NL1007027C2 - Kleur-fotografische registratiematerialen. - Google Patents

Description

Kleur-fotografische registratiematerialen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuw kleur-fotografisch registratiemateriaal, dat een UV-absorptiemiddel van het 5 type 2-bifenyl-*4-aryl-6-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazine omvat.

Afzonderlijke verbindingen van dit type zijn in US-A-32*42175, US-A~32*4*4708, US-A-3***4*4l6*4, GB-A-228677**. GB-A-2297091 en W0-96/28*+31 beschreven als stabilisatoren voor kunststoffen of zonnefilters; GB-A-1321561 en WO-96/28*+31 vermelden tevens fotografische materialen.

10 Een fotografisch registratiemateriaal is gewoonlijk gebaseerd op zilverhalogenide-emulsies, zilverhalogenide en, in het geval van kleur-fotografische materialen, tevens kleurstoffen of kleurstof-pre-cursors die gevoelig zijn voor UV-straling. UV-straling met een golflengte van in het bijzonder 300 tot *400 nm verandert of bleekt het 15 materiaal. De veranderingen die worden veroorzaakt door de UV-straling zijn ongewenst; daarom wordt gewoonlijk een UV-absorptiemiddel aan een van de bovenste lagen van het fotografische registratiemateriaal toegevoegd .

De bekende UV-absorptiemiddelen bezitten echter vaak ongewenste 20 eigenschappen, bijvoorbeeld een onvoldoende inherente stabiliteit tegen licht, hitte of vocht, migratie of vluchtigheid, moeilijke emul-sificering, vorming van kristallen of agglomeratie. De toepassing van bepaalde UV-absorptiemiddelen van het hydroxyfenyltriazine-type in fotografische materialen is bekend. De publicaties EP-A-530135. US-A-25 536*47*49. US-A-5300*41*4, US-A-5*489503. US-A-55388*40, GB-A-229*40*43. DE-A- *+*4*4*4258 en US-A-5*+628*46 beschrijven bijvoorbeeld fotografische materialen, die als UV-absorptiemiddel een verbinding van het type 2, *4-diaryl-6-(2-hydroxyfenyl)-l,3.5~triazine bevatten.

Thans is een groep van triazine-UV-absorptiemiddelen gevonden, 30 die verrassenderwijs voor een groot gedeelte voldoet aan de eisen die door de industrie worden gesteld. Deze groep van verbindingen is in het bijzonder geschikt voor het vergroten van de stabiliteit van de magenta-, cyaan- en geel-lagen van fotografische materialen.

De nieuwe UV-absorptiemiddelen kunnen voor allerlei soorten foto-35 gevoelige materialen worden gebruikt. Ze kunnen bijvoorbeeld worden gebruikt voor kleurenpapier, kleuromkeerpapier, direct-positief kleur-materiaal, kleurnegatieffilm, kleurpositieffilm, kleuromkeerfilm en andere. Ze worden onder andere bij voorkeur gebruikt voor foto-gevoe- 1007027 2 lig kleurmateriaal dat een omkeersubstraat omvat of positieven vormt.

Verder kunnen deze triazinen met voordeel worden gecombineerd met UV-absorptiemiddelen van het hydroxyfenylbenzotriazool-type, in het bijzonder vertegenwoordigers daarvan die bij kamertemperatuur vloei-5 baar zijn (zie bijvoorbeeld US-A-4853^71. US-A-4973702, US-A-4921966 en US-A-4973701) en/of met 2-hydroxyfenyltriazinen uit andere klassen, die bijvoorbeeld zijn beschreven in de publicaties die zijn genoemd in de aanvang en in US-A-5488108 en US-A-4826978.

De onderhavige uitvinding heeft dus betrekking op kleur-fotogra-10 fisch registratiemateriaal, omvattende, op een basis, ten minste een voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, ten minste een voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en/of ten minste een voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, een beschermingslaag boven de gevoelige lagen en desgewenst lagen tussen de gevoelige 15 lagen, waarbij ten minste een van de lagen een UV-absorptiemiddel met de formule <°- 20 R'\Xh

r “IN^N

(1} r,3 jtT n T,jl R,2 Rn ^9 I— p 30 omvat, waarin

Ri waterstof; Cj-C2/| alkyl of C5-C12 cycloalkyl is; of Cj-C2z, alkyl of C5-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met 1-9 halogeenatomen, -Rz,, -or5, -n(r5)2, =nr5, =0, -con(r5)2, -cor5, -coor5. -ocor5.

-0C0N(R5)2, -CN, -N02, -SR5, -S0R5, -S02R5, -P(0)(0R5)2, een morfolinyl-, 35 piperidinyl-, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-, piperazinyl- of N-methylpiperazinylgroep of een combinatie daarvan; of Cj-C^ alkyl of C5-C12 cycloalkyl, dat is onderbroken door 1-6 fenyleen-, -0-, -NR--, -CONR^-, -C00-, -OCO-, -CH(R.)-, -C(R5)2- of -CO-groepen, of een combi- 1007027 3 natie daarvan; of Rj C2-C2i| alkenyl; halogeen, -SR3, S0R3; S02R3; -S03H of S03M is; R3 Cj-C20 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-C15 fenylalkyl of C6-C12 aryl is, dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1-3 5 Cj-CΔ alkylgroepen;

Rz, niet gesubstitueerd C6-C12 aryl; C6-C12 aryl dat is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, Cj-C8 alkyl of Cj-C8 alkoxy of een combinatie daarvan; C5-C12 cycloalkyl; niet gesubstitueerd C7-C15 fenylalkyl; C7-C15 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1-3 halogeen-10 atomen, Cj-C8 alkyl of Cj-Cg alkoxy of een combinatie daarvan; of C2-C8 alkenyl is; R5 R/,; waterstof; Ci—C2i( alkyl; of een groep met de formule 1K CH3 A"0Hi (1a) —/~n-T · ÓhSH3 20 is, waarin T waterstof; Cj-C8 alkyl; C2-C8 alkyl dat is gesubstitueerd met een of meer hydroxylgroepen of met een of meer acyloxygroepen; zuurstof; hydroxyl; -CH2CN; Cj-Cl8 alkoxy; C5-C12 cycloalkoxy; C3-C6 alkenyl; C7-C9 fenylalkyl; C7~C9 fenylalkyl dat aan de fenylring mono-, di- of tri-25 gesubstitueerd is met C1-Cz, alkyl; of alifatisch Cj-C8 alkanoyl is;

Rè tot en met R15, onafhankelijk van elkaar, waterstof; hydroxyl; -ON; Cj—C2o alkyl; Cj-C20 alkoxy; C7-C20 fenylalkyl; Cz,-Ci2 cycloalkyl; Cz,-C]2 cycloalkoxy; halogeen; halogeen-C1-C5 alkyl; sulfonyl; carboxyl; acyl-amino; acyloxy; Cj-C12 alkoxycarbonyl; aminocarbonyl; -0-Y of -0-Z

30 zijn; of R8 en R9 samen met de fenylgroep een cyclische groep vormen, die wordt onderbroken door een of meer zuurstof- of stikstofatomen; en Ru, in het geval dat q 0 is, bovendien -NGj6Gj7 kan zijn, waarbij Gl6 waterstof of Cj-C20 alkyl is; G17 waterstof, Cj-C20 alkyl, C7-Cj3 fenylalkyl, -C(=0)-G19, -C{=0-NH-Gl6; 35 is en G19 Cj-C20 alkyl; C2-C20 alkyl dat is onderbroken door 1 tot 6 zuurstofatomen en/of is gesubstitueerd met OH, halogeen, NH2, NHG9 of NG9Gi0; Cj-C20 alkoxy; fenyl; C7-C13 fenylalkyl of C2-C20 alkenyl is; waarbij G9 1007027 9 en G10 zijn zoals R5 dat hierboven is gedefinieerd; M een alkalimetaal is; p 1 of 2 is; q 0 of 1 is; r 0 of 1 is; en in het geval dat p = 1, 5 X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd Ci~C2^ alkyl; C2-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx; met Rx gesubstitueerd Ci,-C12 cycloalkyl; met Ry0 gesubstitueerd CZ)-C12 cyclo-alkyl; Cü-C20 alkenyl dat is onderbroken door een of meer zuurstof-10 atomen; of een groep met de formule -CH((CH2)n-R2)-C0-0-(CH2)m-R'2; -CH ((CH2) n—R2) -CO- (NR' ) - (CH2) „-R' 2;

15 —CH2-CH(0R2)-CH2-0-^~~^-T ; -CH2-CH(OH)-CH2-NR’YH^^^-T I

/ Π o

c_o II

20 -CH2-CH(OR2)-CH2-NR’Y-< n-t ; ; c-N-R' CH ''CHa)n —CH-CH2) ' *'n -CO-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-0-(C0)-R2)-R’2; or-CO-NR’-(CH2)n-R2; 25 zijn; R2 en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom of Ry zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders dan koolstof; 30 n 0 tot 20 is; en m 0 tot 20 is; en in het geval dat p = 2, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, zijn zoals gedefinieerd voor p = 1; en 35 X C2-C12 alkyleen; -C0-(C2-C12 alkyleen)-CO-; -C0-fenyleen-C0-; -CO—bi f enyleen-CO-; -C0-0-(C2-C]2 alkyleen)-0-C0-; -C0-0-fen- yleen-0-C0-; -CO-O-bifenyleen-O-CO—; -C0-NR'-(C2-C12 alkyleen)-NR'-CO-; -CO-NR'-fenyleen-NR'-CO-; -CO-NR’-bifenyleen-NR'-CO-; -CH2-CH (OH) -CH2-; 1 Ü0702 7 5 -CH2—CH(0R2)-CH2—; -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(0H)-CH2-; -CH{ ( C H 2 ) n R 2 ) —COO-D-OOC — CH ( (CH2)nR2)-; of -CH2-CH(0R2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(0R2)-CH2- is; D C2-C12 alkyleen; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C^g 5 alkyleen; fenyleen; bifenyleen of fenyleen-E-fenyleen is; E -O-; -S-; -S02-; -CH2—, -C0-; of —C(CH3)2- is;

Rx waterstof; hydroxyl; C1-C20 alkyl; C*,-C12 cycloalkyl; C^-C^g alkoxy; C^-C12 cycloalkoxy; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C^ cycloalkyl of C/,-C12 cycloalkoxy; C6-C12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; -0RZ; 10 NHRZ; Rz; CONR'R"; allyl; C2-C20 alkenyl; C/,-C12 cycloalkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken Cft-C12 cycloalkenyl; C3-C20 alkynyl; of C6-C12 cycloalkynyl; of Cj-C20 alkyl, C2-C20 alkoxy of CVC12 cycloalkyl, dat telkens met hydroxyl, -NH2, -NH-Cj-Cg alkyl, -NH-cyclohexyl, -N(Cj-C8 alkyl)2, dicyclohexylamino, halogeen, Cj-C^ alkyl, Cj-C^ al-15 koxy, CA-C12 cycloalkyl, Ck-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, Ck-Cï2 cycloalkyl, C3-C20 alkynyl, C6-C12 cycloalkynyl, C6-C12 aryl, acylamine, acyl-oxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, 20 /X f -C00-( N-T ; or —CONR’-/ N-T ; is gesubstitueerd; is 25 Ry waterstof; C]-C20 alkyl; C/,-C12 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C12 cycloalkyl; C6-C12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; Rz; allyl; C2-C20 alkenyl; niet onderbroken of door een of meer zuurstofatomen onderbroken C4-C12 cycloalkenyl; C3~C20 alkynyl; C6-C]2 cycloalkynyl; of Cj-C^ alkyl of C^-C12 cycloalkyl, dat met hydroxyl, 30 -NH2, -NH-Cj-Cg alkyl, -NH-cyclohexyl, -N(Cj-C8 alkyl)2, dicyclohexyl amino, halogeen, Cj-C20 alkyl, Cj-C^ alkoxy, C^-C^ cycloalkyl, C/,-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, 04-012 cycloalkyl, C3-C20 alkynyl, C6-C12 cycloalkynyl, C6-C12 aryl, acylamine, acyloxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, 1007027 6 -COO^Ct ; of '-CONR’-^^C-T ; is gesubstitueerd; is

Rz -COR'; -C00R’; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; of -CO-C(CH3)=CH2; is 10 R' en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; Cj-C^ alkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C4-C30 alkyl; CA-C12 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C(,-C12 cycloalkyl; C2-C20 alkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C2-C20 alkenyl; Cfe-C12 aryl; of Cj-C^g alkyl of C/,-C12 cycloalkyl, dat met hydroxyl, -NH2, -NH-15 C^-Cg alkyl, -NH-cyclohexyl, -NfCj-Cg alkyl)2, dicyclohexylamino, halogeen, Ci-Csg alkyl, 0:-020 alkoxy, C^-C12 cycloalkyl, C/,-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, CiJ-C12 cycloalkyl, C3-C20 alkynyl, C6-C12 cycloalkynyl,

Cg-C12 aryl, acylamine, acyloxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, 20 -COO^Ct ; °f -CONR-<^Ct .

25 is gesubstitueerd, zijn.

Van bijzonder belang is een fotografisch registratiemateriaal waarbij, in de stabilisator met de formule (1),

Rj waterstof; Cj-C^ alkyl of C5-C12 cycloalkyl is; of C1-C2U alkyl of 30 C5-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met 1-9 halogeenatomen, -Rn. -ORj. -N(R3)2, =NR5, =0, -CON(R5)2, -C0R5, -COOR3, -OCOR5, -OCON(R5)2, -CN, -N02, -SR5, -SOR5, -S02R5, -P{0)(0R5)2, een morfolinyl-, piperidinyl-, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-, piperazinyl- of N-methylpiperazinylgroep of een combinatie daarvan; of Cx-C2^ alkyl of 35 C5-C12 cycloalkyl, dat is onderbroken door 1-6 fenyleen-, -0-, -NR3-, -CONR3-, -C00-, -0C0-, -CH(R5)-, -C(R5)2- of -C0-groepen, of een combi natie daarvan; of Rj C2-C2k alkenyl; halogeen, -SR3, S0R3; S02R3; -S03H; S03M; of een groep met de formule 1 - 17 0 2 7 7 QCH3 -t; is; R3 CrC20 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-C15 fenylalkyl of 10 C6-Ci2 aryl is, dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1-3 C^-C/, alkylgroepen;

Rj4 niet gesubstitueerd C6-C12 aryl; C6-C12 aryl dat is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, Cj-Cg alkyl of Cj-C8 alkoxy of een combinatie daarvan; C5-C12 cycloalkyl; niet gesubstitueerd C7-C15 fenylalkyl; C7-C15 15 fenylalkyl dat aan de fenyl^ing is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, Cj-C8 alkyl of Cj-Cg alkoxy of een combinatie daarvan; of C2-C8 alkenyl is; R5 Ra; waterstof; Cj-C2i4 alkyl; of een groep met de formule 20 CH, /-YCHs (1a) —( N-T · ch3 CH3 25 is, waarin T waterstof; C^-Cg alkyl; C2-C8 alkyl dat is gesubstitueerd met een of meer hydroxylgroepen of met een of meer acyloxygroepen; zuurstof; hydroxyl; -CH2CN; Cj-Cjg alkoxy; C5~C12 cycloalkoxy; C3-C6 alkenyl; C7-C9 30 fenylalkyl; C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylring mono-, di- of tri-gesubstitueerd is met Cj-C4 alkyl; of alifatisch Cj-C8 alkanoyl is;

Rg tot en met Ri5, onafhankelijk van elkaar, waterstof; hydroxyl; -C»N; C3-C20 alkyl; C]-C20 alkoxy; C7-C20 fenylalkyl; C9-C12 cycloalkyl; C(,-C12 cycloalkoxy; halogeen; halogeen-Cj-C5 alkyl; sulfonyl; carboxyl; acyl-35 amino; acyloxy; Cj-C^ alkoxycarbonyl; aminocarbonyl; -0-Y of -0-Z

zijn; of Rg en R9 samen met de fenylgroep een cyclische groep vormen, die wordt onderbroken door een of meer zuurstof- of stikstofatomen; M een alkalimetaal is; 'I U u 7 U 2 7 8 p 1 of 2 is; q 0 of 1 is; r 1 of 0 is; en in het geval dat p = 1, 5 X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, waterstof; Ry; met R2 gesubstitueerd Ci-C2i| alkyl; C2-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of R2; met R2 gesubstitueerd C/,-C12 cycloalkyl; met R20 gesubstitueerd Ci,-C12 cycloalkyl; C4-C20 alkenyl dat is onderbroken door een of 10 meer zuurstofatomen; of een groep met de formule —CH({CH2)n—R2) —CO—0— (CH2)m-R' 2; -CH( (CH2) n-R2)-CO-< NR ’ )-(CH2)m-R' 2;

15 —CH-CH(0R2)-CH2-0-^^^-T ; -CH2-CH(OH)-CH2-NRY—^^N-T I

jj 0 20 C-O p h o·

-ch2-ch(or2)-ch2-nry-( n-t ; ; υ N H

—CH-(CHa)n —CH-(CH2)n .

-CO-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-0-(CO)-R2)-R’2; of-CO-NR'-tCH^n-Rs; 25 zijn; R2 en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom of Ry zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders dan koolstof; 30 n 0 tot 20 is; en m 0 tot 20 is; en in het geval dat p = 2, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, zijn zoals gedefinieerd voor p = 1; en 35 X C2-C12 alkyleen; -C0-(C2-C12 alkyleen)-C0-; -C0-fenyleen-C0-; -C0-bifenyleen-C0-; -C0-0-(C2-C12 alkyleen)-0-C0-; -C0-0-fen- yleen-0-C0-; -C0-0-bifenyleen-0-C0-; -C0-NR’-(C2-Ci2 alkyleen)-NR'-CO-; -C0-NR’-fenyleen-NR'-CO-; -C0-NR’-bifenyleen-NR'-CO-; -CH2-CH(0H)-CH2-; 'IUü7u?7 9 —CH2-CH (OR 2 ) -CH2-; -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-; of -CH2-CH (0R2)-CH2-0-D-0-CH2-CH(0R2)-CH2- is; D C2-C12 alkyleen; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C^ alkyleen; fenyleen; bifenyleen of fenyleen-E—fenyleen is; 5 E —0-; —S—; —S02—; —CH2—; -C0-; of -C(CH3)2— is;

Rx waterstof; hydroxyl; Ci-C20 alkyl; C4-C12 cycloalkyl; Cj-C20 alkoxy; C4-C12 cycloalkoxy; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C12 cycloalkyl of Ci,-C12 cycloalkoxy; C6-C12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; -0RZ; NHRZ; Rz; CONR'R"; allyl; C2-C20 alkenyl; C^-C^ cycloalkenyl; door een 10 of meer zuurstofatomen onderbroken C/,-C12 cycloalkenyl; C3-C20 alkynyl; of C6-C12 cycloalkynyl; is

Ry waterstof; C^C^ alkyl; C*|-C12 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^,-C12 cycloalkyl; Cé,-C12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; Rz; allyl; C2-C20 alkenyl; niet onderbroken of door een of meer 15 zuurstofatomen onderbroken C^-C12 cycloalkenyl; C3-C20 alkynyl; of C6-C12 cycloalkynyl; is

Rz -COR'; -C00R’; -CONR’R"; -C0-CH=CH2; of -C0-C(CH3)=CH2; is R' en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; Cj-C20 alkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^,-C-0 alkyl; 0ύ-012 cycloalkyl; door 20 een of meer zuurstofatomen onderbroken C/,-C12 cycloalkyl; C2-C20 alkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C2-C20 alkenyl; of C6-C12 aryl zijn; en r 1 is.

De groepen Rx, Ry, R' en R" kunnen, onafhankelijk van elkaar, 25 zijn gesubstitueerd met hydroxyl, -NH2, -NHR', -NR’R", halogeen, C,-C2ü alkyl, Cj-C^ alkoxy, C/,-C12 cycloalkyl, Cz,-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, Ci,-C12 cycloalkyl, ^3"^20 alkynyl, cycloalkynyl, C6-C12 aryl, acylamino, acyloxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)-acrylamino, 30

“COON-T ;of —CONR’-/ N-T

V V

35

Deze groepen kunnen tevens mengsels van isomeren van de vermelde definities zijn.

Alkyl is vertakt of niet vertakt alkyl, zoals methyl, ethyl, 10 0 77 7 10 propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethyl-butyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3~dimethylbutyl, n- hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1.1.3.3~tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3_®ethylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-tri- 5 methylhexyl, 1,1,3.3"tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, l,l,3.3.5.5"hexamethylhexyl, tridecyl, tetra-decyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl of octadecyl.

Οχ—Cjo alkoxy zijn rechte of vertakte groepen zoals b.v. methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 10 isooctyloxy, nonyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, penta-decyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, nonadecyloxy of eicosyloxy.

Fenylalkyl betekent met fenyl gesubstitueerd alkyl. C7-C20 fenyl-alkyl omvat bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl, 15 fenylethyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl, fenylhexyl, fenyl-heptyl, fenyloctyl, fenylnonyl, fenyldecyl, fenyldodecyl of fenyl-tetradecyl.

Halogeen is -F, —Cl, -Br of -I; bij voorkeur —F, of —Cl, in het bijzonder -Cl.

20 Ci(-C12 cycloalkyl betekent b.v. cyclobutyl, cyclopentyl, cyclo- heptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl, cyclododecyl en in het bijzonder cyclohexyl.

Voorbeelden van door een of meer zuurstofatomen onderbroken C4-CJ2 cycloalkyl zijn bijvoorbeeld tetrahydrofuranyl, l-oxa-4-cyclohexyl en 25 1,3-dioxa-4-cyclohexyl.

Alkenyl omvat in het kader van de weergegeven betekenissen bijvoorbeeld allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3~butenyl, isobutenyl, n-penta-2,^-dienyl, 3-®ethylbut-2-enyl, n-oct-2-enyl, n-dodec-2-enyl, isododecenyl, n-dodec-2-enyl, n-octadec-4-enyl.

30 C2-Cl8 alkanoyl betekent b.v. acetyl, propionyl, acryloyl, meth- acryloyl of benzoyl.

C5-C12 cycloalkenyl betekent b.v. 2-cyclopenten-l-yl, 2,4-cyclo-pentadien-l-yl, 2-cyclohexen-l-yl, 2-cyclohepten-l-yl of 2-cycloocten-1-yl.

35 C/,-Ci2 cycloalkoxy betekent b.v. cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclononyloxy, cyclo-decyloxy, cycloundecyloxy, cyclododecyloxy en in het bijzonder cyclohexyloxy .

H)ü /027 11

Voorbeelden van C6-C12 aryl zijn in het bijzonder fenyl, naftyl en bifenyl.

Hetero-C3-C12 aryl betekent bij voorkeur pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrrolyl, furanyl, thiofenyl of chinolinyl.

5 Een cyclische groep, die wordt gevormd door Rn en R,2 en de fenylgroep, is bijvoorbeeld 3.^-diniethyleendioxyfenyl.

R6 tot en met R15 als acylamino of acyloxy is in het algemeen C2-C12 acylamino of -acyloxy.

Acyl is -CO-R, waarbij R een organische groep, die meestal 1-11 10 koolstofatomen bevat, in de regel Cj-Cn alkyl, C2-Cn alkenyl, C6-CJ0 aryl, C7-Cn fenylalkyl of C7-Cn alkylfenyl, is.

Het nieuwe fotografische registratiemateriaal omvat bij voorkeur verbindingen met de formule (1), waarbij

Rj waterstof; C,-C2i alkyl, C3-C12 cycloalkyl of C7-C15 fenylalkyl is; 15 Rè tot en met R15, onafhankelijk van elkaar, H; Cj-C^ alkyl, C2-C6 alkenyl, Cl, F, 0Y of 0Z zijn; p 1 is; en q 0 of 1 is; X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C1-C2k 20 alkyl; C2-C50 alkyl, dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx; of een groep met de formule -CH ( ( CH2 ) n-R2 )-C0-0-( CH2) „,-R ' 2; -CH((CH2)n-R2)-C0-(NR' )-(CH2)n,-R' 2; -C0-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-0-(CO)-R2)-R'2; of -C0-NR'-(CH2)n-R2 zijn; 25 R2 en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom en Ry zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders dan koolstof; n 0 tot 20 is; en m 0 tot 20 is; en 30 Rx waterstof; hydroxyl; Cj-C20 alkyl; C^-C12 cycloalkyl; Cj-C20 alkoxy; C6-C12 cycloalkoxy; fenyl; -0RZ; NHRZ; allyl is; of Cj-C^ alkyl, C2-C20 alkoxy of C/,-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, Cj-C20 alkyl, Cj-C20 alkoxy, acyloxy, carboxyl of (meth)acryloxy;

Ry waterstof; Cj-C20 alkyl; Ci,-C12 cycloalkyl; fenyl; Rz; allyl is; of 35 Cj-C20 alkyl of Ci,-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C,-C20 alkyl, Cj-C^ alkoxy, acyloxy, carboxyl of (meth)acryl-oxy;

Rz -COR'; —C00R' ; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; of -C0-C(CH3)=CH2 is; 1007027 12 R' en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; ^-020 alkyl; Ci,-C2o alkyl dat is onderbroken door zuurstof; C4-Ci2 cycloalkyl; C2-C3 alkenyl; fenyl; of ^-02Ο alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, Cj-C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy of carboxyl zijn.

5 Van bijzonder industrieel belang zijn verbindingen met de formule (1), waarbij p en q elk 1 zijn, r 0 of 1, in het bijzonder 1 is en Rj en R6 tot en met R15 waterstof zijn.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan een registratiemateriaal dat een of meer verbindingen met de formule (1) omvat, waarbij 10 Rè tot en met R15, onafhankelijk van elkaar, H, Cj-C12 alkyl of Cl zijn en Rn, R12 en R13, in het geval dat q 0 is, ook OH of 0Y kunnen zijn; P 1 is; X en Y, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C2-C12 alkyl; of C3-C30 alkyl, dat is inderbroken door een of meer zuurstof-15 atomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx, zijn;

Rx hydroxyl; C,-C12 alkyl; C6-C12 cycloalkyl; C,-C2Ü alkoxy; C^-C^ cyclo-alkoxy; fenyl; -0RZ; Rz; allyl; of Cj-C20 alkyl, C2-C20 alkoxy of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, Cj-C12 alkyl, C]-C12 alkoxy 20 of carboxyl, is;

Ry waterstof; Cj-C12 alkyl; Có-C12 cycloalkyl; fenyl; Rz; allyl; of C,-C20 alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C,-C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy of carboxyl, is;

Rz -C0R’; -C00R'; -CONR’R”; -C0-CH=CH2; of -CO-C(CH3)=CH2 is; 25 R' en R”, onafhankelijk van elkaar, waterstof, ^ι_^2ο alkyl; C;,-C20 alkyl dat is onderbroken door zuurstof; C/,-C12 cycloalkyl; of C2-C20 alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C]-C]2 alkyl, Ci~C12 alkoxy of carboxyl, is; in het bijzonder die, waarbij 30 Rè tot en met R^ H zijn; q 1 is; P 1 is; X en Y, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C2-C12 alkyl; of C3-C30 alkyl, dat is onderbroken door een of meer zuurstof-35 atomen en gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx, zijn;

Rx hydroxyl; Ci“C20 alkoxy; cyclohexyloxy; -0RZ; Rz; of allyl is;

Ry waterstof; Cj-C20 alkyl; of cyclohexyl is;

1007027 J

13

Rz -COR' of —COOR' is; R' waterstof; Cj-C20 alkyl; Ci,-C20 alkyl, dat is onderbroken door zuurstof; cyclohexyl of Cj-C* alkylcyclohexyl is.

Ook van belang als een toevoeging aan de nieuwe fotografischs 5 registratiematerialen zijn verbindingen met de formule (1) die overeenkomen met de formule (O-=|-X)r

(2) N jN

15

*— P

20 en in het bijzonder verbindingen met de formule

(O-=K

(3) N ^ N

3°

_ JP

en waarbij 35 R1( X, Y, Z, p en r zijn zoals gedefinieerd bij formule (1).

Van de verbindingen met de formule (3) wordt de voorkeur gegeven aan die, waarbij X ((CH2)n,-CH2—0-)n-Ry; -(CH2)n-Hx; of -CH2-CH(0H)-CH2-0-(CH2)n-Rx is; 1007027 ik

Rx waterstof; hydroxyl; C,-C20 alkyl; of 0„-(;12 cycloalkyl is;

Ry waterstof; Cj-C20 alkyl; of C^-C^ cycloalkyl is; m 0 tot 20 is; en n 0 tot 20 is, waarbij het product (m + l)n kleiner is dan of gelijk is aan 50; 5 p 1 is; r 1 is; en

Rj is zoals is gedefinieerd bij formule (1).

Zeer bijzondere voorkeur wordt gegeven aan triazine-verbindingen met de formules (1) tot en met (3). waarbij 10 X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, waterstof; -((CH2)m-CH2-0-)n-R2; - (CH2-CH ((CH2) m_r2) -0-) -R ’ 2; - (CH ((CH2) m-R2) -CH2-0-) n-R12; - (CH2) n-R2; -CH2-CH(0H)-CH2-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(0R2)-CH2-0-(CH2)n-R’2 ; -CH2-CH(0H)-CH2-0-(CH2)n-0R2; of -CH2-CH(0R2)-CH2-0-(CH2)r,-0R'2; en waarbij het product van (m + 2)n kleiner is dan of gelijk is aan 15 50.

Het fotografische registratiemateriaal omvat verder bij voorkeur verbindingen met de formule

20 <?-HV

"Ύ" P N^N r

25 W

r,6 *- 30 waarbij

Rx waterstof; C]-C20 alkyl; C,-C20 alkoxy; of halogeen is; 35 Rj3 waterstof; Cj-C20 alkyl; C1-C20 alkoxy; fenyl-Cj-C^ alkoxy; of halogeen is;

Riii waterstof; C]-C20 alkyl ; Cj-C20 alkoxy; of halogeen is;

Rj5 en Rlb, onafhankelijk van elkaar, waterstof; Cj-C20 alkyl; C,-C2l,

10Ö702T

15 alkoxy of halogeen zijn; r 0 of 1 is; en q 0 of 1 is, in het bijzonder verbindingen met de formule (4) waarbij 5 Rj waterstof; Cj-C20 alkyl; of C3-C20 alkoxy zijn, R13, Rn R15 en Rlèwaterstof zijn, r 0 is; en q 0 of 1 is.

Voorbeelden van nieuwe stabilisatoren zijn onder andere 2-(2-10 hydroxyfenyl)-4-fenyl-6-(4-bifenylyl)-1,3,5“triazine, 2-(2,4-di- hydroxyfenyl)-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- hexyloxyfenyl)-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5"triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl) -4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy- 3-butoxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5“triazine, 2 - (2- 15 hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5"triazine, 2-[2- hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy) fenyl ]-4,6-bis (4-bifenylyl) -1,3,5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-tridecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4- (2,4-dimethoxyfenyl)fenyl-6-(4-bifenylyl)-1,3,5”triazine, 2,4-bis(2- 20 hydroxyfenyl)-6-(4-bifenylyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(2-methoxyfenyl)-6-(4-bifenylyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-(4-bifenylyl)-l,3.5“triazine; of 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5”triazine.

De verbindingen met de formules (1) tot en met (4), die volgens 25 de uitvinding kunnen worden toegepast, kunnen bijvoorbeeld analoog aan een van de werkwijzen die worden gegeven in EP-A-434608 of in de publicatie van H. Brunetti en C.E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), door middel van een Friedel-Crafts-additie van halogeentriazi-nen aan geschikte fenolen, worden bereid. Daarna kunnen de producten 30 aan de hand van bekende werkwijzen worden omgezet in verbindingen met de formule (1) tot en met (4). Deze reacties en processen worden bijvoorbeeld beschreven in EP-A-434608, bladzijde 15. regel 11 tot bladzijde 17, regel 1. De verbindingen met de formules (1) tot en met (4) worden beschreven in WO-96/28431. Voorbeelden van bekende verbindingen 35 zijn onder andere die, welke hieronder worden genoemd en de verbindingen van de voorbeelden 1-24 van WO-96/28431; de bereidingsprocessen worden op bladzijden 9~ 13 van WO-9628431 beschreven. Enkele andere voorbeelden van de verbindingen met de formule (1) worden hieronder IJj7027 16 gegeven; in deze voorbeelden ^-NMR is de proton-kernmagnetische resonantie; tenzij anders vermeld bij 300 MHz in CDC13 Ethylcellosolve is 2-ethoxyethanol 5 smp. is het smeltpunt of smelttraject.

Voorbeeld AI: Men suspendeert 9.9 g (0,02 mol) verbinding A met de formule 10

OH

20 (verbinding A; bereiding zie WO 96/28^31) en 3 g (0,022 mol) kaliumcarbonaat in 50 ml ethylcellosolve. Men verhit de suspensie op 110'C en voegt druppelsgewijs 3.6 g (0,022 mol) 1-broomhexaan toe. Men laat het mengsel 21 uur bij 110°C roeren. Het product precipiteert tijdens het afkoelen. Het mengsel wordt gefil-25 treerd en het filterresidu wordt gewassen met water, waarbij men een product met de formule Λ

30 ^V^OH

An . V j7027 17 krijgt (verbinding Al)

Smp.: 176-178°C

5 Voorbeeld All: Men suspendeert 8,5 g (0,0172 mol) verbinding A (zie voorbeeld AI), 3.^ g (0,025 mol) butylglycidylether en 0,5 g (0,0014 mol) ethyltrifenylfosfoniumbromide in 200 ml xyleen. Er wordt 17 uur onder terugvloei verhit. De xyleen wordt afgedampt en men herkristal-leert het residu. Men krijgt 6,5 g verbinding A2 met de formule 10 ie 15 Λν 20 (A 2)

Smp.: 156-158°C

Voorbeeld AIII: Men suspendeert 9,4 g (0,019 mol) 2-(2,4-dihydroxy-25 fenyl)-4,6-bis(4-bifenylyl)-1,3,5"triazine (verbinding A), 2,6 g (0,019 mol) kaliumcarbonaat en 6,1 g (0,021 mol) 2-broompentaanzuur-octylester (mengsel van octyl-isomeren) in 100 ml ethylmethylketon. Het mengsel wordt een nacht bij 100“C geroerd en daarna gefiltreerd en ingedampt. Na chromatografie over silicagel krijgt men 6,3 g vein een 30 was-achtig product met de formule 1007027 18 h3c-(CH2)2 5 ^8^17 Y [I isomeric JL O mi* a„ 15 (Verbinding A3); 'H-NMR-spectrum komt overeen met de formule.

20 Voorbeelden AIV-AXV: Men krijgt verdere verbindingen met de formule 1 aan de hand van de in de voorbeelden AI, All of AIII weergegeven werkwijzen, onder toepassing van geschikte analoge broomalkanen, glycidyl-verbindingen of op de α-plaats gebromeerde carbonzuuresters in plaats van 1-broomhexaan, butylglycidylether of 2-broompentaanzuur-octyl- 25 ester. De structuur, de karakterisering en de bereidingswijze worden in de volgende tabel weergegeven. Met n als voorvoegsel of achtervoegsel gekenmerkte groepen hebben een rechte keten; (i) duidt een mengsel van verschillende alkyl-isomeren met hetzelfde molecuulgewicht aan.

1007027 19

Tabel : Verbindingen met de formule

0'R

* 15 Nr. R Bereiding Smp. Karakte- volgens °C risering voorbeeld

- All I56-I62 'H-NMR

Γ CHj-CH-CH— 25

A5 CH(n-C3H7)-C00-C2H5 AIII 168-171 1 H-NMR

A6 All 1 H-NMR

3° CH2CH-CHj (OCHjCHj)3- 0-C4Hb (n)

A7 All 107-110 1 H-NMR

35 ch2ch-cHj-(ocHjCHj)-och3

A8 CH2CH(C2H5)-CftH9(n) AI 63~70 1 H-NMR

40-----

A9 CH2 COO-C8 H]7(i) AIII 140-142 1 H-NMR

'7027 20

Tabel A^t: Vervolg van de verbindingen met de formule

Nr. R Bereiding Smp. Karakte- volgens C risering 5 voorbeeld

AiO All I56-I58 1H-NMR

on o 10 CH2CH-CHrOC—C CjH&+1 waarbij x, y en z worden ge-15 kozen uit 1-6 en x+y+z=8

AU <j>H 0Λ /Ch3 All 1^2-11+3 1H-MMR

CH2 CH-CH2-OCH2-CH-(CH2)3 20

A12 CH(n-C6H13)-C00-C2H5 AIII 157-159 1 H-NMR

A13 CH(CH3)-COO-C2H5 AIII 177-178 1H-NMR

25----—_

A14 CH(CH3)-COO-C8H17(i) AIII 60-70 iH-NMR

A15 CH(n-C/jH9 )-C00-CH3 AIII I82-I83 1 H-NMR

30 A16 All 105 1 H-NMR

OH V CH

I /~ \ 3 CHjCH*CH2—O —{ N—CH3 oc CH, 35 CH3 3

A17 CH(n-C3H7)-C00-C2H5 AIII 168-171 1 H-NMR

i+O ------

Voorbeeld AXVIII: 30 g (^8 mmol) verbinding A17 wordt samen met 3,1+ g (60 mmol) Fijn verpoederd Κ0Η gedurende 2 uur bij 100°C in 300 ml ethylcellosolve geroerd. Vervolgens wordt 100 ml azijnzuur toegevoegd. 45 waarbij het product neerslaat. Het mengsel wordt afgefiltreerd en het product wordt herkristalliseerd uit ethylsellosolve. Men krijgt het vrije zuur (smp. 196-198°C) met de formule

, · ? η η 1 i ‘ ·. i 'J L I

21

O

OH

<x ¥

Voorbeeld AXIX: 20 g (3** mmol) van het zuur uit voorbeeld AXVIII wordt 15 gesuspendeerd in 200 ml tolueen, waarna 11,9 g (100 mmol) thionyl-chloride wordt toegevoegd. Na toevoeging van enkele druppels dimethyl-formamide wordt het reactiemengsel gedurende 2 uur op terugvloeitemperatuur gehouden en daarna wordt het oplosmiddel afgedampt. Men krijgt de verbinding 2 , ^-bis (4-fenylfenyl)-6-(2-hydroxy-i4-[ 1-chloor-20 carbonyl]butyloxyfenyl)-l,3.5“triazine. Aan dit ruwe product voegt men 50 ml dichloormethaan toe, waarbij een heldere oplossing ontstaat.

Daarna worden 3.2 g (100 mmol) methanol en 10,1 g (100 mmol) triethyl-amine toegevoegd en laat men het mengsel 5 uur bij kamertemperatuur staan. Het reactiemengsel wordt ingedampt en het product wordt over 25 silicagel gechromatografeerd. Men krijgt de verbinding met de formule 30 35 • 0 702 7 22 met een smp. van 177-l80°C.

Voorbeelden AXX-AXXX: Door veresteren van het vrije zuur krijgt men aan de hand van voorbeeld AXIX verdere verbindingen met de formule I. 5 De structuur, de karakterisering en de bereidingswijze worden weergegeven in de volgende tabel. Met n als voorvoegsel of achtervoegsel gekenmerkte groepen hebben een rechte keten; (i) duidt een mengsel van verschillende alkyl-isomeren met hetzelfde molecuulgewicht aan.

10 Tabel A20: Verbindingen met de formule

A

^CH—π—0-R

15 O II

1007027 i.

23

Nr. A R Smp./°C Karakterisering

A20 n-propyl methylcyclohexyl 174-179 1H-NMR

5------

A21 n-propyl CH2CH(C2H5)-C2H5 1H-NMR

A22 n-propyl CH2CH(CH3)-C2H5 1H-NMR

10 A23 n-propyl CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH3 85"97 1H-NMR

A24 n-propyl CH2-C(CH3)3 143-145 1H-NMR

A25 n-propyl CH2-CH2-CH(CH3)-CH3 152-154 1H-NMR

15---------

A26 n-propyl nC8H1? 1 H-NMR

A27 n-propyl nC7H15 78-82 1H-NMR

20 A28 ethyl ethyl 165-167 1 H-NMR

A29 n-butyl nC8H17(i) was 1H-NMR: δ = 13.52 ppm (s. 1H) ό = 8,6l ppm (s, 4H) 25 6 = 6,59 ppm (d, 1H) A30 ethyl nCgH]7(i) was 1H-NMR: ό = 13.54 ppm {s, 1H) 6 = 8,6l ppm (s, 4H) 30 6 = 6,65 ppm (d, 1H)

De met bifenylyl gesubstitueerde triazine-verbindingen zijn zeer goede UV-absorptiemiddelen die zich in het bijzonder onderscheiden 35 door de zeer hoge licht-absorptie in het gebied van 300-400 nm en de hoge inherente stabiliteit. Daarnaast bezitten deze verbindingen een hoge thermische stabiliteit. Tevens is het verrassend dat de oplosbaarheid en de smeltpunten van de stabilisatoren, ondanks het grote geconjugeerde aromatische systeem, overeenkomen met de oplosbaarheid 40 en de smeltpunten van vergelijkbare verbindingen uit de stand der techniek. De verbindingen zijn derhalve uitermate geschikt voor het stabiliseren van fotografisch registratiemateriaal, in het bijzonder tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of hitte.

De nieuwe fotografische registratiematerialen hebben tevens het 45 voordeel, ten opzichte van materialen die gebruikelijke UV-absorptiemiddelen bevatten, dat de UV-absorptiemiddelen met de formule (1) in betrekkelijk kleine hoeveelheden nodig zijn, zodat de dikte van de het UV-absorptiemiddel bevattende laag eveneens klein blijft, hetgeen I '7027 ' 24 onder andere een positief effect heeft op de beeldvormingseigenschap-pen.

Voorbeelden van kleur-fotografische materialen zijn kleur-negatieffilms, kleur-omkeerfilms, kleurpositieffilms, kleur-fotogra-5 fisch papier, kleur-omkeer-fotografisch papier, voor kleur gevoelige materialen voor het kleurstofdiffusie-overdrachtsproces of het zilver-kleurstof-bleekproces.

Geschikte dragers voor de productie van kleur-fotografische materialen zijn bijvoorbeeld films van semisynthetische en synthetische 10 polymeren, zoals cellulosenitraat, celluloseacetaat, cellulose-butyraat, polystyreen, polyvinylchloride, polyethyleentereftalaat en polycarbonaat, en papier dat is gelamineerd met een laag bariet of een a-alkeenpolymeer (bijvoorbeeld polyetheen). Deze dragers kunnen zijn gekleurd met kleurstoffen en pigmenten, bijvoorbeeld titaandioxide. Ze 15 kunnen ook, voor de afscherming tegen licht, zwart zijn gekleurd. Het oppervlak van de drager wordt in het algemeen onderworpen aan een behandeling teneinde de hechting van de fotografische emulsielaag te verbeteren, bijvoorbeeld een corona-ontladingsbehandeling gevolgd door het aanbrengen van een substraatlaag.

20 Het nieuwe materiaal omvat bij voorkeur, uitgaande van de drager, de zilverhalogenide-emulsielagen in de volgorde voor blauw gevoelig, voor groen gevoelig en voor rood gevoelig. In het nieuwe kleurfotogra-fische materiaal is het UV-absorptiemiddel bij voorkeur in een laag boven de voor groen gevoelige laag, met bijzondere voorkeur in een 25 laag boven de zilverhalogenide-emulsielaag (emulsielagen) aanwezig.

Het nieuwe UV-absorptiemiddel is bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,001 tot 10 g/m2, bij voorkeur 0,1 tot 8 g/m2, in het bijzonder 0,005 tot 6 g/m2, zeer in het bijzonder 0,01 tot 3 g/m2, in het fotografische materiaal aanwezig.

30 Het nieuwe kleur-fotografische materiaal is bij voorkeur een materiaal met de volgende volgorde van lagen: 10Ü7Ü27 25 a a: beschermlaag b b: tussenlaag (kan worden weggelaten) 5 - c c: voor rood gevoelige laag d d: tussenlaag 10 e e: voor groen gevoelige laag f f: tussenlaag g g: voor blauwevoelige laag 15 - h h: drager

Een ander voorbeeld is een materiaal met een overeenkomstige structuur qua lagen, maar waarbij laag a wordt weggelaten. Het nieuwe UV-absorptiemiddel met de formule (1) is geschikt aanwezig in bijvoor-20 beeld de lagen a, b, c en/of d, in het bijzonder a, b en/of c, zeer in het bijzonder a en/of b, in de getoonde volgorde van lagen.

Naast de verbinding met de formule (1) omvat het nieuwe registra-tiemateriaal een gebruikelijk UV-absorptiemiddel. De uitvinding heeft dus betrekking op een desbetreffend fotografisch registratiemateriaal, 25 in het bijzonder een materiaal waarbij ten minste een van de lagen een gebruikelijk UV-absorptiemiddel omvat, waarvan het lange-golf-ab-sorptiemaximum bij een langere golflengte ligt dan dat van het UV-absorptiemiddel met de formule (1).

De fotografische lagen in het nieuwe materiaal, in het bijzonder 30 de lagen b, c en/of d in het hierboven bij wijze van voorbeeld beschreven kleur-fotografische materiaal, kunnen verdere UV-absorptie-middelen bevatten. Voorbeelden van dergelijke UV-absorptiemiddelen zijn benzotriazolen, 2-hydroxybenzofenonen, oxaniliden, cyano- acrylaten, salicylaten, acrylonitril-derivaten of thiazolinen en ge-35 bruikelijke 2-hydroxyfenyltriazinen.

Deze typen UV-absorptiemiddelen worden meer gedetailleerd beschreven in bijvoorbeeld de volgende publicaties: US-A-3314794.

3352681, 3705805, 3707375, 40^5229. 3700455. 3700458, 3533794.

3698907, 3705805, 3738837. 3762272, 4163671, 4195999. 4309500, 40 4431726, 4443543, 4576908, 4749643, 5500332, 5455152. GB-A-1564089.

GB-A-22936O8, EP-A-I9OOO3, 747755, 717313 en JP-A-71/2784, 8I/III826, 81/27146, 88/53543, 88/55542 en 96/69087.

Ten minste een van de lagen bevat bij voorkeur een gebruikelijk ] UU7027 .

26 UV-absorptiemiddel uit de klasse van de 2-(2-hydroxyfenyl)benzotriazo-len of de 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3.5“triazinen.

De hoeveelheid van het gebruikelijke UV-absorptiemiddel die wordt gebruikt ligt bij voorkeur in het traject dat hierboven voor de ver-5 bindingen met de formule (1) is gegeven.

Van belang is een fotografisch registratiemateriaal volgens de uitvinding, waarbij het gebruikelijke UV-absorptiemiddel in dezelfde laag als het UV-absorptiemiddel met de formule (1) wordt toegepast.

Tevens wordt de voorkeur gegeven aan een fotografisch registra-10 tiemateriaal dat bovendien een UV-absorptiemiddel uit de reeks van de 2-hydroxyfenyltriazinen bevat, dat niet de formule (1) heeft, zoals bijvoorbeeld wordt beschreven in US 5300414, US 5489503» US 5480108, US 4826978, EP-A-706083, JP-A han 08-267915 en US 5364749.

Voorbeelden van bijzonder geschikte verbindingen zijn de volgen- 15 de:

2-hvdroxvfenvltriazinen met de formule _n OH N G

AAVV’ G,0 \ G2 Y G< g3 25 waarin j 0, 1, 2 of 3 is; G3 alkyl, alkenyl of cycloalkyl is; G2 en G6, onafhankelijk van elkaar, H, OH, halogeen, alkyl of halogeen-methyl, bijvoorbeeld CF3, zijn; 30 G3, G3 en G7, onafhankelijk van elkaar, H, OH, 0G3, halogeen, alkyl of halogeenmethyl, bijvoorbeeld CF3, zijn; G^ H, OH, OGj, halogeen, alkyl, fenyl, halogeenmethyl, bijvoorbeeld CF3, of alkenyl is; en

Gj2 alkyl, fenylalkyl, cycloalkyl, 0G3 of, in het bijzonder, een groep 35 met de formule 1007027 27 ^sf G3 is.

10 Alle alkyl- of alkenyl-substituenten of aromatische of alifati- sche ringsysteem-substituenten bevatten gewoonlijk, binnen de bovenstaande definities, 1 tot 50 koolstofatomen en kunnen zijn onderbroken door een of meer 0, S, NR', S02, CO, fenyleen, cyclohexyleen, COO, 0C0 of —(SiRpRq0)- atomen of groepen en/of zijn gesubstitueerd met een of 15 meer OH, 0R’, NR'R", halogeen, -CN, alkenyl, fenyl, -SiRpRqRr of COOH groepen, waarbij R' en R", onafhankelijk van elkaar, H, alkyl, alkenyl of acyl zijn en Rp, Rq en Rr, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl, alkenyl, fenyl, alkoxy, acyl of acyloxy zijn.

De hierboven genoemde groepen kunnen tevens verdere substituenten 20 bevatten. Ook zijn dimeren en polymeren mogelijk.

2-hydroxyfenyltriazinen uit deze klasse die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld die met de formules 25 ' ' 30 OH (AIII) G,-bO G'2 ^ GUn en i ,07027 1 28

*?im R

N^N R,.2 (ΑΌ

R102>^<^N

« tp B,o3 waarbij in formule AIII 15 n 1 of 2 is en

Gj, in het geval dat η = 1, alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0-atomen en/of gesubstitueerd met een of meer vein de groepen OH, glycidyloxy, alkenyloxy, COOH, C00Re, 0-C0-Rf; alkenyl; cycloalkyl; fenylalkyl dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met OH, Cl 20 of CH3; COR9; S02-Rh of CH2CH(0H)-Rj is; waarbij

Re alkyl; alkenyl; hydroxyalkyl; alkyl of hydroxyalkyl dat is onderbroken door een of meer 0-atomen; cycloalkyl; benzyl; alkylfenyl; fenyl; fenylalkyl; furfuryl of CH2CH(0H)-Rj is;

Rf en Rg, onafhankelijk van elkaar, alkyl, alkenyl of fenyl zijn; 25 Rh alkyl, aryl of alkylaryl is;

Rj aralkyl of CH20Rk is;

Rk cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en

Gj, in het geval dat n = 2, alkyleen; alkenyleen; xylyleen; alkyleen of hydroxyalkyleen dat is onderbroken door een of meer 0-atomen; of 30 hydroxyalkyleen is; G2 en G'2, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl of OH zijn; G^ en G\, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl, OH, alkoxy, halogeen of in het geval dat n = 1 0G, zijn;

G3 en G'3, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl of halogeen zijn; en 35 waarbij in de formule AV

Run H· Cj-Cg alkyl of Cj-C8 alkoxy is; R102 en R103. onafhankelijk van elkaar, H, halogeen, OH, Cj-Cg alkyl of Cj-Cg alkoxy zijn; en ïu07027 29 R104 H, OH, Cj-Cg alkyl of Cj-Cg alkoxy is.

Gj, G2, G’2, G3, G'3, G* en G'/, kunnen, binnen de bovengenoemde definities, tevens extra substituenten, bijvoorbeeld ëen ethenisch onverzadigde, polymeriseerbare groep, bevatten. Ook zijn dimeren en 5 polymeren mogelijk.

Kleur-fotografische materialen volgens de onderhavige uitvinding die bijzondere voorkeur hebben zijn die, waarbij ten minste een van de lagen een UV-absorptiemiddel met de formule AIII bevat, waarbij η 1 is; 10 Gj C^-C^ alkyl, dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met OH of C00Re; C2-C12 alkyl of C3-C15 hydroxyalkyl, dat is onderbroken door een of meer 0-atomen; C3-Cfc alkenyl; cyclohexyl; C7-Cu fenylalkyl; of CH2CH(0H)-Rj is; waarbij

Re Cj-Cjg alkyl; C3-C7 alkenyl; of alkyl of hydroxyalkyl, dat is onder-15 broken door een of meer 0-atomen, is;

Rj C7-C12 aralkyl of CH20Rk is;

Rk cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en G2 en G’2 OH zijn; G/, en C\ OGj zijn; 20 G3 en G’3, onafhankelijk van elkaar, H of methyl zijn; in het bijzonder die waarbij η 1 is; G, CrC12 alkyl, dat niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd met C00Re; C3-C,. hydroxyalkyl, dat is onderbroken door 0; allyl; cyclo-25 hexyl; of benzyl is; waarbij

Re Cj-C^ alkyl; allyl; of C3~C12 alkyl, dat is onderbroken door een of meer 0-atomen, is; G2 en G’2 OH zijn; G;, en C\ OGj zijn; en 30 G3 en G'3 H zijn.

Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn onder andere 2,4,6-tris (2-hydroxy-il-octyloxyfenyl) -1,3·5“triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propoxyfenyl) -6- (2,4-dimethylfenyl) -1,3.5~triazi-35 ne, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5"triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl )-1,3.5~tri-azine, 1007027 30 2-[2-hydroxy-^- (2-hydroxy-3~butoxypropoxy) fenyl ]-4,6-bis (2,4-dimethy 1-f enyl)-1,3.5_triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_octyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-1,3.5-triazine, 5 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy- 3- tridecyloxypropoxy) f enyl ],6-bis(2,lt-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine; en verbindingen met de volgende formules :

Type (HPT-I)

X

OH n^N r G,0 ^2 20 Nr. Gj G2 Gk G3 HPT-1 CH2CH(0H)CH20-C0-C(CH3)=CH2 ch3 ch3 h

HPT-2 CH2CH(0H)CH20C12H25/C13H27 (mengsel) CH3 CH3 H

HPT-3 CH2CH (OH) CH20-CilH9 (n) CH3 CH3 H

HPT-4 CH2COO-Ci8H37 Η H m-CF3

25 HPT-5 c8h17 ch3 CH3 H

HPT-6 CH2CH(0H)CH(c2H5)-Ci,H9(n) CH3 CH3 H

HPT-6a H CH3 CH3 H

HPT-6b CH2CH20H Η Η H

HPT-6c c8h17 H H H

U;07027

Type (HPT-II) 31 &

5 T OH

OH n^N

0,0 g2 g4 10 *

Nr. G] G2 Gh G3 15 HPT-7 Cl8H37 CH3 CH3 o-CH3

HPT-8 CH2CH (OH) CH20-Ci,H9 (n) Η Η H

HPT-9 CH2CH(0H)CH20-C^H9(n) CH3 CH3 H

HPT-10 CH2CH (OH) CH20-Ci,Hg (n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-11 CH2CH (OH) —C9Hg (n) CH3 CH3 o-CH3 20 HPT-12 CH(OH)-C5Hn(n) CH3 CH3 o-CH3

HPT-13 C8H17 H Cl H

HPT-14 ch(ch3)-coo-c2h3 ch3 ch3 o-CH3

HPT-15 CH2CH (OCOCH3) CH (C2H3) -C^Hg (n) Η Η H

HPT-16 CH2CH (OH) CH (C2H5) -CgHg (n) Η Η H

25 HPT-Π CH2CH2-0'C0-C(CH3)3 H H H

HPT-18 H H H H

HPT-19 (CH2)10COO-C2H5 h Cl h HPT-20 (CH2)5C00H Η Η Η

HPT-21 CH2CH(C2H5)-Ci,H9(n) Η Η H

30 HPT-22 CH2CH{0H)CH2-0-Ci|H9(n) H t-C9H9 H

HPT-23 CH2CH (OH) CH2-0—C^Hg (n) H OCH3 H

HPT-24 (CH2)3-Si(CH3)3 Η Η H

1007027

Type (HPT-III) 32 &

1 0H

OH ΝΛν G,0 HO OG,

Nr. Gj 15 HPT-26 Cyclohexyl HPT-26a °x> 20 HPT-26b CH2CH(OH)CH2-0-2-butyl/2-pentyl (mengsel) HPT-27 CH2CH (OH) CH2—O-C/jHg (n) HPT-28 (CH2)10COO-C2H5 HPT-29 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C^H9(n) 25 HPT-30 C„H9 HPT-31 CH2CH(0H)CH2-0-ethyl/isopropyl/Ci)H9(n) (mengsel) HPT-32 CH(C3H7)2 HPT-33 Cyclopentyl HPT- 34 CH2CH (OH) CH2-0—CH2CH2-0-CH (CH3)C2H5 30

Type (HPT-IV) Λ'

OH N^N

0,0^ HO^OG, 702 7 35 33

Nr. G, G12 HPT-35 ch3 och2ch2oc2h5 HPT-36 CH2CH(OCOCH3)CH (C2H5)-C^H9(n) OCH3 HPT-37 ch2ch2ch2-o-co-c2h5 och3 5 HPT-38 CH2CH(0H)CH2-0-C4H9(n) CH3 HPT-39 CH2CH (OH) CH2-0-C/,Hg (n) 0CH3 en HPT-41 10 a: y~„

0H N^N

Br (l^^3 20 HO 0 HPT-42 0 0./.¾ ^ oc4h9 30 1007027

Type (HPT-V) ^104 <^/NVVOH 5 R/^/- R,o2 R,V^i 9 ^103

V

Nr. Rjoi Rjo2 ^103 ^ioi 15 - HPT-43 h h h h

HPT-44 H CH3 CH3 H

hpt-45 h oh η h HPT-4 6 H OH H CH3

20 HPT-47 H 0CH3 OCH3 H

HPT-48 CH3 Η Η H

Afkortingen die in de bovenstaande formules worden gebruikt: i = mengsel van isomeren; n = groep met rechte keten; t = tertiaire 25 groep; o-, m- en p- geven de plaats van de groep aan de triazine-ring weer.

Benzotriazool-verbindingen met de formule All 30 OH

τ0νΝΐφΓ (A"> t2 35 waarbij Tj en T2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, halogeen, alkyl, alkyl dat is gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, ar- 1007027 i 5 35 alkyl, aryl of acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0-atomen is, of Tj een groep met de formule OH N // Ta

10 I

1 2 * is, waarbij Lj een tweewaardige groep, bijvoorbeeld —(CH2)n—, is, waarbij n 1-8 is, 15 T3 waterstof, halogeen, alkyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, fenyl, -S-T6 of -S02-T6 is; en T9 waterstof, hydroxyl, alkoxy, aryloxy of acyloxy of een groep met een van de formules -0CH2CH(0Tg)-CH2-0-T7 en -0CH2CH2-0-C0-T7 is; T6 alkyl of aryl is; 20 T7 alkyl of aryl is; T8 waterstof of C0-T9 is; T9 alkyl of alkenyl is; en polymeren die zijn bereid met behulp van deze polymeren. De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule All, die in het 25 temperatuurtraject rond 20°C vloeibaar zijn of een vloeibare fase in een mengsel met andere stoffen vormen, in het bijzonder die waarbij T] en T2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, halogeen, alkyl, alkyl dat is gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, aralkyl, aryl of acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl dat is onderbroken door 30 een of meer 0-atomen is.

T], T2, T3 en Τή kunnen tevens, binnen de bovengenoemde definities, extra substituenten, bijvoorbeeld een ethenisch onverzadigde, polymeriseerbare groep, bevatten. Ook zijn dimeren en polymeren mogelijk.

35 Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule

All, waarbij

Tj H, Cj-C12 alkyl of 1,1-dimethylbenzyl is; T2 H, CrC12 alkyl, 1,1-dimethylbenzyl of CH2CH2C00T5 is; i: 702 7 4 36 T3 chloor, CF3, -S-T6 of -S02-T6 is; T4 waterstof of Cj-Cjg alkoxy is; T5 Cj-Cl8 alkyl of C3-Cl8 alkyl, dat is onderbroken door een of meer 0-atomen, is; en 5 T6 fenyl is.

De alkyl-, alkenyl-, aryl-, arylalkyl-, acyl-, alkoxy-, alkenyl-oxy-, aryloxy-, arylalkoxy-, acyloxy-groepen in gebruikelijke UV-ab-sorptiemiddelen zijn in het algemeen die, welke gebruikelijk zijn in de industrie; groepen die de voorkeur hebben zijn in het algemeen van 10 het type dat hierboven, met betrekking tot de ketenlengte, het aantal koolstofatomen en, indien aanwezig, heteroatomen enz., is gedefinieerd voor de nieuwe verbindingen met de formule (1).

Voorbeelden van benzotriazolen (HBT) met de formule All zijn de volgende: 15 20 HO T,

TiXX)-0-'· T, , ..-32 7

CM

X

o

II

X

o

V

o

Y

? (Μ r\j χ ο ΓΟΗ ΧΧΧΧΧΧΧ X X X χο

f·, r—I r—I I-H

H X X O O X X X O X X XX

m

!Τ !Τ X

X . X . ° oo _. oo -- '—'

= Ö c Ö c V

O O £ O gj * ~ ^ h, ® Η, ω ~

m r*. r-> r»“> X E X E X

X X X X O O rj Ο O

γΛ Ο ΐΌ Ο Ο O r\j CO <M W m '---' 0g X X --- -- X-HX-HX Ο H Ο Ο Ο Ο Ο O O'— ο — o Tx LTV ^ >-s

3=3¾ C

o U g ro rn rg r-i po ” mrnmX r*> po la Ej x x x o x x -O' o Ο Ο O “ ο o -¾ w f-Γ xxoooo ο o o~ “ x

ΰ ο *-i <\J

C *-l <\1 CO .a- LTN VD Γ" 00 On «η rH »-i

I I I I I I I I I I II

H E-> Η E-1 E-1 H E-> Η E-1 E-< E-> E—' i—· m mmcQmmmm co m ca mm

X XXXXXXX X X X XX

m o in o i-H f\| 1007C27 Έ] χ” * Ο « Ο χ s f8 f5 ο Ο Ö X ö θ' a: -=Γ Ο

U

Φ χ χ Φ

•U

(J

3 Ό Ο ί.

(Τ' ^ π; β φ

Ο 4J

I 03 φ λ; φ •’-j χ X 03 ·Η

U

ho

C

m -a- to <ö *-H ((H r-i I I I Φ Η Η πω cq m m x x x *

ΙΟ Ο lO

rH

1 ο n 7 7 7 7

I '-J \j . w/ ... I

39

Andere geschikte UV-absorptiemiddelen zijn die met de formule

AIII

R1 R, 5 ^ /

J N-CH=CH-CH=C

/ \ R2 R4 waarin 10 Rj en R2 -C6H13(n) zijn; R3 en R,, -CN zijn

Rj en R2 -C2H5 zijn; R3 _ is; R^ -C0-0C8H17 is

-«.-O

15 Hj en R2 -C2H- zijn; R3 -GO ^is; ^ -C00-C12H25 is R) en R2 -CH2=CH-CH2 zijn; R3 en R^ -CN zijn 20 Ό, Λ C,HS R.

25

Rj en R2 H zijn; R3 -CN is; R*, -C0-NHC12H23 is R] en R2 -CH3 zijn; R3 -CN is; RA -C0-NHC12H25 is 30 CHjO—ft \_ch=C^ COOC3H7

Het is ook mogelijk om ultraviolet-absorberende koppelaars (zoals cyaan-koppelaars van het α-nafteen-type) en ultraviolet-absorberende 35 polymeren te gebruiken. Deze ultraviolet-absorptiemiddelen kunnen door middel van beitsmiddelen in een speciale laag worden aangebracht.

Het nieuwe registratiemateriaal omvat verder bij voorkeur, in de voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, een cyaan-koppelaar . U i)21 ko met de formule

OH

^'^J^mC0Z2

5 (E-12) T |J

Ζ,ΟΟΗΝ^^γ^ Z4 10 en/of de formule on “n^v^nhcoz, (E-13) I || 15 iSy* zs waarin 20 Zj Cj-Cjg alkyl of C6-C]0 aryl is, Z2 Cj-Cjg alkyl, C5-C12 cycloalkyl, C6-C]0 aryl, een N-, S- of 0-hetero-cyclische groep met 3-9 koolstofatomen of een ballastgroep is, Z3 waterstof of halogeen is, of Z1 en Z3 samen een ring vormen en Z/( waterstof of een vertrekkende groep is en 25 Z3 een ballastgroep is, Z6 waterstof of een vertrekkende groep is en Z7 Cj-Cjg alkyl is en/of in de voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag een magenta-koppelaar uit de klasse met de formule 30

R, O

O- lD)'

N

i I

\ /

'-T

35 waarin Ra waterstof of een organische substituent is, Z de niet-metal-lieke atomen vertegenwoordigt die noodzakelijk zijn voor het voltooien ! ü :7027 41 van een 5 leden tellende ring met 2 of 3 stikstofatomen, waarbij deze ring gesubstitueerd kan zijn, en Q waterstof of een vertrekkende groep is, of een magenta-koppelaar met de formule 5 10 I R20 c,trr

Cl 15 waarin R20 waterstof, Cj-C^ alkyl, C2-C30 acylamino, carbamoyl, sulf-amoyl, sulfonamido, alkoxycarbonyl, acyloxy of een urethaangroep is en Q' een verlatende groep is.

Verdere informatie met betrekking tot de structuur van kleur-20 fotografisch materiaal en de componenten die gebruikt kunnen worden in het nieuwe materiaal wordt onder andere gegeven in US-A-5538840, kolom 27, regel 25, tot kolom 106, regel 16; deze delen van US-A-5538840 dienen hierin als ingelast te worden beschouwd.

Verdere vermeldingen van werkwijzen en/of componenten worden 25 onder andere gegeven in de publicaties EP-A-499279. 514896, 694590, 717313. 740204, 740205. 740206, 747755. 751428 en 751425. EP-B-482552 en 515674; DE-A-I9516I66, I9525666 en 19517072; JP-A han 08-029933, O8-I6O578, 08-160577. 08-160576, 08-166659, Ο8-267915, 08-286338, 08-234381, Ο8-292528 en 09-005959; US-A-4248962, 4409323, 4861701, 30 5437962, 5455152, 5484696, 5491054, 5534390, 5500332, 5605787, 5523199, 5547825 en 5591568.

De onderhavige uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van kleur-fotografisch registratiemateriaal, dat, op een drager, ten minste een zilverhalogenide-emulsielaag en, 35 desgewenst, ten minste een tussenlaag en/of ten minste een beschermende laag omvat, welke werkwijze het toevoegen van een UV-absorptiemid-del met de formule (1) aan ten minste een van de lagen omvat.

De onderhavige uitvinding heeft verder betrekking op de toepas- 42 sing van een verbinding met de formule (1) voor het stabiliseren van kleur-fotografisch registratiemateriaal, dat, op een drager, ten minste een zilverhalogenide-emulsielaag en, desgewenst, ten minste een tussenlaag en/of ten minste een beschermende laag omvat.

5 De voorkeuren die hierboven meer gedetailleerd bij het nieuwe fotografische registratiemateriaal zijn beschreven gelden dienovereenkomstig voor de nieuwe werkwijze, de nieuwe toepassing en de nieuwe verbindingen met de formule (1).

10 Toepassinesvoorbeelden: De volgende stabilisatoren met de formule (1) worden gebruikt:

Type met de formule 6.

N^N

25 Verbinding nr. R

I 2-ethylhexyloxy (= verbinding uit voorbeeld AVIII)

II H

III -0-CH2C00-C8H17 (= verbinding uit voorbeeld AIX)

30 XIV

_ C12H25 tsel qH L?13H27 rocr\a^ó lbomfy./n_

J

35 ----—--

Voorbeeld XXV: Een gelatine-laag met de volgende samenstelling (per mJ) wordt op een gebruikelijke wijze op een polyester-drager aangebracht.

Component_Hoeveelheid

Gelatine 1200 mg

Tricresylfosfaat $10 mg

Hardingsmiddel 40 mg 5 Bevochtigingsmiddel 100 mg

Component met de formule (1) 225 mg

Het hardingsmiddel is het kaliumzout van 2-hydroxy-4,6-dichloor- 1,3,5-triazine.

10 Het bevochtigingsmiddel is natrium-4,8-diisobutylnaftaleen-2- sulfonaat.

De gelatine-lagen worden 7 dagen bij 20°C gedroogd.

Toepassing van de nieuwe verbinding (XIV) geeft heldere, doorzichtige lagen,4 die bijvoorbeeld geschikt zijn als UV-filterlaag voor 15 een fotografisch registratiemateriaal.

Voorbeeld XXVI: Een gelatine-laag, die zilverbromide en een koppelaar (M-9) uit de volgende tabel bevat, wordt aangebracht op een met poly- etheen bekleed dragermateriaal: 20 ---

Monster Koppelaar (hoeveelheid) Hoeveelheid TCP

26-1 M-9 (325 mg/m3) 162 mg/m3 25 26-2 M-2 (417 mg/m3) 208 mg/m3 26-3 Y-8 (927 mg/m3) 3Ο9 mg/m3 30 De gelatine-laag omvat verder de volgende componenten (per m2 dragermateriaal):

Component AgBr-laag 35 Gelatine 5.15 g

Hardingsmiddel 300 mg

Bevochtigingsmiddel 85 mg 40

Zilverbromide 260 mg

Het gebruikte hardingsmiddel is het kaliumzout van 2,4-dichloor- 6-hydroxytriazine en het gebruikte bevochtigingsmiddel is het natrium- Ί zout van diisobutylnaftaleensulfonzuur.

Een stapvormige wig met een dichtheidsverschil van 0,3 log E per stap wordt belicht op elk van de op deze wijze verkregen monsters en daarna volgens de instructies van de producent voor het Agfa P-94 5 proces voor kleurnegatiefpapier verwerkt.

Na de belichting en het verwerken wordt de remissie-dichtheid in het groene gebied voor de magenta-stap bij een wig-dichtheid tussen 0,9 en 1,1 gemeten.

Een UV-absorptiefilter, dat de verbinding (XIV) omvat, wordt, 10 zoals is beschreven in voorbeeld XXV, op een doorzichtig dragermate-riaal bereid.

Daarna wordt de wig achter het UV-absorptiefilter bij 15 kJ/cm2 in een atlas-belichtingseenheid belicht en wordt de remissie-dichtheid opnieuw gemeten^. De afname van de kleurdichtheid (-DD) is aanzienlijk 15 afgenomen als de verbinding (XIV) wordt gebruikt als stabilisator, vergeleken met een monster dat geen stabilisator bevat, zoals blijkt uit de volgende tabel.

Monster Totale licht- -DD zonder -DD met 20 energie comp. (XIV) comp. (XIV) 26-1 7,5 kJ/cm2 48% 33% 26-2 15 kJ/cm2 93% 27% 25---- 26-3 15 kJ/cm2 69% 12%

Voorbeeld XXVII: De werkwijze is zoals is beschreven in voorbeeld XXV, 30 maar een mengsel van een nieuwe stabilisator met de formule (1) en een gebruikelijk UV-absorptiemiddel (UVA) wordt op een zodanige wijze toegepast, dat een filter met een optische dichtheid van 2,0 (gemeten bij het lange-golf-maximum (Imax) bij ongeveer 350 nm) wordt verkregen. Men krijgt heldere, doorzichtige lagen, die geschikt zijn voor een 35 fotografisch registratiemateriaal. De vergelijking die wordt toegepast is een filterlaag die geen nieuw UVA bevat. De totale hoeveelheid stabilisator die noodzakelijk is en de gewichtsverhouding van nieuw/gebruikelijk UVA worden getoond in de onderstaande tabel.

45

Tabel 27: Totale hoeveelheid nieuw/gebruikelijk UVA die noodzakelijk is voor het bereiken van een optische dichtheid van 2,0 61 j 5 Monster Nieuw UVA Gebruikelijk UVA Gewichts- Totale hoeveel- verhouding heid 27-1 geen HBT-10 - 647 mg/m2 10 27-2 component XIV HBT-10 1/9 593 mg/m2 27-3 component XIV HBT-10 1/6 502 mg/m2 27-4 component XIV HBT-10 1/3 519 mg/m2 15----- 27-5 geen HPT-7 - 550 mg/m2 27-6 component XIV HPT-7 1/2 508 mg/m2 20 27-7 geen HBT-5 - 532 mg/m2 27-8 component XIV HBT-5 1/9 513 mg/m2 27-9 component XIV HBT-5 1/6 505 mg/m2 25----- 27-10 component XIV HBT-5 1/3 482 mg/m2 27-11 geen HPT-26a - 535 mg/m2 30 27-12 component I HPT-26a 1/9 518 mg/m2 27-13 component I HPT-26a 1/6 509 mg/m2 27-14 component I HPT-26a 1/3 448 mg/m2 35 -----

Hieruit blijkt duidelijk dat door de toepassing van de nieuwe stabilisatoren de totale hoeveelheid stabilisator en dus de laagdikte verminderd kan worden.

40 Voorbeeld XXVIII: Er wordt een fotografisch materiaal met de volgende laagstructuur geproduceerd: 7 ? 46

Toplaag

Voor rood gevoelige laag 5 -

Tweede gelatine-tussenlaag

Voor groen gevoelige laag 10 Eerste gelatine-tussenlaag

Voor blauw gevoelige laag

Polyetheen-drager 15 -

De gelatine-lagen omvatten de volgende componenten (per m2 dragermateriaal): « 20 Voor blauw gevoelige laag a- (3-benzyl-4-ethoxyhydantoïne-l-yl) -a-pivaloyl-2-chloor-5_[a- (2,4-di-tert-amylfenoxy)butaanamido]aceetanilide (400 mg) a-(l-butylf enylurazool-4-yl)-a-pivaloyl-5”(3“dodecaansulfonyl-2-methylpropaanamido)-2-methoxyaceetamide (400 mg) 25 Dibutylftalaat (130 mg)

Dinonylftalaat (130 mg)

Gelatine (1200 mg) l,5-dioxa-3-ethyl-3‘[6"(3.5-di- ter t-buty 1-4 -hydroxy fenyl )propionyl-oxymethyl]-8,10-difenyl-9"thia-[5.5]spiroundecaan (150 mg) 30 Bis(l-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2,2-bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat (150 mg) 2,4-di-tert-amylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat (150 mg)

Poly(N-tert-butylacrylamide) (50 mg)

Voor blauw gevoelige zilverchlorobromide-emulsie (240 mg) 35

Eerste gelatine-tussenlaag Gelatine (1000 mg) 2,5“di-tert-octylhydrochinon (100 mg)

Hexyl-5~[ 2,5-dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)fenyl]-40 5-methylhexanoaat (100 mg)

Dibutylftalaat (200 mg)

Diisodecylftalaat (200 mg) j '/·· 7 47

Voor groen gevoelige laag 7-chloor-2-{2-[2- (2,4-di-tert-amylfenoxy)octaanamido]-l-methylethyl}- 6-methyl-lH-pyrazool[l,5~b][l,2,4]triazool (100 mg) 6-tert-butyl-7-chloor-3- (3"dodecaansulfonylpropyl)-lH-pyrazool[5.1-5 o][l,2,4]triazool (100 mg)

Dibutylftataal (100 mg)

Dicresylfosfaat (100 mg)

Trioctylfosfaat (100 mg)

Gelatine (1400 mg) 10 3.3.3’.3'-tetramethyl-5,5'.6,6'-tetrapropoxy-1,1'-spirobiindaan (100 mg) 4- (isotridecyloxyfenyl)thiomorfoline-1,1-dioxide (100 mg) 4,4’-butylideenbis(3-methyl-6-tert-butylfenol) (50 mg) 2,2'-isobutylidgenbis(4,6-dimethylfenol) (10 mg) 15 Ethyl-3,5-dichloor-4-(hexadecyloxycarbonyloxy)benzoaat (20 mg)

Natrium-3,5“bis[3“(2,4-di-tert-amylfenoxy) propyl carbamoyl]benzeen-sulfinaat (20 mg)

Voor groen gevoelige zilverchlorobromide-oplossing (150 mg) 20 Tweede gelatine-tussenlaae Gelatine (1000 mg) 5- chloor-2-(35~di~tert-butyl-2-hydroxyfenyl)benz-l,2,3-triazool (200 mg) 2-(3“dodecyl-2-hydroxy-5-methylfenyl)benz-l,2,3-triazool (200 mg) 25 Trinonylfosfaat (300 mg) 2.5- di-tertoctylhydrochinon (50 mg) 2.5- di-tert-octylhydrochinon (50 mg)

Hexyl-5-[2, 5-dihydroxy-4- (4-hexyloxycarbonyl-l, 1-dimethylbutyl) fenyl ]- 5-methylhexanoaat (50 mg) 30

Voor rood gevoelige laag 2-[a- (2,4-di- ter t-amylf enoxy) butaanamido]-4,6-dichloor-5- ethyl fenol (150 mg) 2,4-dichloor-3~ethyl-6-hexadecaanamidofenol {150 mg) 35 4-chloor-2-(1,2,3,4,5-pentafluorbenzamido)-5-[2-(2,4-di-tert-amyl-fenoxy-3-methylbutaanamido]fenol (100 mg)

Dioctylftalaat (100 mg)

Dicyclohexylftalaat (100 mg) { 7 48

Gelatine (1200 mg) 5-chloor-2-(3.5'di-tert-butyl-2-hydroxyfenyl) benzo-1,2,3-triazool (100 mg) 2-(3“dodecyl-2-hydroxy-5_methylfenyl-l,2,3-triazool (100 mg) 5 2,4-di-tert-amylfenyl-3.5_di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat (50 mg)

Poly(N-tert-butylacrylamide) (300 mg) N,N-diethyl-2,4-di-tert-amylfenoxyaceetamide (100 mg) 2.5- di-tert-octylhydroxinon (50 mg)

Voor rood gevoelige zilverchloride-emulsie (200 mg) 10

De toplaag wordt met en zonder UV-absorptiemiddel geproduceerd; met UV-absorptiemiddel: 2.5- di-tert-octylhydrochinon (20 mg)

Hexyl-5” [2,5-dihydroxy-4- (4-hexyloxycarbonyl-1,1 -dimethylbutyl) fenyl]-15 5-methylhexanoaat (20 mg)

Gelatine (400 mg)

Trinonylfosfaat (120 mg) UV-absorptiemiddel component nr. (II) (200 mg) zonder UV-absorptiemiddel 20 Gelatine (800 mg)

Het gebruikte hardingsmiddel is een oplossing van het kaliumzout van 2,4-dichloor-6-hydroxytriazine en het gebruikte bevochtigings-middel is het natriumzout van diisobutylnaftaleensulfonzuur.

25 Drie stapvormige wiggen met een dichtheidsverschil van 0,3 log E

per stap worden op elk van de monsters belicht (met blauw, groen en rood licht). Vervolgens worden de monsters verwerkt volgens het (Kodak) RA-4-proces voor kleurenpapier.

Na de belichting en het verwerken worden de remissie-dichtheden 30 in rood voor de cyaan-stap, in groen voor de magenta-stap en in blauw voor de geel-stap bij een wig-dichtheid tussen 0,9 en 1,1 gemeten. Daarna worden de wiggen in een atlas-belichtingseenheid met een totaal van 15 kJ/cm2 belicht en worden de remissie-dichtheden gemeten.

De remissie-dichtheid van de magenta-wig wordt, vóór en na de 35 belichting met geel, eveneens gemeten in het blauw.

Door de aanwezigheid van het UV-absorptiemiddel neemt de vermindering van de kleurdichtheid van de cyaan-, magenta- en geel-beeld-kleurstoffen af.

49

Voorbeeld XXIX': Er worden UV-Filterlagen geproduceerd zoals is be schreven in voorbeeld XXVII. De monsters worden met 120 kJ/cm2 in een atlas-belichtingseenheid belicht en de afname van de dichtheid wordt bepaald bij het lange-golf-absorptiemaximum (Imax). De resultaten wor-5 den in de volgende tabel getoond.

Monster Nieuw UVA Gebruikelijk UVA Gewichts- Afname van de verhouding dichtheid 10 29-1 geen HPT-10 - 6,1# 29-2 component I HPT-10 5/95 5,7# 29-3 component I HPT-10 10/90 5,1% 15----- 29-4 component I HPT-10 20/80 4,8# 29-5 component III HPT-10 5/95 6,0# . A _____________^ __ ___^ 20 29-6 component III HPT-10 10/90 5.6# 29-7 component I HPT-10 20/80 4,2# 29-8 geen HPT-26b - 6,0# 25----- 29-9 component I HPT-26b 5/95 5.7# 29-10 component I HPT-26b 10/90 5,7# 30 29-11 component I HPT-26b 20/80 5.3# 29-12 component III HPT-26b 5/95 5.6# 29-13 component III HPT-26b 10/90 5,4# 35----- 29-14 component III HPT-26b 20/80 4,5# 29-15 geen HBT-10 - 22# 40 29-16 component XIV HBT-10 10/90 20# 29-17 component XIV HBT-10 12/88 19,6# 29-18 component XIV HBT-10 25/75 16,4# 45----- 29-19 geen HBT-7 - 9,6# 29-20 component XIV HBT-7 33/66 7,5# 50 29-21 component XIV HBT-7 25/75 6,4% 7 50

Voorbeeld XXX: Chromogene lagen, die zijn bereid zoals is beschreven in voorbeeld XXVI, worden achter UV-filters, die zijn geproduceerd zoals is beschreven in voorbeeld XXVII, in een atlas-belichtings-eenheid belicht. De remissie-dichtheid wordt vóór en na de belichting 5 gemeten (in het groene gebied voor magenta-lagen en in het blauwe gebied voor gele lagen). De resultaten worden getoond in de onderstaande tabel. De gebruikte vergelijkingen zijn monsters met filter-lagen die geen UVA (-) bevatten en monsters volgens voorbeeld XXIX die een gebruikelijk UVA (#) bevatten.

* ' * 51

Koppelaar uit UV-filter uit Belichting Afname van de voorbeeld voorbeeld bij dichtheid 5 26-1 - 7,5 kJ/cm2 49% 26-1 29-1* 7.5 kJ/cm2 28¾ 26-1 29-2 7,5 kJ/cm2 25¾ 10---- 26-1 29-3 7.5 kJ/cm2 25% 26-1 29-4 7.5 kJ/cm2 25% 15 26-1 29-5 7,5 kJ/cm2 23% 26-1 29-6 7,5 kJ/cm2 23% 26-1 29-7 7.5 kJ/cm2 25% 20---- 26-2 * - 45 kJ/cm2 93% 26-2 29-1* 45 kJ/cm2 59% 25 26-2 29-2 45 kJ/cm2 53% 26-2 29-9 45 kJ/cm2 49% 26-2 29-10 45 kJ/cm2 48% 30---- 26-2 29-11 45 kJ/cm2 46% 26-2 29-12 95 kJ/cm2 97% 35 26-2 29-19* 95 kJ/cm2 69% 26-2 29-20 95 kJ/cm2 % 26-2 29-21 95 kJ/cm2 % 40---- 26-3 - 15 kJ/cm2 69% 26-3 29-1* 15 kJ/cm2 41% 95 26-3 29-2 15 kJ/cm2 38% 26-3 29-9 15 kJ/cm2 35% 26-3 29-12 15 kJ/cm2 34% 50---- 26-3 29-13 15 kJ/cm2 36% 26-3 29-14 15 kJ/cm2 35% 55 De filterlagen die de nieuwe stabilisator met de formule (1) bevatten beschermen de kleurstof aanzienlijk beter dan de filterlagen 'i ' 52 die geen UVA (-) bevatten of die een gebruikelijk UVA (*) bevatten. * /

Claims (29)

1. Fotografisch registratiemateriaal, omvattende, op een basis, ten minste een voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsieiaag, ten 5 minste een voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsieiaag en/of ten minste een voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsieiaag, een beschermingslaag boven de gevoelige lagen en desgewenst lagen tussen de gevoelige lagen, waarbij ten minste een van de lagen een verbinding met de formule 10 <o- . "'<Y 15 r -»Λν (JjTl J,

20 RR (i, n12 nl1 * L. p omvat, waarin R] waterstof; C,-C2/l alkyl of C5~C12 cycloalkyl is; of C,-C2i) alkyl of 25 C--C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met 1~9 halogeenatomen, -R„. -or5. -n{r5)2, =nr5, =0, -con(r5)2, -cor5, -coor5, -ocor:j, -0C0N(R-)2, -CN, -N02, -SR5, —SOR^, —S02R5, —P(0)(0R5)2, een morfolinyl-, piperidinyl-, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-, pipera2inyl- of N- methylpiperazinylgroep of een combinatie daarvan; of Cj-C2A alkyl of 30 C5-CI2 cycloalkyl, dat is onderbroken door 1-6 fenyleen-, -0-, -NR--, —CONR^—, —C00—, —0C0-, —CH(R-}-, —C(R5)2— of —C0-groepen, of een combinatie daarvan; of Rj C2-C2i alkenyl; halogeen, -SR3, S0R3; S02R3; -SO^H of SOjM is; R3 Cj-C20 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-C,5 fenylalkyl of 35 C(,-C]2 aryl is, dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1-3 Cj-C;j alkylgroepen; R/, niet gesubstitueerd C6-C12 aryl; C6-C)2 aryl dat is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, C,-C8 alkyl of Cj-Cg alkoxy of een combinatie , ~i. /' I \J I ''J /. * daarvan; C5-CJ2 cycloalkyl; niet gesubstitueerd C7-C,- fenylalkyl; C7-C)9 fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1-3 halogeen-atomen, Cj-C8 alkyl of Cj-Cg alkoxy of een combinatie daarvan; of C2-C8 alkenyl is;

5 R5 R4; waterstof; Ca-C2i< alkyl; of een groep met de formule CH, (1a) —/ 'M-γ . 10 CH3 OM3 is, waarin T waterstof; Cw-C8 alkyl; C2-Cg alkyl dat is gesubstitueerd met een of 15 meer hydroxylgroepen of met een of meer acyloxygroepen; zujrstof; hydroxyl; -CH2CN; Cj-Cl8 alkoxy; CC)-C12 cycloalkoxy; C^-C^ alkenyl; C7-Cü fenylalkyl; C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylring mono-, di- of tri-gesubstitueerd is met 0,-Ci, alkyl; of alifatisch C,-C8 alkanoyl is; R6 tot en met R,-, onafhankelijk van elkaar, waterstof; hydroxyl; -C=N; 20 Cj-Cjjq alkyl; C,-C20 alkoxy; C7-C20 fenylalkyl; C9-C12 cycloalkyl; 0,,-C,. cycloalkoxy; halogeen; halogeen-Cj-C-^ alkyl; sulfonyl; carboxyl; acyl-amino; acyloxy; Cj-C12 alkoxycarbonyl; aminocarbonyl; -0~Y of -0-Z zijn; of R6 en R9 samen met de fenylgroep een cyclische groep vormen, die wordt onderbroken door een of meer zuurstof- of stikstofatomen; en 25 Rn, in het geval dat q 0 is, bovendien -NG]t)G17 kan zijn, waarbij Gl8 waterstof of C)-C20 alkyl is; Gn waterstof, C)-C20 alkyl, C7-C13 fenylalkyl, -C{=0)-G19, -C(=0-NH-Gu,; is en G19 Cj-C20 alkyl; C2-C20 alkyl dat is onderbroken door 1 tot 6 zuurstof-30 atomen en/of is gesubstitueerd met OH, halogeen, NH2, NHGq of NG.jG,.,; Cj-C20 alkoxy; fenyl; C7-CJ3 fenylalkyl of C2-C20 alkenyl is; waarbij Gq en G10 zijn zoals R- dat hierboven is gedefinieerd; M een alkalimetaal is; p 1 of 2 is; q 0 of 1 is; r 0 of 1 is; 35 en in het geval dat p = 1, X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C,-C2,, alkyl; alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx; met Rx *» '7 f gesubstitueerd Cu-C12 cycloalkyl; met Ry0 gesubstitueerd C,,-C12 cyclo-alkyl; C^-C20 alkenyl dat is onderbroken door een of meer zuurstof atomen; of een groep met de formule -CH{ (CH2)n-R2)-C0-0-(CH2),„-R ’ 2; -CH ((CH2) n-R2) -CO- (NR' ) - (CH2) „,-R1 2; 5 /•V —CH2-CH(0R2)-CH2-0—< N-T ; _CH2-CH(OH)-CH2-NR'Y—( N-T ; 10 M sLo 1____ -ch2-ch(or2)-ch2-nry-< n-t ; ; , —CH-<CHA —CH--CH2)n 15 r -CO-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-0-(C0)-R2)-R’2; of-CO-NR'-(CH2)n-R2; zijn;

20 Rp en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom of Ry zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders dan koolstof; n 0 tot 20 is; en m 0 tot 20 is; en 25 in het geval dat p = 2, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, zijn zoals gedefinieerd voor p = 1; en X C2-C12 alkyleen; -C0-(C2-C12 alkyleen)-C0~; -C0-fenyleen-C0-; -CO-bifenyleen-CO-; -C0-0-(C2-C12 alkyleen)-0-C0-; -C0-0-fen- 30 yleen-0-C0-; -C0-0-bifenyleen-0-C0-; -CO-NR'-(C2-C12 alkyleen)-NR'-CO-; -C0-NR’-fenyleen-NR’-CO-; -C0-NR’-bifenyleen-NR’-CO-; -CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(0R2)-CH2-; -CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH)-CH,-; -CH ( (CH2)nR2)-C00-D-00C-CH( ( C H 2 ) n R 2 ) - ; of -CH2-CH (0R2) —CH2-0—D—0—CH2-CH (0R2)-CH2- is;

35. C2-C12 alkyleen; door een of meer zuurstofatomen onderbroken 0,,-0-,, alkyleen; fenyleen; bifenyleen of fenyleen-E-fenyleen is; E —0—; —S—; -S02-; -CH2-; -C0-; of —C(CH-,)2— is; Rx waterstof; hydroxyl; C,-C20 alkyl; C,,-C12 cycloalkyl; C,-C20 alkoxy; -7 · ' - C*-C12 cycloalkoxy; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C(,-C12 cycloalkyl of C(,-C12 cycloalkoxy; C6-C12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; -OR,,; NHRZ; Rz; CONR’R”; allyl; C2-C20 alkenyl; 0(,-0,2 cycloalkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C(,-C12 cycloalkenyl; C3~C20 alkynyl; 5 of C6-C12 cycloalkynyl; of C,-C20 alkyl, C2-C20 alkoxy of C(,-C12 cycloalkyl, dat telkens met hydroxyl, -NH2, -NH-C,-C8 alkyl, -NH-cyclohexyl, -N(C,-C8 alkyl)2, dicyclohexylamino, halogeen, C,-C20 alkyl, C,-C20 alkoxy, C(,-C12 cycloalkyl, C(,-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, C<,-C12 cycloalkyl, c3-c20 alkynyl, C6-C12 cycloalkynyl, C6-C12 aryl, acylamine, acyl-10 oxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, -COo{^-T ; of — CONR’-^^N-T ; is gesubstitueerd; is Ry waterstof; C,-C20 alkyl; C(,-C12 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C/,-C,2 cycloalkyl; C6-C12 aryl; hetero-C ,-0!2 20 aryl; Rz; allyl; C2-C20 alkenyl; niet onderbroken of door een of meer zuurstofatomen onderbroken C(,-C,2 cycloalkenyl; C3-C2U alkynyl; C6-Cl2 cycloalkynyl; of C,-C20 alkyl of C,,-Cl2 cycloalkyl, dat met hydroxyl, -NH2, -NH-C,-C8 alkyl, -NH-cyclohexyl, -N(C,-C8 alkyl)2, dicyclohexylamino, halogeen, C,-C20 alkyl, C,-C20 alkoxy, C(,-CJ2 cycloalkyl, C„-C,2 25 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, C(,-C12 cycloalkyl, C3~C20 alkynyl, CL-C]2 cycloalkynyl, C6-C]2 aryl, acylamine, acyloxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, 3° -COO-( N-T ; of -CONR'-( N-T ; 35 is gesubstitueerd; is Rz —COR’ ; -C00R’; -CONR’R"; -C0-CH = CH2; of -C0-C(CH,)=CH2; is R’ en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; C,-C20 alkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C(,-C50 alkyl; C/4-C12 cycloalkyl; door % ( een of meer zuurstofatomen onderbroken 0Λ-012 cycloalkyl; C2-C20 alkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C2-C20 alkenyl; C6-C12 aryl; of C]-C20 alkyl of C„-C12 cycloalkyl, dat met hydroxyl, -NH2, -NH-C^Cg alkyl, -NH-cyclohexyl, -N^-Cg alkyl)2, dicyclohexylamino, halo-5 geen, Cj-C^ alkyl, C^-C^ alkoxy, Ci,-C12 cycloalkyl, 0^-012 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyl, C;,-C12 cycloalkyl, C3-C20 alkynyl, C6-C12 cycloalkynyl, ^6"ci2 aryl, acylamine, acyloxy, sulfonyl, carboxyl, (meth)acryloxy, (meth)acrylamino, 10 -yV f -C00-< N-T ; or — CONR’-^ N-T . 15 is gesubstitueerd, zijn.

2. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, omvattende, op een basis, ten minste een voor blauw gevoelige zilverhaloge-nide-emulsielaag, ten minste een voor groen gevoelige zilverhalogeni-20 de-emulsielaag en/of ten minste een voor rood gevoelige zilverhaloge-nide-emulsielaag, een beschermingslaag boven de gevoelige lagen en desgewenst lagen tussen de gevoelige lagen, waarbij ten minste een van de lagen een verbinding met de formule 25 r (o- ™ r N iU R,4 Jj, R6 r,3 J7j[ n TTjl ^r8 nT Ris R7 R—"i 1/ \M *— —'q nio « R12 Ru Rs 1— p omvat, waarin Rj waterstof; Cj-C2i) alkyl of C5-C12 cycloalkyl is; of C,-C2/| alkyl of C3-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met 1-9 halogeenatomen, -iV -OR-, -n(rCj)2, =nr3, =0, -con(r5)2. -cor3. -coor5, -ocor3, -OCON(R5)2, -CN, -N02, -SR5, -S0R5. -S02R3, -P(O)(0R3)2, een morfolinyl-, piperidinyl-, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-, piperazinyl- of N- 5 methylpiperazinylgroep of een combinatie daarvan; of k alkyl of C5-C]2 cycloalkyl, dat is onderbroken door 1-6 fenyleen-, -0-, -NR.-, —CONRj—, -COO—, -0C0-, -CH(R5)-, -C(R3)2- of -CO-groepen, of een combinatie daarvan; of R2 C2-C2i| alkenyl; halogeen, ~SR3, S0R3; S02R3; -S03H; S03M; of een groep met de formule 10 OCHj "t ; 15 is; R3 Cj-C20 alkyl; C3-C]8 alkenyl; C5-CJ2 cycloalkyl; C7-CJ3 fenylalkyl of C6-C12 aryl is, dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1-3 Cj —C/j alkylgroepen;

20 R^ niet gesubstitueerd C(,“Ci2 aryl; Ce-C12 aryl dat is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, Cj-Cg alkyl of Cj-C8 alkoxy of een combinatie daarvan; C5-C12 cycloalkyl; niet gesubstitueerd C7-Cj5 fenylalkyl; C7-C.~ fenylalkyl dat aan de fenylring is gesubstitueerd met 1-3 halogeenatomen, Cj-C8 alkyl of Cj-C8 alkoxy of een combinatie daarvan; of C2-C8 25 alkenyl is; R3 R^; waterstof; C]-C2il alkyl; of een groep met de formule CH3 T>h> 30 (la) —/ 'N-T · 6hSh3 is, waarin 35. waterstof; Cj-C8 alkyl; C2-C8 alkyl dat is gesubstitueerd met een of meer hydroxylgroepen of met een of meer acyloxygroepen; zuurstof; hydroxyl; -CH2CN; Cj-C]8 alkoxy; C5-C)2 cycloalkoxy; C3-C<, alkenyl; C--C,, fenylalkyl; C7-Cv fenylalkyl dat aan de fenylring mono-, di- of tri- gesubstitueerd'is met Cj-C^ alkyl; of alifatisch C,-C8 alkanoyl is; R6 tot en met R15, onafhankelijk van elkaar, waterstof; hydroxyl; -ON; Ci~C20 alkyl; Cj-C20 alkoxy; C?-C20 fenylalkyl; Ci,-C12 cycloalkyl; C^-C12 cycloalkoxy; halogeen; halogeen-Cj-C5 alkyl; sulfonyl; carboxyl; acyl-5 amino; acyloxy ; C]-C12 alkoxycarbonyl; aminocarbonyl; -0-V of -0-Z zijn; of R8 en R9 samen met de fenylgroep een cyclische groep vormen, die wordt onderbroken door een of meer zuurstof- of stikstofatomen; M een alkalimetaal is; p 1 of 2 is; 10 q 0 of 1 is; r 1 of 0 is; en in het geval dat p = 1, X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, waterstof; Ry; met R2 gesubstitueerd C]-C24 alkyl; C2-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer 15 zuurstofatomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of R2; met R2 gesubstitueerd Ci.-Ci2 cycloalkyl; met R20 gesubstitueerd C4-C12 cycloalkyl; C9-C20 alkenyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen; of een groep met de formule -CH ((CH2) -R2) -C0-0- (CHa) m-R' 2; -CH ((CH2) n-R2)-CO- (NR ’ )-{CH2) n-R ’ 2; 20 — CHrCH(0R2)-CH2-0—< N-T ; -CH2-CH(OH)-CH2-NR’Y—( N-T i 25 o o >/ 11 II /\ . c-O c-N-B- -CH2-CH(OR2)-CH2-NR’Y-< N-T . ’ I —CH-(CHz)n —OH-(CH2)n 30 -CO-(CH2)n-R2; -C0-0-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-0-(C0)-R2)-R’2; of-CO-NR’-(CH2)n-R2; zijn;

35 R2 en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom of R zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders dan koolstof; n 0 tot 20 is; en ?7 m 0 tot 20 is; en in het geval dat p -2, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, zijn zoals gedefinieerd voor p = 1; en

5. C2-C]2 alkyleen; —CO—(C2-CJ2 alkyleen)—CO—; —CO—fenyleen-CO-; -CO-bifenyleen-CO-; -C0-0-(C2-C12 alkyleen)—0—CO—; -C0-0-fen- yleen-O-CO-; -CO-O-bifenyleen-O-CO-; -C0-NR’-(C2-C12 alkyleen)-NR’-CO-; -CO-NR'-fenyleen-NR'-CO-; -CO-NR’-bifenyleen-NR'-CO-; -CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(0R2)-CH2-; -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(0H)-CH2-; of

10 -CH2-CH(0R2)-CH2-O-D-O-€H2-CH(0R2)-CH2- is; D C2-C12 alkyleen; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C-p alkyleen; fenyleen; bifenyleen of fenyleen-E-fenyleen is; E —0—; —S—; —S02—; —CH2—; —CO—; of —C(CH3)2— is; Rx waterstof; tydroxyl; C,-C20 alkyl; Cu-C12 cycloalkyl; C]-C20 alkoxy;

15 C„-C12 cycloalkoxy; door een of meer zuurstofatomen onderbroken Ch-C^2 cycloalkyl of C^-C^ cycloalkoxy; c6-c12 aryl; hetero-C3-C12 aryl; -0RZ; NHRZ; Rz; CONR'R"; allyl; C2-C20 alkenyl; C/,-C12 cycloalkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C4-C12 cycloalkenyl; C3-C20 alkynyl; of C6-C12 cycloalkynyl; is

20 Ry waterstof; C,-C20 alkyl; Ci,-C12 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken Ci,-C12 cycloalkyl; C6-C12 aryl; hetero-C ,-C12 aryl; Rz; allyl; C2-C20 alkenyl; niet onderbroken of door een of meer zuurstofatomen onderbroken C^-C]2 cycloalkenyl; C3-C20 alkynyl; of C(j-C12 cycloalkynyl; is

25 Rz —C0R’ ; -C00R'; -CONR’R"; -C0-CH=CH2; of -C0-C(CH3)=CH2; is R’ en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; Cj-Cjq alkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C4-C50 alkyl; C*,-Cj2 cycloalkyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C/,-C12 cycloalkyl; C2-C20 alkenyl; door een of meer zuurstofatomen onderbroken C2-C20 alkenyl; of Cb-30 C12 aryl zijn; en r 1 is.

3- Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat een verbinding met de formule (1) omvat, waarbij 35 Rj waterstof; C1-C2h alkyl, C5-C12 cycloalkyl of C7-C,3 fenylalkyl is; ^ Rb tot en met Rj -, onafhankelijk van elkaar, H; Cj-C)2 alkyl, C2-Cb alkenyl, Cl. F, 0Y of 0Z zijn; p 1 is; en q 0 of 1 is; X, Y en Z, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C,-C2/l alkyl; C2-C50 alkyl, dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx; of een 5 groep met de formule -CH ( (CH2) n-R2) -C0-0- ( CH2 } „,-R ' 2; -CH ( (CH2)n-R2) -CO- (NR ’ )- {CH2) „,-R ' 2; -CO- (CH2) n-R2; -C0-0- (CH2) n-R2; —CH2—CH {—0— (CO) —R2) —R' 2; of -C0-NR ’ - (CH2) n-R2 zijn; R2 en R'2, onafhankelijk van elkaar, Rx zijn als ze zijn gebonden aan een koolstofatoom en Ry zijn als ze zijn gebonden aan een atoom anders 10 dan koolstof; n 0 tot 20 is; en m 0 tot 20 is; en Rx waterstof; hydroxyl; C!-C20 alkyl; Ci,-C12 cycloalkyl; C1-C20 alkoxy; Cé-C12 cycloalkoxy; fenyl; -0RZ; NHRZ; allyl is; of Cj-C^ alkyl, C2-C20 15 alkoxy of C4-CI2 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C,-C20 alkyl, Cj-C20 alkoxy, acyloxy, carboxyl of (meth)acryloxy; Ry waterstof; Cj-C20 alkyl; Ch-Cy2 cycloalkyl; fenyl; Rz; allyl is; of Cj-C20 alkyl of C/,-C12 cycloalkyl is, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C,-C20 alkyl, C]-C20 alkoxy, acyloxy, carboxyl of (meth)acryl-20 oxy; Rz -C0R'; -C00R’; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; of -C0-C(CH3)=CH2 is; R’ en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof; alkyl; C,,-C2u alkyl dat is onderbroken door zuurstof; C^-C^ cycloalkyl; C2-C3 alkenyl; fenyl; of C,-C20 alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met 25 hydroxyl, alkyl, C,-C12 alkoxy of carboxyl zijn. A. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat een verbinding met de formule (1) omvat, waarbij Ré tot en met R,5, onafhankelijk van elkaar, H, Cj-C^ alkyl of Cl zijn 30 en Rn, R12 en R)3, in het geval dat q 0 is, ook OH of 0Y kunnen zijn; P 1 is; X en Y, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C2-CJ2 alkyl; of C3-C30 alkyl, dat is inderbroken door een of meer zuurstofatomen en is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx, 35 zijn; Rx hydroxyl; Cj-C!2 alkyl; C6-C)2 cycloalkyl; Cj-C20 alkoxy; Ce-Cl2 cycloalkoxy; fenyl; -OR,; R,; allyl; of Cj-C20 alkyl, C2-C2Ü alkoxy of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, 0,-0^ alkyl. C,-C12 alkoxy t j : of carboxyl, is; Ry waterstof; Cj-C]2 alkyl; C6-C12 cycloalkyl; fenyl; Rz; allyl; of C,-C20 alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, Cj-C12 alkyl, Cj-Cj2 alkoxy of carboxyl, is;

5 R2 -C0R'; -COOR'; -CONR’R"; -C0-CH=CH2; of -CO-C(CH3)=CH2 is; R' en R", onafhankelijk van elkaar, waterstof, C^Cjo alkyl; Ck-C20 alkyl dat is onderbroken door zuurstof; C/,-C12 cycloalkyl; of C2-C20 alkyl of cyclohexyl, dat is gesubstitueerd met hydroxyl, C,-C12 alkyl, Ci“C12 alkoxy of carboxyl, is. 10

5- Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat een verbinding met de formule (1) omvat, waarbij p en q ieder 1 zijn en Rj en R6 tot en met R^ waterstof zijn.

6. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat een verbinding met de formule (1) omvat, waarbij Rè tot en met R15 H zijn; q 1 is; P 1 is; 20. en Y, onafhankelijk van elkaar, Ry; met Rx gesubstitueerd C2-C12 alkyl; of C3~C30 alkyl, dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH en/of Rx, zijn; Rx hydroxyl; Cj-C20 alkoxy; cyclohexyloxy; -0RZ; Rz; of allyl is;

25 Ry waterstof; CJ-C20 alkyl; of cyclohexyl is; Rz -C0R' of -COOR' is; R' waterstof; C1-C20 alkyl; Cz,-C20 alkyl, dat is onderbroken door zuurstof; cyclohexyl of Cj-C^ alkylcyclohexyl is. 30 7· Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat een verbinding met de formule (1) in een laag boven de zilverhalogenide-emulsielaagflagen) bevat.

8. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat, op 35 een drager, ten minste een voor rood gevoelige en ten minste een voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag omvat, die zijn gescheiden door een tussenlaag die ten minste een verbinding met de formule (1) bevat. / f’

9· Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, dat, op een drager, ten minste een voor rood gevoelige, ten minste een voor groen gevoelige en ten minste een voor blauw gevoelige zilverhalogeni-de-emulsielaag en ten minste 2 tussenlagen tussen de lagen en een 5 beschermingslaag omvat, waarbij een verbinding met de formule (1) aanwezig is in ten minste een laag boven de voor groen gevoelige laag en de zilverhalogenide-emulsielagen een stabilisator voor opslag in het donker en/of een licht-stabilisator bevatten.

10. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, waar bij het UV-absorptiemiddel aanwezig is in een hoeveelheid van 0,001 tot 10 g/m2.

11. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 1, waar-15 bij ten minste ‘een van de lagen bovendien een gebruikelijk UV-absorptiemiddel uit de klasse van de 2-(2-hydroxyfenyl)benzotriazolen en/of de 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5"triazinen bevat.

12. Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 11, waar-20 bij het gebruikelijke UV-absorptiemiddel de formule All heeft OH * - T2 waarbij Tj en T2, onafhankelijk van elkaar, waterstof, halogeen, alkyl, 30 alkyl dat is gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, aralkyl, aryl of acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0-atomen is, T3 waterstof, halogeen, alkyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, fenyl, —S—T6 of —S02—Tf, is; en

35 T/, waterstof, hydroxyl, alkoxy, aryloxy of acyloxy of een groep met een van de formules -0CH2CH(0T8)-CH2-0-T7 en -0CH2CH2-0-C0-T7 is; T6 alkyl of aryl is; T7 alkyl of aryl is; I u t ' i J

13· Fotografisch registratiemateriaal volgens conclusie 11, waar- 5 bij het gebruikelijke UV-absorptiemiddel een van de formules T8 waterstof of CO-T9 is; T9 alkyl of alkenyl is. • ï ΗΠ OH ΝΛν (AH') G,-tO G’2 G« Jn of ^104 R102 (A V) y p ”l03 30 heeft, waarbij in formule AIII η 1 of 2 is en Gj , in het geval dat n = 1, alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0-atomen en/of gesubstitueerd met een of meer van de groepen 35 OH, glycidyloxy, alkenyloxy, C00H, C00Re, 0-C0-Rf; alkenyl; cycloalkyl; fenylalkyl dat niet gesubstitueerd is of gesubstitueerd is met OH, Cl of CH3; COR9; S02-Rh of CH2CH(0H)-Rj is; waarbij R‘‘ alkyl; alkenyl; hydroxyalkyl; alkyl of hydroxyalkyl dat is onderbro- ; λ ~7 ï ./ ‘ ken door een of meer 0-atomen; cycloalkyl; benzyl; alkylfenyl; fenyl; fenylalkyl; furfuryl of CH2CH(0H)-Rj is; Rf en Rg, onafhankelijk van elkaar, alkyl, alkenyl of fenyl zijn; Rh alkyl, aryl of alkylaryl is;

5 Rj aralkyl of CH20Rk is; Rk cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en Gj, in het geval dat η = 2, alkyleen; alkenyleen; xylyleen; alkyleen of hydroxyalkyleen dat is onderbroken door een of meer O-atomen; of hydroxyalkyleen is;

10 G2 en G'2, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl of OH zijn; G4 en G’4, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl, OH, alkoxy, halogeen of in het geval dat η = 1 0G, zijn; G3 en G'3, onafhankelijk van elkaar, H, alkyl of halogeen zijn; en % waarbij in de formule AV 15 R101 C1-Cg alkyl of C^Cg alkoxy is; R102 en Rj03, onafhankelijk van elkaar, H, halogeen, OH, C,-C8 alkyl of Cj —Cg alkoxy zijn; en R10^ H, OH, C,-C8 alkyl of Cj-C8 alkoxy is.

14. Werkwijze voor het stabiliseren van fotografisch registratie- materiaal, dat, op een drager, ten minste een voor blauw gevoelige, ten minste een voor groen gevoelige en/of ten minste een voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, een beschermingslaag boven de gevoelige lagen en, desgewenst, lagen tussen de gevoelige lagen omvat, 25 welke werkwijze het opnemen van een UV-absorptiemiddel met de formule (1) volgens conclusie 1 in ten minste een van de lagen omvat.

15. Toepassing van een verbinding met de formule (1) volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van fotografisch registratiemate-30 riaal, dat, op een drager, een voor blauw gevoelige, een voor groen gevoelige en/of een voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, een beschermingslaag boven de gevoelige lagen en, desgewenst, schei-dingslagen tussen de gevoelige lagen omvat. 7