FR2753546A1 - Matiere d'enregistrement photographique en couleur contenant des absorbeurs d'uv - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une matière d'enregistrement photographique en couleur comprenant, sur un support, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge, une couche protectrice par dessus les couches sensibles, et, si on le souhaite, des couches de séparation entre les couches sensibles, où au moins une desdites couches comprend un absorbeur d'UV de formule: (CF DESSIN DANS BOPI) Le stabilisant de formule (1) ayant une bonne stabilité inhérente et un grand pouvoir d'absorption de lumière; la matière d'enregistrement photographique décrite a une excellente stabilité aux couches magenta, cyan et jaune.

Description

- 1 La présente invention concerne une nouvelle matière d'enregistrement

de photographie en couleur qui

comprend un absorbeur d'UV de type 2-biphényl-4-aryl-6-

(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazine.. Les différents composés de ce type ont été décrits en tant que stabilisants de matières plastiques ou des

écrans solaires par les fascicules de brevet US-A-

3 242 175, US-A-3 244 708, US-A-3 444 164, GB-A-

2 286 774, GB-A-2 297 091 et W0-96/28 431; les fascicules de brevets GB-A-1 321 561 et WO-96/28 431

citent également une matière photographique.

La matière d'enregistrement photographique est basée de façon caractéristique sur des émulsions d'halogénures d'argent, un halogénure d'argent et, dans le cas des matières photographiques couleur, également sur des colorants ou des précurseurs de colorants sensibles au rayonnement UV. Le rayonnement UV ayant une longueur d'onde de 300 à 400 nm, en particulier, change ou décolore la matière. Les changements induits par le rayonnement UV ne sont pas souhaités; par conséquent, on ajoute habituellement un absorbeur d'UV à l'une des couches supérieures de la matière

d'enregistrement photographique.

Toutefois, les absorbeurs d'UV bien connus ont souvent des caractéristiques non désirées, par exemple une stabilité inhérente inadéquate à la lumière, à l'humidité ou à la chaleur, à la migration ou à la volatilité, une émulsification difficile, une formation de cristaux ou agglomération. On sait que l'on utilise

certains des absorbeurs d'UV du type hydroxyphényl-

triazine dans les matières photographiques. Les publications de brevets EP-A-530 135, US-A-5 364 749,

US-A-5 300 414, US-A-5 489 503, US-A-5 538 840, GB-A-

2 294 043, DE-A-4 444 258 et US-A-5 462 846 décrivent par exemple des matières photographiques qui comprennent comme absorbeur d'UV un composé de type 2,4-diaryl-6-(2-hydroxyphényl)-l,3,5-triazine. - 2 - On a trouvé maintenant un groupe d'absorbeurs d' UV de type triazine qui, de façon surprenante, satisfait dans une grande mesure aux exigences de l'industrie. En particulier, ce groupe de:composés convient à l'augmentation de la stabilité des couches de magenta,

de cyan et du jaune dans la matière photographique.

On peut utiliser les nouveaux absorbeurs d'tJV pour des matières photographiques de tous types. Par exemple, on peut les utiliser pour le papier couleur, le papier couleur d'inversion, la matière photographique couleur directe positive, les films couleur négatifs, les films couleur positifs, les films couleur d'inversion et autres. On les utilise de préférence, entre autres, pour une matière couleur photosensible qui comprend un substrat d'inversion ou

des formes positives.

En outre, on peut combiner avantageusement ces triazines avec des absorbeurs d'UV du type hydroxyphénylbenzotriazole, en particulier avec leurs représentants qui sont liquides à la température

ambiante (cf. par exemple US-A-4 853 471, US-A-

4 973 702, US-A-4 921 966 et US-A-4 973 701), et/ou avec des 2hydroxyphényltriazines appartenant à d'autres classes, telles que décrites par exemple par

les publications précitées et les brevets US-A-

488 108 et US-A-4 826 978. La présente demande de brevet concerne donc une matière d'enregistrement photographique couleur comprenant sur un support, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et/ou au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche de protection par dessus les couches sensibles et, si on le souhaite, des couches intercalées entre les couches sensibles o au moins une desdites couches comprend un absorbeur d'IUV de formule - 3 -

-_ (O X)

R1i: OH

-N N

R14 I Re 1 N

R13 NIRB

1 0 15q R7 R0N R12 R11Rg dans laquelle R1 rreprésente un atome d'hydrogène; des alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-Ci qui est substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, -OR5, -N(R5)2,

=NR5, =0, -CON(R5) 2, -COR5, -COOR5, -OCOR5,

-OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -S02R5,

-P(O) (OR5)2, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2,2,6,6tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N-méthyl-pipérazinyle ou une combinaison de ces groupes; ou des groupes alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -O-, -NRs-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(Rs)-, -C(Rs)2- ou -CO-, ou une combinaison de ces groupes; ou R1 représente un groupe alcényle en C2-C24; un atome d'halogène; -SR3, SOR3; S02R3; -SO3H; ou SO3M; R3 représente des groupes alkyle en C1-C20; alcényle en C3-C18; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15, ou aryle en C6-C12 qui est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4; R4 représente des groupes aryle en C6-C12 non substitué; aryle en C6- C12 qui est substitué par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy -4- en C1-C8 ou une combinaison de ces groupes; cycloalkyle en C5- C12; phénylalkyle en C7-C15 non substitué; phénylalkyle en C7-C15 qui est substitué sur le cycle phényle par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8, ou une combinaison de ces groupes; ou alcényle en

C2-C8;

R5 représente R4; un atome d'hydrogène; un groupe alkyle en C1-C24; ou un radical de formule CH3

CH3 CH3

N-T (la)

-H3 CH3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C8; alkyle en C2-C8 qui est substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxygène; hydroxyle; -CH2CN; alcoxy en C1-Cl8; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 qui est monosubstitué, disubstitué ou trisubstitué sur le cycle phényle par alkyle en Cl-C4; ou alcanoyle en C1-C8 aliphatique; R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; -C-N; alkyle en Cl-C20; alcoxy en C1- C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4- C12; halogène; haloalkyle en Cl-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en Cl-C12) carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y; ou O-Z; ou R8 et R9, ensemble avec le radical phényle, forment un - 5 - radical cyclique qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; et Rll, dans le cas o q vaut 0, peut être de plus -NG16G17, o G16 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20; G17 représente un atome d'hydrogène, des

groupes alkyle en C1-C20, phénylalkyle en C7-

C13, -C(=O)-G19, -C(=O)-NH-G16; et G19 représente des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C2-C20 qui est interrompu par 1 à 6 atomes d'oxygène et/ou est substitué par OH, halogène, NH2, NHG9 ou NG9G10Glo; alcoxy en C1-C20; phényle; phénylalkyle en C7-C13 ou alcényle en C2-C20; o G9 et Go10 sont définins comme R5 ci-dessus; M représente un métal alcalin; p vaut 1 ou 2; q vaut 0 ou 1; r vaut 0 ou 1; et dans le cas o p = 1l X, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, représente Ry; des groupes alkyle en C1-C24 substitué par Rx; alkyle en C2-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; cycloalkyle en C4-C12 substitué par Rx; cycloalkyle en C4-C12 substitué par RyO; alcényle en C4-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un radical de formule -CH( (CH2)n-R2)-COO- (CH2)m-R'2; -CH( (CH2)n-R2)-CO- (NR') - (CH2)m-R'2; - CHrCH(0R2)- Hso -T N-T

'_ -T -CH2-CH(OH)-CH2NRY- -T

0 0

i4C O. C-N-R' -CH2-CH(OR2)-CH2-NRY N-T;;1,l 1 l l 7< -CH - (CH2)n CH (CH2)n -CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2),-R2; -CH2-CH(-O-(CO)- R2)-R'2; ou -CO-NR'-(CH2)n-R2; R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, représentent Rx s'ils sont liés à un atome de carbone ou Ry s'ils sont liés à un atome autre que carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et dans le cas o p = 2, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, sont tels que définis pour p = 1; et

X représente des groupes alkylène en C2-C12; -CO-

(alkylène en C2-C12)-CO-; -CO-phénylène-CO-;

-CO-biphénylène-CO-; CO-O-(alkylène en C2-Cl2)-O-

CO- -CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-C12)-NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'-CO-; -CO-NR'-biphénylène- NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2;

-CH((CH2)nR2)-COO-D-OOC-CH((CH2)nR2) -; ou

-CH2-CH (OR2) -CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2) -CH2-;

D représente des groupes alkylène en C2-C12; alkylène en C4- C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E représente -O-; -S-; -S02-; - CH2-; -CO-; ou

-C(CH3) 2-;

Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en -7- C4-C12; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C4C12; cycloalkyle en C4-C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes

d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-

C12; -ORz; NHRz; Rz; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-C12 qui est interrompu par un

ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-

C20; cycloalcynyle en C6-C12; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2- C20 ou cycloalkyle en C4-C12 qui est

substitué par hydroxyle, -NH2, -NH-alkyle en C1-

C8, -NH-cyclohexyle, -N-(alkyle en Cl-C8)2, dicyclohexylamino, halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4- C12, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6- C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth) acrylamino, -COO N-T; ou -CONR' N-T Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; Rz; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; cycloalcynyle en C6-C12; ou alkyle en Cl-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 qui est substitué par

hydroxyle, -NH2, -NH-alkyle en C1-C8, -NH-cyclo-

hexyle, -N-(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, - 8 - halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en- C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -COO N- T; ou -CONR' N-T R représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO-C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; alkyle en C4-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-Cs2; ou alkyle en Cl-C20 ou cycloalkyle en

C4-C12 qui est substitué par hydroxyle, -NH2, -NH-

alkyle en Cl-C8, -NH-cyclohexyle, -N(alkyle en Cl-C8)2, dicyclohexylamino, halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en Cl-C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6- C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -O-co --T o- CONR' -T Une importance particulière a une matière d'enregistrement photographique qui contient le stabilisant de formule (1), R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, - OR5,

-N(R5)2, =NR5, =0, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5,

-OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -S02R5,

-P(O) (OR5)2, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2,2,6,6tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N-méthylpipérazinyle ou une combinaison de ces groupes; ou est alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, ou représente des groupes -O-, -NR5-,

-CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, -C(R5)2- ou -CO-

ou une combinaison de ces groupes; o R1 représente un groupe alcényle en C2-C24; un atome d'halogène; -SR3, SOR3; SO2R3; -SO3H; SO3M; ou

__- CH3

un radical de formule;

H3

R3 représente des groupes alkyle en C1-C20; alcényle en C3-C18; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15 ou aryle en C6-C12 qui est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4; R4 représente des groupes aryle en C6-C12 non substitué; aryle en C6- C12 qui est substitué par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou une combinaison de ces groupes; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15 non substitué; phénylalkyle en C7- C15 qui est substitué sur le cycle phényle par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8, ou

- 10 -

une combinaison de ces groupes; ou alcényle en

C2-C8;

R5 représente R4; un atome d'hydrogène; un groupe alkyle en C1-C24; OU un radical de formule CH3 CH3 <N-T s (la)

CH3 CH3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C8; alkyle en C2-C8 qui est substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxygène; hydroxyle; -CH2CN; alcoxy en C1-C18; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 qui est monosubstitué, disubstitué ou trisubstitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; ou alcanoyle en C1-C8 aliphatique; R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; -C-N; alkyle en Cl-C20; alcoxy en C1- C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4- C12; halogène; haloalkyle en C1-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en Cl-C12)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y; ou O-Z; ou R8 et R9, ensemble avec le radical phényle, forment un radical cyclique qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; M représente un métal alcalin; p vaut 1 ou 2; q vaut 0 ou 1;

- 11 -

r vaut 1 ou 0; et dans le cas o p = 1, X, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes Ry; alkyle en C1-C24 substitué par R2; alkyle en C2-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R2; cycloalkyle en C4-C12 substitué par R2; cycloalkyle en C4-C12 substitué par R20; alcényle en C4-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un radical de formule -CH (CH2)n-R2)-CO-O(CH2)m-R'2; -CH( (CH2)n-R2)-CO- (NR') - (CH2)m-R'2 -CHi-CH(OR2)-CH2-O -T; -CH2-CH(OH).CH2NRY -T C O

C 0 C N-R'

-CH2-CH(OR2)-CH2-NRY N-T; N - R

t I CH-(CH2)n -CH-(CH2)" -CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)n-R2; CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R'2; ou -CO-NR'-(CH2)n-R2; R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, sont Rx s'ils sont liés à un atome de carbone ou Ry s'ils sont liés à un atome autre que carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et dans le cas o p = 2, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, sont tels que définis pour p = 1; et X est alkylène en C2-C12

- 12 -

-CO-(alkylène en C2-C12)-CO-; -CO-phénylène-CO-; CO-biphénylène-CO-; COO- (alkylène en C2-C12) --0O-;

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-

-CO-NR'-(alkylène en C2-Cl12)-NR'-CO-; -CO-NR' -phénylène-NR'-CO-; -CONR'-biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2; ou

-CH2-CH (OR2) -CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2) -CH2-;

D représente des groupes alkylène en C2-C12; alkylène en C4-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E représente -O-; -S-; -S02-; -CH2-; -CO-; ou

-C(CH3)2-;

Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; alkyle en C1C20; cycloalkyle en C4-C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3- C12; -ORz; NHRz; Rz; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; cycloalcynyle en C6- C12; Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; des groupes aryle en C6- C12; hétéroaryle en C3-C12; Rz; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C12;

- 13 -

R représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO- C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C4- C50 qui est interrompu par un

ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-

C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par

un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-

C20; alcényle en C2-C20 qui est interrompu par un

ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-

C12; et

r vaut 1.

Les radicaux RX, Ry, R' et R" peuvent être, indépendamment l'un de l'autre, substitués des groupes par hydroxyle, -NH2, -NHR', -NR'R", halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4- C12, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -COO N-T; ou-CONR' -T Ces radicaux peuvent être aussi des mélanges d'isomères

des définitions énoncées.

Alkyle est ramifié ou non ramifié tel que des groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, t-butyle, 2éthylbutyle,

n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthyl-

butyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3, 3-tétraméthylbutyle, l-méthylheptyle,

3-méthyl-heptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-

triméthylhexyle, 1,1,3,3-tértaméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle,

- 14 -

1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle,

pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle ou octadécyle.

Alcoxy en C1-C20 est un radical à chaîne linéaire ou ramifiée, par exemple des groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, pentadécyloxy, hexadécyloxy, heptadécyloxy, octadécyloxy, nonadécyloxy ou éicosyloxy.

Phénylalkyle est alkyle substitué par phényle.

Phénylalkyle en C7-C20 peut représenter par exemple des groupes benzyle, a-méthylbenzyle, C,C-diméthylbenzyle,

phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phényl-

pentyle, phénylhexyle, phénylheptyle, phényloctyle, phénylnonyle, phényldécyle, phényldodécyle ou phényltétradécyle. Halogène est - F, -C1, -Br ou -I; de préférence,

-F ou -Cl, en particulier -Cl.

Cycloalkyle en C4-C12 représente par exemple des groupes cyclobutyle, cyclopentyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle, cyclodécyle, cycloundécyle,

cyclododécyle, ou en particulier cyclohexyle.

Des exemples de cycloalkyle en C4-C12, qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, sont

par exemple des groupes tétrahydrofuranyle, 1-oxa-4-

cyclohexyle et 1,3-dioxa-4-cyclohexyle.

Alcényle, tel que défini ci-dessus, représente par exemple des groupes allyle, isopropényle, 2-butényle,

3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthyl-

but-2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, iso-

dodécényle, n-dodéc-2-ényle ou n-octadéc-4-ényle.

Alcanoyle en C2-C18 représente par exemple des groupes acétyle, propionyle, acryloyle, méthacryloyle

ou benzoyle.

Cycloalcényle en C5-C12 représente par exemple des groupes 2-cyclopentén1-yle, 2,4-cyclopentadién-1-yle,

- 15 -

2-cyclo-hexén-1-yle, 2-cycloheptén-1-yle ou 2-cyclo-

octén-l-yle. Cycloalcoxy en C4-C12 représente par exemple des groupes cyclobutoxy, cyclopentoxy, cyclohexyloxy, cyclo-heptyloxy, cyclooctyloxy, cyclononyloxy, cyclodécyloxy, cycloundécyloxy, cyclododécyloxy ou en

particulier cyclohexyloxy.

Des exemples que l'on peut citer pour aryle en C6-C12 sont en particulier des groupes phényle, naphtyle

et biphényle.

Hétéroaryle en C3-C12 représente de préférence des groupes pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle,

pyrrolyle, furanyle, thiophényle ou quinolinyle.

Un radical cyclique formé par Rll et R12 conjointement avec le radical phényle est par exemple

un groupe 3,4-diméthylènedioxyphényle.

R6 à R15 en tant qu'acylamino ou acyloxy est

généralement un groupe acylamino ou acyloxy en C2-C12.

Acyle est -CO-R, dans laquelle R est un radical organique en général ayant de 1 à 11 atomes de carbone, généralement des groupes alkyle en C1- Cll, alcényle en C2-Cll, aryle en C6-C10, phénylalkyle en C7-Cll ou (alkyle

en C7-C11)phényle.

La nouvelle matière d'enregistrement photographique comprend en général des composés de formule (1) dans lesquels R1 représente l'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en

C7-C15;

R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent

un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-

C12, alcényle en C2-C6, C1, F, OY ou OZ; p vaut 1; et q vaut 0 ou 1; X, Y et Z, indépendamment les uns des autres, représentent des groupes Ry; alkyle en Cl-C24 substitué par Rx; alkyle en C2-C50 qui est

- 16 -

interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; ou un radical de formule -CH ((CH2) n-R2) -CO-O- (CH2) m-R2; -CH((CH2)n-R2)-CO-(NR') - (CH2)m-R2; -CO- (CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R'2; ou -CO-NR'- (CH2)n- R2; R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, sont Rx s'ils sont liés à un atome de carbone et Ry s'ils sont liés à un atome autre que carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes

hydroxyle; alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-

C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle; -ORz; NHRz; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 qui est substitué par des groupes hydroxyle, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle ou (méth)acryloxy; R.y représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en C4-C12 phényle; Rz; allyle; ou alkyle en CI-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 qui est substitué par hydroxyle, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle ou (méth)acryloxy; Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO-C(CH3) =CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par l'oxygène; cycloalkyle en C4-C12; alcényle en C2-C3; phényle; ou alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle qui est substitué par hydroxyle,

alkyle en Cl-C12, alcoxy en Cl-C12 ou carboxyle.

Une importance industrielle particulière ont les composés de formule (1) dans lesquels p et q chacun

- 17 -

valent 1, r vaut 0 ou 1, en particulier 1, et R1 et R6 à

R15 sont l'hydrogène.

On donne une préférence particulière à une matière d'enregistrement qui comprend un ou plusieurs composés de formule (1) dans lesquels R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Ci-Cz2 ou Cl, et R11, R12 et R13, dans le cas o q vaut 0, peuvent représenter alternativement OH ou OY; p vaut 1; X et Y, indépendamment l'un de l'autre, représentent Ry; des groupes alkyle en C2-C12 substitué par Rx; ou alkyle en C3-C30 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; RÀx représente des groupes hydroxyle; alkyle en Cî-C12; cycloalkyle en C6-C12; alcoxy en Cl-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle; -ORz; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle qui est substitué par des groupes hydroxyle, alkyle en c1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle; Ry représente un atome d'hydrogène; alkyle en C1-C12; cycloalkyle en C6- C12; phényle; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle qui est substitué par hydroxyle, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle; Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO- C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par

oxygène; cycloalkyle en C4-C12; ou alkyle en C2-

C20 ou cyclohexyle qui est substitué par hydroxyle, alkyle en C1- C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle; en particulier ceux dans lesquels

- 18 -

R6 à R15 représentent H; q vaut 1; p vaut 1; X et Y, indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes Ry; alkyle en C2-C12 substitué par Rx; ou alkyle en C3-C30 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; Rx représente des groupes hydroxyle; alcoxy en C1-C20; cyclohexyloxy; -ORz; Rz; ou allyle; Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; ou cyclohexyle; Rz représente -COR'; ou -COOR'; R' représente un atome d'hydrogène; alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par l'oxygène; cyclohexyle ou alkyle en C1-C4 cyclohexyle. Une importance en tant qu'ajout à la nouvelle matière d'enregistrement photographique ont les composés de formule (1) qui répondent à la formule

(O X)

Ri N N

N 5 (2)

R5 NN pOH y- -O-Z en particulier les composés de formule

- 19 -

d _ dN l (3) H N foml (1) N -,N HO J(x- O) et dans lesquels R1, X, Y, Z, p et r ont les définitions données dans la

formule (1).

Parmi les composés de formule (3), on donne la préférence aux composés dans lesquels X représente ((CH2)m-CH2-O-)n-Ry; -(CH2)n-Rx; ou -CH2- CH (OH) -CH2-O- (CH2)n-Rx; Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; alkyle en C1-C20; ou cycloalkyle en

C4-C12;

Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; ou cycloalkyle en C4-C12; m va de 0 à 20; et n va de 0 à 20, o le produit (m + 1) n est inférieur ou égal à 50; p vaut 1; r vaut 1; et R1 est tel que défini dans la formule (1) On préfère tout à fait particulièrement des composés de triazine de formules (1) à (3) dans lesquelles X, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; -((CH2)m-CH2-O-)n-R2; -(CH2- CH( (CH2)m-R2)-O-)n-R'2; -(CH((CH2)m-R2)-CH2-O-)n-R'2; -(CH2)n-R2; -CH2- CH(OH) -CH2-0- (CH2)n-R2;

- 20 -

-CH2-CH(OR2) -CH2-0- (CH2)n-R'2; -CH2-CH(OH) -CH2-O- (CH2)n-OR2; ou -CH2CH (OR2) -CH2-O- (CH2) n-OR'2;

et le produit (m + 2) n est inférieur ou égal à 50.

Par ailleurs, la matière d'enregistrement photographique comprend de préférence des composés de formule (O-H)r R t OH N/j N

N (4)

I I-

Ris dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20; ou halogène; R13 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20; phénylalcoxy en C1-C20; ou halogène; R14 représente un atome d'hydrogène; des groupesalkyle en Cl-C20; alcoxy en C1-C20; ou halogène; R15 et R16, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20 ou halogène; r vaut 0 ou 1; et q vaut 0 ou 1, en particulier des composés de formule (4) dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; ou alcoxy en C1-C20; R13, R14, R15 et R16 représentent un atome d' 'hydrogène; r vaut 0; et

- 21 -

q vaut 0 ou 1.

Des exemples de nouveaux stabilisants sont entre

autres la 2-(2-hydroxyphényl)-4-phényl-6-(4-

biphénylyl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-

4,6-bis(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy- 4-hexyloxyphényl)4,6-bis(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis-(4-biphénylyl)-

1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxy-

propoxy)-phényl]-4,6-bis-(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine,

la 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-

biphénylyl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-

hydroxy-3-dodécyloxy-propoxy)phényl]-4,6-bis(4-

biphénylyl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-

hydroxy-3-tridécyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(4-

biphénylyl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-méthoxy-

phényl)-4-(2,4-diméthoxyphényl)phényl-6-(4-biphénylyl)-

1,3,5-triazine, la 2,4-bis(2-hydroxyphényl)-6-(4-

biphénylyl)-l,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxyphényl)-4-

(2-méthoxyphényl)-6-(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine, la

2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-(4-

biphénylyl)-1,3,5-triazine; ou la 2-(2-hydroxy-4-

méthoxyphényl)-4-6-bis(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine. On peut préparer les composés de formules (1) à (4) que l'on peut utiliser conformément à la présente invention par exemple de façon analogue à l'une des

méthodes données par le fascicule de brevet EP-A-

434 608 ou par la publication par H. Brunetti and C.E. Lifthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), par addition de Friedel-Crafts d'halotriazines sur des phénols appropriés. Ensuite, on peut convertir les produits en composés de formules (1) à (4) selon des méthodes connues. Ces réactions et procédés sont

décrits par exemple par le fascicule de brevet EP-A-

434 608, page 15, ligne 11, à la page 17, ligne 1. Les composés de formules (1) à (4) sont divulgués par le fascicule de brevet WO-96/28 431. Des exemples de composés connus sont entre autres ceux cités ci- dessous

- 22 -

et les composés des exemples 1 à 24 du fascicule de brevet W0-96/28 431; les procédés de préparation sont décrits par le fascicule de brevet W096/28 431 sur les pages 9 à 13. Certains autres exemples de préparation de composés de formule (1) sont donnés ci-après; dans

ces exemples

H-NMR signifie la résonance magnétique nucléaire protonique; à 300 MHz dans CDCl3, sauf si autrement indiqué Ethylcellosolve représente le 2-éthoxyéthanol p.f. représente le point de fusion ou la plage de fusion

EXEMPLE A 1

On met en suspension 9,9 g (0,02 mole) du composé A de formule OH

N N

N.N + 3

(composé A; préparation, voir WO-96/28 431).

et 3 g (0,022 mole) de carbonate de potassium dans 50 ml d'éthylcellosolve. On chauffe la suspension à 110 OC et on ajoute, goutte à goutte, 3,6 g (0,022 mole) de 1-bromohexane. On agite le mélange à 110 C pendant 21 heures. Le refroidissement provoque la précipitation du produit. On filtre le mélange et on lave le résidu sur le filtre à l'eau, ce qui donne un produit répondant à la formule

- 23 -

(composé A1) OH N NN I g N'

p.f.: 176-178 C.

EXEMPLE A 2

On met en suspension 8,5 g (0,0172 mole) du composé A (voir Exemple Ai), 3,4 g (0,025 mole) d'éther de butylglycidyle et 0,5 g (0,0014 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium dans 200 ml de xylène. On maintient le mélange au reflux pendant 17 heures. On évapore le xylène et on recristallise le résidu, ce qui donne 6,5 g du composé A2 de formule

O

OH OH

(A2) N N

N

p.f.: 156-158 C.

EXEMPLE A 3

On met en suspension 9,4 g (0,019 mole) de 2-(2,4-

dihydroxyphényl)-4,6-bis(4-biphénylyl)-1,3,5-triazine (composé A), 2, 6 g (0,019 mole) de carbonate de potassium et 6,1 g (0,021 mole) de 2bromopentanoate d'octyle (mélange d'isomères d'octyle) dans 100 ml de

- 24 -

éthylméthylcétone. On agite le mélange à 100 C pendant la nuit, puis on filtre et on évapore. La chromatographie sur gel de silice donne 6,3 g de produit cireux de formule

H3C (CH2)2

CH O--C8H1l7 A HMélange d'isomères OH N N N'N

N X

(composé A3); le spectre de 1H-RMN est conforme à la formule.

EXEMPLES A4 A A15

On obtient d'autres composés de formule (1) par les méthodes décrites dans les Exemples Ai, A2 et A3 en utilisant des bromoalcanes analogues, des composés glycidyliques ou des esters carboxyliques X-bromés appropriés au lieu du 1-bromohexane, d'éther butylglycidylique ou du 2- bromopentanoate d'octyle. La structure, la caractérisation et la méthode de

préparation sont indiquées dans le tableau ci-dessous.

Les radicaux qui portent le préfixe ou le suffixe sont à chaîne linéaire; (i) indique un mélange de

* différents isomères d'alkyle du même poids moléculaire.

- 25 -

OH N 'N

TABLEAU A4,

COMPOSES DE FORMULE N

No. R Prepara- p. f./ C Caractéri-

t o n sation comme sation

1 ' exemple

A4 A2 156-162 1HR M N

OH

H

CH(n-H-CO O-COH.

A5 CH(n-C3H7)-COO-C2H5 A3 168-171 1H-R MN

A6 OH A2 1H-RMN

CH2.CH-CHi-(OCH2CH)3'O-C4H;(n) _..

A7 OH A2 107-110 1H-R MN

CH2.CH-CH (OCH2CH2) OCH3

A8 CH2CH(C2H5)-C4Hg(n) A1 63-70 1H-.R M N

A9 CH2COO-CSH17) A3, 140-142 1H- R M N

-26- * TILEAU 4A (suite)

No. R répara- p.f./ C Caractèri-

ion sation omme à

exemple

A10 OH A2 156-158 'H-RMN

CH2CH-CH3-OC-C---CzH2+ yH2y+1 dans lesquels x, y et z

chacun sont dans l'in-

tervalle de 1 à 6 et x + y + z = 8 Ail O1 H C2H >C A2 142-143 H-RMN

CH2CH-CH2-OC-CH-(CH2)3

A12 CH(n-C6H.3)-COO-C2H5 A3 157-159 'H-RMN N

A13 CH(CH3)-COO-C2H5 A3 177-178 'H-RMN

A14 CH(CH3)-COO-C.H17 0) A3 60-70 _H-RMN

A15 CH(nl-C4Hg)-COO-CH3 A3 182-183 H.R M N

A16 CH3 A2 105 'H-RMN

OH CH,

CH2-CH-CH3-O N-CH2

CH3 A17 CH(n-C3H7)-COO-C2H5 A3 SH4RMN zPLZ A18 On agite 30 g (48 mmoles) du composé A17 à 100 C, pendant 2 heures, ensemble avec 3,4 g (60 mmoles) de

KOH finement pulvérisé dans 300 ml d'éthylcellosolve.

Ensuite, on ajoute 100 ml d'acide acétique, ce qui provoque la précipitation du produit. On filtre le mélange et on recristallise le produit dans l'éthylcellosolve, ce qui donne l'acide libre (p.f.: 196 à 198 C) de formule

- 27 -

O

\ OOH

O ^OH N N

V NN

EXEMPLE A19

On met en suspension 20 g (34 mmoles) de l'acide de l'Exemple A18 dans 200 ml de-toluène et ensuite on

ajoute 11,9 g (100 mmoles) de chlorure de thionyle.

Après avoir ajouté quelques gouttes de diméthylformamide, on maintient le mélange réactionnel à la température de reflux pendant 2 heures, puis on

évapore le solvant, ce qui donne le composé 2,4-bis(4-

phénylphényl)-6-(2-hydroxy-4-[1-chlorocarbonyl]butoxy-

phényl)-1,3,5-triazine. A ce produit brut, on ajoute 50 ml de dichlorométhane, ce qui donne une solution limpide. Ensuite, on ajoute 3, 2 g (100 mmoles) de méthanol et 10,1 g (100 mmoles) de triéthylamine, et on laisse le mélange au repos à la température ambiante pendant 5 heures. On évapore le mélange réactionnel et on chromatographie le produit sur gel de silice, ce qui donne le composé de formule O O-

O

t OH N N p.f. 177-180 OC

3 N N

II

- 28 -

EXEMPLES A20 A A30

On obtient d'autres composés de formule (1) tels que décrits à l'Exemple A19 par estérification de l'acide libre. La structure, la caractérisation et la méthode de préparation sont indiquées dans le tableau ci-après.. Les radicaux portant le préfixe ou le suffixe n sont à. chaîne linéaire; (i) signifie un mélange de différents isomères d'alkyles du même poids moléculaire. A TABLzAU A20, CH O R

COMPOSES DE FORMULE O

OH N vN 15. N I o -oy No. A R Pf. C caractérisation A20 n-Propylp Méthylcyclohexyl e 174-179 H-R M N A21 n-Propyle CH2CH(C2H5)-C2Hs5 1H-R M N

A22 n-Propyle CH2CH(CH3)-C2HS5 'H-RMN.

A23 n-Propyle CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH3 85-97 1H--RMN A24 n-Propyle. CH2C(CH3)3 143-145 1H-R M N A25 n-Propyle CH2-CH2-CH(CH3)-CH3 152-154 1H-'R M N A26 n-Propyle n-C8H17 'H- RMN A27 n-Propyte n-C7H,5s 78-82 'H-RMN A28 Ethyle Ethyle 165-167 IH-_RMN

A29 n-Butyle, C8H17(i) Cire H- R M N--

d = 13.52 ppm (s, 1H) d = 8.61 ppm (s, 4H) d = 6.59 ppm (d, 1H) A30 Ethyl e CeH17(i) Cire 'H-R M N d = 13.54 ppm (s, 1 H) d = 8.61 ppm (s, 4H) ___ __ ___ __ ___ __ __ __d = 6.65 ppm (d, 1 H)

- 29 -

Les composés de triazine substitués par biphénylyle sont de très bons absorbeurs d'UV qui sont particulièrement distingués par une absorption de la lumière très élevée dans l'intervalle de 300 à 400 nm et une stabilité inhérente élevée. En plus, ces composés ont une stabilité thermique élevée. Il est également surprenant que la solubilité et les points de fusion des stabilisants, en dépit du vaste système aromatique conjugué, sont similaires à la solubilité et au points de fusion de composés comparables de l'art antérieur. Par conséquent, les composés conviennent parfaitement à la stabilisation de la matière d'enregistrement photographique, en particulier contre la détérioration induite par la lumière, par l'oxygène

et/ou par la chaleur.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement photographique, par rapport aux matières qui comportent des absorbeurs d'UV classiques, sont plus avantageux, car on utilise les absorbeurs d'UV de formule (1) en quantité relativement faible, de sorte que l'épaisseur de la couche contenant l'absorbeur d'TJV est également faible, ce qui a, entre autres, un effet positif sur

les caractéristiques de formation d'image.

Des exemples de matières de photographie couleur sont des films couleur négatifs, des films couleur inversibles, des films couleur positifs, des papiers photographiques couleur, des papiers photographiques couleur inversibles, des matériaux sensibles couleur pour le transfert par diffusion du colorant ou pour le

procédé de blanchiment du colorant à l'argent.

Des supports appropriés pour la préparation de la matière photographique couleur sont par exemple des films de polymères semi-synthétiques et synthétiques tels que le nitrate de cellulose, l'acétate de cellulose, le butyrate de cellulose, le polystyrène, le poly(chlorure de vinyle), le poly(téréphtalate d'éthylène) et le polycarbonate, et le papier stratifié

- 30 -

avec une couche de barytes ou d'un polymère a-oléfinique (par exemple le polyéthylène). Ces supports peuvent être colorés par des colorants et des pigments, par exemple le dioxyde de titane. Ils peuvent également être colorés en noir pour agir comme écran contre la lumière. La surface du support est généralement soumise à un traitement pour améliorer l'adhésion de la couche d'émulsion photographique, par exemple à un traitement par décharge corona suivi par

une application d'une couche de substrat.

De préférence, la nouvelle matière comprend des couches d'émulsion d'halogénure d'argent dans la succession de couches sensible au bleu, sensible au vert et sensible au rouge, en partant du support. Dans la nouvelle matière photographique couleur, l'absorbeur d'UV est présent de préférence dans une couche disposée au-dessus de la couche sensible au vert, de préférence en particulier dans une couche disposée au-dessous de la couche (des couches) d'émulsion d'halogénure

d'argent.

Le nouvel absorbeur d'UV est de préférence contenu dans la matière photographique à raison de 0,001 à g/m2, par exemple de 0,1 à 8 g/m2, en particulier de

0,005 à 6 g/m2, plus particulièrement de 0,01 à 3 g/m2.

La nouvelle matière d'enregistrement photographique couleur est de préférence une matière comportant la succession des couches suivantes: a a: couche de protection b: couche intermédiaire (peut b être absente) c c: couche sensible au rouge d d: couche intermédiaire e e: couche sensible au vert f f: couche intermédiaire g g: couche sensible au bleu h h: support

- 31 -

Un autre exemple est une matière ayant une structure de couches similaire, mais dans laquelle la couche a est absente. Le nouvel absorbeur d'UV de formule (1) est de façon appropriée par exemple présent dans la couche a, b, c et/ou d, en particulier dans a, b et/ou c, plus particulièrement dans a et/ou b, dans

la succession des couches indiquées.

Outre le composé de formule (1), la nouvelle matière d'enregistrement comprend un absorbeur d'UV classique. Ainsi, l'invention concerne une matière d'enregistrement photographique correspondante, en particulier une telle dans laquelle au moins une des couches comprend un absorbeur d'UJV dont le maximum d'absorption des ondes longues est à une longueur d'ondes supérieure à celle de l'absorbeur d'UV de

formule (1).

Les couches photographiques dans la nouvelle matière, en particulier les couches b, c et/ou d, dans la matière de photographie couleur décrite cidessus à l'aide de l'exemple, peuvent comprendre d'autres absorbeurs d'UV. Des exemples de tels absorbeurs d'UV sont les benzotriazoles, les 2-hydroxy-benzophénones, les oxanilides, les cyanoacrylates, les salicylates, les dérivés d'acrylonitrile ou les thiazolines, et les

2-hydroxyphényltriazines classiques.

Les absorbeurs d'UV de ce type sont décrits plus en détail par exemple dans les publications ci-après:

US-A-3 314 794, 3 352 681, 3 705 805, 3 707 375,

4 045 229, 3 700 455, 3 700 458, 3 533 794, 3 698 907,

3 705 805, 3 738 837, 3 762 272, 4 163 671, 4 195 999,

4 309 500, 4 431 726, 4 443 543, 4 576 908, 4 749 643,

500 332, 5 455 152, GB-A-1 564 089, GB-A-2 293 608,

EP-A-190 003, 747 755, 717 313 et JP-A-71/2784, 81/111 826, 81/27 146, 88/53 543, 88/55 542 et

96/69 087.

Au moins une des couches comprend de préférence un

absorbeur d'UV classique de la famille des 2-(2-

- 32 -

hydroxyphényl)benzotriazoles ou des 2-(2-hydroxy-

phényl)-1,3,5-triazines. La quantité d'absorbeur d'UV classique est de préférence dans l'intervalle donné ci-dessus pour les composés de formule (1). Une matière d'enregistrement photographique importante de la présente invention est celle dans laquelle l'absorbeur d'UV classique est utilisé dans la

même couche que l'absorbeur d'UV de formule (1).

On préfère également une matière d'enregistrement photographique qui comprend de plus un absorbeur d'UV de la famille des 2-hydroxyphényltriazines qui n'est pas conforme à la formule (1), tel que décrit par exemple dans les fascicules de brevets US 5 300 414, US

5 489 503, US 5 480 108, US 4 826 978, EP-A-706 083,

JP-A han 08-267 915 et US 5 364 749.

Des exemples de composés particulièrement appropriés sont les suivants: 2-hvdroxvyphényltriazines de formule G12 OH N. Ge

G1 (G7) G G24

G3 dans laquelle j vaut 0, 1, 2 ou 3; G1 représente des groupes alkyle, alcényle ou cycloalkyle; G2 et G6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogènes, des groupes OH, halogène, alkyle ou halogénométhyle, par exemple CF3; G3, G5 et G7, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, des groupes OH, OG1, halogène, alkyle, ou halogénométhyle, par

exemple CF3;

- 33 -

G4 représente un atome d'hydrogène, des groupes OH, OG1, halogène, alkyle, phényle, halogénométhyle, par exemple CF3 ou alcényle; et G12 représente des groupes alkyle, phénylalkyle, cycloalkyle, OG1 ou en particulier un groupe de formule G6 G5

G2. G4

G3

Tout substituant alkyle ou alcényle ou substituant de système cyclique aromatique ou aliphatique comporte généralement, dans le cadre des définitions ci-dessus, de 1 à 50 atomes de carbone et peuvent être interrompus par un ou plusieurs atomes ou groupes O, S, NR', S02,

CO, phénylène, cyclohexylène, COO, OCO ou -(SiRpRqO)-

et/ou substitués par un ou plusieurs groupes OH, OR', NR'R", halogène, CN, alcényle, phényle, -SiRpRqRr ou COOH, o R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle, alcényle ou acyle et Rp, Rq et Rr, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle, alcényle, phényle, alcoxy, acyle ou acyloxy. Les groupes cités ci-dessus peuvent porter également d'autres substituants. Des dimères et des

polymères sont également possibles.

Des 2-hydroxyphényltriazines préférées de cette famille sont par exemple ceux de formules

4

G G4;i G2

OH N' NN

OH, (AIII)

el, G'3(AI N G __ G' G4_ ln

- 34 -

et R104 R

R102 (A V)

dans lesquelles dans la formule AIII, n vaut 1 ou 2 et GI dans le cas o n = 1 est un groupe alkyle ou alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O et/ou substitué par un ou plusieurs radicaux OH, glycidyloxy, alcényloxy, COOH, COORe, O-CO-Rf; alcényle; cycloalkyle, phénylalkyle qui sont substitués ou non substitués par des substituants OH, Cl ou CH3; CORg, SO2-Rh ou CH2CH(OH)-Ri; o Re représente des groupes alkyle; alcényle, hydroxyalkyle; alkyle ou hydroxyalkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; cycloalkyle; benzyle; alkylphényle; phényle; phénylalkyle; fulfuryle ou CH2CH(OH)-Ri; Rf et Rg, indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes alkyle, alcényle ou phényle; Rh représente des groupes alkyle, aryle ou alkylaryle; RJ représente des groupes aralkyle ou CH2ORk;

- 35 -

Rk représente des groupes cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; et G1 dans le cas o n = 2, représente des groupes alkylène; alcénylène; xylylène; alkylène ou hydroxyalkylène qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; ou hydroxyalkylène; G2 et G2', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupesalkyle ou OH; G4 et G4', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle, OH, alcoxy, halogène ou, dans le cas o n = 1, OG1; G3 et G3', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle ou halogène; et dans lesquels dans. la formule AV, R1o1 représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8; R102 et R103, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes halogène, OH, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-Cs; et R104 représente un atome d'hydrogène, des groupes OH,

alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8.

G1, G2, G2', G3, G3', G4 et G4' peuvent, dans le cadre des définitions données ci-dessus, porter également des substituants supplémentaires, par exemple un groupe polymérisable à insaturation éthylénique. Des dimères

et des polymères sont également possibles.

Des matières de photographie couleur particulièrement préférées de la présente invention sont celles dans lesquelles au moins une des couches comprend un absorbeur d'UV de formule AIII dans laquelle n vaut 1; G1 représente des groupes alkyle en Cl-C12 qui est non substitué ou substitué par OH ou COORe; alkyle en C2-C12 ou hydroxyalkyle en C3-C15 qui est

- 36 -

interrompu par un ou plusieurs atomes de O; alcényle en C3-C6; cyclohexyle; phénylalkyle en C7-Cll; ou CH2CH(OH)-Ri; o Re représente des groupes alkyle en Cl-C18; alcényle en C3-C7; ou alkyle ou hydroxyalkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; Ri représente des groupes aralkyle en C7-C12 ou CH2ORk; Rk représente des groupes cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; et G2 et G2' représentent OH; G4 et G4' représentent OG1; G3 et G3', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou le groupe méthyle; en particulier ceux dans lesquels n vaut 1; G1 représente des groupes alkyle en C1-C12 qui est non substitué ou substitué par COORe; hydroxyalkyle en C3-C15 qui est interrompu par O; allyle; cyclohexyle; ou benzyle; o Re représente des groupes alkyle en C1-C12; allyle; ou alkyle en C3-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O G2 et G2' représentent OH; G4 et G4' représentent OG1; et

G3 et G3' représentent l'hydrogène.

Des exemples de tels composés sont entre autres 2,4,6-tris(2-hydroxy-4octyloxyphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine,

2,4-bis(2-hydroxy-4-propoxyphényl) -6-(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl) -

1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

- 37 -

2- [ 2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxypropoxy)phényl]-4,6- bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3octyloxypropoxy)phényl]-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-tridécyloxypropoxy)phényl] - 4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine; et des composés de formules suivantes: G4 G 3 Type (HPT-I) OH N

OH N" N

N

G10OG G4

No. G1 G2 G4 G3 HPT-1 CH2CH(OH)CH20-CO-C(CH3)=--CH2 CH3 CH3 H HPT-2 CH2CH(OH)CH2OC12H2d/Cl3H27 (mélange) CH3 CH3 H HPT-3 CH2CH(OH)CH20C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT-4 CH2COO-Cl8H37 H H m-CF3 HPT-5 C8H1? CH3 CH3 H HPT-6 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT-6a H CH3 CH3 H HPT-6b CH2CH2OH H H H HPT-6c C8Hl7 H H H

- 38 -

3G OH Type (HPT-II) OH N H N

I N G3

H "XN

N N

G10 G2 G4

No. G1 G2 G4 G3 HPT-7 C18H37 CH3. CH3 o-CH3 HPT-8 CH2CH(OH)CH2O-C4Hg(n) H H H HPT-9 CH2CH(OH)CH2O-C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT-10 CH2CH(OH)CH2O-C4Hg(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-11 CH2CH(OH)-C4Hg(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-12 CH(OH)- C5H11(n) CH3 CH3 o-CH3

HPT-13 C8H17 H CI H

HPT-14 CH(CH3)-COO-C2Hs CH3 CH3 o-CH3 HPT-15 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4Hg(n) H H H HPT-16 CH2CH(OH)CH(C2Hs)-C4H9(n) H H H

HPT-17 CH2CH2-O-CO-C(CH3)3 H H H

HPT-18 H H H H

HPT-19 (CH2)10COO-C2H5 H CI H

HPT-20 (CH2)5COOH H H H

HPT-21 CH2CH(C2H5)-C4Hg(n) H H H HPT-22 CH2CH(OH)CH2-O-C4Hg(n) H t-C4H9 H HPT-23 CH2CH(OH)CH2-O-C4Hg(n) H OCH3 H HPT-24 (CH2)3- Si(CH3)3 H H H

- 39 -

OG1 A

G:O HO G1

No. G1 HPT-26 Cyclohexyle OH HPT-26a HPT-26b CH2CH(OH)CH2-O-2- . butyle/2-pentyle (mélange) HPT-27 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) HPT-28 (CH2)o10COO-C2H5 HPT-29 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n)

HPT-30 C4H9

HPT-31 CH2CH(OH)CH2-O-iéthyle/isopropyle/C4H (n) (mélange)

HPT-32 CH(C3H7)2

HPT-33 Cyclopentyle HPT-34 CH2CH(OH)CH2-O-CH2CH2-O-CH(CH3)C2Hs5 G12

OH N JN

Type (HPT-IV) -

Nr N OG

G10 HO OG1

- 40 -

No. G1 G12

HPT-35 CH3 OCH2CH2OC2H5

HPT-36 CH2CH(OCOCH3)CH(C2Hs)-C4H9(n) OCH3

HPT-37 CH2CH2CH2-O-CO-C2H5 OCH3

HPT-38 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) CH3 HPT-39 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) OCH3 et bOr I

HPT-41OH

OH N N OC8H17

Br CH3 I

O HO 0

HPT-42 0 N HO

0 OC4HN

0C4H9

- 41 -

R104

N OH R0

RlN 4 Type (HPT-V) N -, N Ro102 R102

R103

No. Ro101 R1o2 Rio3 R1o4

HPT-43 H H H H

HPT-44 H CH3 CH3 H

HPT-45 H OH H H

HPT-46 H OH H CH3

HPT-47 H OCH3 OCH3 H

HPT-48 CH3 H H H

Abréviations utilisées dans les formules ci-dessus: i = mélange d'isomères; n = radical à chaîne linéaire; t = radical tertiaire; o-, met p- signifient la

position du radical par rapport au cycle de triazine.

Composés de benzotriazole de formule AII OH <...N Ti1 N

N T4 (AII)

3 ' T4

T2 dans laquelle

- 42 -

T1 et T2, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène, halogène, alkyle, alkyle qui est substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle, aryle ou acyloxy, o T5 est alkyle ou alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O, ou T1 est un groupe de formule

OH N T3

-Li N. oN T4 T2 dans laquelle L1 est un groupe bivalent, par exemple -(CH2)n-, o n est dans l'intervalle de 1 à 8, T3 représente un atome d'hydrogène, d'halogène, des groupes alkyle, alcoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, phényle, -S-T6 ou -SO2-T6; et T4 représente un atome d'hydrogène, des groupes hydroxyle, alcoxy, aryloxy ou acyloxy ou un groupe de l'une des formules -OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7 et

-OCH2CH2-O-CO-T7;

T6 représente des groupes alkyle ou aryle; T7 représente des groupes alkyle ou aryle; T8 représente un atome d'hydrogène ou CO-T9; T9 représente des groupes alkyle ou alcényle; et des polymères préparés en utilisant ces composés. On préfère des composés de formule AII qui sont liquides à la température d'environ 20 C ou qui forment une phase liquide dans un mélange avec d'autres substances, en particulier avec celles dans lesquelles T1 et T2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, des groupes alkyle, alkyle substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle, aryle ou acyloxy, o T5 représente des groupes

- 43 -

alkyle ou alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O. T1, T2, T3 et T4 peuvent, dans le cadre des définitions données ci-dessus, porter également des substituants supplémentaires, par exemple un groupe polymérisable à insaturation éthylénique. Des dimères et des polymères

sont également possibles.

On préfère tout à fait particulièrement des composés de formule AII dans lesquels T1 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl- Cl2 ou 1,1-diméthyl-benzyle; T2 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C12, 1,1-diméthylbenzyle ou CH2CH2COOT5; T3 représente un atome de chlore, CF3, -S-T6 ou -S02-T6; T4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C18; T5 représente des groupes alkyle en C1-C18 ou alkyle en C3-C18 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; et

T6 représente le gropupe phényle.

Les radicaux alkyle, alcényle, aryle, arylalkyle, acyle, alcoxy, acényloxy, aryloxy, arylalcoxy, acyloxy dans les absorbeurs d'UV classiques sont généralement ceux qui sont classiques dans l'industrie; des

radicaux préférés sont généralement du type défini ci-

dessus pour les nouveaux composés de formule (1) avec la prise en compte de la longueur de la chaîne, du nombre d'atomes de carbone et, s'ils sont présents, des hétéroatomes, etc. Des exemples de benzotriazoles (HBT) de formule AII sont les suivants:

- 44 -

HO T1

N -

T2

HBT No. Ti T2 T3 T4

HBT-1 H CH3 H H

HBT-2 H. C(CH3)3 H H

HBT-3 C(CH3)3 CH3 Cl H

HBT-4 C(CH3)3. C(CH3)3 CI H

HBT-5 C(CH3)2C2H5 C(CH3)2C2Hs H H

HBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 H H

HBT-7- C(CH3-.(C CCH3)2- H H

HBT-8 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 Cl H (isomères)* 2 0 HEBT-9 C(CH3)s CH2CH2COOC8sH17 H H (isomères) * HBT-10 C12H2s CH3 H H (isomères) * HBT-1 1 C(CH3)2Qj -C(CH3)2-C(CH3)3 H H

HBT-12 H- H H O(CH2)2-O-CO-C(CH3)=CH2

HBT-13 H H Ci o QN-CH

OCOCH3 CH2

HBT-14 H H H, C4H9(n)

OH C2H5

HBT-15 sec-C4H9 sec-C4H9 CI H Produit principal

- 45 -

D'autres absorbeurs d'UV appropriés sont ceux de formule AIII

RI R3

N-CH=CH-CH=C\ (AIII)

R2 R4

* dans laquelle R1 et R2 représentent -C6H13(n); R3 et R4 représentent -CN R1 et R2 représentent -C2H5; R3 représente -S02"' R4 représente -CO0C8H17 R1 et R2 représentent -C2H5; R3 représente -SO2 R4 représente COO-C12H25 R1 et R2 représentent -CH2=CH-CH2; R3 et R4 représentent -CN R v)C CH-CH=

2C2H - R4

C7H5 R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène; R3 représente -CN; R4représente -CO-NHC12H25 R1 et R2 représentent -CH3; R3 représente -CN; R4 représente -CO-NHC12H25 CH3o0 CH= CN

-çCOOC3H?

On peut aussi utiliser des coupleurs absorbeurs

d'ultraviolets (tels que des coupleurs cyan du type a-

naphtol) et des polymères absorbeurs d'ultraviolets.

Ces absorbeurs d'ultraviolets peuvent être fixés dans

une couche spécifique à l'aide de mordants.

La nouvelle matière d'enregistrement comprend de préférence encore une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, un coupleur cyan de formule

- 46 -

OH

Z3 NHCOZ2

(E-12)

ZCOHN

z4 et/ou de formule

OH

Cl NHCOZs (E-13) l Z7 z6 dans lesquelles Z1 représente alkyle en Cl-C18 ou aryle en C6-C10, Z2 représente alkyle en Cl-C18, cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C10, un groupe hétérocyclique comportant N. S ou O, contenant 3 à 9 atomes de carbone, ou un groupe de ballaste, Z3 représente l'hydrogène ou halogène, ou Z1 et Z3 ensemble forment un cycle et Z4 représente l'hydrogène ou un groupe partant, et Z5 est un groupe ballaste, Z6 est l'hydrogène ou un groupe partant, et Z7 représente alkyle en ClC18, et/ou une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert, un coupleur magenta de la famille Ri Q représentée par la formule N (D), NL , dans laquelle R1 représente l'hydrogène ou un substituant organique, Z représente des atomes non

- 47 -

métalliques nécessaires à compléter un cycle à chaînons comportant 2 à 3 atomes d'azote, le cycle pouvant être substitué et Q est l'hydrogène ou un groupe partant, ou un coupleur magenta de formule

0 N HN

l RD

CI ' CI

Cl dans laquelle R20 représente l'hydrogène, alkyle en C1-C20, acylamino en C2-C30, carbamoyle, sulfamoyle, sulfonamido, alcoxycarbonyle, acyloxy ou un groupe

uréthanne, et Q' est un groupe partant.

D'autres informations sur la structure de la matière photographique couleur et des composants que l'on peut utiliser dans la nouvelle matière sont

données, entre autres, par le fascicule de brevet US-A-

5 538 840 colonne 27, ligne 25, à la colonne 106, ligne 16; ces parties du fascicule de brevet US-A-5 538 840

sont incorporées dans ce document par référence.

D'autres citations de procédés et/ou de composés sont données, entre autres, par les publications de brevets EP-A-499 279, 514 896, 694 590, 717 313, 740 204, 740 205, 740 206, 747 755, 751 428 et 751 425, EP-B-482 552 et 515 674; DE-A-19 516 166, 19 525 666, et 19 517 072;

JP-A 08-029 933, 08-160 578, 08-160 577, 08-160 576, 08-

166 659, 08-267 915, 08-286 338, 08-234 381, 08-292 528

et 09-005 959;

- 48 -

US-A-4 248 962, 4 409 323, 4 861 701, 5 437 962,

455 152, 5 484 696, 5 491 054, 5 534 390, 5 500 332,

605 787, 5 523 199, 5 547 825 et 5 591 568. La présente invention concerne de plus un procédé de stabilisation de matière d'enregistrement photographique couleur comprenant sur un support au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent et, si on le souhaite, au moins une couche intermédiaire et/ou au moins une couche protectrice, qui comprend l'ajout d'un absorbeur d'UV de formule (1) à au moins

une desdites couches.

La présente invention concerne de plus l'utilisation d'un composé de formule (1) pour la stabilisation de la matière d'enregistrement photographique couleur comprenant sur un support au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent, et, si on le souhaite, au moins une couche intermédiaire

et/ou au moins une couche protectrice.

Les préférences décrites plus en détail ci-dessus sous la nouvelle matière d'enregistrement photographique s'appliquent de façon adéquate au nouveau procédé, à la nouvelle utilisation et aux

nouveaux composés de formule (1).

EXEMPLES D'UTILISATION

On utilise des stabilisants de formule (1) suivants: R OH N dN Type de formule ZN

- 49 -

Composé n R I 2-éthylhexyloxy (= composé de l'Exemple A8)

II H

III -O-CH2COO-C8H17 (= composé de l'Exemple A9) XIV O C12H25 mélange d'isomèresj OH LC13H27 mélange d'isomères

EXEMPLE 2 5

On applique une couche de gélatine de composition suivante (par m2) de façon classique à un support de polyester. Composant Quantité Gélatine 1200 mg Phosphate de tricrésyle 510 mg Durcisseur 40 mg Agent mouillant 100 mg Composé de formule (1) 225 mg Le durcisseur est le sel potassique de la 2-hydroxy-4,6- dichloro-1,3,5-triazine.

L'agent mouillant est le 4,8-diisobutyl-

naphtalène-2-sulfonate de sodium.

On sèche les couches de gélatine pendant 7 jours à C. L'utilisation du nouveau composé (XIV) donne des couches limpides, transparentes, qui conviennent par exemple comme couches filtrantes des UV, pour la

matière d'enregistrement photographique.

EXEMPLE 2 6

On applique une couche de gélatine contenant du bromure d'argent et un coupleur (M-9) du tableau suivant à un matériau de support revêtu de polyéthylène:

- 50 -

Echantillon Coupleur (quantité) Quantité de TCP 26-1 M-9 (325 mg/m3) 162 mg/m3 26-2 M-2 (417 mg/m3) 208 mg/m3 26-3 Y-8 (927 mg/m3) 309 mg/m3 La couche de gélatine comprend de plus les composants suivants (par m2 de matériau de support): Composant Couche de AgBr Gélatine 5, 15 g Durcisseur 300 mg Agent mouillant 85 mg Bromure d'argent 260 mg Le durcisseur utilisé est le sel potassique de la 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine et l'agent mouillant

utilisé est le sel sodique de l'acide diisobutylène-

naphthalènesulfonique. On expose un coin échelonné ayant une différence de densité de 0,3 log E par échelon sur chacun des échantillons obtenus de cette façon et ensuite on traite conformément aux instructions du fabricant pour

le procédé de papier négatif couleur Agfa P-94.

Après exposition et traitement, on mesure la rémission de la densité dans la région du vert de l'échelon magenta à une densité du coin comprise entre

0,9 et 1,1.

On prépare un filtre absorbeur d'UV qui comprend le composé (XIV) sur un matériau support transparent

tel que décrit à l'Exemple 25.

Ensuite, on expose le coin derrière un filtre absorbeur d'UV dans un appareil d'exposition atlas à kJ/cm2 et on mesure à nouveau la densité de rémission. La chute dans la densité spectrale (-DD) est considérablement réduite lorsque l'on utilise le composé (XIV) en tant que stabilisant par rapport à l'échantillon ne contenant pas de stabilisant comme on peut le voir dans le tableau ci-après:

- 51 -

Energie -DD sans -DD avec Echantillon de la composé (XIV) composé (XIV) lumière totale 26-1 7,5 kJ/cm2 48 % 33 % 26-2 15 kJ/cm2 93 % 27 % 26-3 15 kJ/cm2 69 % 12 %

EXEMPLE 27

On utilise la procédure telle que décrite à l'Exemple 25, mais on emploie un mélange d'un nouveau stabilisant de formule (1) et d'un absorbeur d'UV classique (UVA) de façon telle que l'on obtienne un filtre ayant une densité optique de 2,0 (mesuré à un maximum d'ondes longues (Imax) à environ 350 nm). On obtient des couches transparentes, limpides, qui conviennent à une matière d'enregistrement photographique. En tant que comparaison, on utilise une couche filtrante ne contenant pas de nouveau UVA. La quantité totale de stabilisant nécessaire et le rapport pondérai des UVA nouveaux/classiques sont indiqués dans

le tableau ci-après.

- 52 -

Tableau 4:

Quantité totale d'UVA nouveau/classique nécessaire pour atteidnre une densité optique de 2,0 à Imax Eban-... Nou ve au.......QuantitE tfiya, UVA Nouveau UVA Classique i Rapport pondéral totale 27-1 sans- HBT-10 - 647 mg/m2 27-2 Comp. XIV HBT-10 1/9 593 mg/m2 27-3 Comp. XIV HBT-10 1/6 582 mg/m2 27-4 Comp. XIV HBT-10 1/3 519 mg/m2 27-5 sans - HPT-7 - 550 mg/m2 27-6 Comp. XIV HPT-7 1/2 508 mg/m2 27-7 none HBT-5 - 532 mg/m2 27-8 Comp. XIV HBT-5 1/9 513 mg/m2 27-9 Comp. XIV HBT-5 1/6 505 mg/m2 27-10Comp.)IV HBT-5 1/3 482 mg/m2 27-11sans - HPT-26a - 535 mgc/m2 2.02 27- 12. Comp. I HPT-26a 1/9 518 mg/m2 27-13Comp. I HPT-26a 1/6 509 mg/m2 27-14Comp. I HPT-26a 1/3 448 mg/m Il est évident que l'utilisation des nouveaux stabilisants permet de réduire la quantité totale du

stabilisant et, de ce fait, l'épaisseur de la couche.

Exemple 28

On prépare une matière photographique ayant la structure de couches suivante:

- 53 -

Couche supérieure Couche sensible au rouge Deuxième couche intermédiaire de gélatine Couche sensible au vert Première couche intermédiaire de gélatine Couche sensible au bleu Support de polyéthylène Les couches de gélatine comprennent les composants suivants (par m2 du matériau support): Couche sensible au bleu

a- (3-Benzyl-4-éthoxyhydantoïn-1-yl)-a-pivaloyl-2-

chloro-5-[a-(2,4-di-t-amylphénoxy)butanamido]-

acétanilide (400 mg)

a-(1-Butylphénylurazol-4-yl)-a-pivaloyl-5-(3-dodécan-

sulfonyl-2-méthylpropanamido)-2-méthoxyacétamide (400 mg) Phtalate de dibutyle (130 mg) Phtalate de dinonyle (130 mg) Gélatine (1200 mg)

1,5-Dioxa-3-éthyl-3-[f-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)-

propionyloxyméthyl]-8,10-diphényl-9-thia-[5,5]spiro-

undécane (150 mg) 2,2-Bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis(l-acryloyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) (150 mg)

3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-

amylphényle(150 mg) Poly(acrylamide de N-t-butyle) (50 mg) Emulsion de chlorobromure d'argent sensible au bleu (240 mg) Première couche intermédiaire de gélatine Gélatine (1000 mg) 2,5-Di-t-octylhydroquinone (100 mg)

5-[2,5-dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-diméthyl-

butyl)phényl]-5-méthylhexanoate d'hexyle(100 mg)

- 54 -

Phtalate de dibutyle (200 mg) Phtalate de diisodécyle (200 mg) Couche sensible au vert 7-Chloro-2-{2-[2-(2,4-di-t-amylphénoxy)octanamido]-1méthyléthyl}-6-méthyl-lH-pyrazolo[1,5-b][1,2,4]triazole (100 mg)

6-t-Butyl-7-chloro-3-(3-dodécanesulfonylpropyl)-lH-

pyrazolo[5,1-o][1,2,4]triazole (100 mg) Phtalate de dibutyle (100 mg) Phosphate de dicrésyle (100 mg) Phosphate de trioctyle (100 mg) Gélatine (1400 mg)

3,3,3',3'-Tétraméthyl-5,5',6,6'-tétrapropoxy-1,1'-spiro-

biindane (100 mg) l,l-Dioxyde de 4-(i-tridécyloxyphényl)thiomorpholine (100 mg) 4,4'-Butylidènebis(3-méthyl-6-t-butylphénol) (50 mg) 2,2'Isobutylidènebis(4,6-diméthylphénol) (10 mg) 3,5-Dichloro-4(hexadécyloxycarbonyloxy)benzoate d'éthyle(20 mg)

3,5-bis[3-(2,4-Di-t-amylphénoxy)propylcarbamoyl]-

benzènesulfinate de sodium (20 mg) Emulsion de chlorobromure d'argent sensible au vert (150 mg) Deuxième couche intermédiaire de gélatine Gélatine (1000 mg) -Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphényl)benz-1,2,3triazole (200 mg)

2-(3-Dodécyl-2-hydroxy-5-méthylphényl)benz-1,2,3-

triazole (200 mg) Phosphate de trinonyle (300 mg) 2,5-Di-toctylhydroquinone (50 mg)

5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-diméthyl-

butyl)phényl]-5-méthylhexanoate d'hexyle(50 mg)

- 55 -

Couche sensible au rouge

2-[-(2,4-Di-t-amylphénoxy)butanamido]-4,6-dichloro-5-

éthylphénol (150 mg) 2,4-Dichloro-3-éthyl-6-hexadécanamidophénol (150 mg) 4-Chloro-2-(1,2,3,4,5-pentafluorobenzamido)-5-[2-(2,4- di-tamylphénoxy)-3-méthylbutaneamido]phénol (100 mg) Phtalate de dioctyle (100 mg) Phtalate de dicyclohexyle (100 mg) Gélatine (1200 mg)

5-Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphényl)benzo-1,2,3-

triazole (100 mg)

2-(3-Dodécyl-2-hydroxy-5-méthylphényl)benzo-1,2,3-

triazole (100 mg) 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tamylphényle (50 mg) Poly(acrylamide de N-t-butyle) (300 mg) N,NDiéthyl-2,4-di-t-amylphénoxyacétamide (100 mg) 2,5-Di-t- octylhydroquinone (50 mg) Emulsion de chlorobromure d'argent sensible au rouge (200 mg) On prépare la couche supérieure avec et sans absorbeur d'UV; avec absorbeur d'UV: 2,5-Di-t-octylhydroquinone (20 mg) -[2,5Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-diméthyl- butyl)phényl]-5méthylhexanoate d'hexyle (20 mg) Gélatine (400 mg) Phosphate de trinonyle (120 mg) Absorbeur d'UV Composé n (II) (200 mg) sans absorbeur d'UV Gélatine (800 mg) Le durcisseur utilisé est une solution du sel potassique de la 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine et l'agent mouillant utilisé est le sel sodique de l'acide diisobutylnaphtalènesulfonique.

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On expose trois coins échelonnés ayant une différence de densité de 0,3 log E par échelon sur chacun des échantillons (à la lumière bleue, verte et rouge). Ensuite, on traite les échantillons par le procédé (Kodak) RA-A pour des papiers couleur. Après exposition et traitement, on mesure la densité de rémission dans le rouge pour l'échelon du cyan, dans le vert pour l'échelon du magenta et dans le bleu pour l'échelon du jaune à une densité d'échelon comprise entre 0,9 et 1,1. Ensuite, on expose les coins dans un appareil d'exposition atlas à une quantité totale de 15 kJ/cm2 et on mesure à nouveau les densités

de rémission.

La densité de rémission du coin magenta est mesurée également dans le bleu avant et après

l'exposition pour le jaunissement.

La présence de l'absorbeur d'UV réduit la réduction de la densité spectrale des colorants d'image

cyan, magenta et jaune.

EXEMPLE 2 9

On prépare des couches de filtre UV tel que décrit à l'Exemple 27. On expose les échantillons dans un appareil d'exposition atlas à 120 kJ/cm2 et on détermine la réduction de la densité à un maximum d'absorption d'ondes longues (Imax). Les résultats sont rassemblés

dans le tableau ci-après.

- 57 -

C No-Nuveau UVA UVA classique Rapport Réductioa e a j tillon I. pondéral la densité 29-1 sans HPT-10 6.1 % 29-2 Comp. I HPT-10 5/95 5.7 % 29-3 Comp. I HPT-10 10/90 5.1 % 29-4 Comp. I HPT-10 20/80 4.8 % 29-5 Comp. 111i HPT-10 5/95 6.0 % 29-6 Comp. III HPT-10 10/90 5.6 % 29-7 Comp. I1I HPT-10 20/80 4.2% 294-8 sans HPT- 26b - 6.0% 29-9 Comp. I HPT-26b 5/95 5.7% 29-10 Comp. I HPT-26b 10/90 5.7% 1529-11 Comp. I HPT-26b 20/80 5.3 % 29- 12 Comp. Ili HPT-26b 5/95 5.6% 29-13 Comp. III HPT-26b 10/90 5.4% 29-14 Comp. II HPT-26b 20/80 4.5 % 2029-15 sans HBT-10 - 22 % 29-16 Comp. XIV HBT-10 10/90 20 % 29-17 Comp. XIV HBT-10 12/88 19.6 % 29-18 Comp. XIV HBT-10 25/75 16.4% 29-19 sans HBT-7 9.6% 29-20 Comp. XIV HBT-7 33/66 7.5 % 29-21 Comp. XIV HBT-7 25/75 6.4 %

EXEMPLE 3 0

On prépare des couches chromogènes tel que décrites à l'Exemple 26 que l'on expose dans un appareil d'exposition atlas à travers de filtres d'UV préparés comme décrit à l'Exemple 27. On mesure la densité de rémission avant et après exposition (dans la région du vert pour les couches magenta et dans la région du bleu pour les couches jaunes). Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-après. Les

- 58 -

comparaisons utilisées sont des échantillons avec des couches filtrantes ne contenant pas des UVA (-) et des échantillons tels qu'à l'Exemple 29 contenant un UVA

(*) classique.

5. Coupleur de Filtre UV de Exposition intio jexepoletion dans la l1exemple ' exemple avec densité 26-1 - 7,5 kJlcm2 49% 26-1 29-1* 7,5 kJ/cm2 28 % 26-1 29-2 7,5 kJ/cm2 25 % 26-1 29-3 7,5 kJ/cm2 25 % 26-1 294 7,5 kJ/cm2 25 % 26-1 29-5 7,5 kJ/cm2 23 % 26-1 29-6 7,5 kJIcm2 23 % 26-1 29-7 7,5 kJ/cm2 25 % 26- 2 - 45 kJ/cm2 93 % 26-2 29-1* 45 kJ/cm2 59 % 26-2 29-2 45 kJ/cm2 53 % 26-2 29-9 45 kJ/cm2 49 % 26-2 29-10 45 kJ/cm2 48 % 26-2 29- 11 45 kJ/cm2 46 % 26-2 29-12 45 kJ/cm2 47 % 26-2 29-19* 45 kJ/cm2 64 % 2 5 26-2 29-20 45 kJ/cm2 % 26-2 29-21 45 kJ/cm2 % 26-3 - 15 kJ/cm2 69 % 26-3 29-1* 15 kJ/cm2 41 % 26-3 29-2 15 kJ/cm2 38 % 26-3 29-9 15 kJ/cm2 35 % 26-3 29-12 15 kJ/cmg 34% 26-3 29-13 15 kJ/cm2 36 % 26-3 29-14 15 kJ/cm2 35 %

- 59 -

Les couches filtrantes qui comprennent le nouveau stabilisant de formule (1) protègent le colorant de

façon significativement meilleure que les couches filtrantes ne contenant pas des UVA (-) ou contenant un5 UVA (*) classique.

- 60 -

Claims (15)

REVENDI CATI ONS

1. Matière d'enregistrement photographique comprenant sur un support au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et/ou au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche de protection par dessus les couches sensibles et, si on le souhaite, des couches intercalées entre les couches sensibles o au moins une desdites couches comprend un absorbeur d'UV de formule

-(O -X)

r

R1

OH

JR6 (1)

N

R13 N R(

RJ5q R7 R R12 R11 Rg

dans laquelle.

R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, -ORs,

-N(R5) 2, =NR5, =0, -CON(R5) 2, -COR5, -COOR5, -OCOR5,

-OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -S02R5,

-P(O) (OR5)2, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2,2,6,6tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N-méthyl-pipérazinyle ou une combinaison de ces groupes; ou unb groupe alkyle en C1-C24 OU cycloalkyle en C5-C12 qui est interrompu par 1 à 6

- 61 -

groupes phénylène, -0-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, - C(R5)2ou -CO-, ou une combinaison de ces groupes; ou R1 est un groupe alcényle en C2-C24; un atome d'halogène; -SR3, SOR3; S02R3; -S03H; ou SO3M; R3 représente des groupes alkyle en C1-C20; alcényle en C3-C18; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15, ou aryle en C6-C12 qui est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4; R4 représente des groupes aryle en C6-C12 non substitué; aryle en C6-C12 qui est substitué par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou une combinaison de ces groupes; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15 non substitué; phénylalkyle en C7-C15 qui est substitué sur le cycle phényle par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8, ou une combinaison de ces groupes; ou alcényle en

C2-C8;

R5 représente R4; l'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24; ou un radical de formule

CH_ CH3

N-T (la) CH3CH dans laquelle T représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C8; alkyle en C2-C8 qui est substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxygène; hydroxyle; -CH2CN; alcoxy en Cl-C18; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 qui est monosubstitué,

- 62 -

disubstitué ou trisubstitué sur le cycle phényle par alkyle en Cl-C4; ou alcanoyle en C1-C8 aliphatique; R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; -C-N; alkyle en Cl-C20; alcoxy en C1-C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4-C12; halogène; haloalkyle en C1-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en C1- C12) carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y; ou O-Z; ou R8 et Rg9, ensemble avec le radical phényle, forment un radical cyclique qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; et Rll, dans le cas o q vaut 0, peut être de plus -NG16G17, o G16 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20; G17 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C20, phénylalkyle en C7-C13, -C(=O)-G19, -C (=O)-NH-G16; et G19 représente des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C2-C20 qui est interrompu par 1 à 6 atomes d'oxygène et/ou est substitué par OH, halogène, NH2, NHG9 ou NG9G10; alcoxy en C1-C20; phényle; phénylalkyle en C7-C13 ou alcényle en C2-C20; o Gg et G10 sont définins comme R5 ci-dessus; M représente un métal alcalin; p vaut 1 ou 2; q vaut 0 ou 1; r vaut 0 ou 1; et dans le cas o p = 1, et dans le cas o p = 1, X, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, représentent Ry; des groupes alkyle en C1-C24 substitué par RX; alkyle en C2-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou

plusieurs groupes OH et/ou RX; cycloalkyle en C4-

- 63 -

C12 substitué par Rx; cycloalkyle en C4-C12 substitué par RyO; alcényle en C4-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène;

ou un radical de formule -CH((CH2)n-R2)-CO-O-

(CH2)m-R'2; -CH((CH2)n-R2)-CO-(NR')-(CH2)m-R'2;

-CHI-CH(OR2)-CH2-O -T; -CH2-CH(OH)-CH2-NRY N-T

0 0

C O C-N-R'

-15CH 2-NR-( -T; 1 T; t l

CH ' (CH2)n-CH - (CH2).

=CO- (CH2)n-R2; -CO-O- (CH2)n-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R'2; ou -CO-NR'(CH2)n-R2 R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, représentent Rx s'ils sont liés à un atome de carbone ou Ry s'ils sont liés à un atome autre que carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et dans le cas o p = 2, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, sont tels que définis pour p = 1; et X représente des groupes alkylène en C2-C12; -CO-(alkylène en C2-C12)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO-biphénylène- CO-; CO-O-(alkylène en C2-C12)-0-CO-; -CO-O-phénylène-O-CO-; -CO- O-biphénylène-O-CO-; -CO-NR'-(alkylène en C2-C12)-NR'-CO-; -CO-NR'- phénylène-NR' -CO-; -CO-NR' -biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH)-CH2;

-CH((CH2)nR2)-COO-D-OOC-CH((CH2)nR2)-; ou

- 64 -

-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-;

D représente des groupes alkylène en C2-C12; alkylène en C4-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène;

E représente -O-; -S-; -SO2-; -CH2-; -CO-; ou-

C (CH3)2-;

Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en C4-C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes

d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-

C12; -ORz; NHRz; R;; CONR'R"; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-C12 qui est interrompu par un

ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-

C20; cycloalcynyle en C6-C12; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 chacun substitué par des groupes hydroxyle, -NH2, -NH-alkyle en C1-C8, -NH-cyclohexyle, -N-(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino, -COO -T;ou -CONR' N-T Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou

- 65 -

plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; Rz; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; cycloalcynyle en C6-C12; OU alkyle en C1-C20 ou cycloalkyle en C4-C12 chacun substitué par des groupes hydroxyle, - NH2, -NH-alkyle en C1-C8, -NH-cyclohexyle, -N-(alkyle en Cl- C8)2, dicyclohexylamino, halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1- C20, cycloalkyle en C4-C12, cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino,

-COO N-T;OU -CONR' -T

co Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou - CO-C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent

un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-

C20; alkyle en C4-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2- C20; alcényle en C2-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en

C6-C12; ou alkyle en C1-C20 ou cycloalkyle en C4-

C12 chacun substitué par hydroxyle, -NH2, -NH-

alkyle en C1-C8, -NH-cyclohexyle, -N(alkyle en C1-C8)2, dicyclohexylamino, halogène, alkyle en C1-C20, alcoxy en Cl-C20, cycloalkyle en C4-C12,

- 66 -

cycloalcoxy en C4-C12, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-C12, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth)acryloxy, (méth)acrylamino,

-COO -T; -CONR' N-T

1o

2. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, comprenant sur un support au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et/ou au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche protectrice par dessus les couches sensibles et, si on le souhaite, des couches entre les couches sensibles o au moins une desdites couches comprend un composé de formule (O X)r R1 OH

3N N

R14 IRe 1

R13 8

R1- R7 Ri-oJ R12 Ri1 R" dans laquelle

- 67 -

R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par 1 à 9 atomes d'halogène, -R4, -OR5, -N(Rs)2, =NR5, =0, -CON(R5)2, -COR5, -COORs, -OCOR5,

-OCON(R5)2, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2R5,

-P(O) (OR5)2, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2,2,6,6tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N-méthylpipérazinyle ou une combinaison de ces groupes; ou est alkyle en CI-C24 ou cycloalkyle en C5-C12 qui est interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, ou représente des groupes -0-, -NR5-, -CONR5s-, -COO-, -OCO-, -CH(R5)-, - C(R5)2- ou -CO-, ou une combinaison de ces groupes; ou R1 est alcényle en C2-C24; halogène; -SR3, SOR3; S02R3; -SO3H;S03M; ou un radical de formule

/_ CH3

C HCH3

R3 représente des groupes alkyle en C1-C20; alcényle en C3- C18; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15 ou aryle en C6-C12 qui est non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4; R4 représente des groupes aryle en C6-C12 non substitué; aryle en C6-C12 qui est substitué par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en Cl-C8 ou une combinaison de ces groupes; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15 non substitué; phénylalkyle en C7-C15 qui est substitué sur le cycle phényle par 1 à 3 atomes d'halogène, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en Cl-C8, ou une combinaison de ces groupes; ou alcényle en

C2-C8;

- 68 -

R5 est R4; l'hydrogène; alkyle en Cs-C24; ou un radical de formule CH3

CH3

N-T, (la)

CH3 CH3

dans laquelle T représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C8; alkyle en C2-C8 qui est substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou par un ou plusieurs groupes acyloxy; oxygène; hydroxyle; -CH2CN; alcoxy en C1-C,8; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 qui est monosubstitué, disubstitué ou trisubstitué sur le cycle phényle par alkyle en C1-C4; ou alcanoyle en C1-C8 aliphatique; R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; -C-N; alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20; phénylalkyle en C7-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4-C12; halogène; haloalkyle en C1-C5; sulfonyle; carboxyle; acylamino; acyloxy; (alcoxy en Cl-C12) carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y; ou O-Z; ou R8 et Rg9, ensemble avec le radical phényle, forment un radical cyclique qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote; M est un métal alcalin; p vaut 1 ou 2; q vaut 0 ou 1; r vaut 1 ou 0; et dans le cas o p = 1,

- 69 -

X, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène; Ry; alkyle en C1-C24 substitué par R2; alkyle en C2-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R2; cycloalkyle en C4-C12 substitué par R2; cycloalkyle en C4-C12 substitué par R20; alcényle en C4-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou un radical de formule -CH( (CH2)n-R2) -CO-O- (CH2)m-R'2; -CH((CH2)n-R2)-CO- (NR')- (CH2)m-R'2;

-CH'-CH(OR2)-CH2-O N-T; -CH2-CH(OH)-CH2-NR'Y -T

fi-'

2 0 -CH2-CH(OR2)-CH2-NR'Y N-T; N R

-CH (CH2)n -CH (CH2) -CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)n-R2; CH2-CH(-O-(CO)-R2)-R'2; ou -CO-NR'-(CH2)n-R2; R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, sont Rx s'ils sont liés à un atome de carbone ou Ry s'ils sont liés à un atome autre que le carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et dans le cas o p = 2, Y et Z, indépendamment l'un de l'autre, sont tels que définis pour p = 1; et X représente des groupes alkylène en C2-C12; -CO-(alkylène en C2-C12)-CO-; -CO-phénylène-CO-; -CO-biphénylène-CO-;

-CO-O-(alkylène en C2-C12)-0O-;-

- 70 -

-CO-O-phénylène-O-CO-; -CO-O-biphénylène-O-CO-

-CO-NR'- (alkylène en C2-C12) -NR'-CO-; -CO-NR'-phénylène-NR'-CO-; -CONR' -biphénylène-NR'-CO-;

-CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH(OR2)-CH2-;

-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2;

ou

-CH2-CH (OR2) -CH2-O-D-O-CH2-CH (OR2) -CH2-;

D représente des groupes alkylène en C2-C12; alkylène en C4- C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; phénylène; biphénylène ou phénylène-E-phénylène; E représente -O-; -S-; -SO2-; - CH2-; -CO-; ou

-C(CH3)2-;

Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes hydroxyle; alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 ou cycloalcoxy en C4-C12 clui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; -ORz; NHRz; Rz; CONR'R''; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; cycloalcényle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; cycloalcynyle en C6-C12; Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; aryle en C6-C12; hétéroaryle en C3-C12; Rz; allyle; alcényle en C2-C20; cycloalcényle en C4-C12; qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcynyle en C3-C20; ou cycloalcynyle en C6-C12; Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO-C(CH3)=CH2;

- 71 -

R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène; alcényle en C2-C20; alcényle en C2-C20 qui est interrompu par

un ou plusieurs atomes d'oxygène; ou aryle en C6-

C12; et

r vaut 1.

3. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend un composé de formule (1) dans lequel R1 représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C24, cycloalkyle en C5- C12 ou phénylalkyle en C7-C15; R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C12, alcényle en C2-C6, Cl, F, OY ou OZ; p vaut 1; et q vaut 0 ou 1; X, Y et Z, indépendamment les uns des autres, représentent Ry; des groupes alkyle en C1-C24 substitué par Rx; alkyle en C2- C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; ou un radical de formule -CH( (CH2)n-R2)-CO-O- (CH2)m-R'2; -CH((CH2)n-R2) -CO- (NR') - (CH2)m- R' 2; -CO-(CH2)n-R2; -CO-O-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-O- (CO)-R2)-R'2; ou -CO- NR' - (CH2)n-R2; R2 et R'2, indépendamment l'un de l'autre, représentent Rx s'ils sont liés à un atome de carbone et Ry s'ils sont liés à un atome autre que carbone; n va de 0 à 20; et m va de 0 à 20; et

- 72 -

Rx représente un atome d'hydrogène; des groupes

hydroxyle; alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-

C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C6-C12 phényle; -ORz; NHRz; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cycloalkyle en C4-C12, chacun substitué par des groupes hydroxyle, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle ou (méth)acryloxy; Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-C12; phényle; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20 ou cycloalkyle en C4-C12, chacun substitué par des groupes hydroxyle, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle ou (méth)acryloxy; Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO- C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent

un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en C1-

C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par

l'oxygène; cycloalkyle en C4-C12; alcényle en C2-

C3; phényle; ou alkyle en CI-C20 ou cyclohexyle, chacun substitué par hydroxyle, alkyle en Cl-C12,

alcoxy en Cl-C12 ou carboxyle.

4. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend un composé de formule (1) dans lequel R6 à R15, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou un atome de C1, et Rll, R12 et R13, dans le cas o q vaut 0, peuvent être alternativement OH ou OY; p vaut 1; X et Y, indépendamment l'un de l'autre, représentent Ry; des groupes alkyle en C2-C12 substitué par Rx; ou alkyle en C3-C30 qui est interrompu par un

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ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; Rx représente des groupes hydroxyle; alkyle en C1-C12; cycloalkyle en C6-C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle; -ORz; Rz; allyle; ou alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle qui est substitué par hydroxyle, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle; Ry représente un atome d'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C12; cycloalkyle en C6-C12; phényle; Rz; allyle; ou alkyle en Cl-C20 ou cyclohexyle, chacun substitué par des groiupes hydroxyle, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle; Rz représente -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; ou -CO-C(CH3)=CH2; R' et R", indépendamment l'un de l'autre, sont l'hydrogène; alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par oxygène; cycloalkyle en C4-C12; ou alkyle en C2-C20 ou cyclohexyle, chacun substitué par hydroxyle, alkyle en C1-C12, alcoxy

en C1-C12 ou carboxyle.

5. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend un composé de formule (1) dans lequel p et q sont chacun 1, et R1 et R6 à R15 sont l'hydrogène.

6. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend un composé de formule (1) dans lequel R6 à R15 représentent l'hydrogène; q vaut 1; p vaut 1; X et Y, indépendamment l'un de l'autre, représentent Ry; des groupes alkyle en C2-C12 substitué par R; ou alkyle en C3-C30 qui est interrompu par un

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ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx; Rx représente des groupes hydroxyle; alcoxy en Cl-C20; cyclohexyloxy; -ORz; Rz; ou allyle; Ry représente l'hydrogène; des groupes alkyle en Cl-C20; ou cyclohexyle; R est -COR'; ou -COOR'; R' représente l'hydrogène; des groupes alkyle en C1-C20; alkyle en C4-C20 qui est interrompu par l'oxygène; cyclohexyle ou alkyle en C1-C4 cyclohexyle.

7. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend un composé de formule (1) dans une couche disposée par dessus la (les) couche(s)

d'émulsion d'halogénure d'argent.

8. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, qui comprend sur un support au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge et au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert, séparées par une couche intermédiaire qui comprend au moins un composé de

formule (1).

9. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, comprenant, sur un support, au moins une couche d'halogénure d'argent sensible au rouge, au moins une couche d'halogénure d'argent sensible au vert et au moins une couche d'halogénure d'argent sensible au bleu et au moins 2 couches intermédiaires entre lesdites couches, et une couche protectrice dans laquelle un composé de formule (1) est contenu dans au moins une couche disposée au-dessus de la couche sensible au vert et les couches d'émulsion d'halogénure d'argent comprennent un stabilisant de stockage à l'abri de la

lumière et/ou un photostabilisant.

- 75 -

10. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, o l'absorbeur d'UV est contenu à

raison de 0,001 à 10 g/m2.

11. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, o au moins une des couches comprend de

plus un absorbeur d'UV classique de la famille du 2-(2-

hydroxyphényl)benzotriazole et/ou de la 2-(2-hydroxy-

phényl)-1,3,5-triazine.

12. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 1, o l'absorbeur d'UV classique répond à la formule AII OH N Ti N

N/ (AII)

T3 1 4

T2

T2

dans laquelle T1 et T2, indépendamment l'un de l'autre, représentnt un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, des groupes alkyle, alkyle substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle, aryle ou acyloxy, o T5 représente des groupes alkyle ou alkyle nterrompu par un ou plusieurs atomes de O, T3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, des groupes alkyle, alcoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, phényle, -S-T6 ou -S02-T6; et T4 représente un atome d'hydrogène, des groupes hydroxyle, alcoxy, aryloxy ou acyloxy ou un groupe de 1 'une des formules-OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7 et

-OCH2CH2-O-CO-T7;

T6 représente des groupes alkyle ou aryle; T7 représente des groupes alkyle ou aryle; T8 représente un atome d'hydrogène ou CO-T9;

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T9 représente des groupes alkyle ou alcényle.

13. Matière d'enregistrement photographique selon la revendication 11, o un absorbeur d'UV classique répond à l'une des formules G4

S (AIII)

G2

OH N N G''3

G1O 2 G'4 j ou R104 2 ou

N OH - 03

I N -

N-. N R102

R102

(A V)

R103 dans lesquelles dans la formule AIII, n vaut 1 ou 2 et G1 dans le cas o n = 1 est un groupe alkyle ou alkyle interrompu par un ou plusieurs atomes de O et/ou substitué par un ou plusieurs radicaux OH, glycidyloxy, alcényloxy, COOH, COORe, O-CO-Rf; alcényle; cycloalkyle, phénylalkyle qui est non

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substitué ou substitué par des groupes OH, C1 ou CH3; CORg, S02-Rh ou CH2CH(OH)-Ri; o Re représente des groupes alkyle; alcényle, hydroxyalkyle; alkyle ou hydroxyalkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; cycloalkyle; benzyle; alkylphényle; phényle; phénylalkyle; fulfuryle ou CH2CH(OH)-Ri; Rf et Rg, indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes alkyle, alcényle ou phényle; Rh représente des groupes alkyle, aryle ou alkylaryle; RJ représente des groupes aralkyle ou CH20Rk; Rk représente des groupes cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; et G1 dans le cas o n = 2, représente des groupes alkylène; alcénylène; xylylène; alkylène ou hydroxyalkylène qui est interrompu par un ou plusieurs atomes de O; ou hydroxyalkylène; G2 et G2', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle ou OH; G4 et G4', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle, OH, alcoxy, halogène ou, dans le cas o n = 1, OG1; G3 et G3', indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, des groupes alkyle ou halogène; et dans lesquels dans la formule AV, Rlo0 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8; R102 et R103, indépendamment l'un de l'autre, représente un atiome d'hydrogène, un atome d'halogène, des groupes OH, alkyle en C1-C8 ou alcoxy en Cl-C8; et R104 représente un atome d'hydrogène, des groupes OH,

alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8.

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14. Procédé de stabilisation d'une matière d'enregistrement photographique comprenant, sur un support, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et/ou au moins une couche d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche protectrice disposée par dessus les couches sensibles et, si on le souhaite, des couches entre les couches sensibles, lequel procédé comprend l'incorporation d'un absorbeur d'UV de formule (1) selon

la revendication 1 au moins à une desdites couches.

15. Utilisation d'un composé de formule (1) selon la revendication 1 pour la stabilisation d'une matière d'enregistrement photographique comprenant, sur un support, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et/ou une couche d'émulsion d'halogénure sensible au rouge, une couche protectrice disposée par dessus les couches sensibles et, si on le souhaite, des couches de séparation entre les couches sensibles.