（メタ）アクリル酸を縮合して得られる。
【００２６】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
無水フタル酸とプロピレンオキサイドと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレート、
アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレート、
トリメリット酸とジエチレングリコールと（メタ）アクリル酸との反応により合成される（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
また、上記のようなポリエステル（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂に含まれる光重合性オリゴマーとしては、具体的には、
1,2-プロピレングリコールと無水フタール酸と無水マレイン酸とからなる不飽和ポリエステル；
トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰＤＡ）、トリメチロールプロパントリアリルエーテル（ＴＭＰＴＡＥ）、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレート等のアリル基含有化合物とスチレンとが配合された不飽和ポリエステルなどが挙げられる。
【００２８】
＜光重合開始剤 (e) ＞
光重合開始剤(e)としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができ、具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、α-メチルベンゾイン等のベンゾイン類；
ベンゾフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン（＝ベンジルジメチルケタール）、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；
チオキサントンまたはその誘導体等の硫黄化合物類；
アリルジアゾニウム塩類などのアゾ化合物類；
等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種または２種以上組合せて用いてもよい。なお、この光重合開始剤(e)と、後述する増感剤とを併用してもよい。
【００２９】
本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物には、上記モルホリン系重合性モノマー(a)は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１６〜３０重量％、さらに好ましくは１８〜３０重量％の量で、
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、通常、１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で、
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)は、通常、１〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で、
光重合開始剤(e)は、通常、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で、
光硬化性樹脂(d)は、通常、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％の量で含有されていることが望ましい。
【００３０】
また、上記モノマー類(a)、(b)、(c)は合計（(a)＋(b)＋(c)）で、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の量で本発明の光硬化性組成物あるいは光硬化性塗料組成物中に含有されていることが塗工性（塗装作業性）、得られる硬化塗膜の耐割れ性等の点で望ましい。
また、本発明に係る光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物には、光硬化性樹脂(d)１００重量部（固形分）に対して、上記モルホリン系重合性モノマー(a)は、通常、３０〜９０重量部、好ましくは４５〜８０重量部の量で、
単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)は、通常、１〜６０重量部、好ましくは８〜５０重量部の量で、
多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)は、通常、１〜５０重量部、好ましくは８〜３０重量部の量で、
光重合開始剤(e)は、通常、合計で１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部の量で用いられる。
【００３１】
＜その他の成分＞
これらの塗料組成物には、上記成分以外に、上記オリゴマーあるいはモノマーと共重合可能な各種モノマー（例：ポリイソシアネート、ビニルモノマー）の他、従来より公知の添加剤（例：吸水剤、体質顔料、溶剤、増感剤、レベリング剤、消泡剤など）が配合されていてもよい。
【００３２】
ポリイソシアネート
（活性）ポリイソシアネートは、木質表面のＯＨ基と ウレタン結合により木質表面と反応して木質表面と樹脂とを接着し、また樹脂を硬化させる働きなどを有し、このようなポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂肪族系の何れであってもよく、具体的にはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビスフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの他、これらのイソシアネートをベースにアルコールが付加したものや、これらのイソシアネートの２〜３量体（オリゴマー）が挙げられる。このイソシアネートオリゴマーでは、活性ＮＣＯ基の量は、５〜２５％程度であることが好ましい。
【００３３】
これらのポリイソシアネートは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このポリイソシアネートは、塗料組成物全体の量１００重量部中に、１〜３０重量部、好ましくは３〜１０重量部となるような量で用いられる。
吸水剤
吸水剤（脱水剤、水分吸収剤）は、多孔質素材の穴（例：木材の導管部） を塞ぐためか、半水石膏などの吸水性のためか、あるいは木質表面の含水率（吸水率）を一定に保持するためかその理由は定かではないが、このような吸水剤を含有する紫外線硬化性木質基材用塗料組成物は、木材等の被塗物表面への付着性や表面のザラツキ防止能等の点で優れており、
このような吸水剤として、好ましくは、石膏類（無水石膏、半水石膏、結 晶石膏）のうちの特に無水石膏、半水石膏の他、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ等が挙げられる。これらのうちでは、無水石膏、半水石膏、ゼオライトが得られる塗膜の塗装面への付着性向上やザラツキ防止能等の点で特に好ましく用いられる。これらの吸水剤は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
このような塗料組成物中には、上記吸水剤は、通常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量で含有されていることが好ましい。
体質顔料、溶剤、増感剤など
体質顔料としては、具体的には、ソーダ長石、タルクなどが挙げられる。
この体質顔料は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部となるような量で用いられる。
【００３５】
溶剤としては、具体的には、芳香族炭化水素類（例：キシレン、トルエン）、ケトン類（例：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ））、エステル類（例：酢酸エチル、酢酸イソブチル）などの各種有機溶剤が挙げられる。
この溶剤は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜７０重量部、好ましくは０〜４０重量部となるような量で用いられる。
【００３６】
増感剤としては、従来公知のものを用いることができ、具体的には、ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアントラニル酸メチル、エチルジメチルアミノ安息香酸等のアミノ化合物の他に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第３級アミノ基を有するアクリル系モノマー等が挙げられる。
【００３７】
レベリング剤、消泡剤などの添加剤の合計量は、塗料組成物全体の量１００重量部中に、０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部となりような量で用いられる。
本発明に係る塗料組成物は、上述したようなモルホリン系モノマー(a)と、単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(b)と、多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマー(c)と、光重合開始剤(e)と、光硬化性樹脂(d)と、必要により吸水剤、体質顔料、溶剤などを混合することにより、得ることができる。このような塗料組成物は、使用時に全成分を混合して用いてもよく、予め全成分あるいは１部の成分を混合し保存・取扱い等を行ってもよい。例えば、該塗料組成物を構成する全成分中の任意の成分を適宜組み合わせで２個以上に分包して保存・取扱い等を行い、使用時にこれら分包を一緒にして用いてもよい。
【００３８】
［木質基材の塗装方法］
本発明では、木材、木質系合板等の木質基材上に、通常、予め着色用ステイン組成物を塗布し乾燥・硬化した後、本発明に係る上記光硬化性塗料組成物（塗料組成物(A)）を、１回以上塗布し、光照射して硬化させ、塗膜を形成させる。
本発明の好ましい態様においては、例えば、木材、木質系合板等の多孔質部材表面に、予め着色用ステイン組成物を塗布し乾燥・硬化した後、本発明に係る塗料組成物(A)を塗布し、光照射（通常ＵＶ）して硬化させた後、
上記光硬化性樹脂(d)のうちの例えば、エポキシアクリレート系さらに好ましくは芳香族系のエポキシアクリレート系光硬化性樹脂と、光重合開始剤（例：紫外線重合開始剤）とを含有する上塗り用塗料組成物(B)を塗布しＵＶ硬化させることが望ましい。
【００３９】
この上塗り用塗料組成物(B)にも、前記本発明の塗料組成物(A)と同様に、上記ウレタンアクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステルアクリレート系光硬化性樹脂、ポリエステルアクリレート系光硬化性樹脂以外の不飽和ポリエステル系光硬化性樹脂、ポリエーテルアクリレート系光硬化性樹脂等が含まれていてもよく［例：エポキシアクリレート系紫外線硬化性樹脂／ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂等の樹脂合計量（重量比）＝１００／０〜９９］、また体質顔料、溶剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００４０】
このように、本発明の塗料組成物(A)を塗布・硬化させた後、 上塗り用塗料組成物(B)を上塗り硬化させると、この組成物(A)を硬化してなる比較的軟質の(A)層の上に、上塗り用塗料組成物(B)を硬化してなり、(A)層よりも 硬質の(B)層が形成されるためかその理由は明かでないが、木質基材上表面に設けられた塗膜の表面割れ （耐熱割れ）、木質基材が乾湿下に木目に直交する方向等で伸縮することにより生じる塗膜のフレーキングが防止でき、塗装物の耐久性が向上してくる。
【００４１】
下塗りの着色用ステインとしては、従来より公知のものを用いることもでき、また、本願出願人が先に提案した特願平８-１４０４３１号（平成８年６月３日 出願）明細書に記載の多孔質部材用水性着色ステイン組成物である、「着色顔料または染料と、水溶性あるいは水分散性樹脂と、石膏類とを含有する多孔質部材用水性着色ステイン組成物」を用いることもできる。このような本願出願人の提案した着色用ステインを塗装をしたのち、上記のような本発明に係る塗料組成物(A)を塗布し紫外線照射すると、木質導管部に目ブクレやザラツキが生ぜず、しかも塗膜の木材表面への付着性や耐クラック性も十分な塗膜が得られる傾向がある。
【００４２】
このような着色用ステインは、一回当たり、１〜１０ｇ／尺2［１１〜１１０ ｇ／ｍ2］、望ましくは２〜５ｇ／尺2［２２〜５５ｇ／ｍ2］の量で塗布するこ とが好ましい。またこのように着色用ステインを１回〜数回繰り返して塗布・硬化してなる硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常０．１〜１０μｍ厚、好ましくは０．５〜５μｍ厚程度である。
【００４３】
また、通常、この着色用ステインの上に塗布される上記塗料組成物(A)は、一回当たり、１〜２０ｇ／尺2［１０〜２２０ｇ／ｍ2］、 望ましくは２〜１０ｇ／尺2［２２〜１１０ｇ／ｍ2］の量で塗布することが好ましい。またこのように塗料組成物(A)を１回〜数回繰り返して塗布・硬化してな る硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常２０〜３００μｍ厚、好ましくは５０〜１５０μｍ厚程度である。
【００４４】
本発明では、このような量で塗布した塗料組成物(A) を、リバースコーターなどで素材表面内部に充填すると共に残部をかきとる。さらに必要に応じてロールコーターや、フローコーターにてこの塗料組成物(A)の再塗装が行われる。このように塗料組成物(A)を塗装した後、例えば、常温下で、紫外線を照射して迅速に硬化させてもよい。
【００４５】
このようにして塗布硬化された塗膜(A)の表面に塗布される上記の上塗り用塗料組成物(B)は、１回当たり、０．５〜２０ｇ／尺2［５〜２２０ｇ／ｍ2］、望ましくは０．８〜１０ｇ／尺2［９〜１１０ｇ／ｍ2］程 度の量で塗布することが好ましい。
このように上塗り用塗料組成物(B)を１回〜数回繰り返して塗布・硬化してなる硬化膜の膜厚（全体）は、特に限定されないが、通常２０〜２００μｍ厚、好ましくは５０〜１００μｍ厚程度である。
【００４６】
なお、この上塗り用塗料組成物(B)、前記着色ステイン、前記紫外線硬化性木 質基材用塗料組成物(A)などを塗装する際には、ハケ、スプレー、ロールコータ ー、スポンジロールコーター等の通常の塗装機が使用できる。
上記２種の光硬化性塗料(A)、(B)の塗膜を硬化させる線源としては、例えば、水銀ランプ、あるいは鉄、ガリウム等が封入されたメタルハライドランプを使用することができる。これらのランプの波長としては、通常紫外領域（例：１００〜４００ｎｍ）が採用でき、塗膜の迅速硬化性を考慮すると、２５０〜４００ｎｍの範囲が望ましい。またこのような紫外線の照射時間はランプの波長にもよるが、通常１〜１０秒の範囲が好ましく、１秒未満では塗膜が硬化不良となり、１０秒を超えると過照射となり塗膜の変色、脆化を生ずる傾向がある。
【００４７】
【発明の効果】
本発明に係る光硬化性組成物および光硬化性塗料組成物は、塗料組成物の粘度が低く塗装作業性に優れかつ紫外線硬化による速乾性を有しており、該組成物を木質系ツキ板合板等に塗装しＵＶ硬化させると、得られる塗膜と基材との密着性に優れ、木材、木質系合板（木質系ツキ板合板）等の表面上に設けられた塗膜の表面の割れを防止することができ、基材の耐久性を向上させることが可能である。
【００４８】
従って、この光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物を表面割れ性の大きい基材種に適用することにより、このような優れた性能が付与されるため、従来では利用されなかったような多種の木材の有効利用が可能となる。
特に、本発明に係る上記塗料組成物(A)を塗布硬化した後、その表面にエポキシアクリレート系光硬化性樹脂、重合開始剤などが含まれた上塗り塗料組成物(B)を塗布硬化させると、塗膜の密着性が顕著に現れ、基材表面上に設けられた塗膜の割れ防止能などが発揮され基材の耐久性が著しく向上するなど、上記組成物(A)の効果はいっそう顕著に現れる。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下の、実施例、比較例において、「部」とは、特にその趣旨に反しない限り、「重量部」の意味である。
【００５０】
【参考例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ａ）＞
ウレタンアクリレート樹脂ワニス（日立化成社製：ヒタロイド４８６０ＣＨ−１８、Ｎ.Ｖ.：９７．０重量％）３７．７重量部、
モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５重量部、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５．５重量部、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１０重量部、
光開始剤（美源社製、ベンジルジメチルケタール、ＭＩＣＵＲＥ ＢＫ−６、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）２部、
光開始剤（チバガイギー社製、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｉ−１８４、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）２部、
光開始剤（アクゾ社製、メチルフェニルグリオキシレート、Ｖ−５５、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１部、
ハイドロキノン（Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．０２重量部、
酢酸エチル（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．９８重量部、
「ポリフローＫＬ−２４５」（共栄化学社製、特殊シリコーン、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．２重量部、
「ＢＹＫ−０５７」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．３重量部、
「ＢＹＫ−１６３」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：４５．０重量％）０．０５重量部、
キシレン（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．１５重量部、
「ＭＩＮＥＸ １０」（ＵＮＩＭＩＮ社製、顔料、ソーダ長石、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１５．３重量部、
（以上、合計１００．０重量部）
を撹拌機で混合し、均一にして、紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ａ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５７、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
該紫外線硬化型料塗料（Ａ）を４０℃に加温されたナラつき板合板上に、ロールコーターにて２ｇ／尺2（２０ｇ／ｍ2）塗布し、８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプで２秒照射し、硬化させた。
【００５１】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２、碁盤目テープ法、残存目数／初期（１００目））：１００／１００であり、
寒熱繰返し試験（ＪＡＳ Ｂ に準拠し、８０℃×２時間保持した後、−２０℃×２時間保持する操作を６サイクル繰り返した後の割れの長さ。単位：ｍｍ）を行ったところ、割れ長さは５０ｍｍであり、
耐熱試験（８０℃×２４時間保持後の割れの長さ）では１５０ｍｍであり、
耐摩耗性（ＪＡＳに準拠し、フローリングが１／２厚まで摩耗するに要した摩耗機回転数）は６４０回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５２】
また、硬化性｛上記紫外線硬化型塗料を４０℃に加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射装置（８０Ｗ×２０ｍ／分）で照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定｝は、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５３】
【実施例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ｂ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２０．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１０重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｂ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
該紫外線硬化型料塗料（Ｂ）を上記参考例１の場合と同様にしてナラつき板合板上に、ロールコーターにて塗布し、水銀ランプで照射し、硬化させた。
【００５４】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは８０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１００ｍｍであり、
耐摩耗性は１０００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５５】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５６】
【実施例２】
＜紫外線硬化性組成物（Ｃ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２５．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｃ）、粘度ＫＵ（２５℃）：６０、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｃ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００５７】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは１０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１５ｍｍであり、
耐摩耗性は１０８０回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００５８】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００５９】
【実施例３】
＜紫外線硬化性組成物（Ｄ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２０重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１５．５重量部（全成分合計１００重量部）で、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、実施例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｄ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｄ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６０】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は９６／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは５０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１５ｍｍであり、
耐摩耗性は１１００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６１】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６２】
【実施例４】
＜紫外線硬化性組成物（Ｅ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を２５．５重量部で、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を１０重量部で、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を５重量部で用いた以外は、実施例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｅ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５９、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、紫外線硬化型塗料組成物（Ｅ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６３】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は９０／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは５ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは３０ｍｍであり、
耐摩耗性は１０００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６４】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６５】
【実施例５】
＜紫外線硬化性組成物（Ｆ）＞
ウレタンアクリレート樹脂ワニス（大竹明新化学社製：ＵＶ８２１、Ｎ.Ｖ.：１００．０重量％）２８．０重量部、
モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１３．５重量部、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１Ｓ、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）４重量部、
単官能性アクリレートモノマー（荒川化学社製、ビームセット７７０、ビニルホルムアミド、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１０重量部、
２官能性アクリレートモノマー（共栄社化学社製、ＰＴＭＧＡ−２５０、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）６重量部、
光開始剤（美源社製、ベンジルジメチルケタール、ＭＩＣＵＲＥ ＢＫ−６、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１．５部、
光開始剤（チバガイギー社製、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｉ−１８４、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）１部、
ハイドロキノン（Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．０２重量部、
酢酸エチル（Ｎ.Ｖ.：０重量％）０．９８重量部、
「ポリフローＫＬ−２４５」（共栄化学社製、特殊シリコーン、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．２重量部、
「ＢＹＫ−０５７」（ビック・ケミー社製、高分子共重合体、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）０．３重量部、
「ＨＩ／４ＮＣ−ＫＸ」（中国塗料（株）製、ニトロセルロース、Ｎ.Ｖ.：２０．０重量％）４重量部、
「ディスパロン６９００−１０Ｘ」（楠本化成社製、アマイドワックス、Ｎ.Ｖ.：１０．０重量％）０．３重量部、
「ＭＩＮＥＸ １０」（ＵＮＩＭＩＮ社製、顔料、ソーダ長石、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）３０．０重量部、
（以上、合計１００．０重量部）
を撹拌機で混合し、均一にして、紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｆ）、粘度ＫＵ（２５℃）：６６、顔料(pigment)：３０．０重量％、Ｎ.Ｖ.：９５．４重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、上記紫外線硬化型塗料組成物（Ｆ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６６】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは１０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは１０ｍｍであり、
耐摩耗性は８００回となり、仕上り外観、付着性、耐ワレ性において良好な結果を得た。
【００６７】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、２回となった。
結果を併せて表１に示す。
【００６８】
【比較例１】
＜紫外線硬化性組成物（Ｇ）＞
参考例１において、モルホリン骨格を有するアクリレートモノマー（興人社製、モルホリンアクリレート、ＡＣＭＯ、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を用いず、
単官能性アクリレートモノマー（第一工業製薬社製、ＧＸ−８３０１、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、Ｎ.Ｖ.：１００重量％）を３０．５重量部で用いた以外は、参考例１と同様にして紫外線硬化型塗料［（紫外線硬化性組成物（Ｇ）、粘度ＫＵ（２５℃）：５７、顔料(pigment)：１５．３重量％、Ｎ.Ｖ.：９７．７重量％）を得た。
＜塗装＞
参考例１において、紫外線硬化型料塗料（Ａ）に代えて、上記紫外線硬化型塗料組成物（Ｇ）を用いた以外は、上記参考例１の場合と同一の条件で塗装を実施した。
【００６９】
このようにして得られた塗装板について、各種試験を行った結果、初期付着性（目／１００目）は１００／１００、寒熱繰返し試験を行ったところ、割れ長さは２８０ｍｍであり、
耐熱試験時の割れ長さは４４０ｍｍであり、
耐摩耗性は５２０回となった。
【００７０】
また、上記紫外線硬化型塗料を上記参考例１と同様に、加温されたガラス板上に、２ＭＩＬドクターブレード塗付し、ＵＶ照射し、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数を測定して、硬化性を測定したところ、３回となった。
結果を併せて表１に示す。
なお、評価法、試験法、判定基準等は以下の通り。併せて表２に示す。
＜硬化性＞
温度４０℃のガラス板にドクターブレード ２ＭＩＬで塗料を塗付し、ＵＶ照射機（条件：８０Ｗ、２０ｍ／分）を用い、塗料が硬化するまでのＵＶ照射回数で塗料の硬化性を評価。ＵＶ照射回数が３回以内のものを基準値クリア（可）と認定。
＜塗料粘度＞
「ＪＩＳ ５４００ ４．５．２」に基づき、ストーマー粘度計法で評価。その粘度が６１以下のものを基準値クリア（可）と認定。
＜付着性＞
「ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２」に基づき、碁盤目テープ法（２ｍｍ巾ゴバン目セロテープ（登録商標）剥離で、１００目中の残存マス目の数）で評価。９０／１００以上のものを基準クリア（可）と認定。
＜寒熱くり返し試験＞
「ＪＡＳ 寒熱繰り返し試験Ｂ」に準拠し、塗装板を８０℃で２時間保持した後、−２０℃で２時間保持する操作を６回くり返し、発生した塗膜表面のワレ長さ（ｍｍ）を測定。塗膜表面の割れ長さが２００ｍｍ以下のものを基準値クリヤ（可）と認定。
＜耐熱試験＞
「ＪＡＳ」に準拠し、塗装板を８０℃で２４時間保持した後、塗膜表面に発生した塗膜表面ワレ長さ（ｍｍ）を測定。塗装板１５×１５ｃｍ当りの塗膜ワレ長さ（ｍｍ）が３００ｍｍ以下のものを基準値クリア（可）と認定。
＜摩耗試験＞
「ＪＡＳ 摩耗Ｂ試験」に準拠し、試験板の被塗面が１／２厚まで摩耗するに要した摩耗機の回転数で評価。５００回転以上のものを基準値クリア（可）と認定。
【００７１】
【表１】
【表２】
Claims (6)
- （ａ）アクリロイルモルホリンおよび／またはメタクリロイルモルホリンと、
（ｂ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｃ）多官能性（メタ）アクリレート系重合性モノマーと、
（ｄ）ウレタン（メタ）アクリレート系光硬化性樹脂と、
（ｅ）光重合開始剤と、
を含有し、
該成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、
該成分（ａ）が、４５〜９０重量部の量で、
該成分（ｂ）が、１〜６０重量部の量で、
該成分（ｃ）が、１〜５０重量部の量で、
該成分（ｅ）が、１〜３０重量部の量で
用いられることを特徴とする光硬化性組成物。 - 上記成分（ａ）が、上記成分（ｄ）１００重量部（固形分）に対して、４８．２〜９０重量部の量で用いられる請求項１に記載の光硬化性組成物。
- 請求項１〜２の何れかに記載の光硬化性組成物からなる光硬化性塗料組成物。
- 請求項１〜２の何れかに記載の光硬化性組成物から形成された被膜。
- 請求項１〜２の何れかに記載の光硬化性組成物を木質基材表面に塗布硬化してなる塗膜付き木工品。
- 木質基材の表面に、上記請求項１〜２の何れかに記載の光硬化性組成物を塗布した後、該塗布面に光照射して該組成物を硬化させ、硬化膜を形成させることを特徴とする塗膜付き木工品の製造方法。
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