NL1006531C2 - Fungicidesamenstelling op basis van twee verbindingen van het triazooltype. - Google Patents

Description

Fungicidesamenstelling op basis van twee verbindingen van het triazooltvpe.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een fungicidesamen-5 stelling op basis van bromuconazool en een andere triazoolverbinding die bruikbaar is bij de behandeling van gewassen die besmet zijn door schimmels. De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het behandelen van gewassen met hetzelfde doel.

Bekend is de doelmatigheid van bromuconazool bij de bestrijding IQ van halmbreukigheid bij graangewassen. Deze door de schimmel

Pseudocerosporella herpotrichoïdes veroorzaakte ziekte is de oorzaak van belangrijke schade aan in hoofdzaak wintergraangewassen. De doelmatigheid van het bromuconazool bij de bestrijding van bepaalde andere ziekten van graangewassen en in het bijzonder tegen bruinroest 45 (ziekte die door de schimmel Puccina recondtta veroorzaakt wordt) en tegen septoriose (ziekte die door de schimmel Septoria tritlci veroorzaakt wordt) is echter onvoldoende, in het bijzonder wanneer de werkzame stof in het stadium genaamd "laatste behandeling van het gebladerte" wordt aangebracht. Onder deze term verstaat men de 20 agrochemische behandeling die wordt uitgevoerd wanneer de graangewassen het stadium van de ontwikkeling van de laatste stengelbladeren bereikt hebben. Vooral de lange-termijnwerking van bromuconazool dient verbeterd te worden. Onder lange-termijnwerking verstaat men de periode waarin het agrochemische product na het 25 aanbrengen daarvan werkzaam is.

Uit de "Pesticide Manual", tiende druk, van Clive Tomblin, die wordt uitgegeven door de British Crop Protection Council van de Royal Society of Chemistry kent men de doelmatigheid van bepaalde triazolen zoals die van tebuconazool bij de bestrijding van plantenroest en 3Q septeriosen bij graangewassen.

Het is echter altijd gewenst deze doelmatigheid te verbeteren, in het bijzonder hetzij door de dosis tebuconazool te verminderen die voor het bestrijden van deze ziekte noodzakelijk is hetzij door de keuzemogelijkheden die de landbouwer heeft te verruimen, zodat hij de 35 oplossing vindt die het meest geschikt is voor zijn bijzondere probleem.

Een doel van de uitvinding is derhalve het verschaffen van een nieuwe fungicidesamenstelling die nuttig is voor het hierboven 100 6531 2 beschreven probleem.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een nieuwe fungicidesamenstelling die bromuconazool omvat die nuttig is bij de behandeling van bruinroest en/of septoriosen bij graangewassen en/of 5 van de ziekten bij koren (fusariosen), in het bijzonder bij tarwe.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een nieuwe fungicidesamenstelling die bromuconazool omvat dat een verbeterde t lange-termijnwerking bezit.

Gevonden is nu dat deze doelen volledig of voor een deel bereikt 10 kunnen worden dankzij de fungicidesamenstelling volgens de onderhavige uitvinding.

De fungicidesamenstelling volgens de uitvinding is gekenmerkt doordat deze bromuconazool (B) omvat en een ander triazool (A) dat tebuconazool en/of epoxiconazool kan zijn.

IS Het hierboven gedefinieerde bromuconazool en het triazool (A) zijn actieve stoffen die bekend zijn aan de deskundige en zijn beschreven in het boek "The Pesticide Manual", tiende uitgave, van Clive Tomlin, dat gepubliceerd is door de British Crop Protection Council.

De gewichtsverhouding B/A in de samenstelling volgens de 20 uitvinding ligt tussen 0,1 en 20 en bij voorkeur tussen 0,5 en 10. De samenstelling volgens de uitvinding is gunstig door het activiteitsspectrum en de lage toepasbare doses van de actieve stoffen, waarbij deze laatste eigenschap om ecologische redenen uiteraard bijzonder belangrijk is. Aldus vertoont de samenstelling 25 volgens de uitvinding opmerkelijke synergistische effecten. Deze synergistische effecten blijken in het bijzonder bij het aanbrengen volgens de methode van Tammes: "Isoboles, a graphic presentation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), biz. 73-80.

3Ω Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de samenstelling volgens de uitvinding is het triazool (A) tebuconazool. In dat geval ligt de gewichtsverhouding B/A met voordeel tussen 0,5 en 5. In het bijzonder tussen 1 en 3·

De fungicidesamenstelling volgens de uitvinding bevat gewoonlijk 35 0,05 tot 95% van het mengsel van bromuconazool en het triazool (A).

Het kan een geconcentreerde samenstelling betreffen, dat wil zeggen, van het in de handel gebrachte product dat twee actieve stoffen bevat. Het kan tevens een verdunde samenstelling betreffen die 100 653 1 3 op de te behandelen gewassen gesproeid kan worden. In het laatste geval kan de verdunning met water worden bewerkstelligd door hetzij uit te gaan van een in de handel gebracht concentraat van de twee actieve stoffen (het mengsel wordt "gereed voor gebruik" of in het 5 Engels "ready mix" genoemd), hetzij door middel van vlak voor gebruik mengen (in het Engels genaamd "tank mix") van twee in de handel gebrachte, geconcentreerde samenstellingen die elk een actieve stof bevatten.

De samenstelling volgens de uitvinding kan bovendien gebruikelijke lfl toevoegsels of hulpstoffen van gewasbeschermingsmiddelen, in het bijzonder dragers, oppervlakte-actieve middelen, hechtmiddelen en vloeimiddelen bevatten.

Onder de term "drager" wordt hier verstaan een natuurlijk of synthetisch organisch of anorganisch materiaal waarmee de actieve 15 stoffen zijn gecombineerd voor het vergemakkelijken van het aanbrengen daarvan op de planten. De drager is derhalve in het algemeen inert en dient landbouwkundig aanvaardbaar te zijn, in het bijzonder met het oog op het behandelde gewas. De drager kan vast (kleien, natuurlijke of synthetische silicaten, siliciumdioxide, harsen, wassen, vaste 2Q, meststoffen en dergelijke) of vloeibaar zijn (water, alcoholen, ketonen, aardoliefracties, aromatische of paraffinische koolwaterstoffen, gechloreerde koolwaterstoffen, vloeibaar gemaakte gassen en dergelijke).

Het oppervlakte-actieve middel kan een emulgeermiddel, een disper-25 geermiddel of verdunningsmiddel van het ionogene of niet-ionogene type zijn. Voorbeelden zijn zouten van polyacrylzuren, zouten van lignosulfonzuren, zouten van fenylsulfonzuren of naftaleensulfonzuren, polycondensaten van etheenoxide en vetalcoholen of vetzuren of vetaminen, gesubstitueerde fenolen (in het bijzonder alkylfenolen of 3Q arylfenolen), zouten van esters van sulfobamsteenzuren, derivaten van taurine (in het bijzonder alkyltauraten) en fosforesters van polygeëthoxyleerde alcoholen of fenolen. De aanwezigheid van ten minste een oppervlakte-actief middel is gewenst voor het bevorderen van het dispergeren van de werkzame stoffen in water en voor het goed 35 aanbrengen op de vegetatie.

Deze samenstelling kan ook alle typen van andere bestanddelen bevatten zoals bijvoorbeeld beschermende colloïden, hechtmiddelen, verdikkingsmiddelen, thixotrope middelen, doordringende middelen, 1006531 4 stabilisatiemiddelen, sequestreermiddelen, pigmenten, kleurstoffen en polymeren.

Meer in het algemeen kan de samenstelling volgens de uitvinding alle vaste of vloeibare toevoegsels omvatten die overeenkomen met 5. gebruikelijke technieken van de formulering van gewasbeschermingsmiddelen.

„ De samenstelling volgens de uitvinding kan en de vaste vorm, in de gegeleerde vorm of in de vloeibare vorm voorkomen en in het laatste geval in de vorm van oplossingen of suspensies of emulsies of 10 emulgeerbare concentraten. Vloeibare samenstellingen hebben de voorkeur, vooral wegens het toepassingsgemak en de eenvoudige vervaardiging daarvan.

Voorbeelden van vaste vormen van de samenstellingen zijn poeders voor verstuiving of dispersie (met een gehalte aan werkzame 15 verbindingen dat tot 100# kan zijn), spuitpoeders en korrels voor droog verstrooien evenals dispergeerbare of oplosbare korrels.

De spuitpoeders (of stuifpoeders) en de dispergeerbare korrels bevatten gewoonlijk 20 tot 95% werkzame stoffen en naast de vaste drager 0 tot 5# van een verdunningsmiddel, 3 tot 10# van een dispergeermiddel 20. en, indien nodig, 0 tot 10# van een of meer stabilisatiemiddelen en/of andere toevoegsels zoals pigmenten, kleurstoffen, doordringende middelen, hechtmiddelen of anti-klonteringsmiddelen en dergelijke. Duidelijk zal zijn dat bepaalde samenstellingen zoals de verdunbare poeders of de dispergeerbare korrels bedoeld zijn om tijdens het 25 aanbrengen deel van de vloeibare samenstellingen uit te maken.

Voorbeelden van vloeibare vormen van de samenstellingen zijn oplossingen, in het bijzonder in water oplosbare concentraten, emulgeerbare concentraten, emulsies, geconcentreerde suspensies, aërosolen en pasta’s.

3Ω De emulgeerbare of oplosbare concentraten bevatten meestal 10 tot 80# werkzame stoffen, terwijl de emulsies of oplossingen die gereed voor gebruik zijn bevatten 0,01 tot 20# werkzame stoffen bevatten.

Naast een oplosmiddel kunnen de emulgeerbare concentraten, indien nodig, 2 tot 20# van geschikte toevoegsels bevatten zoals de hiervoor 35 genoemde stabilisatiemiddelen, oppervlakte-actieve middelen, doordringende middelen, corrosiewerende middelen, kleurstoffen of hechtmiddelen. Wanneer men uitgaat van de concentraten kan men door verdunnen met water emulsies met elk gewenste concentratie verkrijgen 1006531 5 die bijzonder geschikt zijn voor aanbrengen op de bovengrondse delen van de te behandelen plant. Zoals reeds beschreven is, behoren waterige dispersies en emulsies, bijvoorbeeld de samenstellingen die verkregen zijn door verdunnen van een spuitpoeder of een emulgeerbare 5 concentraat met water tot de uitvinding. De emulsies kunnen van het type water-in-olie of olie-in-water zijn en deze kunnen een dikke consistentie zoals die van mayonaise bezitten.

De geconcentreerde suspensies die ook door verstuiven kunnen worden aangebracht zijn stabiele vloeibare producten die na opslag 10 geen aanleiding geven tot verdikking of tot vorming van een neerslag en deze bevatten gewoonlijk 10 tot 75% werkzame stoffen, 0,5 tot 152 oppervlakte-actieve middelen, 0,1 tot 102 thixotrope middelen, 0 tot 102 geschikte toevoegsels zoals pigmenten, kleurstoffen, antischuimmiddelen, corrosiewerende middelen, stabilisatiemiddelen, IS doordringende middelen en hechtmiddelen en als drager water of een organische vloeistof waarin de werkzame stoffen weinig of niet oplosbaar zijn: bepaalde vaste organische stoffen of anorganische zouten kunnen in de drager opgelost zijn om het neerslaan te helpen verhinderen zoals antivries voor water.

2Q De samenstelling volgens de uitvinding wordt op een op zichzelf bekende wijze bereid.

Aldus mengt men voor het verkrijgen van stuifpoeders of verdunbare poeders de werkzame stoffen en de extra bestanddelen intensief met de geschikte mengmiddelen en maalt men met molens of met andere 25 maalinrichtingen. Men verkrijgt stuifpoeders waarvan de verdunning en de toepassing voordelig zijn; men kan deze met water tot elk gewenste concentratie suspenderen en de suspensies zijn met veel voordeel in het bijzonder geschikt voor het aanbrengen op de bovengrondse delen van vegetatie.

3Ω In plaats van verdunbare poeders kan men pasta's of geconcentreerde suspensies vervaardigen. De vervaardigingsomstandigheden en -wijzen en de toepassing van de pasta's zijn vergelijkbaar met die van de verdunbare poeders en de stuifpoeders, een deel van de noodzakelijke maalhandeling kan 35 eenvoudig in vloeibaar milieu worden bewerkstelligd.

Dispergeerbare korrels worden gewoonlijk in de geschikte granule-ringinrichtingen bereid door agglomeratie of extrusie of verdichting van samenstellingen van het verdunbare poedertype. Korrels die droog 1006531 6 verstrooid kunnen worden, worden gewoonlijk verkregen door impregnatie van een drager in korrelvorm met een oplossing of een emulsie van de werkzame stoffen.

De uitvinding heeft tenslotte betrekking op een werkwijze voor het 5 bestrijden of voorkomen van aantasting van gewassen door schimmels, met het kenmerk, dat men op de bovengrondse delen van de gewassen een - doeltreffende en niet-fytotoxische dosering van een samenstelling volgens de uitvinding aanbrengt.

Deze samenstelling wordt met voordeel op een zodanige wijze toege-10 past dat de aangebrachte dosering bromuconazool 100 tot 300 g/ha, bij voorkeur 150 tot 250 g/ha is en de dosering triazool (A) 50 tot 250 g/ha, bij voorkeur 75 tot 200 g/ha is. Deze dosering is afhankelijk van de aard van de ziekte, het ontwikkelingsstadium van de behandelde vegetatie, de besmettingsgraad en de klimatologische omstandigheden.

15 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is de verbinding (A) tebuconazool en is de dosering tebuconazool 75 tot 250 g/ha, bij voorkeur 100 tot 150 g/ha.

De aantasting wordt in hoofdzaak veroorzaakt door septoriosen (Septoria trttici, Septoria nodorum), plantenroest (Pucctna ZQ strttformts, Pucctna recondita) of fusariosen van koren (Fusarium culmoTum, Mtcrodochium nivale).

De gewassen die geschikt zijn voor de behandelingswerkwijze volgens de uitvinding zijn graangewassen, in het bijzonder gerst, tarwe, rogge, triticale en in het bijzonder tarwe.

Z5 De volgende voorbeelden zijn zuiver als toelichtend en niet-beper- kend voor voordelige eigenschappen van de samenstellingen volgens de uitvinding gegeven.

In de bijgaande figuren wordt de dosering van elke werkzame stof afzonderlijk, die vereist is voor het bestrijden van een fytopathogene 3Ω schimmel tot op het aangegeven niveau, vergeleken met die van de twee werkzame stoffen die als mengsel worden toegepast. De doelmatige dosering van de afzonderlijke werkzame stof is uitgezet langs respectievelijk de x-as en de y-as van de grafiek en er is een rechte lijn getrokken die de twee assen snijdt en die de twee doseringen 25 verbindt. De dosering van mengsels van de twee werkzame stoffen met een bepaalde verhouding, die nodig is voor hetzelfde niveau van bestrijding, is weergegeven door punten.

1006531 7

Voorbeeld I

Test In een kas met een samenstelling, die een mengsel van bromuconazool en tebuconazool omvat, op Puccina recondita dat verantwoordelijk is voor bruinroest bij tarwe.

5 Men past hetzij een samenstelling toe die bromuconazool omvat in de vorm van een geconcentreerde suspensie van 200 g/1, hetzij een samenstelling die tebuconazool omvat in de vorm van een emulgeerbaar concentraat van 250 g/1, hetzij een samenstelling volgens de uitvinding die door mengen van de twee hiervoor genoemde 10 samenstellingen verkregen is.

In het geval van de werkzame stoffen die als mengsel worden toegepast is de gewichtsverhouding bromuconazool/tebuconazool 1; 1,5; 2; 2.5; 3-

De tarweplanten (variëteit Talent) worden in potjes gekweekt. Wan-15 neer de planten een leeftijd van 14 dagen hebben wat overeenkomt met het Zadocks 11 stadium, worden deze behandeld door verstuiving van elk van de hierboven genoemde samenstellingen.

De reeks van Zadocks is gedefinieerd in het artikel dat verschenen is in Phytiatrie phytopharmacie 1977. 26, blz. 129-140, met als titel 20 "Un code décimal pour les stades de croissance des cérêales”, door Zadocks J.C., Chang T.T., Konzack C.F.

24 uur na de behandeling besmet men elke plant door middel van verstuiven van een waterige suspensie met sporen (100.000 sporen/cm3) van Puccina recondita.

25. Na deze besmetting worden de tarweplanten 24 uur bij 20°C en bij 100# relatieve vochtigheid geïncubeerd en daarna naar een kas overgebracht waar de temperatuur l8*C en de relatieve vochtigheid 70# is.

12 dagen na de besmetting stelt men kwantitatief het percentage van het besmette oppervlak van het gebladerte vast. Door vergelijking 3G men een controle-tarweplant die niet behandeld is met een werkzame stof, maar die wel besmet is met Puccina recondita, berekent met het vernietingspercentage van de fytopathogene schimmel.

De verkregen resultaten zijn weergegeven in de vorm van punten die overeenkomen met 80# vernietiging van de parasiet en die in een 35 grafiek volgens Tammes geplaatst zijn, waarbij op de x-as de doses tebuconazool in g/ha en op de y-as de doses bromuconazool in g/ha zijn at te lezen.

Men verkrijgt een grafiek volgens figuur 1 waaruit blijkt dat met 1006531 8 de toevoeging van een dosering tebuconazool van minder dan 28 g/ha (wat overeenkomt met een dosering van alleen tebuconazool die aangebracht moet worden voor het verkrijgen van 80% vernietiging van de parasiet) op een volledig onverwachte wijze de dosering 5 bromuconazool, die nodig is voor 80# vernietiging van de parasiet, tot ver onder 337 g/ha (deze waarde komt overeen met de dosering van alleen bromuconazool die aangebracht moet worden voor het verkrijgen van hetzelfde vemietigingspercentage van 80#) verlaagd kan worden.

De verdeling van de verkregen punten geeft derhalve een tweeledig IQ effect aan dat volgens de methode volgens Tammes vroeger het "two sided effect" genoemd werd. Deze verdeling komt overeen met een isobool van het type III volgens deze methode (blz. 75 van de reeds genoemde referentie) en is kenmerkend voor synergie.

15 Voorbeeld H

Test in een kas met een samenstelling, die een mengsel van bromuconazool en epoxiconazool omvat, op Septoria tritici die verantwoordelijk is voor septoriose bij tarwe:

Men past hetzij een samenstelling toe die bromuconazool omvat in 2Ω de vorm van een geconcentreerde suspensie van 200 g/1, hetzij een samenstelling die epoxiconazool omvat in de vorm van een emulgeerbaar concentraat van 125 g/1. hetzij een samenstelling volgens de uitvinding die door mengen van de twee hiervoor genoemde samenstellingen verkregen is.

25 In het geval van de werkzame stoffen die als mengsel worden toege past is de gewichtsverhouding bromuconazool/epoxiconazool 1; 3; 4; 5.

6.

De tarweplanten (variëteit Darius) worden in potjes gekweekt. Wanneer de planten een leeftijd van 14 dagen hebben wat overeenkomt met 3Ω het Zadocks 11 stadium worden deze behandeld door verstuiving van elk van de hierboven genoemde samenstellingen.

24 uur na de behandeling besmet men elke plant door middel van verstuiven van een waterige suspensie met sporen (250.000 sporen/cm3) van Septoria tritici.

35 Na deze besmetting worden de tarweplanten 24 uur bij 18"C en bij 100# relatieve vochtigheid geïncubeerd en daarna naar een kas overgebracht waar de temperatuur l8°C en de relatieve vochtigheid 30% is.

20 dagen na de besmetting stelt men kwantitatief het percentage 1006531 9 van het besmette oppervlak van het gebladerte vast. Door vergelijking men een controle-tarweplant die niet behandeld is met een werkzame stof, maar die wel besmet is met Septoria tviticl, berekent met het vernietingspercentage van de fytopathogene schimmel.

5 De verkregen resultaten zijn weergegeven in de vorm van punten die overeenkomen met 50% vernietiging van de parasiet en die in een grafiek volgens Tammes geplaatst zijn, waarbij op de x-as de doses r epoxiconazool in g/ha en op de y-as de doses bromuconazool in g/ha zijn af te lezen.

10 Men verkrijgt een grafiek volgens figuur 2 waaruit blijkt dat met de toevoeging van een dosering epoxiconazool van minder dan 7 g/ha (wat overeenkomt met een dosering van alleen tebuconazool die aangebracht moet worden voor het verkrijgen van 50% vernietiging van de parasiet) op een volledig onverwachte wijze de dosering 15. bromuconazool, die nodig is voor 50% vernietiging van de parasiet, tot ver onder 101 g/ha (deze waarde komt overeen met de dosering van alleen bromuconazool die aangebracht moet worden voor het verkrijgen van hetzelfde vernietigingspercentage van 50%) verlaagd kan worden.

De verdeling van de verkregen punten, in het bijzonder die welke 20 overeenkomen met de verhoudingen 3* 5 en 6, geeft derhalve een tweeledig effect aan wat kenmerkend voor synergie is.

1006531

Claims (9)

1. Fungicidesamenstelling, gekenmerkt doordat deze bromuconazool (B) omvat en een ander triazool (A) dat tebuconazool en/of epoxiconazool kan zijn.

2. Fungicidesamenstelling volgens conclusie 1, gekenmerkt doordat de gewichtsverhouding B/A tussen 0,1 en 20 en bij voorkeur tussen 0,5 en 10 ligt. t

3. Fungicidesamenstelling volgens conclusie 1 of 2, gekenmerkt doordat het triazool A tebuconazool is en de gewichtsverhouding B/A 10 tussen 0,5 en 5 en bij voorkeur tussen 1 en 3 ligt.

4. Fungicidesamenstelling volgens een der conclusies 1 tot 3. gekenmerkt doordat deze 0,05 tot 95% van een mengsel van het bromuconazool en het triazool (A) bevat.

5. Werkwijze voor het bestrijden of voorkomen van aantasting van 15 gewassen door schimmels, met het kenmerk, dat men op de bovengrondse delen van de gewassen een doeltreffende en niet-fytotoxische dosering van een samenstelling volgens een der conclusies 1 tot 4 aanbrengt.

6. Werkwijze volgens conclusie 5. met het kenmerk, dat de dosering van de samenstelling zodanig is dat de aangebrachte dosering 20 bromuconazool 100 tot 300 g/ha, bij voorkeur 150 tot 250 g/ha is en de dosering triazool (A) 50 tot 250 g/ha, bij voorkeur 75 tot 200 g/ha is.

7. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat de verbinding (A) tebuconazool is en de dosering van de samenstelling 25 zodanig is dat de dosering tebuconazool 75 tot 250 g/ha, bij voorkeur 100 tot 150 g/ha is.

8. Werkwijze volgens een der conclusies 5 tot 7. met het kenmerk, dat de aantasting door schimmels door septoriosen (Septoria tritici, Septoria nodorum), plantenroest (Puccina stviiformis, Puccina 3Q recondita) of fusariosen van koren (Fusarium culmorwa, Mcvodochium nivale) veroorzaakt worden.

9- Werkwijze volgens een der conclusies 5 tot 8, met het kenmerk, dat het gewas een graangewas, in het bijzonder gerst, tarwe, rogge, triticale en in het bijzonder tarwe is. 100 653 1