DK154188B - Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding - Google Patents

Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding Download PDF

Info

Publication number
DK154188B
DK154188B DK103678AA DK103678A DK154188B DK 154188 B DK154188 B DK 154188B DK 103678A A DK103678A A DK 103678AA DK 103678 A DK103678 A DK 103678A DK 154188 B DK154188 B DK 154188B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
adduct
process according
coating
weight
diisocyanate
Prior art date
Application number
DK103678AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK103678A (da
DK154188C (da
Inventor
Johannes Martinus Petrus Geest
Cornelis De Jong
Arie Noomen
Dick Van Santen
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of DK103678A publication Critical patent/DK103678A/da
Publication of DK154188B publication Critical patent/DK154188B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK154188C publication Critical patent/DK154188C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

ί , DK i 54188 Ε
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til over-trækning af et substrat ved at man på dette påfører et strålings-hærdeligt overtrækspræparat baseret på en uretanforbindelse og derefter underkaster overtrækket bestråling med stråler med en bølgen-længde på 90-600 nm. En fremgangsmåde af denne type er kendt fra US-PS 3.719.638 ifølge hvilket en akrylisk uretanforbindelse som er fri for isocyanatgrupper og som er reaktionsprodukt af et poly-isocyanat, en metakryl- eller akrylester med en hydroxygruppe og en polyfunktionel hydroxyforbindelse, påføres ét substrat og hærdes. Det foretrækkes at uretanforbindelsen fremstilles trinvis på en sådan måde at der først fremstilles et addukt ved at man omsætter to ækvivalenter af et· polyisocyanat med 1 ækvivalent af en metakrylester eller akrylester med en hydroxygruppe og derefter \
DK 154188 B
2 omsætter det således vundne mellemprodukt med en polyfunktionel hydroxyforbindelse til frembringelse af den endelige monomer fri for isocyanatgrupper..Mere specifikt kan der som polyfunktionel hydroxyforbindelse bruges en s tyr en-a1ly1alkoho1-copolymer med en molekylvægt i området 200-30.000, idet antallet af akrylat-grupper pr. molekyle bestemmer hastigheden af bestrålingshærdningen. Fra GB-PS 1.159.551 kendes der desuden et overtrækspræparat som ligeledes som binder indeholder en akrylisk uretanforbindelse som er fri for isocyanatgrupper. Dette præparat hærdes udelukkende ved ioniserende stråling i form af et bundt accelererede elektroner .
Selv om bestrålingen med en bølgelængde på 90-600 nm som hærdningsmiddel frembyder fordele i form af lavt energiforbrug og hurtig hærdning uden at substratets temperatur stiger kraftigt, så hærdes indersiden af et overtræk med et daskkende pigment ikke tilstraskkelig hurtigt som følge af at pigmentet standser eller hæmmer strålingen. Desuden er det i tilfælde af ikke-plane substrater såsom bilkarrosserier og chassiser ikke simpelt at bestråle og hær-de alle dele af overtrækslaget, til dels som følge af at afstanden fra strålekilden eller strålekilderne til substratet ikke er konstant. På grund af oxygeninhibering ved overfladen opnås der endelig en for lav ridsefasthed hos overtrækslaget, og vedhængningen af præparatet på underlaget påvirkes i ugunstig retning som følge af krympning.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde som ikke er behæftet med de ovennævnte ulemper. Ifølge opfindelsen udføres hærdningen i to i det væsentlige adskilte trin, idet den primære hærdning udføres ved stråling og en yderligere hærdning finder sted i kraft af en kemisk reaktion ved hvilken isocyanatgrupperne i uretanforbindelsen tværbindes ved hjælp af fugtigheden fra den omgivende luft (såkaldt fugtighedshærdning) i kombination med en særlig polyfunktionel hydroxyforbindelse som også er til stede i præparatet.
I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved at man på substratet påfører en overtræksblanding indeholdende (A) et i det mindste ån isocyanatgruppe indeholdende addukt af a) en akrylisk eller metakrylisk hydroxyester med 5-20 kulstofatomer og b) et polyisocyanat med 4-42 kulstofatomer oa med 2-4 isocvanataruoDer Dr. molekvie. (B) en uolvfunktionel 3 DK 154188 Β ί hydroxyforbindelse med en molekylvægt på 178-12.000 og et hydroxyl· indhold på 0,5-30 vægts og i en mængde på 0,5-1,5 ækvivalenter hydroxyl pr. ækvivalent isocyanat af komponent A, og (C) en fotoigangsætter i en mængde på 0,1-10 vægt% af komponent A, hvorefter overtrækslaget underkastes bestråling og adduktet i hovedsagen efter bestråling omsættes med vanddamp.
Anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen resulterer i hurtig tørring efter bestråling af overfladen af præparatet, der kan indeholde et pigment eller være fri derfor, og som resultat heraf er den overtrukne genstand lidet udsat for afsætning af støv og kan håndteres og transporteres meget kort tid efter at været blevet behandlet. På grund af det opnås der en høj passagehastighed under fabrikationen og en effektiv udnyttelse af sprøjte^ apparatur og tørreanlæg. De almindeligt anvendte pigmenter kan desuden males i nærværelse af den eller de polyfunktionelle hydrox] forbindelse og dispergeres deri. Dette frembyder den betydelige fordel at pigmenterne ikke behøver at blive malet sammen med det strålingshærdelige addukt så at der ikke vil indtræde en for tidlig hærdning som resultat af at de fri isocyanatgrupper i adduktet reagerer med fugtighed fra pigmentet eller i kraft af termisk instabilitet af det strålingshærdelige addukt som resultat af de ætylenisk umættede grupper, hvis temperaturen skulle stige under formalingsbehandlingen. Det andet hærdningstrin der skal bruges ifølge opfindelsen har den vigtige fordel at overtrækslaget til slut vil have en hårdhed som er tilstrækkelig også på de steder som ikke blev bestrålet og hærdet eller som blev bestrålet og hærdet i utilstrækkelig grad i første hærdningstrin.
Det addukt der bruges ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er på den ene side bygget op af en eller flere akrylsyre- eller metakrylsyrehydroxyestere indeholdende 5-20 kulstofatomer og fortrinsvis 5-15 kulstofatomer (i det følgende også benævnt hydroxy-(met)akrylat). Hydroxy(met)akrylatet indeholder én hydroxygruppe. Som eksempler på egnede hydroxy(met)akrylater kan nævnes 2-hydroxyætylakrylat, 2-hydroxyætylmetakrylat, 3-hydroxypropylakrylat 3-hydroxypropylmetakrylat, 4-hydroxybutylakrylat, 8-hydroxyoktyl-akrylat, 12-hydroxydodekanylakrylat, 2-hydroxy-3-klorpropylakry-lat, 2-hydroxy-3-akryloxypropylakrylat, 2-hydroxy-3-metakryloxy-propylmetakrylat, trimetylolpropandiakrylat, trimetylolpropandimeta krvlat. nentaervtri-holtriakrvl at oa nemtaervtritoltrimetakrvlat.
DK 154188 B
4
Der kan også bruges blandinger af to eller flere hydroxy(met) akry-later. Det foretrækkes at bruge 2-hydroxyætylakrylat, 4-hydroxy-butylakrylat eller pentaerytritoltriakrylat.
På den anden side er det addukt, der bruges ifølge opfindelsen, bygget op af et eller flere polyisocyanater indeholdende 4-40 kulstofatomer og 2-4, fortrinsvis 2 eller 3 isocyanatgrupper pr. molekyle. Polyisocyanatet kan være af alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk art og indeholder fortrinsvis 15-40 kulstofatomer. Til brug som grundingsovertræk foretrækkes det at anvende et addukt med et aromatisk polyisocyanat, og til yderste overtræk bruges der fortrinsvis et addukt med et cykloalifatisk eller alifatisk polyisocyanat. Som eksempler på egnede (ar)alifatiske eller (cyklo)alifatiske diisocyanater kan nævnes tetrametylen-l,4-di-isocyanat, hexametylen-1,6-diisocyanat, ω,ω’-dipropylæterdiiso-cyanat, tiodipropyldiisocyanat, 2,2,4-trimetylhexan-1,6-diisocyanat, 2,4,4-trimetylhexan-1,6-diisocyanat, cyklohexyl-1,4-diisocyanat, isoforondiisocyanat, adduktet af 1 molekyle 1,4-butandiol og 2 molekyler isoforondiisocyanat, adduktet af 1 molekyle 1,4-butandiol og 2 molekyler hexametylendiisocyanat, dicyklohexylmetan-4,4'-diisocyanat, dicyklohexyldimetylmetan-4,41-diisocyanat, xylylendiisocyanat, 1,5-d±metyl- (2,4-o)-diisocyanatometyl)-benzen, 1,5-dimetyl- (2,4-o)-diisocyanatoætyl J-benzen, 1,3,5-trimetyl- (2,4-ω-diisocyanatometyl) -benzen og 1,3,5-triætyl- (2,4-co-diisocyanato-metyl)-benzen. Som eksempler på egnede aromatiske diisocyanater kan nævnes toluendiisocyanat, difenylmetan-4,4'-diisocyanat, naf-talendiisocyanat, 3,31-bistoluen-diisocyanat og 5,5r-dimetyldife-nylmetan-4,4'-diisocyanat. Som eksempler på egnede triisocyanater kan nævnes adduktet af 3 molekyler hexametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyle vand (forhandlet af.Bayer under det i Danmark indregistrerede varemærke "Desmodur" N), adduktet af 1 molekyle trimety-lolpropan og'3 molekyler isoforondiisocyanat og adduktet af 1 molekyle trimetylolpropan og 3 molekyler .-.toluendiisocyanat (forhandlet af Bayer linder varemærket "Desmodur" L).
Et egnet tetraisocyanat er fx adduktet af 1 molekylde pentaerytritol og 4 molekyler hexametylen-1,6-diisocyanat. Der kan også bruges blandinger af to eller flere af de ovenfor nævnte polyisocyanater. Det foretrækkes at bruge adduktet af 3 molekyler hexametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyle vand eller adduktet af 1 mol f rimo4-Trl ol r\rr "3 mn1olcT7lQr fnlnanfli ΐ onnwanaf ollor
DK 154188B
5 adduktet af 1 molekyle trimetylolpropan og 3 molekyler isoforon-diisocyanat.
Dannelse af et addukt ud fra polylsocyanat og et hydroxy-(met) akrylat - kan·'i almindelighed udføres ved at man fører reaktionskomponenterne sammen på en hvilken som helst vilkårlig valgt måde, eventuelt ved forhøjet temperatur. Det foretrækkes at reaktionen udføres under vandfri betingelser i en atmosfære af en inert gas ved temperaturer i området 5-100°C, navnlig i området 20-80°C. Selv om reaktionskomponenterne sædvanligvis kan føres sammen på en hvilken som helst vilkårlig måde, foretrækkes det som regel at hydroxy(met)akrylatet sættes til polyisocyanatet, og det kan om ønsket gøres i flere trin. Som regel vil reaktionen blive udført i nærværelse af et inert opløsningsmiddel som fx acetone, metyl-isobutylketon, toluen, xylen eller en ester såsom butylacetat eller ætylglykolacetat, men det er ikke strengt nødvendigt at bruge et opløsningsmiddel. Eventuelt kan reaktionen mellem isocyanat-grupperne og hydroxygrupperne udføres i nærværelse af en katalysator. Som eksempler på egnede katalysatorer kan nævnes tertiære aminer og organiske tinsalte eller zinksalte såsom dibutyltindi-laurat, tinoktoat og zinkoktoat. Der kan også bruges blandinger af katalysatorer.
Det strålingshærdelige præparatet indeholder en eller flere fotoigangsættere i en sædvanlig mængde på 0,1-10 vægt%, regnet på det omhandlede addukt. Som eksempler på egnede igangsættere kan nævnes benzofenon, acetofenon, diætoxyacetofenon, klortioxanton, benzoin og benzoinætere såsom benzoinmetylæter, benzoinætylæter og benzoin-t-butylæter. Det foretrækkes at bruge diætoxyacetofenon fordi denne forbindelse ikke eller næsten ikke får præparatet til at gulne. Eventuelt kan præparatet tillige indeholde fotosensiti-vatorer. Et eksempel herpå er Michler's keton.
Da isocyanatgrupperne i det omhandlede addukt skal tværbindes ikke blot ved hjælp af fugtighed fra den omgivne luft, men også ved hjælp af en polyfunktionel hydroxyforbindelse, indeholder det strålingshærdelige præparatet også en eller flere af sådanne forbindelser. For at forhindre for tidlig hærdning eller tværbindingsdannelse blandes adduktet indeholdende mindst en isocyanat-gruppe og den eller de polyfunktionelle hydroxyforbindelser fortrinsvis kort tid før den strålingshærdelige forbindelse påføres anhatrafet·. Πρ ml vfnnTH-i nnpl 1 hvdrnYvfnrViinr1#al bpt . dpr i n rip* Vi ni rlnr* 6
DK 154188 B
mindst to hydroxylgrupper pr. molekyle, kan være udvalgt blandt de arter polyoler der sædvanligvis bruges til fremstilling af poly-uretan-overtrækspræparater, fx polyesterpolyolerne, polyæterpoly-oler, akrylatpolyoler og polykaprolaktoner. Som eksempler på repræsentative polyhydroxyforbindelser kan nævnes polyesterpolyoler der er modificeret med en fedtsyre og har et hydroxylindhold på omkring 1-8 vægt%, grenede polyæterpolyoler med et hydroxylindhold på 8-15 vægts, alkydharpikser baseret på ftalsyre, propylenglykol og en syntetisk fedtsyre og med et hydroxylindhold på ca. 2-5 vægts, epoxyharpikser baseret på diglycidylæteren af bisfenol A med et hydroxylindhold på ca. 4 vægts, hydroxyakrylatharpikser opbygget af fx styren, et alkylmetakrylat eller metakrylat og et hydroxy-alkylakrylat som har et hydroxylindhold på omkring 3-10 vægts samt polykaprolaktonpolyoler med et hydroxylindhold på omkring 4-8 vægts og esterpolyoler såsom reaktionsproduktet af 1 mol maleinsyre og 2 mol trimetylolpropan eller reaktionsproduktet af 1 mol malein- syre med 2 mol ætylenglykol. Molekylvægten af de polyfunktionelle hydroxyforbindelser er fortrinsvis i området 300-8.000. Hydroxyl-indholdet er fortrinsvis i området 1-22 vægts.
Den polyfunktionelle hydroxyforbindelse er til stede i overtrækspræparatet i en sådan mængde at der pr. 1 ækvivalent iso-cyanat af adduktet i almindelighed er 0,5-1,5 og fortrinsvis 0,9-1,1 ækvivalenter hydroxyl til stede i præparatet.
Overtrækspræparatet.kan eventuelt indeholde endnu andre additiver som fx pigmentdispergeringsmidler,udjævningsmidler, fyldstoffer, pigmenter, f airve s tof fer, polymerisationsinhibitorer, opløsningsmidler, katalysatorer til hærdning af de fri isocyanat-grupper i adduktet ved hjælp af vanddamp og den eller de polyfunktionelle hydroxyforbindelser, fx organiske tinsalte eller zinksalte og tertiære aminer såsom triætylendiamin, trimetylamin og N-metylmorfoliri. Overtrækspræparatet kan desuden indeholde monomerer såsom metylmetakrylat, ætylmetakrylat, butylakrylat, 2-ætylhexyl-akrylat, ætylenglykoldiakrylat, neopentylglykoldiakrylat, glycerol-triakrylat og trimetylolpropantriakrylat.
Påføring af overtrækspræparatet på det givne underlag kan udføres på en hvilken som helst kendt måde, fx med malerulle, pensel eller sprøjtepistol, ved støbning, dypning, sprinkling eller ved elektrostatisk sprøjtning og fortrinvis ved sprøjtning. Over-træksDræDaratet kan med fordel oåføres substratet af et svntetisk 7
DK 154188 B
materiale såsom polyuretanelastomerer eller metalunderlag, fx som automobillak eller reparationslak for automobiler, som bundbelægning eller kappebelægning og som værkstedsgrunder på sandblæst stål. Præparatet kan også påføres som møbellak eller møbelmaling på fx spånplade, krydsfiner, fiberplade og fineret kernetræ såsom de såkaldte møbelplader.
Ifølge opfindelsen udføres hærdningen af det strålingshær-delige overtrækspræparat i to trin. I det første trin underkastes j præparatet efter at været blevet påført det givne underlag en bestråling med bølgelængde på 90-600 nm (ultraviolet lys og blåt lys). Som strålekilde kan fx tjene en kviksølvlampe eller xenonlampe der arbejder ved højt, middelhøjt eller lavt tryk. Præparatet behøver kun at blive bestrålet i en periode på fra nogle få sekunder op til nogle få minutter for at sikre en sådan tørring, at overtrækslaget ikke er klæbrigt og med en sådan hårdhed at det kan håndteres.
I det andet hærdningstrin får overtrækket sin sluttelige hårdhed som følge af en progressiv reaktion af isocyanatgrupperne i adduktet med vanddampen og hydroxylgrupperne i den polyfunktio-nelle hydroxyforbindelse. Det andet hærdningstrin kan finde sted ved en temperatur i området fra fx 0°C til 160°C og i løbet af en periode på fra 5 minutter til nogle få døgn. Det foretrækkes at denne hærdning finder sted over en periode på nogle døgn ved stuetemperatur. Det har vist sig at efter at overtrækket er blevet hærdet i 7 døgn ved ca. 10°C har det ca. den samme hårdhed som efter en hærdningsbehandling på 10 minutter ved 120°C. Udførelse af det andet hærdningstrin ved stuetemperatur giver den væsentlige fordel at det ikke fordrer nogen energi eller nogen kapitaludgift.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal i det følgende beskrives nærmere ved nogle udførelseseksempler. I disse eksempler bruges følgende polyfunktionelle hydroxyforbindelser:
Polyol A: En fedtsyremodificeret polyesterpolyol med et hydroxyl-indhold på ca. 4 vægt% og et syretal under 20 (forhandles af Bayer under det i Danmark indregistrerede varemærke "0esmophen" 1300). Denne polyol anvendes som en 75 vægt%s opløsning i xylen.
Polyol B: en grenet polyæterpolyol med et hydroxylindhold på ca.
11,5 vægt% og et syretal på under 0,5 (forhandles af Bayer under varemærket "Desmophen" 550 U).
8
DK 154188 B
Polyol C: en alkydharpiks modificeret med syntetisk fedtsyre og vundet ved omsætning af 47 vægtdele ftalsyre, 37 vægtdele propylenglykol og 26 vægtdelé fedtsyre, hvilken alkydharpiks har et hydroxylindhold på ca. 3,0 vægt%. Polyol D: en epoxyharpiks baseret på diglycidylæteren af bisfenol A og med et hydroxylindhold på ca. 3,8 vægt% (forhandlet af Shell under det i Danmark indregistrerede varemærke "Epikote" 1001). Polyolen bruges som en 75 vægt%s opløsning i xylen.
Polyol E: en hydroxyakrylatharpiks fremstillet af 35 vægt% styren, 30 vægt% metylmetakrylat og 35 vægt% hydroxypropylakry-lat og med et hydroxylindhold på 5,0 vægt% og en molekylvægt på 3.000. Polyolen bruges som en 55 vægt%s opløsning i xylen.
Polyol F: en polykaprolaktonpolyol med et hydroxylindhold på 6,3 vægt% og en molekylvægt på 500.
Som strålingshærdelige polyuretanforbindelser bruges:
Addukt P: et addukt vundet ved omsætning af 1 mol af adduktet af 1 mol trimetylolpropan og 3 mol toluendiisocyanat med 12 mol hydroxybutylakrylat.
Addukt Q: et addukt vundet ved omsætning af 1 mol af adduktet af 1 mol trimetylolpropan og 3 mol toluendiisocyanat med 1 1/2 mol pentaerytritoltriakrylat.
Addukt R: et addukt vundet ved omsætning af 1 mol af adduktet af 3 mol hexametylendiisocyanat og 1 mol vand med 1 1/2:mol hydroxybuty1akrylat.
Addukt S: et addukt vundet ved omsætning af 1 mol af adduktet af ‘ . 3 mol hexametylendiisocyanat og 1 mol vand med 1 1/2 mol pentaerytritoltriakrylat.
Addukterne P-S anvendes som 70 vægt%s opløsninger i butyl- acetat.
Ved fremstillingen af de enkelte overtrækspræparater til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen blandedes 100 vægtdele af den polyfunktionelle hydroxyforbindelse (polyolerne A og C-E som opløsning) med det i tabel 1 angivne antal vægtdele af opløsningen af vedkommende addukt P-S.
DK 154188 B
9
Tabel 1
Polyol Addukt
__P__Q__R__S
A 230 319 170 260 B 660 916 499 747 C 172 239 128 195 D 218 303 162 247 E 287 398 213 325 F 362 · 502__268__409
Til hærdningsbehandlingen i første trin brugtes der i samtlige eksempler en ultraviolet lampe af typen HOK (et i Danmark ikke indregistreret varemærke; fra Philips). De opnåede overtræk blev afprøvet for klæbrighed og for modstandsevne mod drejetryk, dvs. modstanden mod beskadigelse af overtrækket ved drejning af 2 en punsel anbragt på overtrækket under et tryk på 9,8 N/cm . Puns- 2 len, der havde et trykoverfladeareal på 1 cm , blev drejet 1 sekund over en vinkel på 1/2 ir rad. De bestemte værdier er i området 1 til 10. Ved prøven for klæbrighed står værdien 1 for at overfladen holdte sig støvfri mens værdien 10 angiver en 100% klæbrig overflade. Ved bestemmelse af modstandsevnen mod drejetryk angiver værdien 1 at der ikke indtrådte nogen skader, mens værdien 10 angiver at punslen er trængt ind i overtrækket i en sådan grad at overtrækket på det areal der blev underkastet prøven var blevet fuldstændig fjernet. Desuden afprøvedes overtrækkets hårdhed manuelt.
Eksempel 1-24 I alle eksemplerne blandedes adduktet P, Q, R eller S med en af de foran nævnte polyhydroxyforbindelser A-F i de vægtforhold der er angivet i tabel 1. Til de resulterende blandinger sattes der i hvert enkelt tilfælde klortioxanton som fotoigangsætter i en mængde på 4 vægt%, regnet i forhold til adduktets mængde. Den derved vundne blanding påførtes på stålplader til en overtrækstykkelse på 35 μ (i hærdet tilstand) hvorefter pladerne straks førtes under en UV-lampe med en hastighed på 5 m/min. Afstanden mellem lampen og pladerne var 40 cm. Straks efter bestrålingen bestemtes klæbrigheden og modstandsevnen mod drejetryk samt længden af perioden mellem eksponeringen til bestrålingen og det øjeblik hvor over-
DK 154188 B
10 trækket var frit for at være klæbrigt eller havde en modstandsevne mod drejetryk på 1. De resulterende overtræk var vel hærdet i samtlige tilfælde efter at de havde befundet sig ved stuetemperatur i 5 døgn. De ved forsøgene bestemte værdier er anført i omstående tabel 2.
Tabel 2
Eks. Polyol Straks efter bestråling Tørretid i min. efter bestråling til:_
Klæbrighed Modstand mod Klæbrigheds- Værdi 1 for drejetryk frihed modstand mod _____drejetryk « ___Addukt P__ 1 A 8 8 8 29 2 B 7 7 8 25 3 C 8 8 4 12 4 D 8 9 8 32 5 E 8 8 9 16 6 __F 3 2_ 1 1 ___Addukt Q___ 7 A 9 9 3 4 8 B 8 8 5 5 9 C 9 9 3,4 10 D 7 7 1 2 11 E 6 9 9 13 12 F 1 2 1__1_ __Addukt R___ 13 A 9 7 15 39 14 B 9 7 15 35 15 C 9 9 12 30 16 D 9 9 8 24 17 E 8 9 20 20 _18__F__2__1__1__0/5 ___Addukt S___ 19 A 8 9 6 9 20 B 5 7 7 12 21 C 9 9 4 8 22 D 3 4 2 2 23 E 6 9 5 5 11
DK 154188 B
Eksempel 25-35
De i nedenstående tabel 3 angivne addukter blandedes med de foran nævnte polyhydroxyforbindelser og pigmenteredes derefter til en pigmentrumfangskoncentration på 30%, idet der anvendtes en blanding af 6 vægtdele talkum og 1 vægtdel jernoxydrødt. Som fotoigangsætter tilsattes der klortioxanton i en mængde på 2,5%, regnet på adduktets vægt. Desuden tilsattes der som sensitiveringsmid-del triætanolamin i en mængde på 2% regnet på adduktets vægt. Som opløsningsmiddel tilsattes der butylacetat for at bringe præparatet til sprøjteviskositet (2Q sekunders udstrømningstid, DIN-bæ-ger 4).
De resulterende præparater påførtes stålplader til en lagtykkelse på 16-18 μ (i hærdet tilstand]. To minutter senere førtes pladerne under en UV-lampe med en hastighed på 5 m/min. Afstanden mellem lampen og pladerne var 40 cm. Man bestemte den tid der gik mellem bestrålingen og det øjeblik da overtrækkene var fri for at være klæbrige eller havde en modstandevne mod drejetryk på 1. Med undtagelse af overtrækket ifølge eksempel 29 var alle overtrækkene godt hærdede efter at de havde været holdt på stuetemperatur i 14 døgn. De fundne værdier er angivet i tabel 3.
Tabel 3
Eks. Polyol Addukt Tørretid i min. efter bestråling til:
Klæbrigheds- Værdi 1 for modstand frihed mod drejetryk 25 A P 3 16 26 A Q 2,5 9 27 A R 8 23 28 A S 1 6 29 B Q 2 12 3Q C Q 0,75 3,5 31 C S 0,50 1,75 32 D P 2,5 10 33 D Q 2,5 8,5 34 D R 2 18 35 D S 0,25 _1^5_ 12
DK 154188 B
Eksempel 36-39
Eksemplerne 30-33 blev gentaget på en sådan måde at præparaterne påførtes med en sprøjtepistol, og efter at pladerne havde henstået i kun 15 sekunder førtes de under en UV-lampe. Det viste sig at overtrækkene var fri for at være klæbrige straks efter bestrålingen og derefter varede det kun henholdsvis 10, 15, 13 og 20 sekunder inden overtrækkene udviste værdien 1 for modstand mod drejetryk. Alle overtrækkene var godt hærdede.
Eksempel 40-47
De præparater der anvendtes i eksemplerne 30, 31, 33 og 35 påførtes stålplader til en lagtykkelse på 16-18 y (i hærdet tilstand) ved hjælp en sprøjtepistol. Efter at pladerne havde henstået i 15 sekunder eller 1 minut førtes de under en UV-lampe med en hastighed på 10 m/min. Afstanden mellem lampen og pladerne var 40 cm. Straks efter bestrålingen var overtrækkene fri for at være klæbrige. Den tid der gik mellem bestrålingen og det øjeblik hvor overtrækkene havde nået værdien 1 for modstandsevne mod drejetryk er angivet i tabel 4. Alle overtrækkene var godt hærdede efter at de havde været holdt på stuetemperatur i 14 dage.
Tabel 4
Eks. Polyol Addukt Ventetid Tørretid i sek. efter bestråling og indtil opnåelse af værdien 1 for modstand mod dreje- ____tryk__ 40 C Q 15 sek. 30 41 C Q 1 min. 0 42 C S 15 sek. 15 43 C Si min. 0 44 D Q 15 sek. 25 45 D Q 1 min. 0 46 D S 15 sek. , 30 47 D SI min. 15

Claims (10)

1. Fremgangsmåde til overtrækning af et underlag ved på underlaget at påføre et strålingshærdeligt overtrækspræparat baseret på en uretanforbindelse og underkaste det stråling med en bølgelængde på 90-600 nm, kendetegnet ved at man på underlaget påfører et præparat indeholdende (A) mindst én isocyanat-gruppe indeholdende addukt af (a) en akrylisk eller metakrylisk hydroxyester med 5-20 kulstof atomer og (b). et polyisocyanat med 4- 42 kulstofatomer og med 2-4 isocyanatgrupper pr. molekyle, (B) en polyfunktionel hydroxyforbindelse med en molekylvægt på 178-12.000 og et hydroxylindhold på 0,5-30 vægt% i en mængde på 0,5-1,5 ækvivalenter hydroxyl pr. ækvivalent isocyanat i komponent A samt (C) en fotoigangsætter i en mængde på 0,1-10 vægt% af komponent A, hvorefter man underkaster overtrækslaget bestrålingen og i hovedsagen efter bestrålingen omsætter adduktet med vanddamp.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at der anvendes en akrylisk eller metakrylisk hydroxyester roed 5- 15 kulstofatomer.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved at der som akrylisk eller metakrylisk hydroxyester anvendes 2-hydroxyætylakrylat, 4-hydroxybutylakrylat eller pentaerytrito1-triakrylat.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved at der anvendes et polyisocyanat som indeholder 15-40 kulstofatomer.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved at der anvendes et polyisocyanat som indeholder to eller tre isocyanatgrupper pr. molekyle.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at der som polyisocyanat bruges et addukt af 3 molekyler hexametylen-1,6-diisocyanat og 1 molekyle vand, et addukt af 1 molekyle trimetylolpropan og 3 molekyler toluendiisocyanat eller et addukt af 1 molekyle trimetylolpropan og 3 molekyler isoforondiisocyanat. DK 15418 8 B
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at der anvendes et præparat hvor der forefindes en polyfunktionel hydroxyforbindelse i en mængde på 0,9-1,1 ækvivalent hydroxyl pr. ækvivalent iso-cyanat i komponent A.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at der anvendes et præparat hvori den tilstedeværende polyfunktionelle hydroxyforbindelse er en polyesterpolyol, en polyæterpolyol, en akrylatpolyol eller en polykaprolakton.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved at der anvendes et præparat som indeholder en polyfunktionel hydroxyforbindelse med en molekylvægt i området 300-8.000.
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, kendetegnet ved at der anvendes et præparat som indeholder en polyfunktionel hydroxyforbindelse med et hydroxylindhold på 1-22 vægt%.
DK103678A 1977-03-09 1978-03-08 Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding DK154188C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7702518A NL7702518A (nl) 1977-03-09 1977-03-09 Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een stralingshardbare bekledingskompositie.
NL7702518 1977-03-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK103678A DK103678A (da) 1978-09-10
DK154188B true DK154188B (da) 1988-10-24
DK154188C DK154188C (da) 1989-03-28

Family

ID=19828136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK103678A DK154188C (da) 1977-03-09 1978-03-08 Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4173682A (da)
JP (1) JPS53110633A (da)
BE (1) BE864668A (da)
DE (1) DE2809715C2 (da)
DK (1) DK154188C (da)
FR (1) FR2383216A1 (da)
GB (1) GB1575895A (da)
IT (1) IT1093682B (da)
NL (1) NL7702518A (da)
NO (1) NO155146C (da)
SE (1) SE441186B (da)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4135007A (en) * 1977-12-29 1979-01-16 Gaf Corporation Radiation curable coating composition comprising an acryl urethane oligomer, and an ultra-violet absorber
US4246391A (en) * 1979-06-26 1981-01-20 Union Carbide Corporation Procedure for production of lower viscosity radiation-curable acrylated urethanes
US4343919A (en) * 1980-03-10 1982-08-10 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethylenic polymers having pendant acryloyl urethane groups
US4357219A (en) * 1980-06-27 1982-11-02 Westinghouse Electric Corp. Solventless UV cured thermosetting cement coat
US4401794A (en) * 1980-08-26 1983-08-30 The Dow Chemical Company Moisture curing of polymer coating compositions containing isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids
US4369232A (en) * 1980-12-23 1983-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dispersants for coating compositions isocyanatoalkylacrylates as inorganic pigment dispersant on metal substrates
JPS5951908A (ja) * 1982-09-17 1984-03-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐擦傷性のすぐれた被覆材組成物
US4415604A (en) * 1982-11-12 1983-11-15 Loctite Corporation Conformal coating and potting system
US4424252A (en) 1982-11-12 1984-01-03 Loctite Corporation Conformal coating systems
GB8333853D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Ciba Geigy Ag Production of images
GB8402937D0 (en) * 1984-02-03 1984-03-07 Ciba Geigy Ag Production of images
FI863015A7 (fi) * 1986-07-22 1988-01-23 Petri Porras Akrylaatti/uretaani UV-kuivatusjärjestelm
US4846165A (en) * 1986-11-26 1989-07-11 Dentsply Research & Development Corp. Wound dressing membrane
JPH01113469A (ja) * 1987-10-27 1989-05-02 Showa Highpolymer Co Ltd プライマー
JP2662966B2 (ja) * 1988-02-09 1997-10-15 暢良 永田 ポリウレタン系合成樹脂塗料
JPH0634968B2 (ja) * 1989-08-07 1994-05-11 関西ペイント株式会社 塗膜形成方法
DE4213671A1 (de) * 1992-04-25 1993-10-28 Herberts Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung des Oversprays von wäßrigen Überzugsmitteln beim Spritzauftrag in Spritzkabinen
DE4215070A1 (de) * 1992-05-07 1993-11-11 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DK0757261T3 (da) * 1995-07-29 2002-02-18 Sanyo Chemical Ind Ltd UV-hærdende harpiksmasse til Fresnel-linser, Fresnel-linser og en bagprojektionsskærm
US5747552A (en) * 1996-04-10 1998-05-05 Hehr International Inc. Radiant energy curable acrylic urethane prepolymer resin compositions and method
DE19818735A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Herberts Gmbh Strahlungshärtbare Beschichtungsmittel und deren Verwendung
DE19857941C2 (de) * 1998-12-16 2002-08-29 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
US6437059B1 (en) * 1999-02-11 2002-08-20 Reichhold, Inc. Composition of epoxy, urethane polyacrylate and polyamine
DE19913353A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Basf Ag Verwendung von Phenylglyoxalsäureestern als Photoinitiatoren
DE19956231A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Bayer Ag Strahlungshärtbare Isocyanatgruppen enthaltende Urethanacrylate und ihre Verwendung
DE10016194A1 (de) * 2000-03-31 2001-10-04 Bayer Ag Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und Hydroxylgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate
ES2250489T3 (es) * 2000-10-25 2006-04-16 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composicion de revestimiento en suspension en agua fotoactivable.
DE10114689A1 (de) * 2001-03-23 2002-09-26 Basf Ag Ungesättigte Verbindungen mit Carbamat- oder Harnstoffendgruppen
DE102004043363A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-09 Bayer Materialscience Ag Abspalterfrei-härtende blockierte Polyisocyanate für Dual Cure Systeme
DE102004043538A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-16 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
DE102005016516A1 (de) * 2005-04-08 2006-10-12 Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg Mehrstufig härtende Oberflächenbeschichtung
US8778462B2 (en) * 2011-11-10 2014-07-15 E I Du Pont De Nemours And Company Method for producing metalized fibrous composite sheet with olefin coating
US8741393B2 (en) 2011-12-28 2014-06-03 E I Du Pont De Nemours And Company Method for producing metalized fibrous composite sheet with olefin coating
US9546300B2 (en) * 2012-09-28 2017-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for coated substrates and methods of making the same
US9545042B2 (en) 2014-03-14 2017-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. P-static charge drain layer including carbon nanotubes
WO2015186598A1 (ja) * 2014-06-02 2015-12-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及び印刷物
EP4079484A1 (en) 2014-06-23 2022-10-26 Carbon, Inc. Methods of producing three-dimensional objects from materials having multiple mechanisms of hardening
US10792855B2 (en) 2015-02-05 2020-10-06 Carbon, Inc. Method of additive manufacturing by intermittent exposure
US10442549B2 (en) 2015-04-02 2019-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Liner-type, antistatic topcoat system for aircraft canopies and windshields
WO2017079502A1 (en) 2015-11-05 2017-05-11 Carbon, Inc. Silicone dual cure resins for additive manufacturing
EP3341792A1 (en) 2015-12-22 2018-07-04 Carbon, Inc. Dual precursor resin systems for additive manufacturing with dual cure resins
US10501572B2 (en) 2015-12-22 2019-12-10 Carbon, Inc. Cyclic ester dual cure resins for additive manufacturing
US10787583B2 (en) 2015-12-22 2020-09-29 Carbon, Inc. Method of forming a three-dimensional object comprised of a silicone polymer or co-polymer
US10343331B2 (en) 2015-12-22 2019-07-09 Carbon, Inc. Wash liquids for use in additive manufacturing with dual cure resins
JP6894015B2 (ja) 2017-06-21 2021-06-23 カーボン，インコーポレイテッド 積層造形の方法
CN115368535B (zh) * 2022-08-24 2023-11-17 苏州合邦鑫材科技有限公司 Uv/湿气双固化组合物及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159551A (en) * 1965-08-13 1969-07-30 Ford Motor Co Painting
US3719638A (en) * 1969-10-29 1973-03-06 T Miranda Radiation curable acrylic urethane monomers
FR2184925A1 (da) * 1972-05-16 1973-12-28 Loctite Ireland Ltd
US4013806A (en) * 1972-12-04 1977-03-22 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of thin layers of polyurethane elastomers
US4025407A (en) * 1971-05-05 1977-05-24 Ppg Industries, Inc. Method for preparing high solids films employing a plurality of curing mechanisms

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3935330A (en) * 1971-12-08 1976-01-27 Union Carbide Corporation Two-step coating process

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159551A (en) * 1965-08-13 1969-07-30 Ford Motor Co Painting
US3719638A (en) * 1969-10-29 1973-03-06 T Miranda Radiation curable acrylic urethane monomers
US4025407A (en) * 1971-05-05 1977-05-24 Ppg Industries, Inc. Method for preparing high solids films employing a plurality of curing mechanisms
FR2184925A1 (da) * 1972-05-16 1973-12-28 Loctite Ireland Ltd
US4013806A (en) * 1972-12-04 1977-03-22 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of thin layers of polyurethane elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2383216A1 (fr) 1978-10-06
FR2383216B1 (da) 1981-12-31
SE441186B (sv) 1985-09-16
NL7702518A (nl) 1978-09-12
JPS53110633A (en) 1978-09-27
DE2809715A1 (de) 1978-09-14
SE7802641L (sv) 1978-09-10
JPS6150028B2 (da) 1986-11-01
DE2809715C2 (de) 1987-05-14
DK103678A (da) 1978-09-10
BE864668A (fr) 1978-09-08
DK154188C (da) 1989-03-28
IT1093682B (it) 1985-07-26
NO155146B (no) 1986-11-10
IT7821055A0 (it) 1978-03-09
GB1575895A (en) 1980-10-01
NO780802L (no) 1978-09-12
NO155146C (no) 1987-02-18
US4173682A (en) 1979-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154188B (da) Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding
JP5466658B2 (ja) ポリイソシアネートと活性化二重結合を含むアルコールａとから誘導される化合物
EP0008837B1 (en) Radiation curable liquid coating composition based on an epoxy terminated compound and a process for coating a substrate with such a composition
US4212901A (en) Method for treating a substrate with a radiation and chemically curable coating composition
US4421782A (en) Process for providing improved radiation-curable surface coverings and products produced thereby
US4654233A (en) Radiation-curable thermoplastic coating
CA2269412C (en) Aqueous coating compositions containing urethane (meth)acylates having uv-hardening isocyanate groups
US6465539B1 (en) Elastic coating system comprising UV-curable urethane (meth)acrylates containing isocyanate groups and its use
CA2258813A1 (en) Uv-curable coating compositions containing urethane-(meth)acrylates with free isocyanate groups
NO173608B (no) Polymeriserbar, etylenisk umettet, celluloseholdig polyester samt fremgangsmaate for fremstilling og anvendelse derav
MXPA00011479A (es) Emulsiones acuosas de poliuretano.
JPS6197318A (ja) 紫外線で架橋できるオリゴウレタンの水性分散液並びに該水性分散液を用いて革の上に光沢の高いラッカーコーティングを製造する方法
JP2014519544A (ja) 放射線硬化可能な水性ポリウレタン分散液
JP2001192614A (ja) イソシアネート基を有する放射線硬化性ウレタンアクリレートおよびその使用
JP3210871B2 (ja) 紫外線硬化性木質基材用塗料組成物及び木質基材の塗装方法
JPH04220420A (ja) アミン基および尿素基を含有し、放射線照射により硬化可能のウレタンアクリラート化合物
JPH0351753B2 (da)
JPH0411580B2 (da)
JPS62221474A (ja) 木質基材の塗装方法
JP2000336132A (ja) 樹脂組成物、その硬化物
JPH04227623A (ja) オリゴウレタンの水性溶液又は分散液
JP2662966B2 (ja) ポリウレタン系合成樹脂塗料
JPH0212490B2 (da)
JPS5829814A (ja) 重合性樹脂組成物
JPS61179232A (ja) 活性エネルギ−線硬化型組成物