DE4406819A1

DE4406819A1 - Fungizide Wirkstoffkombination

Info

Publication number: DE4406819A1
Application number: DE19944406819
Authority: DE
Inventors: Franz Dipl Chem Dr Kunisch; Lutz Dipl Chem Dr Heuer; Martin Dipl Biol Dr Kugler; Heinrich Dipl Chem Dr Schrage; Hans-Ulrich Dipl Che Buschhaus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1994-03-02
Filing date: 1994-03-02
Publication date: 1995-09-07

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Wirkstoffkombinationen, die aus dem bekannten α-Butyl-α-(2,4-dichlorphenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol (Hexaconazole) und/oder 5-[(4-Chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-meth-yl) cyclopentanol (Metconazole) einerseits und weiteren bekannten Wirkstoffen andererseits bestehen und sehr gut zum Schutz technischer Materialien geeignet sind.

Es ist bereits bekannt, daß α-Butyl-α-(2,4-dichlorphenyl)-1H-1,2,4-triazol-1- ethanol (Hexaconazole) fungizide Eigenschaften besitzt.

Desweiteren sind auch Abmischungen von Hexaconazolen bekannt (vgl. EP 415.569, GB 2.119.653, EP 95.242, EP 289.356, EP 287.346).

Die Abmischungen finden Verwendung im Pflanzen- und Materialschutz.

An Holzkonservierungsmittel werden aber Anforderungen gestellt, die über die reine fungizide Wirksamkeit hinausgehen.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Holz konservierungsmittel zu finden, das gegenüber holzverfärbenden und holzzer störenden Pilzen sowie gegenüber holzschädigenden Insekten, insbesondere gegen über holzzerstörenden Bockkäfern (Cerambycidae, Lyctidae, Bostrychidae und Anobiidae) einschließlich Termiten hochwirksam ist und eine gute Langzeitwirkung aufweist, wobei die Wirksamkeit des Fungizides durch das Insektizid nicht beeinträchtigt wird bzw. umgekehrt. Darüber hinaus sollte das Holzkonservierungsmittel ein gutes Eindring vermögen im Holz und in den Holzwerkstoffen aufweisen.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen gerecht wird, das Hexaconazole im Gemisch mit einem sich synergistisch ergänzenden Insekti zids enthält.

Vorzugsweise wird diesem Gemisch zusätzlich mindestens ein weiteres Azol fungizid zugesetzt.

Gegenstand der Anmeldung ist daher ein Holzkonservierungsmittel enthaltend α- Butyl-α-(2,4-dichlorphenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol und mindestens ein sich synergistisch ergänzendes Insektizid.

Bevorzugt ist ein Holzkonservierungsmittel enthaltend Hexaconazole und minde stens ein sich synergistisch ergänzendes Insektizid sowie mindestens ein weiteres Azolfungizid.

Die Holzkonservierungsmittel enthalten dabei 0,01 bis 25 Gew-% Hexaconazole und 0,00001 bis 10 Gew.-% Insektizide und gegebenenfalls 0,1 bis 99,9 Gew.-% Azolfungizid. Die Holzkonservierungsmittel enthalten darüber hinaus im allge meinen mehr als 40% eines Gemisches aus Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel und/oder organisch-chemischen Bindemittel oder Fixierungsmittel, Verarbeitungs mittel, Farbstoff, Pigment, Farbstoff- oder Pigmentgemisch enthält.

Bevorzugte Azole als Mischungspartner sind:
Azaconazole:
1- {[2-(2,4-Dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl}-1-H-1,2,4-triazole
Propiconazole:
1-[2-(2,4-Dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl-1-H-1,2,-4-triazole
Tebuconazole:
1-p-Chlorophenyl-4,4-dimethyl-3(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan--3-ol
Cyproconazole:
2-(4-Chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol-
2-(1-Chloro-cyclopropyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-propan-2-ol
2-(tert.-Butyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2--ol und/oder Hexaconazole bzw. Metconazole.

Besonders bevorzugte Mischungen enthalten als Azole neben Hexaconazole, Tebu conazole, Propiconazole, Cycproconazole und/oder 2-(1-Chlor-cyclopropyl)-1 -(2- chlorophenyl)-3-1 H-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol, vorzugsweise in einem Ge wichtsverhältnis zu Hexaconazole von 1 : 9 bis 9 : 1.

Ganz besonders bevorzugt weitere fungizide Mischpartner sind auch:
Bromuconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Penconazole, Methyl-(E)methox imino[a-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphenoxy)pyrimi din-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fenpiclonil, 4- (2,2-Difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1H-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine und/oder 3- iodo-2-propinyl-n-butylcarbamate.

Als synergistisch insektizide Mischpartner werden die folgenden Insektizide eingesetzt:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl.α-1(4-Chlorphenyl)-4- (O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos,
Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion, Parathion-methl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofosm Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon,
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, a-2-(1-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, promecarb, Propoxur und Thiodicarb;
Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silyl-methyl-3- phenoybenzylether- wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether oder
(Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z. B. Dimethyl- (9-ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3- phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z. B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl-propyl]dimethyl-silan, Sila fluofin.

Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl-)cyclopro pancarboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin;

Nitroimine und Nitromethylene wie 1-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5 -dihydro- N-nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3 pyridyl)methyl-]N²- cyano-N′-methylacetamide (NI-25),
Abamectin, AC 303,630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Ammoniumbifluoiide, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyra clofos, Pyrethrins, Pyridab en, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, PH-798 8, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thio cyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)-cyclopentenyl isomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S- methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Dioxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fen sulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl sothiocyanate, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate.

Besonders bevorzugte Insektizide sind:
Chlorpyrifos, Phoxim, Silafluofen, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, Hexaflumuron, Lindan.

Die synergistische Wirkung der Mischungen wird in Mischungsverhältnissen von 99 : 1 bis 1 : 99, bevorzugt von 3 : 1 bis 1 : 3, ganz besonders bevorzugt im Verhältnis 1 : 1 beobachtet.

Die auf diese Weise hergestellten erfindungsgemäßen Mischungen zeigen Wirk samkeit nicht nur gegen Pilze sondern auch gegen materialzerstörende Insekten.

Die Insektizide liegen im allgemeinen in einer Dosierung von 0,00001% bis 10%, bevorzugt 0,0001% bis 5%, besonders bevorzugt 0,001% bis 1% vor.

Um weiter gesteigerte Wirkungen gegen holzzerstörende Pilze zu erreichen, können auch folgende Fungizide zusätzlich beigemischt werden.
Triazole:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Fiutriafol, Imi benconazole, Isazofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol,pm)-cis-1-(4-chlorphenyl)- 2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Uniconazole;
Imidazole:
Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(1-tert.-Butyl)-1(2-chlorphenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-d, Thiazolcarboxanilide wie 2′,6′ -Dibromo-2methyl- 4-trifluoromethoxy-4′-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carb oxanilide.
Kupfersalze:
Kupfer-, -sulfat, -carbonat, -chlorid, -ammoniakkomplexe, -aminkomplexe.
Zinksalze:
Zinksulfat, -carbonat, -chlorid.
Mischsalze:
Kupfer/Bor-Mischungen, Kupfer/Chrom/Bor-Mischungen, Kupfer/Chrom/Arsen- Mischungen.
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]3-methoxy-acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-me-thoxyacry late, methyl(E)-2-[2-[6-(2-fluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-metho-xy acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, metyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy]phenoxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[3-[5-(methylpyrimidin-2-yloxy]phenoxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[3-[4-(nitrophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-[2-phenoxyphenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5- dimethylbenzoyl)pyrrol-1-yl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methoxy phenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(2-(phenylethen-1-yl)phenyl]- 3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-dichlorophenoxy)pyridin-3-yl]3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)phenoxy)phenyl)-3 -methoxy acrylate, methyl(E)-2-(2-[3-(alpha-hydroxybenzyl)phenoxy]phenyl)-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-(2-(4-(phenoxypyridin-2-yloxy)phenyl)-3-methoxyacrylate,- methyl(E)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)-phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2- [2-(3-(isopropyloxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(2- fluorophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-ethoxy phenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(4-tert.butylpyridin-2-yloxy) phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]- 3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phen yl] -3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxymethyl]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy]phenoxy)-phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-cMoropyridin-3-yloxy]pyrimidin-4-yl oxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-[2-(5,6dimethylpyrazin-2- ylmethyloximino methyl)phenyl]-3-methoxyacrylate, (E)methyl-2-{2-[6-[6-methyl pyridin-2-yloxy)pyrimidin-4yloxy)phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2- (3-methoxyphenyl)methyloximino methyl)phenyl}-3-methoxyacrylate, (E)methyl-2- {2-(6-(2-azidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}3-methoxyacrylate, (E),(E) methyl-2-{2-[6-phenylpyrimidin-4-yl)methyloximino methyl)phenyl}-3-methoxy acrylate, (E),(E)methyl-2-{2-[(4-cglorophenyl)-methyl oximinomethyl]phenyl}-3- methoxyacrylate, (E)methyl-2-{2-[6-(2-n-propylphenoxy)1,3,5-triazin-4-yloxy] phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-[(3-nitrophenyl)methyloximino methyl)phenyl}-3-methoxyacrylate.

Succinat Dehydrogenase Inhibitoren wie:
Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut)

Naphthalin-Derivate wie:
Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-Chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimethyi-oct-3-en-5-in)
Sulfenamide wie Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol,
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thio phonatmethyl, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat; quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethldodecyclammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph; Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z. B. p- Toluolsulfonsäute und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure,
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlor phenyl-3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3,3-Tri iodallylalkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 6-Iod-3-oxo-hex-5-in-ol butylcarbamat, 6-Iod-3-oxo-hex-5-in-ol-phenylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-n-hexyl carbamat, 3-Iod-2-propinyl-cydohexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-phenylcarbamat;
Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenyl, Di chlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlor phenol;
Glutaraldehyd;
Bromderivate wie 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol;
Isothiazolinone wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5Chloro-N-methyl-isothiazdin-3- on, 4,5-Dichloro-N-octyliso-thiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on;
Benzisothiazolinone, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone;
Pyridine oder Pyrimidine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanil, Mepanipyrim, Dipyri thion;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat;
Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu₂2O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyl-dithiocarbamaten, Tetramethylthiuramdisulfid;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zineb, Ziram:
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril, 2,3,5,6-Tetrafluoroterephthalo dinitril;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Benzamide wie 2,6-Dichlor-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide (XRD-563);
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;
Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformaldehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cydohexyldiazemumdioxy)-aluminium, N-(Cyclo-hexyldiazeniumdioxy) tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazemumdioxy)-kupfer.

Desweiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirkstoffen hergestellt:

Fungizide

Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benaiaxyl, Bupirimate, Chinomethionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Dinocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Metalaxyl, Methasulfocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perflurazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.

Überraschenderweise zeigen diese Wirkstoffkombinationen eine besonders hohe, mikrobizide, insbesondere fungizide Wirkung, verbunden mit einem breiten Wirkspektrum gegen im Materialschutz relevante Mikroorganismen und Insekten; sie sind vor allem wirksam gegen Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzer störende Pilze und Insekten. Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Gruppen von Mikroorganismen genannt:
A: Holzverfärbende Pilze:
A1: Ascomyceten
Ceratocystis wie Ceratocystis minor
A2: Deuteromyceten:
Aspergillus wie Aspergillus niger
Aureobasidium wie Aureobasidium pullulans
Dactylium wie Dactylium fusarioides
Penicillium wie Penicillium brevicaule oder
Penicillium variabile
Sclerophoma wie Sclerophoma pithyophila
Scopularia wie Scopularia phycomyces
Trichoderma wie Trichoderma viride oder
Trichoderma lignorum
A3: Zygomyceten:
Mucor wie Mucor spinorus
B: Holzzerstörende Pilze:
B1: Ascomyceten:
Chaetomium wie Chaetomium globosum oder
Chaetomium alba-arenulum
Humicola wie Humicola grisea
Petriella wie Petriella setifera
Tricliurus wie Trichurus spiralis
B2: Basidiomyceten:
Coniophora wie Coniophora puteana
Coriolus wie Coriolus versicolor
Donkioporia wie Donkioporia expansa
Glenospora wie Glenospora graphii
Gloeophyllum wie Gloeophyllum abietinum oder
Gloeophyllum adoratum oder Gl. protactum oder
Gloeophyllum sepiarium oder Gl. trabeum
Lentinus wie Lentinus cyathiformes oder
Lentinus edodes wie Lentinus lepideus oder
Lentinus grinus oder L. squarrolosus
Paxillus wie Paxillus panuoides
Pleurotus wie Pleurotus ostreatus
Poria wie Poria monticola oder Poria placenta
oder Poria vaillantii oder Poria vaporaria
Serpula wie Serpula himantoides oder Serpula lacrymans
Stereum wie Stereum hirsutum
Tyromyces wie Tyromyces palustris
B3: Deuteromyceten
Alternaria wie Alternaria tenius
Cladosporium wie Clasdosporium herbarum
C Holzzerstörende Insekten wie
C1: Käfer
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
C2: Hautflügler
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur
C3: Termiten
Kalotermes flavicollis, Cryptotermers brevi s, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reüculitermes lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten, Mikroorganismen, der Keimzahl und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, der Wirkstoffmischung, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Die Wirkstoffmischung kann als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Lösungs- bzw. Verdünnungs mittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch und/oder Wasser und mindestens einen Emulgator und/oder Netzmittel oder besteht daraus.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220 C, Spindelöl mit einem Siede bereich von 250 bis 350 C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280 C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlen wasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid- Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew. %, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Unter Holz, welches durch die erfindungsgemäße Wirkstoffmischung bzw. diese enthaltende Mittel geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnier verfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,01 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 60 Gew.-%.

Bevorzugte Mittel (anwendungsfertige Mittel) enthalten vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% an Hexaconazole in Mischung mit dem weiteren Azol, 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Insektizides und mindestens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel und gegebenenfalls 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 3 Gew.-% Fixierungsmittel und/oder andere Zusatzmittel als Restbestandteil.

Besonders bevorzugte (anwendungsfertige) Mittel enthalten 2 bis 30 Gew.-%, vor zugsweise 5 bis 22 Gew.-%, berechnet als Feststoff, eines Kunstharzbindemittels, vorzugsweise ein Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl sowie mindestens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch- chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel sowie gegebenenfalls Sikkative, Farbstoffe, Farbpigmente, Antiabsetzmittel und/oder UV-Stabilisatoren als Restbestandteil.

Konzentrate zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen enthalten vorzugs weise 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% an Hexaconazol in Mischung mit dem weiteren Azol, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% des Insektizides, 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% (berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers sowie zusätzlich ein organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungs mittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein Penetrationshilfsmittel und/oder Wasser und einen Emulgator und/oder Netzmittel als Restbestandteil enthält.

In besonders bevorzugten Mittel der Konzentrationen sind die weiteren Azole von 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 25 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-%) eingesetzter Hexaconazole enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher ver fügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.

Claims

1. Holzkonservierungsmittel enthaltend α-Butyl-α-(2,4-dichlorphenyl)-1H- 1,2,4,-triazol-1-ethanol und/oder 5-[(4-Chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)cyclopentanol (Metconazole) und mindestens ein sich synergistisch ergänzendes Insektizid.

2. Holzkonservierungsmittel gemäß Anspruch 1 enthaltend zusätzlich minde stens ein weiteres Azolfungizid.

3. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen auf der Basis von oder unter Mitverwendung von α-Butyl--(2,4-α dichlorphenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol (Hexaconazole) und/oder 5-[(4- Chlorphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)cyc-lopen tanol (Metconazole) und/oder deren Säureadditions-Salze und Metallsalz- Komplexe und mindestens eines Lösungsmittels, Verdünnungsmittels und/oder Zusatzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel oder Konzentrat 0,01 bis 25 Gew.-% an Hexaconazole und/oder Metconazole im Gemisch mit 0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines weiteren Azols und/oder dessen Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sowie 0,00001 bis 10 Gew.-% mindestens eines Insektizides und mehr als 40 Gew.-% eines Gemisches aus Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel und/oder organisch-chemisches Bindemittel und/oder Fixierungsmittel, Verarbeitungsmittel, Farbstoff, Pigment, Farbstoff- oder Pigmentgemisch enthält.

4. Mittel oder Konzentrat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel ein organisch-chemisches Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und mindestens einen Emulgator und/oder Netzmittel enthält oder daraus besteht.

5. Holzkonservierungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Azol
Azaconazole:
1-{[2-(2,4-Dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl}1-H-1,2,4-triazole
Propiconazole:
1- [2-(2,4-Dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl-1-H-1,2,4-- triazole
Tebuconazole:
1-p-Chlorophenyl-4,4-dimethyl-3(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan--3-ol
Cyproconazole:
2-(4-Chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol1-yl)butan-2-ol
2-(1-Chloro-cyclopropyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-1H-(1,2,4-triazol-1-yl-)propan- 2-ol
2-(tert.-Butyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-1H-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2--ol
und/oder Hexaconazole bzw. Metconazole
enthält.

6. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Azole von 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 25 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% eingesetztes Hexaconazol) bzw. Metconazole enthalten sind.

7. Holzkonservierungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüchen l bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Insektizid, Chlorpyrifos, Phoxim, Silafluofen, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imida cloprid, Hexaflumuron und/oder Lindan enthält.

8. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel (anwendungsfertige Mittel) 0,2 bis 3 Gew.-% der Azole, 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Insektizides und min destens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel und gegebenenfalls 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Fixierungsmittel und/oder andere Zusatzmittel als Restbestandteil enthält.

9. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel (anwendungsfertige Mittel) 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% der Azole, 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Insektizides, 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 22 Gew.-%, berechnet als Feststoff, eines Kunstharzbindemittels, vor zugsweise ein Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl sowie mindestens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel sowie gegebenenfalls Sikkative, Farbstoffe, Farbpigmente, Antiabsetzmittel und/oder UV-Stabilisatoren als Restbestandteil enthält.

10. Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrat 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% der Azole, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% des Insektizides, 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% (berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungs mittels oder Weichmachers sowie zusätzlich ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein Penetrationshilfsmittel und/oder Wasser und einen Emulgator und/oder Netzmittel als Restbestandteil enthält.

11. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, daß das Mittel oder Konzentrat frei von aromatischen Oxyalkoholen ist.

12. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, daß ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise ein Hydroxy- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltendes aliphatisches organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt ist.

13. Verfahren zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, dadurch ge kennzeichnet, daß man ein Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12 auf das Holz oder die Holzwerkstoffe aufbringt oder diese mit den Mitteln versetzt.

14. Verwendung der Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12 zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen.