NL8400148A - Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water. - Google Patents
Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8400148A NL8400148A NL8400148A NL8400148A NL8400148A NL 8400148 A NL8400148 A NL 8400148A NL 8400148 A NL8400148 A NL 8400148A NL 8400148 A NL8400148 A NL 8400148A NL 8400148 A NL8400148 A NL 8400148A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- water
- acid
- polyethers
- copolyethers
- polyether
- Prior art date
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Chemical class 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000605112 Scapanulus oweni Species 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
M.O. 322M 1
Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water op basis van epoxyethaan en/of epoxypropaan, zodat zij dienst kunnen doen als een geschikte grondstof voor de bereiding 5 van hydrofiele polyurethanen en andere produkten. Verwijdering van resten katalysatoren van de polyadditie of copolyadditie, zoals hydroxiden van alkallmetalen en van produkten van nevenreacties van de polyether-synthese is in hoofdzaak de aangelegenheid.
Voor de produktie van polyurethanen is het vereist, dat het gehal- -4 10 te aan alkallmetalen in polyethers lager dan 5.10 gew.% (5 dpm) moet zijn. Terwijl het zuiveren van in water onoplosbare polyethers of polyetherdlolen tot polyetherpolyolen, bijvoorbeeld bereid door polyadditie van epoxypropaan aan diolen tot polyolen, beschermd wordt door vele octrooien en uitvinderscertificaten, is anderzijds het zuiveren 15 van in water oplosbare ethers en copolyethers in hoofdzaak van de ionen van alkallmetalen nog problematisch. Verwijdering van hydroxiden van alkallmetalen uit in water onoplosbare polyethers is derhalve gebaseerd op de neutralisatie daarvan met water bevattende oplossingen van zwavelzuur of organische zuren, in hoofdzaak dicarbonzuren (zie Britse oc-20 trooischriften 916.552 en 958.390). Alkalische katalysatoren worden voorts geadsorbeerd op magnesiumsilicaten bij een temperatuur van 80 tot 130eC bij aanwezigheid van een kleine hoeveelheid water. Vervolgens worden silicaten door filtreren verwijderd (Amerikaans octrooischrift 4.129.718). Werkwijzen voor de verwijdering van alkalische katalysato-25 ren uit in water onoplosbare polyolen, zodat alkalische kalatysatoren door water worden geëxtraheerd, zijn eveneens bekend, waarbij de extractie door het oplossen van polyolen in hexaan (Amerikaans octrooischrift 3.715.402) versneld wordt of alkalische katalysatoren worden met oliezuur tezamen met alkylbenzeensulfonzuur of met alkyltolueensul-30 fonzuur, indien noodzakelijk geneutraliseerd (Duitse octrooiaanvrage 2.737.473). Polyolen worden voorts van basen gezuiverd onder toepassing van een geschikte oplossing van kaliumwaterstofsulfiet bij een temperatuur van 20 tot 130°C en een pH van 6,5 tot 7,5. Neergeslagen zouten worden afgefiltreerd na verwijdering onder verminderde druk van water 35 (Pools octrooischrift 94.408). Op soortgelijke wijze beschermt het
Oostduitse octrooischrift 71,622 de verwijdering van alkalische kataly- 8400148 2 sator door middel van een water bevattende oplossing van natriumwater-stofsulfaat. Het is eveneens bekend (Duitse octrooiaanvrage 3.016.112) alkalimetaalzouten uit onzuivere emulsies, afkomstig van de neutralisatie van alkalische katalysator in een in water onoplosbare polyether 5 met zwavelzuur bij aanwezigheid van 1 tot 30 gew.% water en 0 tot 30 gew.% van een organisch oplosmiddel, af te scheiden.
Het nadeel van de bovenvermelde werkwijzen is in hoofdzaak het feit, dat zij slechts geschikt zijn voor het zuiveren van in water onoplosbare polyethers. Behalve dat is in het geval van toepassing van 10 water of water bevattende oplossingen een grote hoeveelheid warmte voor het destilleren van het water noodzakelijk. De bovenvermelde nadelen worden opgeheven en technische problemen voor het zuiveren van in water oplosbare polyethers worden opgelost door de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding.
15 Volgens de onderhavige uitvinding wordt de werkwijze voor het zui veren van ten minste beperkt in water oplosbare polyethers en/of copo-lyethers op basis van epoxyethaan en/of epoxypropaan van een katalysator, namelijk ionen van alkalimetalen of ongewenste mengsels afkomstig van de fabricage, indien noodzakelijk, uitgevoerd door het zuiveren met 20 zuren of zure reagerende verbindingen, in hoofdzaak uit de groep van de ionenuitwisselaars, anorganische of veelwaardige organische zuren, bij voorkeur orthofosforzuur, in een hoeveelheid van 0,3 tot 2,0, bij voorkeur 0,8 tot 1,1 mol per mol katalysator, bij aanwezigheid van een oplosmiddel, sorptiemiddel of chemisch ontkleuringsmiddel, indien noodza-25 kelijk, met daarop volgende verwijdering van onoplosbare fracties door filtratie of centrifugeren.
Een hoog rendement van verwijdering van alkalimetaalkationen of alkalimetalen uit polyethers of copolyethers is het voordeel van de werkwijze voor het zuiveren van ten minste ten dele in water oplosbare 30 polyethers volgens de onderhavige uitvinding. Derhalve bevat behandelde -4 -4 polyether of copolyether minder dan 3.10 of 1.10 gew.% alkalimetaalkationen en is de polyether of copolyether geschikt voor de bereiding van polyurethanen.
De mogelijkheid voor een gelijktijdige verwijdering van andere in 55 hoofdzaak gekleurde mengsels uit polyethers en in het bijzonder een lage energiebehoefte voor de zuivering zijn verdere voordelen.
De uitvoering van de werkwijze voor het zuiveren volgens de onderhavige uitvinding vereist geen enkele kostbare apparatuur en deze kan continu, discontinu of semi-continu worden uitgevoerd.
40 Bij een concrete realisatie van de werkwijze volgens de onderhavi-
8 4 0 0 1 4 S
it * 3 ge uitvinding kunnen meer varianten worden toegepast, die geschikt zijn voor de respectievelijke fabrikant of de gebruiker van polyethers of copolyethers afhankelijk van de omstandigheden. Onder de uitdrukking polyether of polyetherdiol tot polyetherpolyol volgens de onderhavige 5 uitvinding worden produkten verstaan van de homopolyadditie van epoxy-ethaan of epoxypropaan, derhalve ook polyethyleenglycol en polypro-pyleenglycol, voorts produkten van de polyadditie van epoxyethaan en epoxypropaan aan diol tot polyol of eventueel de mengsels ervan. Onder de uitdrukking copolyether worden enerzijds produkten verstaan van de 10 copolyadditie van epoxyethaan met epoxypropaan, meestal produkten van blokpolyadditie, waarbij bijvoorbeeld aan polyethyleenglycol de polyadditie van epoxypropaan wordt uitgevoerd of aan polypropyleenglycol de polyadditie van epoxyethaan wordt uitgevoerd. Copolyadditie kan ook beginnen met andere diolen of met polyolen zoals glycerol, trimethylol-15 propaan, pentaerytritol, tri'éthanolamine en soortgelijke produkten. De onderhavige bereiding van polyethers of copolyethers wordt uitgevoerd onder de katalytische inwerking van basen, in hoofdzaak hydroxiden van alkalimetalen of Lewis-zuren. De katalysator of katalysatorresten dient resp. dienen uit de voortgebrachte polyethers of copolyethers voor een 20 groot aantal technische toepassingen verwijderd te worden. Tegelijkertijd is het geschikt erop toe te zien dat polyethers bij temperaturen tot 150eC stroombaar zijn. In het geval, dat aan deze eis niet eenvoudig kan worden voldaan, is het mogelijk zodanig te werk te gaan, dat de polyether met een geschikt oplosmiddel, bijv. met een alcohol met een 25 klein aantal koolstofatomen, verdund wordt. Water kan eveneens als verdunning smiddel worden toegepast, in het geval dat ionen verwijderd worden door kationogene ionenuitwisselaars of anionogne ionenuitwisselaars.
Toepassing van alcoholen zoals methanol of isopropanol en derge-30 lijke is geschikt omdat deze alcoholen geen natrium- en kaliumzouten oplossen. Zouten van alkalimetalen kunnen vervolgens gemakkelijk verwijderd worden onder toepassing van gebruikelijke schéidingsmethoden, zoals filtreren en centrifugeren. Behalve voor de verwijdering van alcoholen uit oplossingen door destillatie is een aanzienlijk kleinere 35 hoeveelheid warmte nodig dan bij de verwijdering van water. Behalve de voorgestelde oplosmiddelen is het mogelijk ook niet rëactieve oplosmiddelen of verdunningsaiddelen, zoals keton, aceton, methylethylketon en dimethylformamide toe te passen. In het geval deze worden toegepast voor de bereiding van polyurethanen door oplossingtechnologie, behoeven 40 zij in dit geval uit de polyether niet verwijderd te worden. De berei- 8*001 '3 4 < 4 ding van microporeuze polyurethanmaterialen kan als voorbeeld dienen.
Bij de toepassing van anorganische zuren zijn de in feite toegepaste natrium- en kaliumzouten, bijvoorbeeld fosfaten, sulfaten, carbo-naten en chloriden, in polyethers of polyetherdiolen onoplosbaar en het 5 aldus verkregen neerslag, kan door filtratie of eventueel een andere scheidingsmethode worden verwijderd. Om deze reden is het doelmatig wa-tervrije zuren en in hoofdzaak veelwaardige zuren, in hoofdzaak ortho-fosforzuur toe te passen, wat bovendien vanuit het gezichtspunt van een geringe corrosie van construetiematerialen, geschikt is. Bij het ge-10 bruik van orthofosforzuur doet zelfs een overdosering boven normaal er niet toe, omdat ook de zure zouten van natrium en kalium in polyether of copolyether onoplosbaar zijn. Op soortgelijke wijze worden evenmin de zouten van zwavelzuur in alcoholen en in aceton opgelost.
Bij de feitelijke uitvoering van de werkwijze volgens de onderha-15 vige uitvinding wordt bij voorkeur een stoëchiometrische hoeveelheid orthofosforzuur, eventueel een overmaat van 10%, toegevoegd, afhankelijk van de hoeveelheid toegepaste of aanwezige katalysator (natrium-of kaliumhydroxide) in de onzuivere polyether of copolyether. De oplossing wordt gedurende ongeveer 20 minuten gemengd, op een temperatuur 20 van 80 tot 120°C verwarmd en daarop gewoonlijk gedurende 20 tot 30 minuten gehouden en vervolgens wordt het verkregen neerslag afgefiltreerd. De werkwijze kan ook zodanig worden uitgevoerd, dat het gehalte alkaliën in de oplossing van polyetherdiol of polyether door acidime-trische titratie wordt bepaald en volgens het resultaat van de bepaling 25 wordt de hoeveelheid zuur noodzakelijk voor precipitatie gebruikt.
In het geval de polyetherdiol donker is, kan eventueel geactiveerde houtskool of een chemisch ontkleuringsmiddel zoals natriumsulfiet, hypofosforigzuur of natriumhypochloriet aan de oplossing worden toegevoegd, voordat sedimentatie van het alkalimetaalzout plaats heeft. Ac-30 tieve houtskool wordt vervolgens tezamen met neergeslagen zout, bij voorkeur kaliumfosfaat en/of natriumfosfaat, afgefiltreerd.
Deïonisering kan eveneens door ionenuitwisselaars, anionogene en/of kationogene ionenuitwisselaars, bewerkstelligd worden. Zij worden toegepast in de 0H^ ^ of vorm. Daarbij is het het meest geschikt 35 continue of semi-continue apparatuur te gebruiken, waarbij polyether of polyetherdiol of copolyether of eventueel de oplossing ervan, door de toren, gevuld met ionenuitwisselaars, geleid wordt. De torens worden op geschikte wijze getemperd om de reden, dat polyether minder viskeus was. De meest geschikte volgorde van ionenuitwisselaars is anionenuit-40 wisselaar-kationenuitwisselaar. Een anionenuitwisselaar heeft behalve 9400143
Ut * 5 dat zij eventuele resten anionen vangt, een ontkleurend effect op polyether of copolyether. Ionen van natrium en kalium worden vervolgens nagenoeg kwantitatief door de kationenuitwisselaar gevangen. De ionenuit-wisselingscapaciteit van ionenuitwisselaars kan door titratie met een 5 zuur of een hydroxide bepaald of onderzocht worden en het natrium- of kaliuagehalte wordt definitief in het produkt gewoonlijk fotometrisch bepaald.
Regeneratie van ionenuitwisselaars wordt gewoonlijk uitgevoerd onder toepassing van geschikte oplosmiddelen van zuren of hydroxiden met 10 wassen tot neutrale reactie met gedestilleerd water, waarbij de concentratie zuur of hydroxide 3 tot 5 gew.Z is. Na verwijdering van zuur en hydroxiden wordt de ionenuitwisselaar met een alcohol met een klein aantal koolstofatomen of aceton gewassen om vocht kwijt te raken. De werkwijze kan met de reeds vermelde precipitatie met zuren na verwijde-15 ring van het zout door filtratie gecombineerd worden. In de vermelde gevallen wordt een gehalte natrim en kalium lager dan 1.10 gew.Z (1 dpm) bereikt en een lange levensduur van ionenuitwisselaars in de behandelingscycli wordt gewaarborgd.
Door de voorgestelde werkwijze wordt een hoge zuiverheid van poly-20 ethers of polyetherdlolen en copolyethers bereikt, welke produkten geschikt zijn voor de bereiding van polyurethanen, bij lagere energiekosten in vergelijking met werkwijzen, waarbij water wordt toegepast.
Verdere details van de werkwijze voor het zuiveren volgens de onderhavige uitvinding blijken uit de voorbeelden, die desalniettemin 25 niet alle mogelijke combinaties van toepassingen omvatten.
Voorbeeld I
Twee kolommen met een inwendige diameter van 3 cm en een hoogte van 92 cm, voorzien van een mantel met het doel van temperen onder toepassing van gerecirculeerde vloeistof, worden met ionenuitwisselaars 30 gevuld. De kolom I met een anionenuitwisselaar (Lewatite S-10) en kolom II met een kationenuitwisselaar (Ostion KS). Het volume van elke lonenuitwisselaar is 500 cm3, ionenuitwisselaars werden geactiveerd met 1500 cm3 Van ggn oplossing van natriumhydroxide in water met een concentratie van 5 gew.Z of met zoutzuur met een concentratie van 35 3 gew.Z, met een volimesnelheid van 3 uur . Na de omzetting tot de 0H^ ^ of de vorm, worden de ionenuitwisselaars met gedestilleerd water gewassen door 1,5 vol.deel per vol.deel ionenuitwisselaar per uur gedurende een tijd van 7 uren bij een temperatuur van 80°C toe te voeren. Na de verwijdering van resten van zoutzuur of natrium-40 hydroxide (bepaling door het volgen van de pH waarde) worden de ionen- 8 h 8 0 14 8 +* ** 6 uitwisselaars met isopropanol in een hoeveelheid van 1500 ml gewassen en deze worden gebruikt voor het deïoniseren van onzuivere in water oplosbare produkten van de polyadditie of copolyadditie van epoxyalkanen met 2 tot 4 koolstofatomen. De analyseresultaten van deze produkten na 5 het in hoofdzaak zuiveren van ionen van alkalimetalen door ionenuitwis-selaars in de volgorde anionenuitwisselaar-kationenuitwisselaar zijn in tabel A voorgesteld. De onzuivere in water oplosbare uitgangsprodukten hebben tegelijkertijd een totaalgehalte kaliumhydroxide of natriumhydroxide van 0,20 tot 0,30 gew.Z (dat wil zeggen 2000 tot 3000 dpm) 10 zoals bepaald volgens titratie.
Overwegende dat polyglycolen of polyethers met een molecuulgewxcht groter dan 1000 of copolyethers groter dan 1500 bij kamertemperatuur te viskeus zijn, deïoniseren zij in de vorm van een n-butanol of water bevattende oplossing met een concentratie van 10 tot 30 gew.Z bij een 15 temperatuur van 80°C. Het oplosmiddel wordt na deïoniseren op een roterende verdamper onder een verminderde druk verdampt. Eén dm^ polyether wordt door de kationenuitwisselaar gezuiverd, zodat het gehalte van ka- -4 liumkationen lager is dan 3 x 10 gew.Z (beneden 3 dpm).
Na experimenten voor de bereiding van polyurethanen met 4,4'-di-20 fenylmethaandiïsocyanaat in een stikstofatmosfeer worden onvermengde polyurethanen, oplosbaar in organische oplosmiddelen zoals bijv. dimethyl formamide, bereid.
8 4 0 0 1 '1 0 7
Tabel A
Het type van Molecuul- Gehalte Gehalte na deïoniseren -4 onzuiver pro- gewicht ethoxamere [1.10 gew.% dukt van de [g.mol *] groepen gewicht; dpm]_ polyadditie of [gew.%] [Na^+^] [K^+ ] copolyadditie_ polyethyleen- 650 100 0,2 1,3 glycol polyethyleen- 1080 100 0,0 0,3 glycol polyethyleen- 1600 100 0,1 0,63 glycol polypropeen- 920 0 0,2 1,1 glycol copolyether van 990 10 0,1 0,54 ethyleenoxide en propyleen- oxide copolyether van 1500 42,5 0,0 0,57 ethyleenoxide en propyleen- oxide copolyether van 2340 69,8 0,2 1,6 ethyleenoxide en propyleen- oxide 8 4 0 0 14 8 8
Voorbeeld XI
Een copolymeer van epoxypropaan en ethoxyethaan met een molecuul" gewicht van 1200 g.mol \ een gehalte van ethoxamere eenheden van 52 gew.% en kaliumhydroxide van 0,22 gew.% (2200 dpm) wordt behandeld 5 door de toevoeging van 0,59 mol zwavelzuur en 1 mol kaliumhydroxide; 0,39 mol orthofosforzuur per 1 mol natriumhydroxide; 1,09 mol water-stofchloride per 1 mol natriumhydroxide; door 1,17 mol boterzuur en azijnzuuranhydride en 0,41 mol oxaalzuur altijd per één mol kalium-hydroxide en door kooldioxide erdoor te doen borrelen.
10 Na een werking van 30 minuten van het zuur of afzonderlijke zuren bij een temperatuur van 25°C onder roeren, wordt de oplossing of worden de oplossingen op een temperatuur van 80°C verwarmd en na 30 minuten wordt het gevormde neerslag afgefiltreerd. Het neerslag van kaliumchlo-ride filtreerde het beste. De andere zijn in de reeks: 15 KCL > K3PO4 K2C03,K2S04 >. K2(CO0)2.
Bij toepassing van mierezuur en azijnzuur ontstaat het neerslag nagenoeg in het geheel niet. De volgende hoeveelheid kaliumionen wordt door ionoselectieve elektroden in het produkt bepaald [K^]: 0,0170 gew.% (170 dpm) met orthofosforzuur, 0,0205 gew.% (205 dpm) met 20 zwavelzuur, 0,0392 gew.% (392 dpm) met waterstofchloride, 0,0070 gew.% (70 dpm) met kooldioxide, 0,0166 gew.% (166,5 dpm) met oxaalzuur, 0,18 tot 0,21 gew.% (1850 tot 2100 dpm) met mierezuur en aijnzuur.
De produkten worden na filtreren gedeïoniseerd onder toepassing van een kationuitwisselaar (gesulfoneerd copolymeer styreen-divinylben- (+) 25 zeenbitumen in de [H ] vorm. Het zuiveringsrendement van de kationenuitwisselaar wordt tegelijkertijd viermaal verhoogd wanneer wa-terstofchloride wordt gebruikt (zuiveringsrendement 10 dm^ copolyether per 1 dm3 kationenuitwisselaar) en tienmaal wanneer orthofosforzuur wordt gebruikt.
30 Voorbeeld III
Een copolymere polyether met een molecuulgewicht van 1200 g.mol en een gehalte van 30 gew.% ethoxamere eenheden en resten van de polyadditiekatalysator in een hoeveelheid van 0,23 gew.%, in hoofdzaak kaliumhydroxide gemengd met natriumhydroxide, wordt met 35 verschillende hoeveelheden orthofosforzuur gemengd. Na toevoeging van orthofosforzuur wordt de polyether gedurende 10 minuten bij kamertemperatuur en vervolgens 30 minuten bij een temperatuur van 120°C geroerd, waarna warm wordt gefiltreerd. Het gehalte natrium- en kaliumionen in het filtraat wordt spectrofotometrisch bepaald.
40 De resultaten van de invloed van de hoeveelheid toegevoegd ortho- 8400148 9 fosforzuur aan monsters van 500 g copolymere polyethers met een mole-cuulgewicht van 1200 g.mol ^ en een gehalte van ethoxamere eenheden van 30 gew.Z en van kaliumhydroxide van 0,23 gew.% met mengsels van natriumhydroxide worden in tabel B samengevat.
5
Tabel B Toevoeging 10 van H3PQ4 1.0 1,5 2,0 2,5 2,7 2,9 3,1 3,3
Is]
Toevoeging van H3PO4 0,42 0,63 0,84 1.05 1,13 1,22 1,3 1,38 15 Imol.mor1 KOH]
Na zuivering: gehalte [K^] 190 1 73 1 52 3,7 3,0 0,0 0,0 0,0 [1,10-4 gew.Z] 20 gehalte [Na(+)] 3,3 2,2 1,9 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 [Ï.IO"4 gew.Z] pH 9,9 7,7 6,4 4,5 3,8 - 25
De vereiste hoeveelheid orthofosforzuur of ander zuur kan bepaald worden door dlrekte titratie met een zuur bij een pH beneden 6. In het geval de pH beneden 6,0 daalt, wordt calciumcarbonaat aan het produkt 30 toegevoegd (bijv. in een hoeveelheid van 0,6 gew.Z) voor het neutraliseren van het vrije zuur en vervolgens wordt onder roeren op een temperatuur van 120°C verhit en wordt de oplossing verder na ongeveer 10 minuten afgefiltreerd. Wanneer de in water oplosbare polyether donker gekleurd is voordat gezuiverd wordt, is het geschikt om 1,5 gew.Z actieve 35 houtskool toe te voegen en na 20 minuten de oplossing af te filtreren, voordat het zuur wordt toegevoegd. Filtratie van actieve houtskool kan eventueel gecombineerd worden met filtratie na neutralisatie van de base. De oplossing wordt ontkleurd volgens de beschreven werkwijze. Een soortgelijke ontkleuring wordt bereikt door de toepassing van natrium-40 sulfiet. Bij overdosering van zuur, wordt deze overmaat onder toepas- 84 0 0 1·: 8 10 sing van een anionenuitwisselingskolom verwijderd.
Behandeling met het orthofosforzuur onder toepassing van één mol zuur per één mol alkalische katalysator vereist geen verdere zuivering van polyethers of copolyethers met ionenuitwisselaars.
ft A 0 Λ 1 f-k « T v V « . u
Claims (1)
- Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met een ten minste beperkte oplosbaarheid in water op basis van epoxyethaan 5 en/of epoxypropaan van een katalysator, te weten alkalimetaalionen of eventueel ongewenste mengsels afkomstig van de fabricage, met het kenmerk, dat men de zuivering uitvoert met zuren of zuur reagerende stoffen, gekozen uit de groep bestaande uit ionenuitwisselaars, anorganische of veelwaardige organische zuren, bij voorkeur orthofosforzuur, in 10 een hoeveelheid van 0,3 tot 2,0, bij voorkeur 0,8 tot 1,1 mol per mol katalysator, eventueel bij aanwezigheid van een oplosmiddel, sorptie-middel of een chemisch ontkleuringsmiddel, waarna men de onoplosbare fracties door filtreren of centrifugeren verwijdert. » * 8400148 Verbetering van errata in de beschrijving, behorende bij de octrooiaanvrage 84-0014-8 voorbesteld door aanvraagster, onder datum 29 februari 1984· Blz. 5, regel 35: 5 "3 uur-’*·" wijzigen in "3 liter vloeistof per liter ionenuitwisselaar per uur" Blz. 8, regels 6 en 7: "natriumhydroxide" wijzigen in "kaliumhydroxide" j ... ^ ^ 8400148
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS83422A CS241409B1 (en) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | Method of water/soluble polyerthers' and/or copolyethers' refining or at least limitation |
| CS42283 | 1983-01-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8400148A true NL8400148A (nl) | 1984-08-16 |
Family
ID=5336253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8400148A NL8400148A (nl) | 1983-01-21 | 1984-01-17 | Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241409B1 (nl) |
| DD (1) | DD252955A3 (nl) |
| DE (1) | DE3401780A1 (nl) |
| FR (1) | FR2539747A3 (nl) |
| GB (1) | GB2135322B (nl) |
| HU (1) | HU193001B (nl) |
| IT (1) | IT1173079B (nl) |
| NL (1) | NL8400148A (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985551A (en) * | 1988-12-29 | 1991-01-15 | Basf Corporation | Process for purification of catalysts from polyols using ion exchange resins |
| RU2089564C1 (ru) * | 1992-03-24 | 1997-09-10 | Дзе Дау Кемикал Компани | Способ получения гидроксифункциональных полиэфиров |
| ES2100120B1 (es) * | 1994-07-12 | 1998-04-01 | Repsol Quimica Sa | Procedimiento discontinuo de intercambio ionico para la purificacion de los polioles polieteres brutos. |
| PL191594B1 (pl) * | 2000-01-18 | 2006-06-30 | Wojciech Balcerowiak | Sposób otrzymywania komponentów pakietu dodatków do paliw silnikowych |
| DE10024313A1 (de) | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Alkalimetallionen aus Alkoxylaten |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE547702A (nl) * | 1956-05-25 | |||
| NL229031A (nl) * | 1957-06-27 | |||
| GB870457A (en) * | 1957-12-23 | 1961-06-14 | Shell Res Ltd | Improvements in and relating to the preparation of polyoxyalkylene compounds |
| US3016404A (en) * | 1959-09-28 | 1962-01-09 | Allied Chem | Purification of crude alkylene oxide polyether |
| GB892557A (en) * | 1959-12-31 | 1962-03-28 | Ici Ltd | Purification process |
| GB916552A (en) * | 1960-04-01 | 1963-01-23 | Ici Ltd | Purification of polyethers |
| GB1054337A (nl) * | 1963-07-11 | |||
| US3299151A (en) * | 1963-10-08 | 1967-01-17 | Pittsburgh Plate Glass Co | Preparation of polyether polyols |
| GB1116501A (en) * | 1965-01-21 | 1968-06-06 | Ici Ltd | Process for the purification of polyethers |
| US3742069A (en) * | 1970-07-06 | 1973-06-26 | Ici America Inc | Purification of polyglycerols |
| GB1377486A (en) * | 1971-02-16 | 1974-12-18 | Ici Ltd | Polyether purification process |
| DE2854541A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung nichtionischer emulgatoren |
| DE3016113A1 (de) * | 1980-04-25 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur aufarbeitung von polyetherpolyolen |
| DE3016112A1 (de) * | 1980-04-25 | 1981-11-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur aufarbeitung von polyetherpolyolen |
| JPS5770124A (en) * | 1980-10-20 | 1982-04-30 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Purification of polyether-polyol |
| DE3107449A1 (de) * | 1981-02-27 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur reinigung von polytetramethylenetherglykolen |
-
1983
- 1983-01-21 CS CS83422A patent/CS241409B1/cs unknown
-
1984
- 1984-01-17 NL NL8400148A patent/NL8400148A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-01-19 DE DE19843401780 patent/DE3401780A1/de not_active Withdrawn
- 1984-01-19 IT IT19236/84A patent/IT1173079B/it active
- 1984-01-19 HU HU84206A patent/HU193001B/hu unknown
- 1984-01-20 FR FR8400870A patent/FR2539747A3/fr active Granted
- 1984-01-20 GB GB08401542A patent/GB2135322B/en not_active Expired
- 1984-01-27 DD DD84259654A patent/DD252955A3/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8419236A0 (it) | 1984-01-19 |
| GB2135322B (en) | 1987-09-30 |
| CS241409B1 (en) | 1986-03-13 |
| GB2135322A (en) | 1984-08-30 |
| FR2539747B3 (nl) | 1984-12-21 |
| DD252955A3 (de) | 1988-01-06 |
| DE3401780A1 (de) | 1984-07-26 |
| GB8401542D0 (en) | 1984-02-22 |
| CS42283A1 (en) | 1985-08-15 |
| HU193001B (en) | 1987-08-28 |
| FR2539747A3 (fr) | 1984-07-27 |
| IT1173079B (it) | 1987-06-18 |
| HUT34047A (en) | 1985-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2732921B2 (ja) | ポリグリセリンの製造法 | |
| EP0050181B1 (en) | Method for purifying polyether-polyols | |
| RU2503722C2 (ru) | Способ превращения полисахаридов в расплаве гидрата минеральной соли | |
| CN102612563B (zh) | 一价琥珀酸盐的制备方法 | |
| EP1292631B1 (en) | Process for the preparation of polyether polyols | |
| JP4976422B2 (ja) | ポリトリメチレンエーテルグリコールの製造 | |
| NL8400148A (nl) | Werkwijze voor het zuiveren van polyethers en/of copolyethers met ten minste een beperkte oplosbaarheid in water. | |
| EP0745101B1 (en) | Method for removing transesterification catalyst from polyether polyols | |
| US5545712A (en) | Preparation process for polyoxyalkylene polyol | |
| JP2559903B2 (ja) | カプロラクタム水溶液のイオン交換樹脂精製方法 | |
| KR100666883B1 (ko) | 고순도 비스-β-히드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법 | |
| JPWO2003051815A1 (ja) | ポリエステルのエチレングリコール分解生成溶液の脱イオン処理方法 | |
| JPS59204149A (ja) | ヘキサフルオロアセトン水和物の精製方法 | |
| US5510542A (en) | Process and apparatus for producing diglycerin | |
| SU747861A1 (ru) | Способ очистки полимеризатов окисей алкиленов от кислых примесей | |
| SU1111685A3 (ru) | Способ получени себациновой кислоты | |
| JPH10130181A (ja) | エチレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| PL240022B1 (pl) | S posób oczyszczania dieterów metylowych glikoli polioksyalkilenowych | |
| SU825519A1 (ru) | Способ получения капролактама из отходов производства капронового волокна | |
| JPH0259593A (ja) | ショ糖脂肪酸のエステルの精製方法 | |
| JPH0422849B2 (nl) | ||
| RU2253612C1 (ru) | Способ получения гидроксиламина | |
| JPH07126376A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| KR800000501B1 (ko) | 아크릴아미드 수용액의 정제방법 | |
| JPS62129232A (ja) | 精製された２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |