NL7905318A - Werkwijze voor het bereiden van tereftaalzuur en dimethyltereftalaat als tussenprodukt. - Google Patents

Description

€ VO 8029 DYVAill? 2T033L 1XTIZVGSSSLLSCHAFT,

Uroisdorf/Bez. Keulen,

Bondsrepubliek Duitsland.

Werkwijze voor het bereiden van tereftaalzuur en dimethyltere-ftalaat ais tussenprodukt.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van teref taalzuur (TPA) uit dime thyl teref talaat (DIJE) als tussenprodukt door oxydatie van p-xyleen en/of p-toluylzuur-methylester (?TZ) ziet zuurstofbevattende gassen bij aanwezigheid 5 van zware-metaaibevattende oxydatiekatalysatoren bij verhoogde temperatuur en verhoogde druk, verestering van het oxydatiemeng-sel met methanol bij verhoogde temperatuur en verhoogde druk en destiliatieve scheiding van de ruwe ester in een ?T2-rijke fractie, die in de oxydatie teruggeleid wordt en een residufractie, 10 alsmede in een ruw DIE met een beperkt gehalte aan oxyaatie- tussenprodukten en andere bijprodukten en aansluitende continue hydrolyse van het ruwe DIE met ontzout water bij een massaverhouding van ruw DMT tot water tussen 3:1 en 0,1:1 en bij temperaturen tussen 350 en 140°0 en de voor het handhaven van de 15 vloeibare fase vereiste druk en winning van het TPA uit het re act iemengsel.

Ofschoon de rechtstreekse oxydatie van p-xyleen met luchtzuurstof bij aanwezigheid van azijnzuur als oplosmiddel, een broombevattende activator, alsmede zware-metaalbevattende kata-20 lysatoren ter winning van ruw TPA en na een verdere zuiverings- behandslins: en afscheiding door me er traps kris tall is at ie tot ve-zeizuiver TPA leidt, dat door directe verestering met ethyleen-slycol, pclycondensatie en smeltverspinning tot polyesterdraden, -vezels en -foelies wordt verwerkt, is het economisch zinvol de 25 bereiding van vezeizuivsr TPA uit p-xyleen via-de hydrolyse van ruw DMT overeenkomstig navolgend beschreven inventieve werkwijze uit te voeren.

790 53 18 2 % *

De behoefte aan een dergelijke werkwijze blijkt uit de hoge corrosiviteit van de bij de werkwijze van de rechtstreekse oxydatie van p-xyleen tot TPA toegepaste azijnzure oplosmiddelen in verbinding met de toegepaste broomverbindingen, alsmede de door verbranding van azijnzuur bij de werkwijze en de bij de destillatieve opwerking en recirculatie van het azijnzuur optredende verliezen.

Hydrolyse van vezelzuiver DMT dat door herkristallisatie vah volgens het Katzsohmann-procédé verkregen ruwe DMT wordt D verkregen, tot vezelzuiver TPA is belangrijk kostenintensiever dan de werkwijze volgens de uitvinding. Zo werd in het Duitse octrooischrift 1.299*627 een werkwijze voor de bereiding van zeer zuiver TPA door hydrolyse van zeer zuiver DMT voorgesteld, waarbij de hydrolyse bij temperaturen van 180-280°C on-5 der druk in corrosievaste vaten met waterige neutrale-zoutop- lossingen wordt uitgevoerd.

In de Duitse octrooiaanvrage 1.618.505 is een werkwijze voor de bereiding van tereftaalzuur uit alkyltereftalaat door omzetting van het alkyltereftalaat in water bij een massaver-20 houding van 1:1 onder autogene druk bij een temperatuur in het gebied van 140-550°C tot de hydrolyse in hoofdzaak volledig is en door afscheiding van het tereftaalzuur uit het aldus gevormde hydrolyseproduct beschreven, echter wordt de invloed van de gemakkelijk en moeilijk kokende verontreiniging in het 25 als uitgangsprodukt voor de hydrolyse toegepaste DMT niet in aanmerking genomen en eerst door herkristallisatie van een ruw DMT een voor verwerking tot vezels geschikte vezelzuivere DMT-kwaliteit ingesteld.

In de Duitse octrooiaanvrage 2.460.387 of het Amerikaanse 50 octrooischrift 4. 076.946 7/ordt de verwijdering van aldehydi- sche verontreinigingen, bedoeld is in het bijzonder tereftaal-aldehydezuurmethylester (TAl) in een ruwe BMT-fractie, door katalytische hydrcgensring beschreven en een destillatieve verwijdering als nadelig aangsduid. Er worden concentraties 55 van de orde van grootte van 5000-10.000 dpm TAE in het ruwe 790 5 3 18

* J

3 22Π vermeld. ,

TAS wordt bij de hydrolyse van ruw 2Ϊ.ΓΤ tot tereftaalalde-hydezuur (TAS) omgezet en is dan met een met het TAS-gehalte overeenkomstig gehalte naast het gevormde TPA en de andere bij-5 produkten aanwezig. TAS wordt gemeenschappelijk met het TPA

verkregen, waarbij een inbouw van TAS in het TPA-kristalrooster plaatsvindt. 3aar TAS een voor de verwerkbaarheid van het TPA tot polyesters voor vezels en draden nadelige verontreiniging is, is het van belang het TAS-gehaite in het eindprodukt TPA IQ tot waarden in de orde van grootte van maximaal 0,01 gew.-i te beperken. Se daling van het TAS-gehalte, dat in het ruwe TPA ais coprecipitaat optreedt onverschillig of het ruwe TPA door rechtstreekse oxydatis van p-xyleen met luchtzuurstcf in een oplosmiddel of door hydrolyse van ruw DMT wordt verkregen, kan 15 hetzij langs fysische weg, b.v. door harkristallisatie, of ook langs chemische weg, b.v. door geschikte chemische omzetting van de carbcnylfunctie in het TAS plaatsvinden. 3e verwijdering van net TAS zowel langs fysische alsook langs chemische weg is vanwege ce geringe oplosbaarheid van hst TPA in water of andere 20 geschikte oplosmiddelen zeer energie behoevend en stelt hoge eisen aan de resistentie van de materialen voor de vaten, waarin deze werkwijzen worden uitgevoerd.

-aar voor de bereiding van bepaalde poiyestertypen voor de vervaardiging van vezels, draden, films of gevormde producten —5 -? casis van polysthvleentereftalaat de toeoassinv van ener— zi^us -.:1T geprefereerd is, anderzijds TPA als vitgangsprodukt d-S-iu, cestaaz een behoefte uitgaand van een basisprocede, zowel /ezsizuivar 3H7 alsook vezelzuiver T?A als poiyestergrondstoffen m elxe wi-iekeurige verhouding tot elkaar, tegen gelijke kosten 30 te kunnen bereide*· _e werKwijze volgens de uitvinding is echter ook geschikt o-. -oJ=.a_e nceveelheid van het ingezette p-xyleen via de tus-,rar* t-et ruwe 3P7 in vezelzuiver TPA om te zetten.

^-der® v® v® c v’ *·-ί ^ 5 v» ^ m®**” een neeti— — ^ ^ i'U.TT HSSΘ-C* “•"βν-ι '^053^·’ -C^C—US’ *2 7905318 ♦ · 4 stellen, waarbij de bij het Katzschmann- respectievelijk Witten-procédé noodzakelijke herkristallisatie van de door destillatie gewonnen DMT-fractie uit methanol komt te vervallen, waaruit een voor de bereiding van polyestervezels geschikt TPA 5 door hydrolyse kan worden bereid, waarbij het in de hydrolyse- trap verkregen TPA uit een aldus geregeld reactiemedium wordt gewonnen, dat een herkristallisatie van het TPA kan komen te vervallen.

Volgens de uitvinding wordt deze opgave hierdoor opgelost, 10 dat men a) TPA uit het reactiemengsel bij temperaturen tussen 500 en 150°C uitkristalliseert; b) de moederloog door ontzout water vervangt; c) de verkregen suspensie uit ontzout water en TPA een- of 15 meertrappig ontspant en het TPA door middel van een vast/vloei- stofscheidingsbehandeling wint en d) de moederloog zo ver afkoelt, dat nog opgelost TPA alsmede bijprodukten gescheiden of gemeenschappelijk neerslaan, als vaste stoffen afgescheiden en verder worden opgewerkt en dat 20 men de methanol terugwint. .

Verdere geprefereerde uitvoeringsvormen van de uitvinding zijn in de onder conclusies 2-10 alsmede bij de toelichting op de tekening, figuren 1-7» beschreven.

De massaverhouding van ruw DMT en water bepaalt de plaats 25 van het evenwicht en daardoor de omzetting bij de hydrolysereac- tie. Daaruit volgt, dat met toenemend watergehalte de omzetting stijgt. Aan de toegepaste waterovermaat zijn vanwege de energiehuishouding grenzen gesteld. Eet optimum van de massaverhouding van ruw DMT en water ligt bij temperaturen tussen 250 en 260°C 30 bij waarden van ongeveer 0,2:1-0,4:1. De toegepaste waterhoe- veelheid is zodanig bepaald, dat de methanolconcentratie in het de hydrolyse react or verlatende reactiemensrsel tussen 5 en.

30 gew,$ en de omzettingsgraad betrokken op TPA bij ongeveer 50-85$ ligt. Bij voldoende bepaalde verblijfstijd stelt zich 35 het met de concentratie van de reactiecomoonenren en de tempera- 7905318 * i 5 tuur overeenkomende evenwicht in. Yoor een verdere verschuiving van het evenwicht naar de kant van de hydrolyseprodukten kan de methanol reeds uit het reactiemengsel uitgesluisd worden (figuur 6).

5 Beneden een bij ongeveer 220°C liggende temperatuurgrens van de hydrolyse ligt de omzettingssnelheid volgens de aan de rationele benutting van een geschikte produktieinrichting te stellen eisen te laag, boven 300°G worden de optredende drukken en de energieverbruiken zo hoog, dat een economisch bedrijf 10 niet gewaarborgd is.

Het watergehalte in verhouding tot het ruwe DIE? is voorts van betekenis vanwege de functie van het water als oplosmiddel voor de bij de hydrolyse gevormde bijprodukten. Het geldt dat het gehalte van het water des te hoger moet zijn hoe hoger het Λ5 gehalte van de uit het ruwe DMT afkomstige bijprodukt in ver houding tot TPA is, opdat deze overeenkomstig hun oplosbaarheid bij de kristallisatie van het gevormde TPA in oplossing worden gehouden.

Het water functioneert tenslotte ook als transportmiddel 20 voor de reactiecomponenten van de werkwijze volgens de uitvin ding.

De hydrolyse kan aldus worden uitgevoerd dat het reactxe-menrsel een reactor van boven naar beneden in gelijkstroom met het hydrolysemiddei doorloopt, waarbij zich uit het ruwe DMT 2p met voortgaande reactie menomethylterettalaat (IC-IT;, T?A en methanol, alsmede de uit de bijprodukten van het ruwe DMT afkomstige omzettingsprodukten vormen (vergelijk fig. 2).

Het aan de reactor onttrokken reactiemengsel wordt bij sen

O

srsors"ereerde wijze van werken tot 200 ^ aigekoeic. en tot ^0 30 bar ontspannen, zodat slechts gezuiverd TPA wordt verkregen. De aldu!B ·—-o-n^-r· c ^ gn kristalbrir wordt m een vast' v - o θ i s-of sonsi — dingsbewsrking, b.v. een hydrocyclcon, in een de TPA-bevattende susnensie met een vaste-stofgehalte van ongeveer HOF' en daarmede ηo=r moede cranscortsercaaneiu m r.s» proces en es.* in nooxi— ^ ^ -i -l- *-,Λ0θ o7’' £r "h® s ~ 2 - T1ZL0 £ 3.33 T5rC.5cxC,« 790 53 18 • 1* · 6

De afscheiding en winning van het TPA na afkoeling en ontspanning op temperaturen tussen 220 en 180°C kan echter ook door middel van een centrifuge onder wassen met ontzout water plaatsvinden, waarbij de moederloog verder wordt opgewerkt.

5 De hydrolyse kan met voordeel continu in twee trappen, b.v.

in twee achter elkaar geschakelde reactors, worden uitgevoerd, waarbij in een speciaal geprefereerde uitvoering van de uitvinding bij de tweede hydrolysetrap het reactiemengsel in tegenstroom tot het hydrolysemiddel onder gelijktijdig wassen van de 10 verkregen zich in de richting van de zwaartekracht bewegende TPA-kristallen en verdringen van de moederloog, wordt geleid.

De in tegenstroom tot de gevormde TPA-kristallen opstijgende vloeistofstroom uit waswater verdringt de met de kristallen aan de kop van de reactor opgebrachte moederloog, zodat aan 15 de bodem van de reactor slechts nog het daar opgebrachte waswa ter, TPA-kristallen, alsmede de overeenkomstig zijn oplosbaarheid in de vloeibare fase aanwezige TPA aanwezig zijn en dat aan de kop van de reactor de door het waswater verdunde moederloog kan worden onttrokken. Door het onder hydrolyseomstandig-20 heden tegemoetstromende waswater wordt de moederloog bij haar

weg door de reactor continu verdund. Wegens de gelijktijdig plaatsvindende volledige verwijdering van de methanol is aan de bodem van de reactor geen MMT meer aan te tonen, daar bij de toegepaste druk- en temperatuuromstandigheden een verdere ver-25 schuiving van het hydrolyseëvenwicht MMT + HgO TPA + CH^OH

naar de rechterzijde plaatsvindt en de oplosbaarheid van MMT belangrijk hoger ligt dan de oplosbaarheid van het TPA..

Door de benutting van het tegenstroomprincipe in de tegen-stroomreactor worden vergelijkenderwijze geringe hoeveelheden 30 water voor de zuivering van hst hier nieuw gevormde TPA ver bruikt .

Alle in de vloeibare fase aanwezige produkten worden tot de kop van de tweede (vgl, figuren 2, 3 sn 3) respectievelijk derde vsl. fis, 6) reactor getransnorteerd, hier uitireslu'°d 35 en ten dele teruggeleid (fig. 5} sn aan de verdere opwerking in 790 5 3 18 7 kristallisatoren (figuren 2a, 5 en 6) respectievelijk aansluitend aan een nareactor (fig, 3a) toegeveerd. Uit de tegenstroom-reaotor kan als zijstroom continu een deel van de susnensie worden uitgesluisd, door verwarming met 20-1Q0°C het vaste-stof-gehalte ten dele of volledig in oplossing gebracht, aansluitend ontspannen en de verkregen suspensie in een tegenstroomreactor wordt teruggeleid, zoals dit in fig. 4. is getoond. Door deze maatregel wordt een nog zuiverder TPA aan de bodem van de tegenstroomreactor uitgesluisd.

Sen herkristallisatie voor het aan de reactorbodem onttrokken UFA is bij de werkwijze volgens de uitvinding niet vereist, De onttrokken suspensie van zuiver TPA in ontzout water werdt via een of meerdere trappen ontspannen en bij normale druk door middel van een vast/vloeistof-scheidingsbewerking b.v.

5 in een centrifuge, onder wassen met ontzout water gescheiden.

Sen uitkristalliseren van verontreinigingen in het filtraat van de centrifuge kan niet plaatsvinden.

Het uit de centrifuge opgeleverde TPA wordt gedroogd en als voorraad gebruikt. Het vertoont een zuiverheidsgraad van 20 ten minste 99,99 gsw.^, wat overeenkomt met een gehalte aan bij- produkten van maximaal 100 dpm,

De bij tweetrappige uitvoering van de hydrolyse en toepassing van een tegenstroomreactor aan de kop daarvan onttrokken vloeistof kan tezamen met de voor intreden in de tweede reactor -- afgescheiden moederloog verenigd en op normale druk of een tus- — ^ sendruk (figuren 2a en 2b) worden ontspannen. De daarbij verkregen vaste stof wordt doelmatig in een centrifuge of ander geschikt toestel van de moederloog afgescheiden. De moederloog wordt aan een methanoi-rectificatie toegevoerd, De als descil-iaat verkregen methanol kan voor veresterins bij de bereiding van de ruwe-esoer weer worden toegepast, terwijl de als bedem-orodukt verkregen waterige fase, waarin de bijprodukten opge--oü- si in. ~~ozi4 teruggeleid of verder wordt otgewerkt. Afnan-keli.ik van de concentratie van de bijprodukten kan een deel van ;_ ge waterime fase voor verwijdering van de bijprodukten worden 7905318 - ♦ * 8 uitgesluisd, het achterbiljvende deel kan dan voor aanmenging van de van de centrifuge afgescheiden vaste stof worden "benut en de gevormde suspensie na verhitting tot de rsactietempera-tuur in de eerste reactor worden teruggeleid. De voor intreden 5 in de tweede reactor bij de tweetrappige uitvoering van de hy drolyse afgescheiden moederloog kan echter ook naar de eerste hydrolysetrap worden teruggeleid (fig. 5)·

De aan de kop van de tweede reactor onttrokken wasvloeistof alsmede de moederloog uit de hydrocycloon (26) kunnen vol-10 gens een geprefereerde uitvoeringsvorm bij 200°C en 20 bar aan wezig zijn. De aansluitende verdere ontspanning en afkoeling vindt zodanig plaats, dat opgelost TPA en MT neerslaan, terwijl de andere bijprodukten, b.v. isomeren, zoals isoftaalzuur (IPS) en ortho-ftaalzuur (OPS) in oplossing blijven. De gevorm-15 de vaste stof wordt met een deel van de moederloog opnieuw ver hit en in de eerste reactor teruggeleid, terwijl de rest van de bijprodukten bevattende moederloog verder wordt ontspannen. De daarbij uitgekristalliseerde produkten worden op geschikte wijze b.v. op een filter of centrifuge afgescheiden en aan een 20 isomerenuitsluizing' toegevoerd. De moederloog wordt als boven beschreven aan de methanol-rectificatie toegevoerd.

Eet uit de ruwe ester gewonnen tussenprodukt ruw Düf wordt volgens een geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding door destillatie op een gehalte van maximaal 0,1 gew.P' -ΑΞ in-25 gesteld. Daardoor kan in de hydrolysetrap met vergelijkender wijs geringe hoeveelheden water worden gewerkt, wat uit een oogpunt van energie bijzonder voordelig is,

De werkwijze volgens de uitvinding bezit voorts het voordeel, dat de katalysator voor de hydrolyse niet vereist is.

30 De werkwijze volgens de uitvinding is bij inachtname van de enigszins andere onlosbaarheidsverhoudingen zonder moeilijkheden b.v. ook op de analoge bereiding van IPS uit ruwe iso-ftaalzuurdimethylester (DIiE) over te dragen. Als materiaal voor de bij de reactieomstandigheden van de hydrolyse met het reac-35 tiemer.ftSel in aanraking komende anparaten, vaten en leidingen 7905318 ·» » 9 dienen staalsoorten, die door bijlegering van geschikte staal-veredelaars en door speciale fysische behandelingen onder de reactieomstandigheden mechanisch stabiel en corrosievest zijn, alsmede nikkellegeringen, zodat in het eindprodukt I?A een to-5 taal mstaalgehalte van 10 dpm niet wordt overschreden. Yoor de reactoren waarop het grootste deel van de verblijfstijd van de reactiecomponenten bij de werkwijze onder de toegepaste druk-en temperatuursomstandigheden van de hydrolyse komt te vallen, zijn ook met titaan geplateerde stalen nuttig.

10 De geprefereerde uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van zuiver D?A wordt in het volgende aan de hand van de figuren 1, 2 en 3a van de tekening nader toegelicht.

Figuur 1 toont een werkwijze voor de bereiding van ruw 15 DMT, met een DAS-gehalte van maximaal 0,1 gew.3^. Aan de uit de verestering komende ruwe ester wordt in de kolom (l) met condensator 2 en verdamper 3 aen p-toiuylzuurmethylester (PTZ)-rijke kopfractie onttrokken. De bodemfractie wordt via pompen 4 aan kolom (5) ast condensator (6) en verdamper (7) toegevoerd, 20 waaraan een DAZ-rijke kopfractie worde onttrokken. De bodem fractie van kolom (5) wordt via pomp (8) aan kolom (9) met vendammer (11) toegevoerd, waarin ruw D3£ als topprodukt in condensator (10) en moeilijk kokend residu als bodemprodukt wordt verkregen. Eet ruwe DMD wordt in het vat (13) verzameld en van-25 daar via romp (u) aan de warmteuitwisselaar (20) toegevoerd.

7-rg.t 1s toont een andere werkwijze voor de bereiding van het volsrens de uitvinding tcegepasts tussenprodukt ruw ΖΕΓΓ, waarbij een TAZ-bevattend ruw vil- uoor afnemen van een — ke "r act ie via de kop tot een TAZ-gena-te van maximaa^. 0, 30 wordt verlaagd. De in fig. 1a getekende werkwijze is in de na- ---0^voorbeelden _ en nader get-·-—u stresre.» zisr. i woret net -•‘«s --s . χ~· -- «—— • °-=—*·“ - _ ^0 uitwisselaar (20) op reactietemperatuur, bij voorkeur 220-;-- -1 0 HIS ΙΙίΓβ 17 ’06Γ1 j 7Γ tint— -Cc υ —.c ** cc-i c/— - 7!— ^ *. A A Ort J- <V1 *» -3 r» C Λ S' '' “· Π P ΤΓΟ J’VT"' 17a t/“ C 1. ü— *-· ^ ^ ’’'’ScOm.eliSdieCS. υ s3C*»*w..w j - <-*· - Λ w - .w <T _ 7905318 * 10 teuitwisselaar (45) teruggeleide waterige-stofs*troom wordt vermengd. net mengsel wordt aan de reactor (22) toegevoerd. Hier vindt de hydrolyse hij een zodanig bepaalde verblijfstijd plaats, dat bij benadering telkens de evenwichtstoestand wordt 5 bereikt. Het reactiemengsel wordt in kristallisator (23) zo ver ontspannen, dat het grootste deel van het TPA neerslaat. De dampen worden in condensator (24) gecondenseerd en in de kristallisator (23) teruggeleid. Met pomp (25) wordt de suspensie tangentiaal aan de hydrocycloon (2β) toegevoerd en daarin in 10 een vaste-stofrijke fractie, dat in de reactor (27) wordt ge leid en een moederloogrijke fractie, die naar de kristallisator (40) wordt geleid, verdeeld.

Met de moederloogrijke fractie wordt de moederloog verenigd, die aan de kop van de reactor..(27) wordt onttrokken.

15 In reactor (27) windt verdere hydrolyse onder tegenstroom- omstandigheden plaats.

Aan de bodem van de reactor (27) wordt via warmteuitwisse-laar (30) ontzout water bij gelijke temperatuur toegevoerd en de moederloog in tegenstroom tegen ontzout water uitgewisseld.

20 De aldus gevormde suspensie van zuiver TPA in ontzout water wordt aan de bodem onttrokken en via pomp (28) en hydrocycloon (29) aan een kristallisator (31) met condensator (32) toegevoerd. Deze kristallisatie wordt afhankelijk van de omstandigheden meertrappig uitgevoerd. De overloop van hydrocycloon (29) 25 wordt in tegenstroomreactor (27) teruggeleid.

Met doseerpomp (33) wordt de suspensie in de centrifuge (34) gebracht, waar de scheiding in vaste stof, die met de op deze plaats in de werkwijze ingeleid ontzout water wordt gewassen en aan de droging wordt toegevoerd, en waswater, dat in het 30 vat voor ontzout water (35) wordt verzameld, plaatsvindt. In het vat (35) worden ook de dampen uit de TPA-droging verzameld. Van hier wordt de grootste hoeveelheid van het ontzoute water via warmteuitwisselaar (ïO''1 met pomp (36) in tegenstroomreactor (2") toegevoerd, het achterblijvende deel wordt met pomp (37) 35 aan verzamelvat '5c) toegevoerd. Hst gedroogde zuivere T?A wordo 790 53 18 11 naar de voorraad gezonden en van hieruit voor verdere toepassing toegevoerd,

In de kristailisator (40), (fig. 2a) wordt de verontreinigde moederloog uit hydrocycloon (26) en de overloop uit reac-5 tor (27) eventueel meertrappig tot normale druk ontspannen.

Daarbij worden niet omgezet MMT alsmede bijprodukten als vaste stof verkregen. De verkregen suspensie wordt met pomp (41) in de centrifuge (42) gebracht en van de vloeibare fase gescheiden. De vaste-stof wordt in vat (43) ®et water uit vat (52) gemengd 10 en met pomp (44) via warmteuitwisselaar (45) op reactietempera- tuur verhit en in menger (21) teruggeleid.

Se uit de centrifuge (42) verkregen vloeibare fase wordt via versamelvat (46) met pomp (47) aan de methanolrectificatie (48) met verdamper (50) en condensator (49) toegevoerd. In het 15 bovenste deel van de kolom (43) worden ook de dampen geleid die bij de ontspanning van de moederloog in de kristailisator (40) worden verkregen. Tan de condensator (49) wordt een methanol-watermengsel uit de werkwijze verwijderd. Eet bodemprodukt van 4e rectificatie (43) wordt met pomp (51) afgevoerd. Eet bevat 20 de zich in waterige oplossing bevindende bijprodukten. Er wordt zoveel oplossing uit de werkwijze uitgesluisd, dat het gehalte aar. bijnrodukten in de kringloop constant wordt gehouden. Se rest wordt in verzamelaar (52) geleid.

t*. *ig. 2b wordt een verdere geprefereerde uitvoering var 23 de omwerking geïllustreerd. Deze werkwijze is bijzonder ge schikt, als hogers gehalten aan bijprodukten moeten werden on-gews^kt. Se werkwijze in de reactor (22), kristailisator (23), neactor (2~) alsmede de kristallisatie en opwerking van het \>-ari reactor (2l) afgevoerde zuivere ISA vindt op gelijke wijze plaats als toegelicht met betrekking tot fig. 2.

;n tegenstelling tot ie in fig. 2a getekende opwerking wordt in ie kristailisator (62; niet tot normale druk ontspannen, doch als in fig. 2b geschetst, tot een tusseniruk, die met 3=Ί -enteratuur overeenkomt, dat ie -gukten ^ * 4; -J u. c; — - 1 — '.J _ ~ w ——*· 01 coloss*hli.ivsn, terwijl slechts het 'SIS verregaand wordt 790 5 3 18 1 2 uitgekristalliseerd en via pomp (61) en hydrocycloon (62) verrijkt in vat (63) wordt geleid. Vandaar wordt het MMT, als reeds "beschreven, door middel van pomp (63) via warmteuitwisse-laar (65) in de menger (21) teruggeleid. De overloop van de 5 hydrocycloon (62) wordt in de kristallisator (66) met condensa tor (67) verder ontspannen. Via pomp (68) wordt de suspensie op het filter (69) gebracht. De vaste stof wordt'voor het uitsluizen van de bijprodukten in een isomerenuitsluizing verder opgewerkt. Het filtraat wordt in de methanolrectificatie (48) ge-10 leid.

Sen verdere geprefereerde werkwijze is in de figuren 3 en 3a van de tekening geïllustreerd. Zij onderscheidt zich van de aan de hand van fig. 2 geïllustreerde werkwijze in hoofdzaak hierdoor, dat de hydrolyse in de reactoren (22) en (27) bij ge-15 lijke druk en gelijke temperatuur worden uitgevoerd. De overlo pen van de cyclonen (26) en (81) alsmede de overloop van de reactor (27) worden verenigd en zover ontspannen, dat slechts TPA neerslaat, dat afgescheiden en in de reactor (27) wordt teruggeleid. De moederloog, die naast water nog methanol, MMT en bij-20 produkten bevat, wordt aan de reactor (90) toegevoerd. De reac tor wordt onder een zodanige druk bedreven, dat door het afdestilleren van een methanol-water-H^O-mengsel het evenwicht in het benedendeel van de reactor in de richting van het TPA wordt verschoven. Eet gevormde TPA blijft bij de toegepaste druk- en 25 temperatuursomstandigheden in oplossing. Ha verlaten van de re actor wordt uit deze oplossing door afkoeling en ontspanning TPA uitgekristalliseerd en aan de reactor (27) toegevoerd, terwijl de bijprodukten, zoals nader toegelicht, uitgesluisd worden.

30 Het ruwe DMT wordt als smelt in de warmteuitwisselaar 20 op reactietemperatuur gebracht en in de menger 21 met een eveneens op reactietemperatuur gebracht, uit de werkwijze terugge-i9icLe ’vsdrifts t*s.~ sn ssl s Troon vsrnenircL 9ü aan qs rs&ctor toegevoerd. Eet totale reactiemengsel wordt via pomp (3C)j aan 35 hydrocycloon (2c;, tangentiaai toegevoerd en in een vloeibare 790 5 3 18 13 fase en een suspensie ontleed. De suspensie van* da hydrocyclone n (26) en (81) worden aan de kop van de reactor (2?) opgebracht. Set uit tereftaalzuur bestaande vaste-stofgehalte van de susnensie doorloopt onder invloed van de svaartekracht reac-5 tor (27) in tegenstroom naar in de poel van de reactor opge bracht ontzout water.

Het reactiemengsel wordt aan de poel. van de reactor (27) door middel van pomp (S2) en kristallisator (31) toegevoerd, die volgens fig. 2 wordt bedreven. De in reactor (27) de op-10 stroom vormende vloeistof wordt aan de kop onttrokken. Ze is met opgelost TFA verzadigd en bevat methanol, fcDDF en de uit het ruwe DxT afkomstige bijprodukten. Gemeenschappenjk met de overlopen van de hydrocyclonen (26) en (31) vormt de opstroomvlcei-stof de processtrocm, waaruit de bi.jprodukten worden uitge-15 sluisd.

De aan de kop van de reactor (27) onttrokken vloeistof-strccm wordt in de kristallisator (94; met condensator (85) ontspannen en daarbi.j afgekoeld (fig. 3a-)* Be in condensator (85) gecondenseerde ontsuanningsdampen worden in kristallisator (34) teruggeleid. De verkregen kristalbrij wordt via pomp (So) aan hydrccycloon (87) toegevoerd, welks onderloop als suspensie via voorraadvat (96), pomp (97), en warmteuitwis3elaar (98; weer in de werkwijze wordt teruggeleid. Bij de verhitting door warm-teuitwisselaar (93) wordt een deel van de vaste stof van de — suspensie weer opgelost,

De overloop van hyirocyiocn (37) bevat naast de uit het ruwe HDD afkomstige bijprodukten in hoofd zaak niet-omgezet ID.'D, alsmede methanol. Deze wordt via pomp 'S3; en warmt euitwis set aar (39) aan de reactor (9 C} toegevoerd. In de warmteuitwisselaar 7® (?2) wordt de voor de verdamping vereiste energie ioegevcen.

_s aan ie κοο verKremen dammen wonen in condensator j g = -condenseerd en het verkregen methanol—wat®'”’rev1*rsel cnttroKrcen,

Hst bodemcrodukt van reactor .'o.t'j wo^dt in kristaulisatcr ',93) ontspannen en daarbij afgekoeld. De verkregen ont s pannings -

JdCLβ^ ^ ςτsi ’ 133,^3^ ~®ödL # 7905318 Η

De kristalbrij wordt in de hydrocycloon (¾) ingedikt en in de werkwijze teruggeleid.

De overloop van hydrocycloon (95) wordt ter uitsluizing van hijprodukten in de kristallisator (66) gebracht en ontspan-5 nen (fig. 2b). Afhankelijk van het gehalte aan bijprodukten is ook hier een analoge werkwijze volgens fig. 2a mogelijk. De voorgestelde werkwijze van de afscheiding van de methanol onder druk, kan ook dan worden uitgevoerd, als de met betrekking tot fig. 2 geïllustreerde partiële afkoeling tussen reactor (22) en 10 de reactor (27) wordt uitgevoerd.

In fig. 4 is een uitvoering getekend, die het op speciaal voordelige wijze mogelijk maakt de gevormde kristallen door geringe verwarming in zuiverder moederloog op te lossen en door ontspanning weer uit te kristalliseren. Daardoor worden inge-15 sloten bijprodukten opgelost en geraken tot nareactie of uit sluizing aan de kop van reactor (27). Deze werkwijze komt bij voorkeur tot toepassing, als het ruwe DKT een hoger gehalte aan bijprodukten vertoont. Met pomp (100) wordt kristalsuspensie uit reactor (27) onttrokken, op verhoogde druk gebracht en in 20 de warmteuitwisselaar (101) verhit. De kristalbrij wordt geheel of ten dele opgelost, de oplossing in kristallisator (102) ontspannen, waarbij de dampen in condensator (103) gecondenseerd en in kristallisator (102) teruggeleid worden, afgekoeld en gekristalliseerd en de gevormde suspensie via pomp (10A) weer in 25 de reactor (27) teruggeleid. Deze kringloopleiding kan als ge toond, meermalen aanwezig zijn (apparaten 105-109).

Fig. 5 toont een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding, waarbij de uitsluizing van de methanol rechtstreeks uit de reactor {22) plaatsvindt, nierdoor wordi, een 30 srroot deel van de vloeibare fase aan net reactiemengsel in kristallisator (^5) met condensator (116) ontspannen, afgekoeld en hst T?A uitgekristalliseerd. De verkregen suspensie wordt via pomp (117) hydrocycloon (^S) toegevoerd, welks onderloon als suspensie via warmteuitwisselaar ("Ί3) weer in de 55 reactor (22) wordt teruggevoerd. Dij de verhitting door warmte- 7905318 λ · 15 uitwisselaar (119) ^ordt een deel van de vaste*stof van de suspensie weer opgelost,

Se overloop van hydrooycloon (118) wordt via warmteuit-wisselaar (120) aan de methanoldestillatie (121) met condensa-5 tor (122) en warmteuitwisselaar (125) toegevoerd. Be methanol- destillatie wordt aldus uitgevoerd als onder fig. 3a voor reactor respectievelijk kolom (90) is beschreven. Het bodemprodukt van de methanolkolom (121) wordt echter niet gekristalliseerd, doch via pomp (124) in de reactor (27) teruggeleid. Bovendien 10 toont fig, 5 een variant, waarbij met het doel ter optimalise ring van de toegepaste waterhoeveelheid een deel van de vloeibare fase van de het reactiemengsel uit de reactor (22) als overloop van hydrocycioon (26) via pomp (83) in de menger (21) wordt teruggeleid.

15 Toorts is in fig. 5 het opwerkingsdeel met kristallisator (3i) voor de overloop van hydrocycioon (81) en de aan de kop van de reactor (27) onttrokken overloop getekend. Be aan kristallisator (84) onttrokken suspensie wordt via pomp (86) in hydrocycioon (8?) in een overloop, die aan kristallisator (66) 20 wont toegevoerd, en een onderloop verdeeld, die via verzame laar (96}, pomp (97) en verhitter (98) een hydrocycioon (31) weer in de reactor (27) wordt teruggeleid, lit kristallisator (60; met condensator (67) wordt de suspensie met pomp (68) op t-iter (69) gebracht. Be afgescheiden vaste stof wordt verder opgewerkt, terwijl het filtraat via verzamelvat (52), pomp (53; en veruitter (99) aan de menger (21) wordt toegevoerd.

In fig. 6 wordt een meertrappige uitvoering van de hydrolyse in de reactoren (22a), (22b) en (2?) met telkens nagescha-kelce kristallisatietrappen ter uitsluizing van de in de vloei-~B care case aanwezige binrodukten van de werkwijze volgens de •aatvinding geïllustreerd, waarbij met sreoiaal lagere gewichts-, n* _·...Β tot water c.v, 0,0 : -cunnen women gewerkt, uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderst aanue vocrceelaen I en II. Be ougeaeven meenten zijn ge-55 wxontsprocenten. Ie verwijzingsgetallen verwijzen naar de teke- 790 53 18 *· t 16 ning.

Voorbeeld I

23.582 kg/uur ruw DMT met een gehalte van 96,13$ DMT, 1,2$ MMT, 0,1$ PTE, 0,7$ p-tol.uylzuur (PTS), 0,7$ TAE, 0,36$ dimeth-5 ylorthoftalaat (DMO), 0,46$ DMI en 0,35$ hoogkokende stoffen worden aan destillatie onderworpen waarbij 1179 kg/uur koppro-dukt en 22.403 kg/uur bodemprodukt worden verkregen.

Het kopprodukt bevat 68,2$ DMT, 13,1$ TAE, de rest zijn andere bijprodukten.

10 Het bodemprodukt bestaat uit 0,05$ PTS, 0,4$ PTS, 0,05$ TAS, 0,2$ DMO, 0,4$ DMI, 97,6$ DMT, 1,0$ MMT, en 0,3$ hoogkokende stoffen (HB) en wordt gemeenschappelijk met 114.278 kg/-uur produkt uit de materiaalstroom (284) aan de hydrolyse bij 250°C en 50 bar met een verblijfstijd van 40 minuten onderwor-15 pen.

Materiaalstroom (284) bezit de volgende samenstelling: 89,67$ a.^0, 0,05$ MeOH, 2,35$ tereftaalzuur (TPS), 0,15$ iso-ftaalzuur (IPS), 0,07$ orthoftaalzuur (OPS), 0,92$ DMT, 0,01$ DMI, <10,01$ DMO, 6,24$ MMT, 0,05$ monomethylisoftalaat (MKI), 20 0,03$ monomethylorthoftalaat (MÖl / Ö,”23$~ PTS, 0,06$ TAS en 0,18$ HB.

Het uit de hydrolysereactor (22) als materiaalstroom (253) onttrokken reactiemengsel bezit bij een totale hoeveelheid van 136.681 kg/uur de volgende samenstelling: 25 71,93$ H2C, 5,35$ OH,OH, 11,45$ TPS opgelost, 4,25$ TPS vast, 0,17$ IPS, 0,08$ OPS, 0,82$ DMT, 0,01$ DMI, <0,01$ DMO, 5,29$ MMT, 0,06$ MMI, 0,03$ MMO, 0,26$ PTS, 0,07$ TAS en 0,20=4 S3.

Door ontspanning op 200°C en 20 bar in kristaliisator (23) wordt de materiaalstroom(254.) verkregen. De samenstelling be- 30 draagt: 71,98$ H^O, 5,35”^ CH^OH, 1,93$ TPS opgelost, 13,76$ TPS vast, 0,1?$ IPS, 0,08-^ OPS, 0,32$ DMT, 0,01$ DMI, < 0,01$ DMO, 5,2?$ 10IT, 0,06$ MMI, 0,03$ MMO, 0,26$ PTS, 0,07$ TAS en 0,20$ HB.

Via de porno (25) wordt de materiaalstroom /25-i; met een 55 hoeveelheid van "36.68· kg/uur hydrocycloon (26) toegevoerd,

O

7905318 \ 17 welks overloop met de aan de kop van hydrolysereactor (27) onttrokken filtraat tot materiaalstroem (275) wordt verenigd. De materiaalstroom (275) vertoont een totals hoeveelheid van 119*804. kg/uur hij een druk van 20 har en een temperatuur van 5 200°C. De samenstelling van de materiaalstroom (275) bedraagt: 83,69# E2Q, 6,10# 0E^05, 2,25# TPS, 0,19# IPS, 0,09# OPS, 0,94# DMT, 0,1# DMI, 0,05# DM0, 6,04# MMT, 0,06# MMI, 0,03# ΜΚ0, 0,30# PTS, 0,07# TAS en 0,22# E3.

De materiaalstroom (275) wordt ter uitsluizing van de me- 10 thanol, van de bijprodukten, alsmede nog bruikbare produkten, zoals MMT, aan de later beschreven opwerking toegevoerd.

Se onderloop van hydrocycloon (26) wordt aan de hydrolysereaotor (27) toegevoerd. Aan de bodem van de reactor (27) wordt bij 200°fl en 20 bar via pomp (23) en hydrocycloon (29) als ma- 15 teriaalstroom (256) een suspensie met de totale hoeveelheid van 4.6.838 kg/uur en de volgende samenstelling afgevoerds 59»98# S20, 1,08# TPS opgelost en 38,94# TPS vast. Gelijktijdig worat ae covenloop van de hydrocycloon in het benedendeel van de reactor (27) teruggeleid.

20 Door ontspanning tot normale druk en afkoeling tot 100°C

wordt heu opgexeste TPS uitgekristalliseerd en in centrifuge (34) afgescheiden, gewassen en daarna gedroogd. Als wasvloeistof stofstroom (270) dienen 29.394 kg/uur entzout water (gelei-dingswaarde^O,9.iO-6. Siemens /Zn. J 2o0o)f ^ norriale 25 druk van 30°0. Door het als wasvloeistof toegevoerde water wor den de voor de reactie benodigde waterhoeveelheden in het proces teruggeiexa alsmede ie waterverliezen vervangen.

Als materiaalstroom (259) worden 13.750 kg/uur DPA van ve-zeizuivere kwaliteit verkregen. Het klsurgetal van een 5#'s te- - —-s ^ -s or^amiae esdraast 2 ArmA.

3 materiaalstroom (271 worden ~~ ïsq ___________ -e- “ ” “ j ~~0 ^ ^ »9—O ~ ^ ~7&ViCrSa^r., * (2‘V sn £;2; eerder. J-eD1* kg/M’ir 5.— S mS. - 92T2.3.3..LS tTOOni ^ ^ ™ v τγ4 a rtra -*·—**- 4 -» / ^ \ . - , — * —"" .. w..u. u. ’ƒ 3*1® ί CIS 279·· -» — »_ * * ^ *" *"* V . . W - 4 ΊΛ-'-'' Λ /“‘Λ ·____ - . .

" V-·, --3 ^ en £- car teruggeleid. 27.5-1 kg/uur worden Q 7905318 18 als materiaalstroom (273) Ta-t (35) afgevoerd en aan de tussenvaten (52) toegevoerd.

Materiaalstroom (275) wordt in de kristallisator (40) tot normale druk ontspannen, daarbij tot 100°C afgekoeld, waarbij 5 TPS en HT uitkristalliseren. De aldaar verkregen dampen, mate riaalstroom (277) met een totale hoeveelheid van 23.050 kg/uur met een samenstelling van 85,7$ S20, 14,3$ CE^OÏÏ en sporen vaste stof komen in de methanolkolom (48). De kristalbrij wordt in de centrifuge (42) gescheiden. De vaste-stoffractie, materiaal-10 stroom (283) vertoont bij een hoeveelheid van 11.451 kg/uur de volgende samenstelling: 9,31$ H20, 0,47$ CE^OE, 22,94$ TPS, 0,03$ IPS, 0,01$ OPS, 7,27$ DMT, <s0,O1$ DMI, < 0,01$ DM0, 59,86$ MT, 0,01$ KMI, <0,01$ MO, 0,04$ PTS, 0,01$ TAS en 0,03$ EB. Eet filtraat, materiaal-15 stroom (278), vertoont bij een totale hoeveelheid van 85.303 kg/uur de volgende samenstelling, 93,13$ H20, 4,65$ CE^OH, 0,07$ TPS, 0,26$ IPS, 0,13$ OPS, 0,34$ DMT, 0,01$ DMI, 0,01< DM0, 0,44$ MKT, 0,09$ MMI, 0,04$ MO, 0,41$ PTS, 0,1$ TAS en 0,31$ hoogkokends producten.

20 Via het ontvangervat (46) wordt materiaalstroom (278) aan de methanolkolom (48) toegevoerd. Aan de kop worden 7·295 kg/uur van een methanol-watermengsel met 99,5$ methanol en 0,5$ E?0 bij ö5°C en 1 bar als materiaalstroom (279) onttrokken. Als bodemprodukt worden 75*316 kg/uur bij 105 C en 1 bar met de 25 volgende samenstelling verkregen: 98,12$ E20, 0,06'' TPS, 0,21$ IPS, 0,10$ OPS, 0,29$ DMT, 0,01$ DMI, 0,01$ DM0, 0,38$ ΜΗT, 0,07$ KMI, 0,04$ jflCO, 0,35$ PTS, 0,09$ TAS en 0,26$ hoogkokende producten. Daarvan worden als materiaalstroom (281) ter afscheiding van bijprodukten 25.7^2 30 kg/uur uitgesluisd.

Het overblijvende deel, materiaalstroom (280) wordt tezamen met materiaalstroom (273) via tussenvaten (52) en pomp (53) als materiaalstroom (282) in de voorgeschakelde houder (45) geleid. Gemeenschappelijk met de materiaalstroom (283) 35 wotidt het produkt als materiaalstroom (284) via warmteuitwisse- ' -1 ^ . » ' ·' / x...

790 5 3 1 8 19 laar (45) ia de reactor (22) teruggeleid. *

Voorbeeld II

22.384 kg/uur als bodeniprodukt in ds ΤΑΞ-destillatie (75), fig. Ia, verkregen ruwe 3SiT met de samenstelling 97¾ DMT, 0,05¾ 5 TA3, rest andere bijproducten wordt als materiaalstroom (252) continu, tezamen met 67.152 kg/uur water uit warmteuitwisselaar (9$), materiaalstroom (309)> fig. 5» ia de reactor (22), fig. 3, aan de hydrolyse bij 250°C en 50 bar bij een verblijfstijd van 40 minuten onderworpen. Het uit hydrolysereactor (22) als mate-10 riaalstroom (300) afgevoerde reactiemengsel vertoont een totale hoeveelheid van 89.536 kg/uur met de volgende samenstelling: 71,21¾ H20, 6,73¾ CH^OH, 11,54¾ T?S opgelost, 2,8¾ TPS vast, 0,38¾ DMT, 6,52¾ 33H?, 0,11¾ FTS, 0,09¾ IPS, 0,04¾ OPS, 0,01¾ TAS en 0,06¾ H3. (Ter bevordering van de overzichtelijkheid lp zijn hier en in het volgende de halfesters 2JM0 en SKI alsmede aiet-cmgezet 3MQ rn 32.il niet afzonderlijk vermeld).

Materiaalstroom (300) wordt een hydrocycloon (26) tangenti-aai toegevoerd, welks bovenloop met de bovenloop van de hydrocycloon (81) alsmede het aan de kop van tegenstroomreactor (27) 20 afgevoerde filtraat tot materiaalstroom (301) wordt verenigd.

Materiaalstroom (301) vertoont een totale hoeveelheid van 128.A06 kg/uur bij een druk van 50 bar en een temperatuur van 250°C bij een samenstelling als volgt: 75,16¾ E O, 5,3¾ S3,02, 12,03¾ T?S opgelost, 0,76¾ 3221-, 5,62¾ 25 MT'T, 0,11- ?TS, 0,08¾ IPS, 0,04¾ OPS, 0,01¾ TAS en 0,06¾ Ξ3.

3e onderloop van de hydrocycloon (26) wordt aan de hydrolysereactor (27) toegevoerd, 3e verblijfstijd betrokken op de hoeveelheid zuiver TPS in de reactor (27) bedraagt 2,5 uren.

Aan de bodem van reactor (27) wordt via pomp (82) een suspensie 30 afmevcerd. 3e materiaalstroom (256) waarvan een deel naar de bodem van de reactor (27) wordt teruggeleid, bevat bij 230'"'1 en

Cl Γ' Vv» V.' 4 V* al /? «fflw -1 C-, Q7i Vj? ^ 3 TT

j C — J eSH vO u / * d** ‘-v 1 ^ ^ s > } s - —2^* 32,33'·' TPS vast en 7,2¾ TPS opgeiost.

3oor cntsuanning tot normale druk en afkoeling tot ^00^3 35 wordt het ongeloste TPS uitgekristalliseerd en in een centrifuge t 7905318 ' 20 als in fig. 2 van het filtraat afgescheiden, gewassen en aansluitend gedroogd. Als wasvloeistof, materiaalstroom (270), dienen 11.648 kg/uur ontzout water (geleidingsvermogen 0,9-10-° Siemens /jfL--1_7 bij 20°C) hij normale druk en 80°C. Door het 5 als wasvloeistof toegevoegde water worden de voor de reactie benodigde waterhoeveelheid alsmede de in het proces optredende waterverliezen vervangen.

Als materiaalstroom (259) worden 18.750 kg/uur van een tereftaalzuur van vezelzuivere kwaliteit verkregen. Het kleur-10 getal van een 5#'3 tereftaalzuuroplossing in dimethylformamide bedraagt 5-10 APHA.

Als materiaalstroom (271) worden 37*690 kg/uur filtraat met een gehalte van 99>97# water bij een temperatuur van 90°C verkregen. Van materiaalstroom (271) en (272) worden 32.846 kg/-15 uur als materiaalstroom (274) via warmteuitwisselaar (30) in reactor (27) bij 250°C en 50 bar toegevoerd. 6.927 kg/uur worden afgetakt en als materiaalstroom (273) aan het tussenvat (52) (fig. 5) toegevoerd.

De materiaalstroom (301) wordt in kristallisator (84) 20 (fig· 3a) van een temperatuur van "250aC en een druk van 50 bar ontspannen en afgekoeld, waarbij het TPS uitkristalliseert. De kristalbrij wordt aan hydrocycloon (87) tangentiaal toegevoerd. De overloop van hydrocycloon (87) heeft na passeren van de warmteuitwisselaar (89) als materiaalstroom (302) een tempera-25 tuur van 250°C en een druk van 50 bar en vertoont bij een hoe veelheid van 92.139 kg/uur de volgende samenstelling: 85,09^ H20, 6,54# CH20H, 0,86# DMT, 6,345¾ MMT, 0,83# TPS opgelost, 0,12# PTS, 0,1# I?s, 0,05# OPS, 0,01# TAS en 0,07# ES.

Materiaalstroom (302) wordt aan kolom (90) toegevoerd. Aan 30 de kop van deze kolom worden als materiaalstroom (303) bij 212°C

en een druk van 50 bar 8.138 kg/uur van een methanol-watermeng-sel met een methanolgehalte van 90# onttrokken. Van de poel van kolom (90) worden bij een temperatuur van 257°C en een druk van 50 bar 84.002 kg/uur van de materiaalstroom (3Ο4) met de vol-35 gende samenstelling onttrokken: 7905318 21 91.5# S20, 8,12# TPS opgelost, 0,14# PTS, Ο,Ι^,ΙΡβ, 0,05# OPS, 0,01# TAS en 0,08# HB.

Materiaalstroom (304) wordt in kristallisator (93) door ontspanning afgekoeld. De kristalbrij wordt tangentiaal aan de 5 hydrocycloon (95) toegevoerd, welks onderloop met de onderloop van de hydrocycloon (37) wordt verenigd en als materiaalstroom (306) via hydrocycloon (81), fig. 3 ia de werkwijze wordt teruggeleid.

Materiaalstroom (306) vertoont na het passeren van warmte-10 uitwisselaar (99) een temperatuur van 250°C en een druk van 50 bar en bezit bij een totale hoeveelheid van 52.899 kg/uur een samenstelling van: 53,75# H20, 2,69# CHjOE, 40,0# TPS vast, 2,61# MMT, 0,35# DïüT, 0,38# TPS opgelost, 0,08# PTS, 0,06# IPS, 0,03# OFS, 0,01# TAS 15 0,04# H3. De onderloop van de hydrocycloon (81) wordt in de hydrolysereactor (21) teruggeleid.

De overloop van de hydrocycloon (95) wordt als materiaalstroom (305) in een totaal-hoeveelheid van 67*370 kg/uur ver-kregen en staat onder een druk van 5 bar en heeft een tempera-tuur van 1p0 0. Materiaalstroom (305) bevat: 99,37# E20, 0,15# PTS, 0,22# TPS opgelost, 0,11# IPS, 0,06# OPS, 0,01# TAS en 0,08# H3.

Door verdere ontspanning in de kristallisator (66) fig. 5 siaan nagenoeg alle opgeloste bestanddelen neer, worden ορ .«..titer (c9; uxtgesluisu en als materiaalstroom (306) met een nceveelneio. van 428 kg/uur aan een zogenaamde isomerenuitsiui-zxng toegevoerd. Uit her filtraat worden 6.715 kg/uur afvalwater a_s materiaalstroom (307) met een geschikt gehalte aan bijproducten uitgesluisd, om verrijkingen van ocrrosieprodukten e.a.

30 re vermijten. Eet resterende deel van het filtraat wordt als materiaalstroom (308) tezamen met materiaalstroom (273) van pcmn '37' fis:. 2 in v=t ^2'· rebr=""f =1=5 :»=+«_ niaalstroom (309) in de werkwijs» via menger'21} fig. 5 teruggeleid, Materiaalstroom (;0?) bestaat voor meer dan 99,5# uit 35 water, rerin.te hoeveelheden aan nor o r ~ °1 ~ e - * c^oduCt®”' en is i >· ser* noeveelheid, zoals reeds vermeld van 67.'52 kr'uur.

A

\ 7905316

Claims (7)

1. Werkwijze voor het bereiden van tereftaalzuur (TPA) uit dimethyltereftalaat (DMT) als tussenprodukt door oxydatie van p-xyleen en/of p-toluylzuurmethylester (PTE) met zuurstofbevat-tende gassen bij aanwezigheid van zware-metaal-bevattende oxy- 5 datiekatalysatoren bij verhoogde temperatuur en verhoogde druk, verestering van het oxydatiemengsel met methanol bij verhoogde temperatuur en verhoogde druk en destillatieve scheiding van de ruwe ester in een PTE-rijke fractie, die in de oxydatie wordt teruggevoerd en een residufractie, alsmede in een ruw DMT met 10 een beperkt gehalte aan oxydatietussenprodukten en andere bij- produkten en aansluitende continue hydrolyse van hst ruwe DMT met water bij een massaverhouding van ruw DMT tot water tussen 3:1 en 0,1:1 en bij temperaturen tussen 350-140°C en de voor het handhaven van de vloeibare fase vereiste druk en winning 15 van het TPA uit het reactiemengsel, met het kenmerk, dat men: a) TPA uit het reactiemengsel bij temperaturen tussen 300 en 150°C uitkristalliseert; b) de moederloog door ontzout water vervangt: c) de verkregen suspensie uit ontzout water en TPA een of 20 meertrappig ontspant en het TPA door middel van een vast- vloeistofscheidingsbewerking wint en d) de moederloog zover afkoelt, dat nog opgeloste TPA, alsmede bijprodukten gescheiden of gemeenschappelijk neerslaan, als vaste stoffen afgescheiden en verder worden opgewerkt en de 25 methanol wordt teruggewonnen.

2. Merkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het reactiemengsel uit de hydrolyse op temperaturen tussen 220 en 180°C afkoelt.

3. Werkwijze volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat zq esn het reactiemengsel uit de hydrolyse mechanisch in een inme- dikte suspensie uit vast TPA en moederloog en een de resterende moederloog bevattende vloeibare fase scheidt. A. '.ïerkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat r ^ gedurende de hydrolyse methanol wordt uitgesluisd, *1. '! A v 790 5 3 18 - 23

5. Werkwijze volgens conclusies 1-4) met heft kenmerk, dat men een deel van de moederloog van a) in de hydrolyse terugleidt. o. Werkwijze volgens conclusies 1-5» met het kenmerk, dat 5 men bij de behandeling volgens b) de moederloog in de suspensie door in tegenstroom geleid ontzout water ter voltooiing van de hydrolyse continu verdunt en kwantitatief vervangt.

7. Werkwijze, met het kenmerk, dat men een deel van de sus pensie volgens conclusie 6 uitsluist, door verwarming met ΣΟΙ 0 1Q0°C het vaste-stofgedeelte partieel of volledig in oplossing brengt, aansluitend ontspant en de verkregen suspensie in een verdundere moederloog terugleidt.

8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat door een bijkomende destillatie een ruw BMï met een gehalte 15 kleiner of gelijk 0,1 gew,4 tereftaalaldehydezuurmethylester wordt bereid en in de hydrolyse wordt toegepast.

9. Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men de hydrolyse in twee trappen uitvoert en na de eerste hy-drolysetrap methanol en bijprodukten als vloeibare fase uit- 20 sluist, het overblijvende reactiemengsei aan de tweede hydroly- setrap toevoert, het TPA uit het reactiemengsei van de tweede trap bij temperaturen tussen 300°C en 150°C uitkristalliseert, ue moederloog in de suspensie door in tegenstroom tot uitgekristalliseerde TPA geleid ontzout water onder voltooiing van 25 de nyurolyse continu verdunt en kwantitatief vervangt en de vervunve moederloog in de eerste hydrolysetrap terugleidt. 10. lerkwijze volgens conclusies 1, met het kenmerk, dat men ze moederloog van trap a) slechts zover ontspant, dat het opgeloste TPA neerslaat en de bijprodukten in oplossing blijven, W'·' men net neergeslagen TPA van de vloeistof afscheidt en in de nyaro.yse teruglsiüt, de bi.ltrodukten-cevattende vloeibare fase ter =1 soneidmg van methanol destillatief in een via ds kot o/ergaanu methanol—water-menssei en een aan de bodem verkregen waterige fase met een boventemperatuur tussen 2C0 en 500^3 '2 scneiut, csze ter uitsluiting van de bijprodukten en winning 790 5 3 18 if * / J van rasterende hoeveelheden TPA verder opwerkt en de verkregen moederloog in de werkwijze terugleidt. 3 790 5 3 1 8