NO147306B - Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, farmakologisk aktive piperazinderivater - Google Patents

Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, farmakologisk aktive piperazinderivater Download PDF

Info

Publication number
NO147306B
NO147306B NO774294A NO774294A NO147306B NO 147306 B NO147306 B NO 147306B NO 774294 A NO774294 A NO 774294A NO 774294 A NO774294 A NO 774294A NO 147306 B NO147306 B NO 147306B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
lithium
sodium
reaction
aluminum
per cent
Prior art date
Application number
NO774294A
Other languages
English (en)
Other versions
NO147306C (no
NO774294L (no
Inventor
Karoly Felfoeldi
Jozsef Apjok
Mihaly Bartok
Jozsef Czombos
Arpad Molnar
Ferenc Noteisz
Egon Karpati
Laszlo Szporny
Original Assignee
Richter Gedeon Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Richter Gedeon Vegyeszet filed Critical Richter Gedeon Vegyeszet
Publication of NO774294L publication Critical patent/NO774294L/no
Publication of NO147306B publication Critical patent/NO147306B/no
Publication of NO147306C publication Critical patent/NO147306C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/20Hypnotics; Sedatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/06Antiarrhythmics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/08Vasodilators for multiple indications
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78Ring systems having three or more relevant rings
    • C07D311/80Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
    • C07D311/82Xanthenes
    • C07D311/84Xanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Anesthesiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av lithium- og natriumfluoaluminater egnet for anvendelse i elektrolytiske bad for fremstilling av aluminium.
Nærværende oppfinnelse vedrører fremstilling av et lithium- og natriumfluoaluminat, i hvilket natrium, lithium, aluminium og fluor er tilstede i egnet på for-hånd opprettet prosentandel slik at det
gjør det egnet for direkte anvendelse i
elektrolytiske bad for fremstillingen av
aluminium, for å forbedre arbeidsbetingel-sene for disse bad, og for å skjære ned
arbeidsomkostningene ved disse.
Metallisk aluminium oppnås for tiden
industrielt ved elektrolyse av en oppløs-ning av aluminiumoksyd (ALO.,) i smeltede
fluoritbad (konsentrasjon av aluminiumoksyd i badet: 2—6 vektsprosent), og fluo-ridene består av kryolit (N.,A1F,;) og aluminiumfluorid (A1F:1).
En spenning på 1.8 Volt skulle teo-retisk være tilstrekkelig til å sette igang
elektrolysen. Imidlertid er praktisk en
meget høyere spenning (4.5—5 Volt) nød-vendig for å overvinne de forskjellige mot-stander som opptrer i cellen og som skyldes
anodiske effekter, elektrodene og samle-skinneforbindelsene, og fremfor alt elek-trolyttens motstand. Sistnevnte motstand
krever alene allerede 1.9 Volt av det totalt
påtrykkende 4.7 Volt. Med andre ord er
ca. 18 KWh (av hvilke ca. 40 pst. forbrukes
for å overvinne bare elektrolyttmotstan-den) nødvendig for elektrolytisk produk-sjon av 1 kg aluminium.
Som allerede kjent kan den elektrolytiske motstand senkes ved tilsetning av
en lithiumforbindelse, f. eks. lithiumkarbonat, lithiumhydroksyd, lithiumfluorid og lithiumkryolit, til elektrolysebadet, hvorved krafttilførselen som kreves for fremstillingen av angitt mengde aluminium også senkes, hvilket resulterer i material-vinninger, og ytterligere fordeler, f. eks. muligheten av å øke strømtettheten og således også aluminiumutvinningen fra hver celle, en senkning av temperaturen for å gjøre badet flytende med følgen av muligheten for å arbeide cellene ved lavere temperaturer, hvilket resulterer i mindre varmetap, høyere strømutbytter, reduk-sjon i anodeforbruk etc.
Imidlertid forårsakes noen ulemper også av nærværet av lithium i elektrolysebadet. Således senkes f. eks. oppløselighe-ten for aluminiumoksyd (A1.,0.) i badet med økende konsentrasjoner av lithium - salter i samme bad. Således vil f. eks. i et elektrolytisk bad, i hvilket lithiumkryolit (LLA1F,;) erstatter den hele mengde natriumkryolit (Na.,AlF-), oppløseligheten for aluminiumoksyd være så lav at det ville gjøre elektrolysen meget vanskelig, hvis ikke umulig.
Følgelig er lithium normalt tilstede i elektrolytten i mengder lik dem som ville tilsvare tilsetningen av lithiumfluorid som er fra 2 til 20 vektspst. (basert på vekten av smeltet elektrolytt), og fortrinnsvis fra 3 til 8 pst., dvs. innen området 0.8—2.15 pst. når uttrykt som lithium.
Det er også kjent at forandringer i det lange løp inntrer i sammensetningen av et elektrolytisk bad, og slike forandringer forårsakes ved tap av komponenter som føres med gassene, og ved forflyktigelse av komponentene, først og fremst på grunn av den meget høye temperatur (over 900°C), ved hvilken elektrolysen utføres. Slike tap er vanligvis av størrelsesorden 4 kg bad-komponenter pr. 100 kg fremstilt aluminium. Det er således vesentlig at begyn-nelsessammensetningen av bad periodisk gjenopprettes ved egnede tilsetninger av komponenter til badet. Under normale be-tingelser, dvs. når elektrolysen utføres i et bad som utelukkende består av natriumkryolit (Na;1AlF-) og aluminiumfluorid (A1F3), er periodiske tilsetninger av begge disse produkter til cellen nødvendig. Når imidlertid lithiumsalter også er tilstede, må en periodisk tilsetning av disse også <g>jøres.
Slike periodiske tilsetninger av et li-thiumsalt til et bad, som på grunn av allerede angitte grunner hovedsaklig består av natriumkryolit, resulterer vanligvis i alvorlige vanskeligheter, f. eks. på grunn av disse uunngåelige lokale variasjoner som ville inntre i badets lithiumsaltkon-sentrasjon, og på grunn av den medføl-gende lokale, periodiske senkning for alu-miniumoksydoppløseligheten sammen med plutselige periodiske forandringer i den elektriske ledningsevne og tetthet for smeltebadet som opptrer på stedet hvor lithiumsaltet innføres. Alle forannevnte fenomener vil forandre likevektstilstanden for elektrolysen i kortere eller lengre tid, dvs. inntil betingelsene er gjenopprettet og inntil en ensartet fordeling av lithium i det smeltede bad oppnås.
En ytterligere ulempe er de store tap av lithium på grunn av at dette forflyk-tiges, hvilket finner sted når et rent li-thiumsalt innføres i cellene, ennvidere de uunngåelige mekaniske tap. Lithiumtap-ene vil sterkt øke arbeidsomkostningene på grunn av at lithiumsaltene er dyre.
Det vesentlige formål ved nærværende oppfinnelse er fremskaffelsen av en særlig art fluoaluminat som er egnet for direkte anvendelse i elektrolytisk bad, og ved hvilken foran nevnte ulemper kan unngås.
Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for fremstilling av fluoaluminater av natrium og lithium for direkte anvendelse i elektrolytiske bad for fremstilling av aluminium, hvor natrium, lithium, aluminium og fluor gjensidig bindes kjemisk, og fremgangsmåten ka-rakteriseres ved at forutbestemte mengder av natrium, lithium, aluminium og fluorforbindelser omsettes i vandig medium, hvorved de prosentuelle vektsandeler av Na, Li, Al og F, basert på summen av vektene av Na, Li, Al og F som inn-føres i reaksjonen, er for natrium 16.4 til 32.4 pst., for lithium fra 0.26 til 5.15 pst., for aluminium fra 13 til 16.2 pst., for F fra 54.5 til 62.3 pst., og at reaksjonen fortsettes i lukket kretsløp inntil det eneste reaksjonsprodukt som fremkommer ved reak-sjonskretsløpet er fluoaluminater av lithium og natrium, i hvilke de prosentuelle vektsandeler for Na, Li, Al og F i det vesentlige er lik de prosentuelle vektsandeler av Na, Li, Al og F som innføres i reaktoren.
Mange klare fordeler kan avledes fra anvendelsen av foran nevnte lithium- og natriumfluoaluminater i elektrolyseceller som drives i nærvær av lithium.
Som allerede angitt, og som det senere vil bli vist i eksemplene, kan produktet oppnås med en kjemisk sammensetning lik den for smeltet bad hvorved, når tilsatt til samme bad for å erstatte tapene på grunn av badkomponentenes forflyktigelse, ingen lokale variasjoner i badets sammensetning vil finne sted, og som allerede angitt vil følgelig ulemper som forårsakes ved bruk av rene lithiumsalter positivt unngås.
Driften av cellen forenkles, da badet kan gjenopprettes til dets opprinnelige sammensetning bare ved en handling, og uten å måtte justere de enkle komponenter med hensyn til riktige mengder. De kjemiske tap, fremfor alt med hensyn til lithiumenheter som er langt det dyreste, reduseres også, og i mange tilfeller mindre skadelig, da lithiuminnholdet i produktet ifølge nærværende oppfinnelse alltid er mindre enn det for de rene salter av dette, og følgelig, hvis vektstapet er det samme, vil lithiumtapet alltid være mindre. Et ytterligere fall i det mekaniske tap av produkt, særlig i løpet av driften som utføres ved tilsetning til cellene, oppnås i virkeligheten det samme produkt vanligvis granulert, i motsetning til lithiumsalter som vanligvis er i pulverform.
Tapene av lithium på grunn av forflyktigelse ved oppvarming vil også være mindre enn de som vil opptre ved separat anvendelse av natriumkryolit og lithium-salt, da i lithium- og natriumfluoaluminat ifølge nærværende oppfinnelse, lithiumet er kjemisk bundet til alle andre komponenter av et slikt produkt, hvilket derfor har sitt eget smeltepunkt og oppløses hur-tig og ensartet i det smeltede bad.
For å fremstille lithium- og natriumfluoaluminat ifølge nærværende oppfinnelse kan anvendes som egnede avmålte utgangsmaterialer de følgende forbindelser: flussyre, aluminiumhydroksyd, aluminiumoksyd, aluminiumfluorid, natrium-aluminat, lithiumaluminat, natriumfluoaluminat, lithiumfluoaluminat, natrium-karbonat, natriumhydroksyd, lithiumkarbonat, lithiumhydroksyd, natriumfluorid, lithiumfluorid.
Som allerede kjent, ved bare å blande i oppløsning forskjellige reaksjonskomponenter hvor lithium, natrium, aluminium og fluor er tilstede, vil et produkt bunn-felles hvis sammensetning ikke kan forut-ses på grunn av at den mulige reaksjons-likevektstilstand er kompleks. Det er en kjennsgjerning at slik likevektstilstand kan påvirkes vesentlig og forutsett, f. eks. ved forandringer i temperaturen ved hvilken reaksjonen utføres, ved variasjoner i konsentrasjonen for de anvendte reak-sjonsoppløsninger, ved forandringer av betingelsene under hvilke reaksjonen utføres osv.
Den enkle og direkte fremgangsmåte ifølge nærværende oppfinnelse gjør det mulig å fjerne disse ulemper, og samtidig sikre pålitelighet og uavhengig av reak-sjonslikevektstilstandene som kan settes opp, oppnå en forutsatt kjemisk sammensetning av produktet og konstans hos sammensetningen. Ved fremgangsmåten avmåles de egnede valgte komponenter i de nødvendige mengder, og mere nøyaktig på en slik måte at de gjensidige mengder av lithium, natrium, aluminium og fluor inneholdt i den er de samme som dem som skal oppnås i lithium- og natriumfluoalu-minatet, som bringes til å reagere med hinannen ved temperaturer fortrinnsvis fra 30—60°C i et «lukket system», dvs. slik at dannelse og uttagning av et enkelt produkt oppnås, dvs. blandingen av de ønskede ilthium- og natriumaluminater.
Et av de mange mulige flowsheets vil nedenfor bli beskrevet som et eksempel. Anvendelsen av aluminiumhydroksyd, vannfri flussyre, lithiumkarbonat og na-triumkarbonat som utgangsmaterialer anvendes i dette flowsheet.
Aluminiumhydroksyd, vannfri fluss-syre og moderlutene som kommer fra re-servoaret 2, mates kontinuerlig til reak-torkaret 1 (fig. 1), utstyrt med en omrø-rer. Aluminiumhydroksydet oppløses i flussyren, hvorved en sur oppløsning av aluminiumfluorid oppnås. Reaksjonen er eksoterm, og således vil temperaturen for den resulterende oppløsning være mellom
80 og 120°C. Denne sure oppløsning av
aluminiumfluorid (sur på grunn av fluss-syren), overføres deretter fra reaksjonskaret 1 til nøytraliseringstanken 3, i hvilken en vandig suspensjon av en mekanisk blanding av lithiumkarbonat og natrium-karbonat kontinuerlig mates fra beholde-ren 4, hvor blandingen fremstilles. Nøy-traliseringstanken holdes ved en temperatur innen området 30—60°C ved hjelp av et egnet system, bestemt til å absorbere varme fra oppløsningen. I den samme tank nøytraliseres den fri flussyre, opp-rinnelig inneholdt i oppløsningen som kommer fra reaksjonskaret 1, av lithiumkarbo-natet og natriumkarbonatet som, ved samtidig reaksjon med det tilstedeværende aluminiumfluorid, vil gi anledning til dannelse av det ønskede bunnfall av lithium-og natriumfluoaluminater. Slikt bunnfall filtreres av fra moderluten (filter 5) og tørres, hvoretter det kalsineres ved en temperatur innen området 400—550°C. Gitte mengder av lithium, natrium og fluor vil forbli oppløst i moderluten. Disse mengder avhenger av temperaturen ved hvilken bunnfellingen inntrer, og de andre reaksjonsbetingelser. Slike moderluter føres alle tilbake til reaksjonskaret 1, idet de passerer gjennom lagringstanken 2 for at lithium-, natrium- og fluormengder tilstede i den kan virke under likevektsbetin-gelser som den nødvendige buffer, som er nødvendig for å forårsake at alt reagert lithium, natrium, aluminium og fluor kan bli kvantitativt bunnfelt i form av lithium- og natriumfluoaluminat.
Som det klart vil forstås av hva der er anført foran, det eneste produkt som av-går fra systemet, og uttrykket «system» til-sikter å omfatte alle trinn som dekkes av fremgangsmåten, er lithium- og natriumfluoaluminater, som følgelig skal inne-holde de totale mengder lithium, natrium, aluminium og fluor, som på noe sted inn-føres i systemet, da alle moderluter, og således alle komponenter som er oppløst i dem, føres tilbake. For å tilbakeføre alle moderluter, som allerede angitt, og for å holde konstant volum av det, vil det være tilstrekkelig egnet å avmåle mengden av nytt innført vann som tilføres systemet (i dette tilfelle mengden nødvendig for å holde lithium- og natriumkarbonatene i suspensjon) på slik måte at summen av dette vann og vann som dannes i løpet av de forskjellige reaksjoner vil være lik, og aldri større enn det som tas ut fra systemet i form av fuktighet tilstede i lithium- og natriumfluoaluminatkaken. Således unngås, som ytterligere fordel, et-hvert tap av reaksjonskomponenter, og det må tas i betraktning at for lithiums ved-kommende ville slike tap være særlig uhel-dige på grunn av den høye pris på dette element.
Ved egnet forandring av arbeidssek-vensen er det gitt mulighet for å anvende som utgangsmaterialer alle de forbindelser av lithium, natrium, fluor og aluminium som vil reagere, og/eller rekkefølgen av de forskjellige reaksjoner som føres ut i et lukket kretsløp for på grunn av foran nevnte grunner, det eneste produkt som uttas vil være lithium- og natriumfluoaluminater, og at de 4 komponenter (dvs. lithium, natrium, aluminium og fluor) nødvendigvis skal være tilstede i dette i samme mengder som dem med hvilke de er tilstede i de tilførte utgangsmaterialer.
For bedre å fremheve holdbarheten av hva der foran er sagt, viser fig. 2 en annen fremgangsmåte som, skjønt andre utgangsmaterialer brukes, ikke desto mindre vil tilfredsstille de foran nevnte krav, og derfor falle innenfor rammen av nærværende oppfinnelse.
Natriumfluoaluminat som har en for-utbestemt sammensetning (oppnådd f. eks. ved fremgangsmåten som er angitt i ita-liensk patent nr. 630 569) og moderlut som kommer fra lagringstanken 2, mates kontinuerlig til reaksjonskar 1. En vandig suspensjon av lithiumfluorid, lagd opp i tank 3, mates også til samme reaksjonskar. Temperaturen for reaksjonen i karet holdes i området 40—80°C. Etter en tilstrekkelig kondisjoneringstid, filtreres den resulterende omrørte oppløsning gjennom filteret 4, og lithium- og natriumfluoaluminatkaken oppnådd på denne måten tør-res og kalsineres ved 400—550°C, mens moderluten gjenanvendes etter tilbake-føring av dem til reaksjonskaret 1 over lagringstanken 2.
For ytterligere å beskrive oppfinnel-sens særlige trekk og fordeler skal denne forklares mere detaljert i de følgende eks-empler.
Eksempel 1.
En blanding av lithium og natriumfluoaluminater, som har den nedenfor angitte sammensetning: Li 0.65 pst. — Na 31.2 pst. — Al 13.03 pst. — F 55.13 pst. skal fremstilles. For dette formål, og med henvisning til fig. 1 ble 2000 liter/time moderlut oppnådd ved filtrering av oppløsningen i apparatet 5, matet fra tanken 2 til et 5000 liters ebonittforet reaksjonskar 1..
Sammensetningen av moderluten var
som følger:
Li 0.6 g/liter — Na 2.15 g/liter — F 2.55 g/liter. 376 kg/time aluminiumhydroksyd og 593 kg/time 98 pst. flussyre ble også kontinuerlig matet til reaksjonskaret.
På grunn av reaksjonens eksotermiske natur ble en temperatur på ca. 90—95°C holdt i reaksjonskaret.
Oppløsningen av fluoaluminiumsyre som dannes løp over til det 5 m<3> store ebonittforede reaksjonskar til hvilket lithium- og natriumkarbonatsuspensjonen, fremstilt i anordningen 4 også ble matet.
Strømningshastigheten for denne suspensjon av alkalikarbonater var som følger: Li2CO:j (98.5 pst. renhet) 34.7 kg/time — Na?C08 (98 pst. renhet) 732 kg/time — H20 583 kg/time. Temperaturen var ca. 40° C, og omtrent 2 timer var nødvendig for å kondisjonere suspensjonen.
Oppslemmingen som inneholder blandingen av slik dannede fluoaluminater ble filtrert i filteret 5.
På denne måte ble 2000 kg/time fuktig kake (fuktighetsinnhold 50 pst.) og 2000 kg/time moderlut som har en sammensetning lik den for innmatet moderlut, dvs. Li 0.6 g/liter, Na 2.15 g/liter, F 2.55 g/liter skilt fra.
Den frafiltrerte kaken ble tørret og kalsinert ved 550°C, og man oppnår 1000 kg/time av et produkt som hadde den ønskede sammensetning, dvs. Li 0.64 pst., Na 31,20 pst., Al 13.03 pst., F 55.13 pst.
Eksempel 2.
En blanding av lithium- og natriumfluoaluminater som har sammensetningen: Li 3.22 pst. — Na 24.63 pst. — Al 13.81 pst. — F 58.34 pst. skal fremstilles. En fremgangsmåte lik den som er beskrevet i eksempel 1 ble fulgt, og det samme utstyr ble anvendt. 2000 kg/time moderlut som har føl-gende sammensetning: Li 0.60 g/liter, Na 1.55 g/liter, F 1.65 g/ liter ble matet til reaksjonskaret 2 sammen med 399 kg/time aluminiumhydroksyd og 626 kg/time 98 pst. flussyre.
På gaunn av den eksotermiske natur for reaksjonen ble en temperatur på ca. 90—95° C opprettholdt i reaksjonskaret.
Fluoaluminiumsyren som resulterer fra reaksjonen ble ført til reaksjonskaret 3, til hvilket 174.5 kg/time 98.5 pst. Li2CO:!, og 578 kg/time 98 pst. Na2COs suspendert i 560 kg H20 også ble innmatet. Denne suspensjon ble tilført fra apparatet 4.
To timer var nødvendig for å kondisjonere oppslemningen i reaksjonskaret, og temperaturen ble holdt på ca. 40°C.
2000 kg/time fuktig kake (fuktighetsinnhold 50 pst.) ble filtrert fra fra 2000 kg/time av en moderlut som har en sammensetning like den for den tilbakeførte moderlut. Denne kaken ga etter tørring og kalsinering ved 510°C, 1000 kg/time av det ønskede produkt med sammensetningen: Li 3.22 pst. — Al 13.81 pst. — Na 24.63 pst. — F 58.34 pst.
Moderluten ' som kommer fra filtrer-ingstrinnet, ble ført tilbake til tanken 2.
Eksempel 3.
En blanding av lithium- og natriumfluoaluminater med sammensetningen: Li 1.28 pst. — Na 26.31 pst. — Al 15.17 pst. — F 57.24 pst. skal fremstilles. En fremgangsmåte lik den beskrevet i eksempel 1 og det samme utstyr ble anvendt. 200 kg/time av en moderlut som har sammensetningen: Li 0.55 g/liter, Na 1.50 g liter, F 1.60 g/liter ble matet til reaksjonskaret 2 sammen med 438 kg/time Al (OH)., og 616 kg/time av en 98 pst. flussyre. Temperaturen ble holdt på ca. 95°C.
Fluoaluminiumsyren som resulterer fra reaksjonen ble ført til reaksjonskaret 3, i hvilket 69,2 kg/time LLCO,, (98.5 pst. renhet), og 618 kg/time 98 pst. Na^CO.,, suspendert i 550 kg vann også ble kontinuerlig innmatet. Denne suspensjon ble tilført fra apparatet 4.
Ca. to timer var nødvendig for kondi-sjoneringen av oppslemningen i reaksjonskaret. Temperaturen ble holdt mellom 40 og 45°C.
2000 kg/time av en moderlut som har en sammensetning lik den for den tilbake-førte moderlut, dvs.
Li 0.55 g/liter, Na 1.50 g/liter, F. 1.60 g/liter ble oppnådd ved filtrering og til-bakeført til tanken 2.
2000 kg/time frafiltrert fuktig kake (fuktighetsinnhold 50 pst.) ga, etter kalsinering ved 480°C, 1000 kg/time av det ønskede tørre produkt, med sammensetningen
Li 1.28 pst., Na 26.31 pst., Al 15.17 pst., F 57.24 pst.
Eksempel 4.
Et lithiumfluoaluminat LLA1F,. som har følgende sammensetning: Li 12.86 pst., Al 16.65 pst., F 70.49 pst., skal fremstilles. En fremgangsmåte lik den beskrevet i eksempel 7, og vist på fig. 1, ble fulgt.
2000 kg/time av en moderlut som har
sammensetningen:
Li 0.8 g/liter, F 0.9 g/liter, ble matet til reaksjonskaret 2, sammen med 481 kg/ time Al(OH).,, og 757 kg/time av en 98 pst. flussyre, og temperaturen holdes ved 95°C.
Fluoaluminiumsyreoppløsningen som resulterte fra en slik reaksjon, ble tilført reaksjonskaret 3, til hvilket en lithiumkarbonat-suspensjon også ble matet.
Strømningshastigheten av suspensjonen som ble tilført fra apparatet 4, var som følger: Li2CO., (98.5 pst. renhet) 696 kg/time,
H20 474 kg/time.
Ca. to timer var nødvendig for kondi-sjoneringen, mens temperaturen ble holdt på ca. 40°C.
Den resulterende suspensjon av lithiumfluoaluminat ble filtrert gjennom filteret 5. Moderlutene (2000 liter/time, som har en sammensetning lik den innmatede) ble ført' tilbake. Kaken (2000 kg/time med et fuktighetsinnhold på 50 pst.) ble tørret og kalsinert ved 530°C og ga 1000 kg/time av det ønskede produkt som har den nedenfor angitte sammensetning: Li 12.86 pst., Al 16.65 pst., F 70.49 pst.
Eksempel 5. (se fig. 2)
1000 kg/time av en blanding av lithium - og natriumfluoalminater som har sammensetningen: Li 1.93 pst., Na 27.89 pst., Al 13.40 pst., F 56.87 pst. skal fremstilles. Til dette formål ble 2000 liter/time moderlut oppnådd fra filtreringen av oppslemningen i anordningen 4, matet fra lagringstanken 2 til et 7 ms ebonittforet reaksjonskar.
Sammensetningen av moderluten var
som følger:
Li 0.55 pst., Na 1.5 pst., F 1.6 pst.
En suspensjon av natriumfluoaluminat ble også matet til reaksjonskaret. Strøm-ningshastighetene og titrene var som føl-ger: Molart forhold NaF/AlF.( i natriumfluoaluminat : 2.46
Stømningshastighet for natriumfluoaluminat: 928 kg/time.
Vannstrømningshastighet: 800 kg/time. Den elementære analysen av natriumfluoaluminat ga følgende resultater: Na 30.10 st., Al 14.45 pst., F 55.45 pst. 73.9 kg/time lithiumfluorid, suspendert i 200 kg vann ble også matet til reaksjonskaret. To timer var nødvendig for kondi-sjoneringen av den omrørte oppløsning i
reaksjonskaret. Temperaturen ble holdt på
ca. 40°C.
Oppslemningen som kontinuerlig uttas fra reaksjonskaret 1, filtreres i filteret 3, idet det oppnås i foreliggende tilfelle, 200 liter/time moderlut som føres tilbake, og 2000 kg/time av en fuktig kake
(fuktighetsinnhold 50 pst.) som etter tør-ring og kalsinering ved 500°C ga 1000 kg/
time av det tilsiktede produkt som har
følgende elementære sammensetning:
Li 1.93 pst., Na 27.89 pst. Al 13.40, F
56.78 pst.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av
fluoaluminater av natrium og lithium for direkte anvendelse i elektrolytiske bad for fremstilling av aluminium, hvor natrium, lithium, aluminium og fluor gjensidig bindes kjemisk, karakterisert ved at forutbestemte mengder av natrium, lithium, aluminium og fluorforbindelser omsettes i vandig medium hvorved de prosentuelle vektsandeler av Na, Li, Al og F basert på summen av vektene av Na, Li, Al og F, som innføres i reaksjonen, er for Na fra 16.4 til 32.4 pst., for Li fra 0.26 til 5.14 pst, for aluminium fra 13 til 16.2 pst, for F fra 54.5 til 62.3 pst. og at reaksjonen fortsettes i lukket kretsløp inntil det eneste reaksjonsprodukt som fremkommer ved reaksjonskretsløpet er fluoaluminater av lithium og natrium, i hvilke de prosent-uellé vektsandeler for Na, Li, Al og F i det vesentlige er lik de prosentuelle vektsandeler av Na, Li, Al og F som innføres i reaktoren.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av lithium- og natriumfluoaluminater etter påstand 1, karakterisert ved at mengden moderlut som dannes under reaksjonen holdes konstant, idet moderluten kontinuerlig og så vidt mulig fullstendig føres tilbake.
3. Fremgangsmåte etter påstand 2, karakterisert ved at mengden som nytilføres til systemet for å holde reak-sjonskomponentene i oppløsning henholds-vis i suspensjon, justeres slik at den, sammen med, under de forskjellige reaksjoner mulig dannet vann, er lik og aldri mere enn det som uttas fra systemet i form av moderlut tilstede i kaken av det utfelte fluoaluminat.
4. Fremgangsmåte for å fremstille lithium- og natriumfluoaluminater etter påstand 1, karakterisert ved at aluminiumhydroksyd, flussyre, natrium-karbonat og lithiumkarbonat brukes som reaksj onskpmponenter.
5. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at natriumfluoaluminat og lithiumfluorid brukes som reaksj onskomponenter.
6. Fremgangsmåte ifølge foregående påstander for fremstilling av fluoaluminater av natrium og lithium, hvor natrium, lithium, aluminium og fluor er kjemisk gjensidig bundet, karakterisert ved at forutbestemte mengder av natrium, lithium, aluminium og fluorforbindelser, valgt fra gruppen bestående av aluminiumhydroksyd, flussyre, natriumkarbo-nat, lithiumkarbonat, natriumfluoaluminat og lithiumfluorid omsettes i et vandig medium.
NO774294A 1976-12-15 1977-12-14 Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, farmakologisk aktive piperazinderivater NO147306C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU76RI605A HU174215B (hu) 1976-12-15 1976-12-15 Sposob poluchenija novykh proizvodnykh piperazina i kislotnykh additivnykh i chetvjortichnykh solej

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO774294L NO774294L (no) 1978-06-16
NO147306B true NO147306B (no) 1982-12-06
NO147306C NO147306C (no) 1983-03-16

Family

ID=11001009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO774294A NO147306C (no) 1976-12-15 1977-12-14 Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, farmakologisk aktive piperazinderivater

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4140790A (no)
JP (2) JPS6026114B2 (no)
AT (1) AT359507B (no)
BE (1) BE861849A (no)
CA (1) CA1080219A (no)
CH (1) CH632750A5 (no)
DE (1) DE2755707A1 (no)
ES (1) ES465061A1 (no)
FI (1) FI65427C (no)
FR (1) FR2374322A1 (no)
GB (1) GB1580227A (no)
HU (1) HU174215B (no)
IL (1) IL53552A (no)
IN (1) IN146474B (no)
NL (1) NL7713827A (no)
NO (1) NO147306C (no)
PT (1) PT67403B (no)
SE (1) SE430159B (no)
SU (1) SU694071A3 (no)
YU (1) YU293677A (no)
ZA (1) ZA777398B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU174215B (hu) * 1976-12-15 1979-11-28 Richter Gedeon Vegyeszet Sposob poluchenija novykh proizvodnykh piperazina i kislotnykh additivnykh i chetvjortichnykh solej
US4703120A (en) * 1986-04-28 1987-10-27 Ortho Pharmaceutical Corporation Furo(3,4-d)pyrimidine-2,4-dione derivatives and intermediates thereof
CN1060168C (zh) * 1994-05-06 2001-01-03 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 新的呫吨衍生物,其制备方法及含它们的药物组合物
EP1474420B1 (en) 2002-02-01 2012-03-14 AstraZeneca AB Quinazoline compounds
EP1611116A2 (en) * 2003-04-08 2006-01-04 Neuromed Technologies, Inc. Calcium channel inhibitors comprising benzhydril spaced from piperazine
US20080207738A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 Cancure Laboratories, Llc Drug combinations to treat drug resistant tumors

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3481930A (en) * 1966-11-21 1969-12-02 American Home Prod Xanthene and thioxanthene-9 ureas and propionamides
US3502662A (en) * 1968-03-18 1970-03-24 American Home Prod N-(9-xanthenyl or thioxanthenyl)-3-amino or iodo-propionamides and 4-(9-xanthenyl or thioxanthenyl)-thiosemicarbazones
FR2201084B1 (no) * 1972-09-29 1975-10-31 Bouchara Emile
GB1437868A (en) * 1973-05-09 1976-06-03 Synthelabo Arylpiperazinoalkyl esters
HU174215B (hu) * 1976-12-15 1979-11-28 Richter Gedeon Vegyeszet Sposob poluchenija novykh proizvodnykh piperazina i kislotnykh additivnykh i chetvjortichnykh solej

Also Published As

Publication number Publication date
SE430159B (sv) 1983-10-24
NL7713827A (nl) 1978-06-19
PT67403A (en) 1978-01-01
CA1080219A (en) 1980-06-24
YU293677A (en) 1982-08-31
HU174215B (hu) 1979-11-28
FI773743A (fi) 1978-06-16
BE861849A (fr) 1978-03-31
CH632750A5 (de) 1982-10-29
AT359507B (de) 1980-11-10
SU694071A3 (ru) 1979-10-25
JPS6026114B2 (ja) 1985-06-21
PT67403B (en) 1979-05-21
US4140790A (en) 1979-02-20
ZA777398B (en) 1978-10-25
FI65427B (fi) 1984-01-31
FI65427C (fi) 1984-05-10
SE7713906L (sv) 1978-06-16
FR2374322A1 (fr) 1978-07-13
IL53552A (en) 1981-07-31
DE2755707A1 (de) 1978-06-29
FR2374322B1 (no) 1981-11-27
JPS5377073A (en) 1978-07-08
US4250310A (en) 1981-02-10
JPS5377080A (en) 1978-07-08
IN146474B (no) 1979-06-16
NO147306C (no) 1983-03-16
IL53552A0 (en) 1978-03-10
ATA867677A (de) 1980-04-15
GB1580227A (en) 1980-11-26
NO774294L (no) 1978-06-16
ES465061A1 (es) 1979-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107937722B (zh) 从电解质酸性浸出液中分离氟化锂的方法
CN105925819A (zh) 利用酸化焙烧浸出法综合回收铝电解质中锂元素的方法
KR20070095439A (ko) 세슘 히드록사이드 용액을 제조하는 방법
US5827347A (en) Process for the recovery of lead from spent batteries
NO147306B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, farmakologisk aktive piperazinderivater
US5118396A (en) Electrolytic process for producing neodymium metal or neodymium metal alloys
CN102408134B (zh) 一种铱粉的电化学溶解方法
CA2104746A1 (en) Process for the production of alkali metal hydroxides and elemental sulfur from sulfur-containing alkali metal salts
NO150151B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av aluminiumfluorid ved absorpsjon av fluorholdig gass
US20150203978A1 (en) Method for preparing an electrolyte and an electrolyte replenishment system during aluminum electrolysis process
KR100425662B1 (ko) 염기성 탄산코발트(ii), 그의 제조방법 및 그의 용도
US5250274A (en) Process for the production of sodium dichromate
CA1313161C (en) Process for the production of alkali metal chlorate
RU2616749C1 (ru) Способ получения металлического лития с использованием продуктов переработки природных рассолов
JP2005298870A (ja) 電解採取による金属インジウムの回収方法
CA2200287A1 (en) Method for producing electrolytic-pot-cell grade alumina from aluminum sulphate
JPS6330991B2 (no)
US2191574A (en) Preparation of bromates
US4444633A (en) Production of sodium hydroxide and boric acid by the electrolysis of sodium borate solutions
CN103420935B (zh) 一种处理糖精钠结晶母液的方法
CA2350726C (en) Process and apparatus for treating foundry sludge to recover magnesium
BR0208836B1 (pt) processo para remover impurezas aniÈnicas de uma solução cáustica e precipitado de aluminato tri-cálcio.
CN110093630A (zh) 适合于酸法氧化铝电解工艺的电解质体系及其应用
CA2041005A1 (en) Process for the production of sodium dichromate
CN114538497B (zh) 一种从铝电解质酸浸出液中去除氟的方法