RU2253612C1 - Способ получения гидроксиламина - Google Patents
Способ получения гидроксиламина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2253612C1 RU2253612C1 RU2004102099/15A RU2004102099A RU2253612C1 RU 2253612 C1 RU2253612 C1 RU 2253612C1 RU 2004102099/15 A RU2004102099/15 A RU 2004102099/15A RU 2004102099 A RU2004102099 A RU 2004102099A RU 2253612 C1 RU2253612 C1 RU 2253612C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- solution
- interaction
- carried out
- ammonia
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения гидроксиламина взаимодействием гидроксиламин-сульфата с газообразным аммиаком, с последующим разделением раствора и солевой фракции и удалением аммиака из раствора. Взаимодействие гидроксиламин-сульфата с газообразным аммиаком осуществляют в два этапа, на первом этапе взаимодействие ведут до достижения рН смеси в диапазоне 8-11, а перед вторым этапом раствор подвергают очистке на комплексообразующем ионите, выделение гидроксиламина осуществляют путем перекристаллизации с последующей очисткой гидроксиламина вначале электродиализом, а затем путем ионного обмена В качестве комплексообразующего ионита используют катионит или амфолит с карбоксильными, фосфорнокислыми или иминодиуксусными функциональными группами. Изобретение обеспечивает получение концентрированных (более 50% мас.) растворов гидроксиламина высокой степени чистоты. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области химии, в частности к производству гидроксиламина.
Известен способ, согласно которому аммиак окисляют перекисью водорода непосредственно до гидроксиламина. Окисление проводят на катализаторе на основе титаносиликатов кристаллической или аморфной структуры. Окисление можно проводить в присутствии органического растворителя или воды, или смеси органического растворителя и воды. Органический растворитель выбирают из алифатических и циклоалифатических спиртов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и алифатических и ароматических углеводородов, содержащих от 5 до 8 атомов углерода. Процесс проводят при 25-150°С, предпочтительно 40-120°С в изотермическом суспензионном реакторе непрерывного или полунепрерывного действия с фильтрующим элементом из пористого материала (RU 2099281, 20.12.1997). Однако известный способ отличается сложным аппаратурным оформлением и невысоким выходом.
Известен способ получения водных растворов гидроксиламина, в котором сульфат гидроксиламмония подвергают взаимодействию с аммиаком в низших спиртах, выпавший в осадок сульфат аммония отделяют, спиртовый раствор свободного гидроксиламина смешивают с водой и из полученного таким образом раствора отгоняют спирт (DE 3601803, 23.07.1987). Однако, принимая во внимание склонность гидроксиламина к разложению, в сочетании с горючестью спиртов требуется особая осторожность на заключительной стадии процесса, то есть на стадии перегонки.
Известен способ, согласно которому выделяют свободный гидроксиламин из водных растворов с помощью ионообменников (US 4147623, 1979). Однако способ позволяет получать лишь разбавленные растворы при низких выходах с единицы объема в единицу времени. Кроме того, гидроксиламин реагирует со многими ионообменниками или разлагается ими.
Известен способ электродиализа водного раствора соли гидроксиламмония в электролизерах с полупроницаемыми мембранами (DE 3347259, 11.07.1985). Однако такой способ является трудоемким и дорогим.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения свободного гидроксиламина из сульфата гидроксиламмония по реакции с аммиаком в противотоке путем непосредственного введения в куб отпарной колонны при одновременном отделении водного раствора гидроксиламина от раствора сульфата аммония и избытка аммиака путем отгонки с помощью водяного пара (RU 2189350, 20.09.2002 - прототип). Выход по данному способу составил около 94%. Основным недостатком данного способа является его высокая пожаро- и взрывоопасность.
Задачей данного изобретения является разработка способа, обеспечивающего получение концентрированных растворов гидроксиламина (более 50% мас.) с высокой степенью чистоты.
Поставленная задача решается описываемым способом получения гидроксиламина, включающим взаимодействие гидроксиламин-сульфата с газообразным аммиаком в два этапа, при этом на первом этапе взаимодействие ведут до достижения рН смеси в диапазоне 8-11, затем раствор подвергают очистке на комплексообразующем ионите и осуществляют второй этап взаимодействия, разделяют раствор и солевую фракции, удаляют аммиак из раствора, выделяют гидроксиламин путем перекристаллизации, с последующей очисткой гидроксиламина вначале электродиализом, а затем путем ионного обмена. Предпочтительно, в качестве комплексообразующего ионита используют катионит или амфолит с карбоксильными, фосфорнокислыми или иминодиуксусными функциональными группами. Предпочтительно удаляют аммиак путем вакуумирования раствора. Предпочтительно перекристаллизацию осуществляют 3-5 раз, при кристаллизации производят охлаждение раствора до минус 30 - минус 5°С, отделяют кристаллы моногидрата гидроксиламина и подвергают их плавлению.
Очистку гидроксиламина электродиализом рекомендовано проводить в многокамерном аппарате, при этом через обессоливающие камеры пропускают раствор гидроксиламина, а через концентрационные камеры - раствор сульфата аммония, а очистку методом ионного обмена рекомендовано осуществлять путем последовательного пропускания раствора через сильнокислотный катионит в водородной или гидроксиламиновой форме, а затем через сильноосновной анионит в гидроксидной форме.
Рекомендованный интервал рН=8-11 при взаимодействии гидроксиламин-сульфата с аммиаком обусловлен тем, что при рН<8 происходит неполное взаимодействие реагентов, а повышение рН смеси выше 11 нерационально, в связи с увеличением расхода аммиака.
Очистку гидроксиламина на комплексообразующем ионите проводят с целью удаления из раствора примесей переходных металлов, вызывающих каталитическое разложение гидроксиламина.
Выделение гидроксиламина путем перекристаллизации, а также последующая очистка гидроксиламина вначале электродиализом, а затем путем ионного обмена проводят с целью получения высококонцентрированного раствора гидроксиламина с минимальным содержанием примесей.
Ниже приведены конкретные примеры осуществления способа по изобретению.
ПРИМЕР 1
Перемешивают 2000 г гидроксиламин-сульфата, содержащего 99% основного вещества и примеси сульфата аммония, а также ионов щелочных, щелочноземельных и переходных металлов в 450 г особо чистой воды. Полученную суспензию помещают в криостат, снабженный механической мешалкой и рН-метром, и пропускают через суспензию газообразный аммиак до достижения рН смеси 8.0 при поддержании температуры в диапазоне минус 15- плюс 20°С. Образовавшуюся смесь кристаллов сульфата аммония и раствора гидроксиламина разделяют фильтрацией на нутч-фильтре. В результате получают 1600 г сульфата аммония и 1450 г раствора гидроксиламина. Полученный раствор пропускают со скоростью 180 см3/час через ионообменную колонку с диаметром 20 мм, заполненную 60 см3 комплексообразующего катионита, содержащего карбоксильные группы марки КБ-4П2 в аммонийной форме.
Полученный фильтрат снова помещают в криостат и насыщают газообразным аммиаком при поддержании температуры в диапазоне минус 20° - плюс 20°С и при расходе аммиака 400 г/л. В результате образуется смесь кристаллов сульфата аммония и раствора гидроксиламина, которую разделяют фильтрацией на нутч-фильтре и получают 420 г сульфата аммония и 1400 г раствора гидроксиламина.
Раствор гидроксиламина помещают в герметичный сосуд, в котором создают разрежение 0,1 мм.рт.ст. при помощи форвакуумного насоса для удаления аммиака из раствора. Процесс удаления аммиака ведут при температуре +5°С до его конечной концентрации 10 г/л.
Затем полученный раствор помещают в криостат и при перемешивании охлаждают до температуры минус 30°С. При этом образуется смесь кристаллов гидратированного гидроксиламина (ГГА) и раствора, которую разделяют фильтрацией на нутч-фильтре. Отфильтрованные кристаллы ГГА собирают и нагревают до температуры +15°С до их полного плавления. Данный процесс перекристаллизации проводят пять раз. В результате получают 580 г 63%-ого раствора гидроксиламина, содержащего 9 г/л сульфата аммония и примеси ионов щелочных, щелочноземельных и переходных металлов.
Далее проводят очистку полученного раствора методом электродиализа с использованием многокамерного электродиализного аппарата с числом обессоливающих камер, равным десяти, и площадью ионообменных мембран 1,5 дм2. В процессе электродиализа поддерживают температуру в диапазоне минус 5° - плюс 20°С, очищаемый раствор пропускают через обессоливающие камеры, а через концентратные камеры пропускают раствор сульфата аммония с концентрацией 10-100 мг/л. В результате очистки получают раствор, содержащий 58% гидроксиламина, 0,1 г/л сульфата аммония и примеси ионов щелочных, щелочноземельных и переходных металлов.
Полученный раствор направляют на очистку методом ионного обмена. С этой целью 570 г раствора последовательно пропускают со скоростью 180 см3/час через две ионообменные колонки с диаметром 20 мм каждая, заполненные, соответственно, 60 см3 сильнокислотного катионита марки КУ-2×8 чс в водородной форме и 60 см3 сильноосновного анионита марки АВ-17×8 чс в гидроксильной форме. В результате получают 500 г раствора гидроксиламина, химический состав которого приведен в таблице.
ПРИМЕР 2
Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что для очистки берут суспензию 2000 г гидроксиламин сульфата в 300 г особо чистой воды, на первой стадии взаимодействия пропускают через суспензию газообразный аммиак до достижения рН смеси 11,0, перед второй стадией раствор пропускают через слой комплексообразующего катионита, содержащего фосфорнокислые группы марки СФ-5 в аммонийной форме, перекристаллизацию ведут при температуре минус 5°С, количество перекристаллизаций-3 а при очистке методом ионного обмена раствор пропускают через две ионообменные колонки с диаметром 20 мм каждая, заполненные, соответственно, 60 см3 сильнокислотного катионита марки Dowex HCR-S в гидроксиламиновой форме и 60 см3 сильноосновного анионита марки Amberlite IR-400 в гидроксильной форме.
ПРИМЕР 3
Процесс проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что перед второй стадией взаимодействия раствор пропускают через слой комплексообразующего амфолита, содержащего иминодиуксусные группы марки Amberlite IRC-748 в аммонийной форме,
Химический состав полученных по примерам 1-3 растворов гидроксиламина приведен в таблице.
Таблица | |||||||
Химический состав растворов гидроксиламина | |||||||
№ примера | Концентрация гидроксиламина, % мас. | Концентрация примесей, мг/л: | |||||
NH4 | Na | Fe | Са | Сu | S | ||
1 | 57 | <100 | 4 | 6 | 1 | 1 | 0.8 |
2 | 56 | <100 | 3 | 5 | 1 | 1 | 0.6 |
3 | 58 | <100 | 7 | 9 | 1 | 1 | 1 |
Таким образом, изобретение позволяет решить поставленную задачу, а именно получать концентрированные(более 50% мас.) растворы гидроксиламина высокой степени чистоты с использованием пожаро- и взрывобезопасностных процессов.
Claims (6)
1. Способ получения гидроксиламина, включающий взаимодействие гидроксиламин-сульфата с газообразным аммиаком, разделение раствора и солевой фракции, удаление аммиака из раствора и выделение гидроксиламина, отличающийся тем, что взаимодействие гидроксиламин-сульфата с газообразным аммиаком осуществляют в два этапа, при этом на первом этапе взаимодействие ведут до достижения рН смеси в диапазоне 8-11, а перед вторым этапом раствор подвергают очистке на комплексообразующем ионите, выделение гидроксиламина осуществляют путем перекристаллизации с последующей очисткой гидроксиламина вначале электродиализом, а затем путем ионного обмена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве комплексообразующего ионита используют катионит или амфолит с карбоксильными, фосфорнокислыми или иминодиуксусными функциональными группами.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что удаление аммиака проводят путем вакуумирования раствора.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что перекристаллизацию осуществляют 3-5 раз, при кристаллизации производят охлаждение раствора до минус 30 - минус 5°С, отделяют кристаллы моногидрата гидроксиламина и подвергают их плавлению.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электродиализ проводят в многокамерном аппарате, при этом через обессоливающие камеры пропускают раствор гидроксиламина, а через концентрационные камеры - раствор сульфата аммония.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что при очистке методом ионного обмена раствор гидроксиламина последовательно пропускают через сильнокислотный катионит в водородной или гидроксиламиновой форме, а затем через сильноосновной анионит в гидроксидной форме.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004102099/15A RU2253612C1 (ru) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Способ получения гидроксиламина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004102099/15A RU2253612C1 (ru) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Способ получения гидроксиламина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2253612C1 true RU2253612C1 (ru) | 2005-06-10 |
Family
ID=35834476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004102099/15A RU2253612C1 (ru) | 2004-01-27 | 2004-01-27 | Способ получения гидроксиламина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2253612C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2801692C1 (ru) * | 2023-03-24 | 2023-08-14 | Общество с ограниченной ответственностью "МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЗАВОД" | Способ и установка для получения пара-аминофенола из фенола путём последовательного нитрозирования и восстановления сульфидом аммония |
-
2004
- 2004-01-27 RU RU2004102099/15A patent/RU2253612C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2801692C1 (ru) * | 2023-03-24 | 2023-08-14 | Общество с ограниченной ответственностью "МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЗАВОД" | Способ и установка для получения пара-аминофенола из фенола путём последовательного нитрозирования и восстановления сульфидом аммония |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111394745A (zh) | 一种从含锂低镁卤水中制备氢氧化锂的方法 | |
ES2265994T3 (es) | Proceso continuo de preparacion de acido lactico. | |
CN112299451A (zh) | 一种通过磷酸锂的形式从含锂低镁卤水中制备氢氧化锂的方法 | |
CA2598480C (en) | Process to prepare chlorine-containing compounds | |
CN106495187B (zh) | 双膜法精制液体盐零排放生产工艺 | |
US4990441A (en) | Process for separating 2-keto-L-gulonic acid from a fermented medium | |
CN113004320A (zh) | 一种肌醇生产时可降低解吸剂用量的方法 | |
CN113443639B (zh) | 一种电子级氢氧化钾的制备工艺 | |
US4778597A (en) | Process for the separation and recovery of boron compounds from a geothermal brine | |
DE69108773D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetall-Hypophosphiten. | |
JP7166653B2 (ja) | 高純度リチウム塩水溶液の製造方法 | |
ES2797379T3 (es) | Procedimiento de purificación de 1,4-diaminobutano, 1,4-diaminobutano purificado por dicho procedimiento, y poliamida preparada a partir de este | |
JP4497512B2 (ja) | ヨウ化水素酸の選択分離方法、ヨウ化水素酸の製造方法およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法 | |
RU2253612C1 (ru) | Способ получения гидроксиламина | |
JPS585904B2 (ja) | グアニジン及びその塩類の製造方法 | |
KR102174545B1 (ko) | 황산 코발트 수용액의 제조 방법 | |
JP2775550B2 (ja) | 含アルミニウム廃硝酸の処理方法 | |
CN110885357B (zh) | 一种纳滤膜分离纯化丙谷二肽的方法 | |
CN112209412B (zh) | 提锂的方法和电池级单水合氢氧化锂 | |
RU2748371C1 (ru) | Способ очистки бишофита от соединений железа | |
JPS6377890A (ja) | L−アスコルビン酸−2−リン酸エステルの精製法 | |
JPS6054886B2 (ja) | 塩化アルカリ水溶液の精製方法 | |
CN108946688A (zh) | 一种加氯氧化有机磷废水制取磷酸氢二钠的方法 | |
CN118255367A (en) | Method for preparing potassium nitrate | |
JPH0397880A (ja) | 水酸化ナトリウムの高濃度水溶液の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060128 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20071027 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120128 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20130610 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160128 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170518 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190128 |