NL9400604A - Tweetraps-werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch polycarbonaat. - Google Patents
Tweetraps-werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch polycarbonaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9400604A NL9400604A NL9400604A NL9400604A NL9400604A NL 9400604 A NL9400604 A NL 9400604A NL 9400604 A NL9400604 A NL 9400604A NL 9400604 A NL9400604 A NL 9400604A NL 9400604 A NL9400604 A NL 9400604A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mol
- polycarbonate
- mbar
- catalysts
- oligocarbonate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Tweetraps-werkwi.i2e voor het bereiden van thermoplastisch polvcarbonaat
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is een tweetraps-werkwijzein de smelt voor het bereiden van polycarbonaat met weinig vertakkingen,uitgaande van aromatische difenolen, koolzuurdiarylesters en katalysato¬ren bij temperaturen tussen 80°C en 320 °C en drukken van 1000 mbar tot0,01 mbar, die wordt gekenmerkt, doordat men voor de eerste trap, deoligocarbonaat-synthese, quaternaire ammonium- en/of fosfoniumverbindin-gen in hoeveelheden van 10"ή tot 10‘8 mol, betrokken op 1 mol difenol,gebruikt, waarbij in de eerste trap het smelten van de reaktanten bijtemperaturen van 80°C tot l80°C, bij voorkeur 100°C tot 150°C, onderatmosferische druk in een tijdsduur tot 5 uur, bij voorkeur 0,25 tot 3uur, plaatsvindt en na toevoegen van de katalysator en aanleggen vanvacuum (van 1 bar tot 0,5 mbar) en verhogen van de temperatuur (tot290°C) door afdestilleren van monofenolen een oligocarbonaat wordt bereiden dat dit in de tweede trap onder toevoegen van alkali- en/of aardalka-limetaalkatalysatoren in hoeveelheden van 10"ή tot 10"8 mol, betrokken op1 mol difenol, bij temperaturen tussen 240eC tot 320°C, bij voorkeur260°C tot 300°C, en drukken van < 500 mbar tot 0,01 mbar in een kortetijd (< 3 uur) tot polycarbonaat wordt gepolycondenseerd.
De polycarbonaten die volgens de uitvinding zijn bereid hebben wei¬nig vertakkingen, bevatten geen oplosmiddel en hebben een lichte eigenkleur.
De bereiding van aromatische oligo-/polycarbonaten volgens de her-esterings-werkwijze in de smelt is bekend in de literatuur en wordt bij¬voorbeeld in de Encyclopedia of Polymer Science, deel 10 (1969), Che-mistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, deel9, John Wiley and Sons, Ine. (1964), alsmede het Duitse octrooischrift1.031.512 beschreven.
In de bovengenoemde literatuurplaatsen en de daar geciteerde lite¬ratuurgegevens worden als katalysatoren basische alkali-, aardalkali- enovergangsmetaalhydroxiden, -alcoholaten, -carbonaten, -acetaten, -borana-ten, -waterstoffosfaten en -hydriden beschreven. Bij het gebruik van dezeverbindingen treden bij de herestering ongewenste nevenreakties op, zodatvertakte polycarbonaten (zie vergelijkingsvoorbeeld 1, 2) worden verkre¬gen, die met betrekking tot de optische en mechanische eigenschappen tenopzichte van lineair polycarbonaat slechtere eigenschappen hebben.
In het Amerikaanse octrooischrift 3*442.854 worden als katalysatorenquaternaire ammonium/fosfoniumverbindingen als katalysatoren bij de her- estering in de smelt beschreven. In de polycondensatie-trap werden ech¬ter, voor het verkrijgen van polycarbonaat met een hoog molecuulgewicht,reaktietemperaturen van < 300°C gedurende meerdere uren (< *4 uur) ge¬bruikt. Ook deze produkten zijn niet arm aan vertakkingen (zie vergelij-kingsvoorbeeld 3. *0 en de ruimte-tijd-opbrengst is bovendien onbevredi¬gend.
In de Europese octrooiaanvragen 360.578 en 351*168 worden als kata¬lysatoren voor de bereiding van polycarbonaat in de smelt ammoniumzoutenin kombinatie met alkali-/aardalkalimetaalzouten en boorzuren/boorzuur-esters en in het Japanse octrooischrift 7*21*4.7*42 tetramethylammonium-hydroxide in kombinatie met alkali-/aardalkalimetaalzouten beschreven. Depolycondensatie wordt als eentraps-werkwijze uitgevoerd. Ook de maniervan werken leidt niet tot polycarbonaten met weinig vertakkingen (zievergelijkingsvoorbeeld 5)·
In de Duitse octrooiaanvrage P *1.238.123.1 van 12. 11. 1992 wordtbeschreven dat quaternaire ammonium- of fosfoniumverbindingen als kataly¬satoren voor de herestering in de smelt van een aromatische dihydroxy-verbindingen een koolzuurdiëster voor de bereiding van polycarbonaat datgeen oplosmiddel bevat en weinig vertakkingen heeft geschikt zijn, als depolycondensatietemperatuur < 295 °C en het als tussenprodukt gevormdeoligocarbonaat een bepaalde verhouding van de OH/arylcarbonaat-eindgroe-pen heeft. Deze werkwijze heeft ten opzichte van de werkwijze volgens deuitvinding langere reaktietijden in de polycondensatiefase nodig en isafhankelijk van het in stand houden van de eindgroep-gebieden van deoligocarbonaten.
In het Japanse octrooischrift 0*4/122.727 wordt een polycondensatie-werkwijze beschreven, waarbij voor de bereiding van het prepolymeer grotehoeveelheden (10"2 tot 10‘5 mol, betrokken op difenol) heresteringskataly-satoren (Al-, Ti-, Ge-, Sn-zouten, alkylpyridinen, alkylimidazolen resp.de zouten daarvan, alsmede fosfinen) worden gebruikten vervolgens metbehulp van alkali- en aardalkalimetaalzouten wordt gepolycondenseerd. Tenopzichte van de werkwijze volgens de uitvinding moeten echter grote hoe¬veelheden katalysator worden gebruikt, hetgeen onvermijdelijk tot eenvermindering van de kwaliteit van het polycarbonaat leidt. In het Europe¬se octrooischrift 0.529*093 wordt zeer uitgebreid de tweetraps-bereidingvan polycarbonaat door herestering in de smelt beschreven. Er werd nugevonden dat men met een kleine katalysator-concentratie aan ammonium-en/of fosfonium-katalysatoren een oligocarbonaat kan bereiden en dat mendit in een tweede trap in korte tijd met behulp van alkali- en/of aard- alkalimetaalkatalysatoren tot polycarbonaat met weinig vertakkingen eneen lichte kleur kan polycondenseren.
Weinig vertakkingen in het kader van de werkwijze volgens de uitvin¬ding betekent, dat het gehalte aan vertakkingen met de formule 1 van hetformuleblad, waarin X Cj-Cg alkylideen of C5-C10 cycloalkylideen, S of eenenkele binding en R CH3, Cl of Br en n nul, 1 of 2 zijn, in het polycar¬bonaat, na totale verzeping en HPLC-bepaling, niet groter is dan 75 dpm.
Difenolen die voor de werkwijze volgens de uitvinding geschikt zijn,zijn die met de formule 2 van het formuleblad, waarin X, R en n de voorde formule 1 van het formuleblad genoemde betekenissen hebben.
Difenolen die de voorkeur hebben zijn b.v.: 4,4'-dihydroxydifenyl, 4,4'-dihydroxydifenylsulfide, 2.2- bis-(4-hydroxyfenyl)-propaan, 2.2- bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-propaan, 2.2- bis-(3,5-dichloor-4-hydroxyfenyl)-propaan, 2.2- bis-(3.5"dibroom-4-hydroxyfenyl)-propaan, 1.1- bis-(4-hydroxyfenyl)-cyclohexaan en 1.1- bis-(4-hydroxyfenyl)-3.3.5-trimethylcyclohexaan.
Difenolen die hiervoor zijn genoemd en die bijzondere voorkeur heb¬ben zijn 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)-propaan en 1,1-bis-(4-hydroxyfenyl)-3.3* 5“trimethylcyclohexaan.
Koolzuurdiësters in het kader van de onderhavige uitvinding zijn di-Cg-Ci/, arylesters, bij voorkeur de diësters van fenol of met alkyl gesub¬stitueerde fenolen, dus difenylcarbonaat of bijvoorbeeld dikresylcarbo-naat. Betrokken op 1 mol bisfenol worden de koolzuurdiësters in 1,01 tot1,30 mol, bij voorkeur in 1,02 tot 1,15 mol, gebruikt.
Er moet op worden gelet dat de reaktiecomponenten voor de eerstetrap (oligocarbonaat-synthese), dus de difenolen en de koolzuurdiaryl-esters, geen alkali- en aardalkalimetaal-ionen bevatten, waarbij hoeveel¬heden alkali- en aardalkalimetaal-ionen kleiner dan 0,1 dpm kunnen wordentoegestaan. Zodanig zuivere difenolen respektievelijk koolzuurdiaryl-esters kunnen worden verkregen doordat men de koolzuurdiarylesters res¬pektievelijk difenolen herkristalliseert, wast of destilleert. Bij dewerkwijze volgens de uitvinding moet het gehalte aan alkali- en aard¬alkalimetaal-ionen in zowel het difenol alsook in de koolzuurdiësterkleiner zijn dan 0,1 dpm.
Voor de oligocarbonaat-synthese worden ammonium- en/of fosfonium-katalysatoren gebruikt. Deze worden bij voorkeur in hoeveelheden van 10'8 tot 10"ή mol, betrokken op 1 mol difenol, met bijzondere voorkeur in eenconcentratie van 10'7 tot 10'5 mol, gebruikt.
Katalysatoren in het kader van de werkwijze van de onderhavige uit¬vinding die de voorkeur hebben voor het bereiden van de oligocarbonaat-trap zijn verbindingen met de algemene formules 3 en ^ van het formule¬blad, waarbij Rj./, gelijke of verschillende alkyl-groepen, aryl-groepen ofcycloalkyl-groepen kunnen zijn en X" een anion kan zijn, waarbij hetovereenkomende zuur-base-paar H* + X‘ <=> HX een pKB < 11 heeft.
Katalysatoren in het kader van de werkwijze volgens de uitvindingzijn bijvoorbeeld:
Tetramethylammoniumhydroxide,
Tetramethylammoniumacetaat,
Tetramethylammoniumfluoride,
Tetramethylammoniumtetrafenylboranaat,
Tetrafenylf osfoniumfluoride,
Tetrafenylfosfoniumtetrafenylboranaat,
Dimethyldifenylammoniumhydroxide,
Tetraethylammoniumhydroxide.
De katalysatoren kunnen ook in kombinatie (twee of meer) met elkaarworden gebruikt.
De oligocarbonaten van de eerste trap hebben gemiddelde molecuul-gewichten \ van 3000-24.000, bij voorkeur 5000-20.000, bepaald doormeten van de relatieve viscositeit in oplossing in dichloormethaan of inmengsels van gelijke gewichtshoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geijktdoor lichtverstrooiing. De molecuulgewichten van de oligocarbonaten vande eerste trap richten zich naar de gewenste eindviscositeit van de poly-carbonaten; zo worden door de condensatie van oligocarbonaten met eenlaag molecuulgewicht in de tweede trap polycarbonaten met een laag mole-cuulgewicht verkregen en door condensatie van oligocarbonaten met eenhoog molecuulgewicht polycarbonaten met een hoog molecuulgewicht.
De temperatuur voor het bereiden van deze oligocarbonaten ligt tus¬sen 100°C-290°C, bij voorkeur tussen 150°C en 280°C. De monofenolen diebij de herestering tot oligocarbonaat ontstaan worden door het aanleggenvan een vacuum van 1 bar tot 0,5 mbar, bij voorkeur < 500 mbar tot 1mbar, verwijderd.
In de tweede trap, de polycondensatie van het oligocarbonaat, wordtdoor toevoegen van een alkali- en/of aardalkalimetaalkatalysator aan hetoligocarbonaat en door verder verhogen van de temperatuur op 240-320eC,bij voorkeur 260-300°C, en een druk < 500 mbar tot 0,01 mbar het poly- carbonaat met weinig vertakkingen bereid.
De alkali- en/of aardalkalimetaalkatalysatoren worden bij voorkeurin hoeveelheden van 10'8 tot 1CT4 mol, betrokken op 1 mol difenol, metbijzondere voorkeur in een concentratie van 10'7 tot 10-5 mol, gebruikt.Deze zijn bijvoorbeeld de lithium-, natrium-, kalium-, cesium-, calcium-,barium-, magnesiumhydroxiden, -carbonaten, -halogeniden, -fenolaten,-difenolaten, -fluoriden, -acetaten, -fosfaten, -waterstoffosfaten en-boranaten.
Het toevoegen van de alkali-/aardalkalimetaalkatalysator kan b.v.als vaste stof of als oplossing in water-fenol, oligocarbonaat, poly-carbonaat plaatsvinden.
De reaktie van de aromatische dihydroxy-verbinding en de koolzuur-diëster kan in het kader van de tweetraps-werkwijze volgens de uitvindingcontinu of niet continu, bijvoorbeeld in geroerde vaten, dunne-laag-ver-dampers, cascades van geroerde vaten, extrudeerinrichtingen, kneders,eenvoudige schijfreaktoren en hoogviskeuze schijfreaktoren, worden uitge¬voerd.
De aromatische polycarbonaten van de werkwijze volgens de uitvindingmoeten gemiddelde gewichtsmolmassa’s Mw van 18.000 tot 60.000, bij voor¬keur 19·000-40.000, hebben, bepaald door meting van de relatieve viscosi¬teit in oplossing in dichloormethaan of in mengsels van gelijke gewichts-hoeveelheden fenol/o-dichloorbenzeen, geijkt door lichtverstrooiing.
Dit wordt bereikt, doordat bij voorkeur laagmoleculaire oligocarbo-naten door monofenol-destillatie tot laagviskeuze polycarbonaten en hoog-moleculaire oligocarbonaten tot hoogviskeuze polycarbonaten worden ge-polycondenseerd.
Voor het begrenzen van de gemiddelde gewichtsmolmassa's Mw van depolymeren kunnen op bekende wijze (EP 360.578) regelaars van de molmassa,zoals bijvoorbeeld alkylfenol, in de berekende hoeveelheden worden ge¬bruikt .
Voor het verbeteren van de eigenschappen kunnen aan de polycarbona¬ten die volgens de uitvinding zijn bereid hulp- en versterkingsmiddelenworden toegemengd. Hiervoor komen o.a. in aanmerking: stabilisatoren,hulpmiddelen voor het vloeien, losmiddelen, vlamwerende middelen, pigmen¬ten, fijn verdeelde mineralen, vezelstoffen, b.v. alkyl- en arylfos-fieten, -fosfaten, -fosfanen, laagmoleculaire carbonzuuresters, halogeen-verbindingen, zouten, krijt, kwartsmeel, glas- en koolstofvezels.
Verder kunnen aan de polycarbonaten volgens de uitvinding ook anderepolymeren worden toegemengd, b.v. polyalkenen, polyurethanen, poly- styreen.
Het toevoegen van deze stoffen vindt bij voorkeur op gebruikelijkeinrichtingen asn het gerede polycarbonaat is plaats, kan echter, afhanke¬lijk van de eisen, ook tijdens een andere trap van de werkwijze volgensde uitvinding plaatsvinden.
Bovendien is voor bijzondere toepassingen ook het modificeren van depolycarbonaten door het daarin condenseren van blokken, segmenten encomonomeren mogelijk, b.v. siloxaan-blokken met OH-eindgroepen, aromati¬sche en alifatische polyesters met OH- en carbonzuur-eindgroepen, poly-fenyleensulfide-blokken met OH-eindgroepen, polyfenyleenoxide-blokken metOH-eindgroepen.
Voorbeelden
Vergeli ikingsvoorbeeld 1:
In een driehalskolf van 500 ml met roerder, inwendige thermometer envigreuxkolom (300 cm, gespiegeld) met brug worden 114,15 g (0,500 mol)bisfenol-A en 113.54 g (0,530 mol) difenylcarbonaat ingewogen. De inrich¬ting wordt door het aanleggen van vacuum en spoelen met stikstof (3 keer)van zuurstof uit de lucht bevrijd en het mengsel wordt op 150°C verhit.Nu wordt 0,00029 g (5 χ 10_ή mol#) natriumfenolaat, betrokken op bisfenol-A, als l#'s oplossing in water toegevoegd en wordt het fenol dat ontstaatbij 100 mbar afgedestilleerd. Tegelijkertijd wordt de temperatuur op25ΟeC verhoogd. Na 1 uur wordt het vacuum op 10 mbar ingesteld. Door hetverlagen van het vacuum op 0,5 mbar en het verhogen van de temperatuur op280°C wordt de polycondensatie tot stand gebracht. Men verkrijgt eenpolycarbonaat dat geen oplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeitin oplossing van 1,388 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1)· Het gehalte aanvertakkingen met de formule 5 van het formuleblad in het bereide poly¬carbonaat bedraagt 350 dpm.
Vergeliikingsvoorbeeld 2:
Als vergelijkingsvoorbeeld 1, alleen bedraagt de polycondensatie-temperatuur 275*C. Men verkrijgt een polycarbonaat dat geen oplosmiddelbevat, met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,249 (dichloor¬methaan, 25eC, 5 g/1)· Het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 vanhet formuleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 128 dpm.
Vergelijkingsvoorbeeld 8:
Als vergelijkingsvoorbeeld 1, alleen werd 0,0039 ë N(CH3)ήΒ(Λ (2x 10'3 mol#) als vaste stof gebruikt en bedraagt de polycondensatietempe-ratuur 310°C, bij een duur van de polycondensatie van 5 uur. Men ver¬krijgt een polycarbonaat met een lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat,met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,265 (dichloormethaan,25°C, 5 g/1)· Het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het for¬muleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 205 dpm.
Vergeli ikingsvoorbeeld 4:
Als vergelijkingsvoorbeeld 3* alleen bedraagt de polycondensatie-temperatuur 320°C. Men verkrijgt een polycarbonaat met een lichte kleurdat geen oplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeit in oplossingvan 1,348 {dichloormethaan, 25°C, 5 g/1). Het gehalte aan vertakkingenmet de formule 5 van het formuleblad in het bereide polycarbonaat be¬draagt 440 dpm.
Vergelijkingsvoorbeeld 5:
Als vergelijkingsvoorbeeld 1, alleen worden 0,0045 g N(CH3)4OH (1 x10"2 mol#) in een 25#'s methanol-oplossing, 0,0003 g NaHC03 (7 x 10'4 mol#)in een l#’s oplossing in water en 0,0039 g H3B03 (1 x 10"2 mol#) als vastestof gebruikt. De polycondensatietemperatuur bedraagt 280°C. Men ver¬krijgt een polycarbonaat met een lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat,met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,357 (dichloormethaan,25°C, 5 g/1)· Het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het for¬muleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 390 dpm.
Voorbeeld I:
In een driehalskolf van 500 ml met roerder, inwendige thermometer envigreuxkolom (30 cm, gespiegeld) met brug worden 114,15 g (0,500 mol)bisfenol-A en 113,54 g (0,530 mol) difenylcarbonaat ingewogen. De inrich¬ting wordt door het aanleggen van vacuum en spoelen met stikstof (3 keer)van zuurstof uit de lucht bevrijd en het mengsel wordt op 150°C verhit.Nu wordt 0,00023 g (5 χ 10~ή mol#) tetramethylammoniumhydroxide, betrokkenop bisfenol-A, als l#'s oplossing toegevoegd en wordt het fenol dat ont¬staat bij 100 mbar afgedestilleerd. Tegelijkertijd wordt de temperatuurop 250°C verhoogd. Nu wordt het vacuum trapsgewijs op 1 mbar ingesteld ende temperatuur op 260°C verhoogd. Men verkrijgt een oligocarbonaat meteen lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat, met een relatieve viscosi- a teit in oplossing van 1,157 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1). Het gehalteaan vertakkingen met de formule 5 van het formuleblad in het bereideoligocarbonaat bedraagt < 2 dpm. Aan het oligocarbonaat wordt nu 0,0001 gNaOH (5 x 10"4 mol#), betrokken op bisfenol-A, als l#'s oplossing in watertoegevoegd en het oligocarbonaat wordt 1,5 uur bij 280eC en 0,1 mbargeroerd. Men verkrijgt een polycarbonaat met een lichte kleur dat geenoplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,313(dichloormethaan, 25eC, 5 g/1). Het gehalte aan vertakkingen met de for¬mule 5 van het formuleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 12 dpm.
Voorbeeld II:
Als voorbeeld I, alleen is de duur van de polycondensatie tot 1 uurbeperkt. Men verkrijgt een polycarbonaat met een lichte kleur dat geenoplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,287(dichloormethaan, 25'C, 5 g/1)· Het gehalte aan vertakkingen met de for¬mule 5 van het formuleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 10 dpm.
Voorbeeld III:
Als voorbeeld I, alleen wordt in de tweede trap in plaats van NaOH0,0006 g LiOH (5 x 10‘4 mol#), betrokken op bisfenol-A, als l#'s oplossingin water aan het oligocarbonaat toegevoegd. Men verkrijgt een polycarbo¬naat met een lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat, met een relatieveviscositeit in oplossing van 1,292 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1)· Hetgehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het formuleblad in hetbereide polycarbonaat bedraagt 8 dpm.
Voorbeeld IV:
Als voorbeeld III, alleen is de duur van de polycondensatie tot 1uur beperkt. Men verkrijgt een polycarbonaat met een lichte kleur datgeen oplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeit in oplossing van1,272 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1)· Het gehalte aan vertakkingen met deformule 5 van het formuleblad in het bereide polycarbonaat bedraagt 6dpm.
Voorbeeld V:
Als voorbeeld I, alleen wordt in plaats van tetramethylammonium-hydroxide 0,00165 g tetrafenylfosfoniumtetrafenylboranaat (5 x 10"4 mol#),betrokken op bisfenol-A, als vaste stof voor de oligocarbonaat-synthesegebruikt. Men verkrijgt een oligocarbonaat met een lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat, met een relatieve viscositeit in oplossing van 1,177(dichloormethaan, 25°C, 5 g/1). Het gehalte aan vertakkingen met de for¬mule 5 van het formuleblad in het bereide oligocarbonaat bedraagt < 2dpm. Dit oligocarbonaat wordt verder omgezet volgens voorbeeld I en geefteen polycarbonaat met een lichte kleur dat geen oplosmiddel bevat, meteen relatieve viscositeit in oplossing van 1,321 (dichloormethaan, 25°C,5 g/1). Het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het formulebladin het bereide polycarbonaat bedraagt 15 dpm.
Voorbeeld VI: 513Ο g (22,5 mol) bisfenol-A, 5104 g (23,85 mol) difenylcarbonaat en74 mg PPh/jBPh/, (5 x ΙΟ'11 mol#) worden ingewogen in een roervat van 25 1.Het vat wordt inert gemaakt met stikstof en men laat de grondstoffensmelten door deze 15 minuten op 200°C te verhitten. Bij een massatempera-tuur van 100eC wordt de roerder ingeschakeld en een vacuum van 300 mbaraangelegd. De temperatuur wordt een uur op 200°C gehouden en het fenollat is vrijgekomen wordt via een kolom afgedestilleerd. Binnen nog eenuur wordt de temperatuur op 250eC verhoogd en het vacuum wordt in 30minuten op 5 mbar verbeterd. Men verkrijgt een oligocarbonaat met eenrelatieve viscositeit in oplossing van 1,156 (dichloormethaan, 25°C, 5g/1). Het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het formulebladin het bereide oligocarbonaat bedraagt < 2 dpm. Na het verhogen van demassatemperatuur op 290°C en beluchten met stikstof wordt 13 mg natrium-fenolaat (5 x 10_Ζι mol#) toegevoegd, wordt hoog vacuum (1 mbar) aangelegden wordt 2,0 uur bij 290°C gepolycondenseerd. Na beluchten met stikstofwordt het polycarbonaat uit de ketel verwijderd en gegranuleerd. De rela¬tieve viscositeit in oplossing van het geïsoleerde polycarbonaat bedraagt1,297 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1), het gehalte aan vertakkingen met deformule 5 van het formuleblad bedraagt 40 dpm.
Voorbeeld VII:
Als voorbeeld VI, alleen worden 5130 g (22,5 mol) bisfenol-A, 5056 g(23,63 mol) difenylcarbonaat en 592 mg PPh^BPh/, (5 x 10" ^ mol#) ingewogen.Men verkrijgt een oligocarbonaat met een relatieve viscositeit in oplos¬sing van 1,186 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1)· Het gehalte aan vertak¬kingen met de formule 5 van het formuleblad in het bereide oligocarbonaatbedraagt < 2 dpm. Na beluchten bij 200°C wordt 7,8 mg natriumfenolaat (3x ÏO*^ mol#) toegevoegd, hoog vacuum (1 mbar) aangelegd en 2,5 uur bij290°C gepolycondenseerd. Na beluchten met stikstof wordt het polycarbo- naat uit de ketel verwijderd en gegranuleerd. De relatieve viscositeit inoplossing van het geïsoleerde polycarbonaat bedraagt 1,278 (dichloor¬methaan, 25°C, 5 g/1), het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 vanhet formuleblad bedraagt 29 dpm.
Voorbeeld VIII:
Als voorbeeld VI, alleen worden 5130 g (22,5 mol) bisfenol-A, 5152 g(24,08 mol) difenylcarbonaat en 44,1 mg NMe^BPh/, (5 x 10~A mol#) ingewo¬gen. Men verkrijgt een oligocarbonaat met een relatieve viscositeit inoplossing van 1,148 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1)· Het gehalte aan ver¬takkingen met de formule 5 van het formuleblad in het bereide oligocar¬bonaat bedraagt < 2 dpm. Na beluchten bij 280°C wordt 26 mg natriumfeno-laat (1 x 10'3 mol#) toegevoegd, hoog vacuum (1 mbar) aangelegd en 2 uurbij 280°C gepolycondenseerd. Na beluchten met stikstof wordt het polycar¬bonaat uit de ketel verwijderd en gegranuleerd. De relatieve viscositeitin oplossing van het geïsoleerde polycarbonaat bedraagt 1,258 (dichloor¬methaan, 25°C, 5 g/1). het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 vanhet formuleblad bedraagt 45 dpm.
Voorbeeld IX: 513Ο g (22,5 mol) bisfenol-A, 5104 g (23,85 mol) difenylcarbonaat en74,0 mg PPh^BPh^ (5 x 10_Z| mol#) worden ingewogen in een roervat van 25 1.Het vat wordt inert gemaakt met stikstof en de grondstoffen worden in 15minuten op 200°C verhit. Bij een massatemperatuur van 100eC wordt deroerder ingeschakeld en een vacuum van 300 mbar aangelegd. De temperatuurwordt 1 uur op 200eC gehouden en het fenol dat is vrijgekomen wordt viaeen kolom afgedestilleerd. Binnen nog een uur wordt de temperatuur op250eC verhoogd en het vacuum wordt op 100 mbar en vervolgens in 30 minu¬ten bij 250*0 op 10 mbar ingesteld. Na het verhogen van de massatempera¬tuur op 290*0 wordt met stikstof belucht en wordt het gevormde oligomeeruit de ketel verwijderd en gegranuleerd. Op dat moment heeft het eenrelatieve viscositeit in oplossing van 1,168 (dichloormethaan, 25*0, 5g/1). Na het door middel van rollen opbrengen van 5 x 10"* mol# natrium-fenolaat op het oligocarbonaat wordt in een ZSK 32 (100 opm; 300*0; 4,0kg/uur) gepolycondenseerd. De relatieve viscositeit in oplossing van hetaldus geïsoleerde polycarbonaat bedraagt 1,315 (dichloormethaan, 25“C, 5g/1), het gehalte aan vertakkingen met de formule 5 van het formuleblad15 dpm.
Voorbeeld X:
Als voorbeeld IX, alleen worden 5130 g (22,5 mol) bisfenol-A, 5056 g(23.63 mol) difenylcarbonaat en 353 mg NMe^ (4 x 10"3 mol#) ingewogen. Nabeluchten bij 280eC wordt het oligomeer geïsoleerd. Na het door middel.van rollen opbrengen van 5 x 10'^ mol# natriumfenolaat op het oligocarbo-naat wordt in een ZSK 32 (100 opm; 320eC; 4,5 kg/uur) gepolycondenseerd.De relatieve viscositeit in oplossing van het aldus geïsoleerde poly-carbonaat bedraagt 1,296 (dichloormethaan, 25°C, 5 g/1), het gehalte aanvertakkingen met de formule 5 van het formuleblad 10 dpm.
Claims (9)
1. Tweetraps-werkwijze voor het bereiden van polycarbonaat met wei¬nig vertakkingen door herestering in de smelt van difenolen, koolzuur-diarylesters en katalysatoren bij temperaturen tussen 80°C en 320°C endrukken van 1000 mbar tot 0,01 mbar, met het kenmerk, dat men de werkwij¬ze in twee trappen uitvoert en dat men als katalysatoren in de eerstetrap van de werkwijze, de oligocarbonaat-synthese, quatemaire ammonium-verbindingen en/of fosfoniumverbindingen in hoeveelheden van 10'4 mol tot10"8 mol, betrokken op 1 mol difenol, gebruikt, waarbij in de eerste traphet smelten van de reaktanten bij temperaturen van 80°C tot l80eC onderatmosferische druk in een tijdsduur tot 5 uur plaatsvindt en na toevoegenvan de katalysator en aanleggen van vacuum (van 1 bar tot 0,5 mbar) enverhogen van de temperatuur (tot 290°C) door afdestilleren van monofeno-len een oligocarbonaat wordt bereid en dat dit in de tweede trap ondertoevoegen van alkali- en/of aardalkalimetaalkatalysatoren in hoeveelhedenvan 10”4 tot 10~8 mol, betrokken op 1 mol difenol, bij temperaturen tussen240eC tot 320°C en drukken van < 500 mbar tot 0,01 mbar in een korte tijd(< 3 uur) tot polycarbonaat wordt gepolycondenseerd.
2. Werkwijze voor het bereiden van aromatisch polycarbonaat in desmelt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte aan vertak¬kingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin X Ci-Cg alkylideen ofC5-C10 cycloalkylideen, S of een enkele binding en R CH3, Cl of Br en nnul, 1 of 2 zijn, in het polycarbonaat, na totale verzeping en HPLC-bepa-ling, niet groter is dan 75 dpm.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat het smeltenvan de reaktanten in de eerste trap bij temperaturen van 100eC tot 150°Cplaatsvindt.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat in de twee¬de trap bij temperaturen van 260°C tot 300eC wordt gepolycondenseerd.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat als kataly¬satoren voor het bereiden van de oligocarbonaatstap verbindingen met dealgemene formules 3 en/of 4 van het formuleblad worden gebruikt, waarbijRj./, gelijke of verschillende alkyl-groepen, aryl-groepen of cycloalkyl-groepen kunnen zijn en X' een anion kan zijn, waarbij het overeenkomende zuur-base-paar H+ + X" <=> HX een pKB < 11 heeft.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5. met het kenmerk, dat de kataly¬satoren voor het bereiden van de oligocarbonaattrap in hoeveelheden van1CT5 tot 10'7 mol worden gebruikt.
7· Werkwijze volgens conclusie 1-5. met het kenmerk, dat de alkali-en/of aardalkalimetaalkatalysatoren in hoeveelheden van 10"5 tot 10~7 molworden gebruikt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7. met het kenmerk, dat als alkali-en/of aardalkalimetaalkatalysatoren de lithium-, natrium-, kalium-,cesium-, calcium-, barium-, magnesiumhydroxiden, -carbonaten, -halogeni-den, -fenolaten, -difenolaten, -fluoriden, -acetaten, -fosfaten, -water¬stof fosfaten en/of -boranaten worden gebruikt.
9. Gevormd voortbrengsel, geheel of ten dele bestaande uit een mettoepassing van de werkwijze volgens een of meer der voorgaande conclusiesbereid polycarbonaat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4312390 | 1993-04-16 | ||
| DE4312390A DE4312390A1 (de) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9400604A true NL9400604A (nl) | 1994-11-16 |
Family
ID=6485577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9400604A NL9400604A (nl) | 1993-04-16 | 1994-04-15 | Tweetraps-werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch polycarbonaat. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5399659A (nl) |
| JP (1) | JP3233780B2 (nl) |
| BE (1) | BE1008318A3 (nl) |
| DE (1) | DE4312390A1 (nl) |
| IT (1) | IT1272201B (nl) |
| NL (1) | NL9400604A (nl) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3396942B2 (ja) * | 1994-02-21 | 2003-04-14 | 三菱化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| US5618906A (en) * | 1994-06-01 | 1997-04-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of thermoplastic polycarbonates |
| JP3327308B2 (ja) † | 1994-12-28 | 2002-09-24 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| DE19504622A1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-08-14 | Bayer Ag | Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
| JP3249825B2 (ja) * | 1996-03-05 | 2002-01-21 | 旭化成株式会社 | 異種結合単位を含有するポリカーボネート及びその製造方法 |
| DE19612139A1 (de) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Zweistufenverfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
| US6350848B1 (en) | 1997-11-28 | 2002-02-26 | Hitachi, Ltd. | Process and apparatus for producing polycarbonate |
| DE19810745C2 (de) | 1998-03-12 | 2000-05-04 | Bayer Ag | Flüssige Katalysatorformulierung aus Tetraphenylphosphoniumphenolat und Phenol und deren Verwendung |
| EP0992522A4 (en) * | 1998-04-27 | 2000-08-09 | Teijin Ltd | CARBON DIESTER, AROMATIC POLYCARBONATE, PRODUCTION APPARATUS, AND PRODUCTION METHOD |
| US6339138B1 (en) | 1998-11-04 | 2002-01-15 | General Electric Company | Method of manufacturing polycarbonates |
| ATE395373T1 (de) * | 1998-12-18 | 2008-05-15 | Gen Electric | Optischer datenträger enthaltend polycarbonat mit verringertem fries gehalt |
| US6316578B1 (en) * | 2000-02-04 | 2001-11-13 | General Electric Company | Salts of non-volatile acids as polymerization catalysts |
| DE10014030A1 (de) * | 2000-03-22 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Verbesserung der Adhäsionsstabilität der Oberfläche von Kunststoffformteilen |
| DE10018935A1 (de) * | 2000-04-17 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Kratzfeste Beschichtungen |
| DE10114808A1 (de) * | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Oligocarbonaten |
| DE10122496A1 (de) | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Polycarbonat mit geringem Scherentzähungsverhalten |
| CN1250605C (zh) * | 2001-03-26 | 2006-04-12 | 拜尔公司 | 具有显著剪切变稀行为的聚碳酸酯 |
| DE10122493A1 (de) | 2001-03-26 | 2002-10-02 | Bayer Ag | Polycarbonat mit ausgeprägtem Scherentzähungsverhalten |
| DE10114804A1 (de) * | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| DE10119851A1 (de) | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten nach dem Schmelzumesterungsverfahren |
| JP2002348368A (ja) | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Ge Plastics Japan Ltd | 光学用ポリカーボネートおよびその用途 |
| JP3866934B2 (ja) * | 2001-05-28 | 2007-01-10 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 光学用ポリカーボネートおよびその用途 |
| US6723823B2 (en) | 2001-07-24 | 2004-04-20 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
| US6569985B2 (en) | 2001-08-08 | 2003-05-27 | General Electric Company | Method for making polycarbonate |
| DE10151847A1 (de) | 2001-10-24 | 2003-05-08 | Bayer Ag | Laserabsorbierende russarme Formmassen |
| US6504002B1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-01-07 | General Electric Company | Process for the production of branched melt polycarbonate by late addition of fries-inducing catalyst |
| US6639043B1 (en) | 2002-06-27 | 2003-10-28 | General Electric Company | Azonaphthalene sulfonates as polymerization catalysts |
| US6710155B2 (en) | 2002-06-27 | 2004-03-23 | General Electric Company | Polyhydropolyborates as polymerization catalysts |
| DE10231334A1 (de) * | 2002-07-11 | 2004-01-22 | Bayer Ag | Mit polymeren Phosphorigsäureestern stabilisierte Thermoplaste |
| US6797802B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-09-28 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
| US6974260B2 (en) * | 2003-07-30 | 2005-12-13 | Emcore Corporation | Flexible substrate for routing fibers in an optical transceiver |
| JP4802460B2 (ja) * | 2003-08-22 | 2011-10-26 | 三菱化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート組成物、それを用いた中空容器、及びそれを用いた押出成型品 |
| DE10357161A1 (de) * | 2003-12-06 | 2005-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit geringem Gehalt an flüchtigen Verbindungen nach dem Umesterungsverfahren |
| DE102007022130B4 (de) | 2007-05-11 | 2015-02-19 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren |
| DE102007052968A1 (de) | 2007-11-07 | 2009-05-14 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren |
| DE102007061760A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102008011903A1 (de) | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonate mit cyclischen Oligomeren und verbessertem Fließverhalten |
| DE102008016260A1 (de) | 2008-03-29 | 2009-10-01 | Bayer Materialscience Ag | Schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102008019503A1 (de) | 2008-04-18 | 2009-10-22 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten |
| DE102008057524A1 (de) | 2008-11-15 | 2010-05-20 | Basf Coatings Ag | Kratzfestbeschichtete Polycarbonate mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102009032921A1 (de) | 2009-07-14 | 2011-01-27 | Basf Coatings Gmbh | Kratzfestbeschichtete Polycarbonate mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102010006755A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-04 | BASF Coatings AG, 48165 | Kratzfestbeschichtete Kunststoffsubstrate, insbesondere Gehäuse von elektronischen Geräten, mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| WO2011120198A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Bayer Materialscience Ag | Melt polycarbonate having improved heat ageing resistance and manufacturing method thereof |
| DE102010013991A1 (de) | 2010-04-07 | 2011-10-13 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| EP3036279B1 (en) | 2013-10-08 | 2019-05-08 | Momentive Performance Materials GmbH | Reactive functional siloxane compositions |
| EP3020752A1 (de) | 2014-11-17 | 2016-05-18 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammgeschützte Faser-Matrix-Halbzeuge |
| EP3938442A1 (de) | 2019-03-15 | 2022-01-19 | LANXESS Deutschland GmbH | Hochvoltkomponenten |
| EP3792303A1 (de) | 2019-09-10 | 2021-03-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Hochvoltkomponenten |
| EP3868818A1 (de) | 2020-02-19 | 2021-08-25 | LANXESS Deutschland GmbH | Hochvoltkomponenten |
| EP4074718A1 (de) | 2021-04-15 | 2022-10-19 | LANXESS Deutschland GmbH | Stabilisatoren für polymere |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3442854A (en) * | 1965-01-21 | 1969-05-06 | Bayer Ag | Quaternary ammonium phosphonium and arsonium catalysts for the production of polycarbonates by the transesterification method |
| JPH04122727A (ja) * | 1990-09-12 | 1992-04-23 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネートの製造法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1031512B (de) * | 1955-12-21 | 1958-06-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten |
| ES2107999T3 (es) * | 1988-07-11 | 1997-12-16 | Gen Electric | Procedimiento para preparar policarbonatos. |
| EP0360578B1 (en) * | 1988-09-22 | 1998-08-05 | Ge Plastics Japan Ltd. | Process for the production of polycarbonates |
| DE4238123C2 (de) * | 1992-11-12 | 2000-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten |
-
1993
- 1993-04-16 DE DE4312390A patent/DE4312390A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-04-07 US US08/224,448 patent/US5399659A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-12 JP JP09706194A patent/JP3233780B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-13 IT ITRM940209A patent/IT1272201B/it active IP Right Grant
- 1994-04-13 BE BE9400379A patent/BE1008318A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1994-04-15 NL NL9400604A patent/NL9400604A/nl active Search and Examination
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3442854A (en) * | 1965-01-21 | 1969-05-06 | Bayer Ag | Quaternary ammonium phosphonium and arsonium catalysts for the production of polycarbonates by the transesterification method |
| JPH04122727A (ja) * | 1990-09-12 | 1992-04-23 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネートの製造法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 2392, Derwent World Patents Index; AN 92-188642, XP002038245 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06306159A (ja) | 1994-11-01 |
| ITRM940209A1 (it) | 1995-10-13 |
| JP3233780B2 (ja) | 2001-11-26 |
| BE1008318A3 (fr) | 1996-04-02 |
| ITRM940209A0 (it) | 1994-04-13 |
| IT1272201B (it) | 1997-06-16 |
| US5399659A (en) | 1995-03-21 |
| DE4312390A1 (de) | 1994-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL9400604A (nl) | Tweetraps-werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch polycarbonaat. | |
| US5340905A (en) | Process for the preparation of thermoplastic polycarbonates | |
| JP4057420B2 (ja) | 溶融ポリカーボネート触媒系 | |
| US6307006B1 (en) | Method for producing branched polycarbonates | |
| EP0673959B1 (en) | Process for producing aromatic polycarbonate | |
| EP0807657B1 (en) | Process for producing polycarbonate | |
| JPH10176047A (ja) | 固相重合によるポリカーボネートの製造方法 | |
| KR101808370B1 (ko) | 원하는 분기화도를 갖는 분기화 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법 | |
| MX2009002643A (es) | Policarbonatos y copolicarbonatos con adhesion al metal mejorada. | |
| JP2005521766A (ja) | ポリカーボネートの製造方法及びシステム、共重合剤及びポリカーボネート | |
| US5418316A (en) | Guanidine-derived catalyts for preparing polycarbonates by transesterification | |
| KR20040083526A (ko) | 폴리(카보네이트-코-에스터) 공중합체의 제조 | |
| KR20010032512A (ko) | 폴리카보네이트 공중합체 및 그의 제조방법 | |
| KR100389251B1 (ko) | 열가소성 폴리카르보네이트의 2단계 제조 방법 | |
| KR20150086328A (ko) | 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| ES2300920T3 (es) | Policarbonatos ramificados. | |
| EP0703262B1 (en) | Process for producing aromatic polycarbonate | |
| JP4048241B2 (ja) | 溶融ポリカーボネート触媒系 | |
| JP2004526005A (ja) | 溶融法ポリカーボネート触媒系 | |
| US5314985A (en) | Molten, catalytic process for the preparation of polycarbonates | |
| JP4080881B2 (ja) | 溶融法ポリカーボネート触媒系 | |
| JP2004521177A (ja) | 溶融ポリカーボネート触媒系 | |
| JP3399200B2 (ja) | 熱可塑性ポリカーボネートの製造法 | |
| JPH06102720B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| JP3029309B2 (ja) | 芳香族コポリカーボネートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BN | A decision not to publish the application has become irrevocable |