DE19548873A1

DE19548873A1 - Wirkstoffkombinationen

Info

Publication number: DE19548873A1
Application number: DE1995148873
Authority: DE
Inventors: Hermann Dipl Chem Dr Uhr; Hans-Ulrich Dipl Che Buschhaus; Martin Dipl Biol Dr Kugler; Franz Dipl Chem Dr Kunisch; Heinrich Dipl Chem Dr Schrage
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-12-27
Filing date: 1995-12-27
Publication date: 1997-07-03

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Wirkstoffkombinationen, die aus dem bekannten Fipronil einerseits und weiteren bekannten Wirkstoffen andererseits bestehen und sehr gut zum Schutz technischer Materialien geeignet sind.

Es ist bereits bekannt, daß Fipronil insektizide Eigenschaften besitzt.

Außerdem ist bekannt, daß man Fipronil als Wirkstoff gegen holzzerstörende Insekten einsetzen kann (EP 295 117, US-PA 5 232 940).

An Holzkonservierungsmittel werden aber Anforderungen gestellt, die über die reine insektizide Wirksamkeit hinausgehen.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Holzkonservie rungsmittel zu finden, das gegenüber holzschädigenden Insekten, insbesondere gegenüber holzzerstörenden Bockkäfern (Cerambycidae, Lyctidae, Bostrychidae und Anobiidae) einschließlich Termiten sowie gegenüber holzverfärbenden und holzzerstörenden Pilzen hochwirksam ist und eine gute Langzeitwirkung aufweist, wobei die Wirksamkeit des Insektizids durch das Fungizid nicht beeinträchtigt wird bzw. umgekehrt. Darüber hinaus sollte das Holzkonservierungsmittel ein gutes Eindringvermögen im Holz und in dem Holzwerkstoff aufweisen und vergli chen mit den bislang eingesetzten Pyrethroiden einen deutlich geringeren Dampf druck haben.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen gerecht wird, das 0,01 bis 25 Gew.-% Fipronil im Gemisch von 0,1 bis 99,9 Gew.-% mit min destens einem Fungizid und mehr als 40 Gew.-% eines Gemisches aus Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel und/oder organisch-chemischen Bindemittel oder Fixierungsmittel, Verarbeitungsmittel, Farbstoff, Pigment, Farbstoff- oder Pigment gemisch enthält.

Bevorzugte Fungizide als Mischungspartner sind:
Triazole:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imibencona zole, Isazofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol, Penconazole) (±)-cis-1-(4- chlorphenyl)-2-(1H-1,2)4-triazol-1-yl)-cycloheptanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Uniconazole;
Azaconazole:
1-{[2-(2,4-Dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl}1-H-1,2,4-triazole
Propiconazole:
1-[2-(2,4-Dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl-1-H-1,2,-4-triazole
Tebuconazole:
1-p-Chlorophenyl-4,4-dimethyl -3(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan-3-ol
Cyproconazole:
2-(4-Chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol-
2-(1-Chloro-cyclopropyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-propan-2-ol
2-(tert.-Butyl)-1-(2-chloropheny l)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
Metconazole:
5-[(4-Chlorphenyl)methyl]-2)2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-meth-yl)cyclopenta nol
Imidazole:
Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(1-tert.-Butyl)-1-(2-chlorphenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilide wie 2′,6′-Dibromo-2- methyl-4-trifluoromethoxy-4′-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxan-ilide.
Kupfersalze:
Kupfer-, -sulfat, -carbonat, -chlorid, -ammoniakkomplexe, -aminkomplexe.
Zinksalze:
Zinksulfat, -carbonat, -chlorid.
Mischsalze:
Kupfer/Bor-Mischungen, Kupfer/Chrom/Bor-Mischungen, Kupfer/Chrom/Arsen- Mischungen.
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methox-yacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-me-thoxyacry late,
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-fluorophenoxypyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methox-yacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-m-ethoxyacry late,
Methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacryla-te,
Methyl(E)-2-[2-[3-(5-methylpyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phenyl]-3-metho-xyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulphonyloxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacry-late,
Methyl(E)-2-[2-[3-[4-nitrophenoxy]phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate,-
Methyl(E)-2-[2-phenoxyphenyl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[3,5-dimethylbenzoyl)pyrrol-1-yl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[3-methoxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyaciylate,
Methyl(E)-2-[2-[2-phenylethen-1-yl)phenyl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-(2-[3,5-dichlorophenoxy]pyridin-3-yl)-3-methoxyacrylate,-
Methyl(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-etrafluoroethoxy)phenoxy)phenyl)-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-(2-[3-α-hydroxybenzyl)phenoxy]phenyl)-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-(2-(4-phenoxypyndin-1-yloxy)phenyl)-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-(3-isopropyloxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-[3-(2-fluorophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate-,
Methyl(E)-2-[2-(3-ethoxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate,
Methyl(E)-2-[2-(4-tert.-butylpyridin-2-yloxy)phenyl]-3-methoxyacryla-te,
Methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate,-
Methyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacryl-ate,
Methyl(E)-2-[2-[6(2-emthylphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methox-yacrylate,
Methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacryla-te,
Methyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy)phenoxy)phenyl]-3-methoxyac-rylate,
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-chloropyridin-3-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]--3-methoxy acrylate,
(E),(E)-Methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloximinomethyl)phe-nyl]-3-meth oxyacrylate,
(E)-Methyl-2-{(2-[6-(6-methylpyridin-2-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-meth oxyacrylate,
(E),(E)-Methyl-2-{2-(3-methoxyphenyl)methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxy acrylate,
(E)-Methyl-2-{2-[6-(2-azidophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxy acrylate,
(E),(E)-Methyl-2-{2-[6-phenylpyrimidin-4-yl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3- methoxyacrylate,
(E),(E)-Methyl-2{2-[(4-chlorophenyl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxy acrylate,
(E)-Methyl-2-{2-[6-(2-n-propylphenoxy)-1,3,5-triazin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxy acrylate,
(E),(E)-Methyl-2-{2-[(3-nitrophenyl)methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacry late.
Succinat-Dehydrogenase Inhibitoren wie:
Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyro carbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut)
Naphthalin-Derivate wie:
Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-Chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in) Sulfenamide wie Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol,
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thio phonatmethyl, Thiabendazole oder deren Salze;
Benzthiophendioxide wie N-Phenyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid oder N-Cydohexyl-benzthiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat;
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethldodecyclammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid,
Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph) Dimethomorph, Dodemorph; Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z. B. p- Toluolsulfonsäure und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure,
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlor phenyl-3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3,3-Tri iodallylalkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 6-Iod-3-oxo-hex-5-in-ol butylcarbamat, 6-Iod-3-oxo-hex-5-in-ol-phenylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-n-hexyl carbamat, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat (IPBC) 3-Iod-2-propinyl-cyclohexyl carbamat, 3-Iod-2-propinyl-phenylcarbamat;
Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenyl, Di chlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlor phenol;
Glutaraldehyd;
Bromderivate wie 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol;
Isothiazolinone wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methyl-isothiazolin-3- on, 4,5-Dichloro-N-octyliso-thiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on;
Benzisothiazolinone, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone;
Pyridine oder Pyrimidine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanil, Mepanipyrim, Dipyri thion;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat;
Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu₂O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyl-dithiocarbamaten, Tetramethylthiuramdisulfid;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zineb, Ziram;
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril, 2,3,5,6-Tetrafluoroterephthalodi nitril;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Benzamide wie 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide (XRD-5 63);
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;
Formaldehyd und formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformaldehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclo-hexyldiazeniumdioxy) tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer.

Ganz besonders bevorzugt weitere fungizide Mischpartner sind:
Azaconazole, Bromuconazole, N-Cyclohexyl-benzthiophen-2-carboxamid-S,S- dioxid, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Dichlofluanid, Tolylfluanid, Diniconazole, Hexaconazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole) Methyl- (E)methoximino[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphen oxy)pyrimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fen piclonil, 4(2,2-Difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1H-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine und/oder 3-Iodo-2-propinyl-n-butylcarbamate.

Des weiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirk stoffen hergestellt:
Fungizide
Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benalaxyl, Bupirimate, Chinomethionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Dinocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Metalaxyl, Methasulfocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perflurazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.

Um weiter gesteigerte Wirkungen gegen holzzerstörende Insekten zu erreichen, können gegebenenfalls auch folgende Insektizide zusätzlich beigemischt werden.

Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl. a-1(4-Chlorphenyl)-4- (O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate. Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofosm Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon;
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, a-2-(1-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, promecarb, Propoxur und Thiodicarb; Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silyl-methyl-3- phenoybenzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether oder
(Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z. B. Dimethyl- (9-ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3 -(3- phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z. B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl-propyl]dimethyl-silan, Silafluofen
Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl-)cyclopropan carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin;
Nitroimine und Nitromethylene wie 1-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro- N-nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N²- cyano-N¹-methylacetamide (NI-25), Nitenpyram,
Abamectin, AC 303,630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Ammoniumbifluoride, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyra clofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thio cyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)-cyclopentenylisomer, Bromophos, Bromophosethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S- methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Dioxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fen sulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate;
Benzoylharnstoffe, wie Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flufenoxuron, Flucyclo xuron, Hexaflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron andere Entwicklungsinhibitoren wie beispielsweise Benzoesäure-[2-benzoyl-1-(1)1- dimethylethyl)]-hydrazid, 2,6-Dimethoxy-N-[5-]4-(pentafluorethoxy)-phenyl-[2,3,4- thiadiazol-2-yl]-benzamid, N-Cyclopropyl-1,3,5-triazin-2,4-triamin, 2-(4- Phenoxyphenoxy)-ethyl-ethylcarbamat, 1-(Decycloxy)-4-[(6-methoxy-4-hexinyl) oxy]benzene, (2-Propinyl)-4-methoxy-benzoat, Fenoxycarb, Pyriproxyfen, Triarathene, Thiapronil, Hexythiazox, Clofentezine, 4-Chloro-5-(6-chloro-3- pyridylmethoxy)-2-(3,4-dichlorophenyl)-pyridazin-3(2H)-one, Buprofezin, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Cycloprate, Gusathin, Padan, Paraxon, Tribunil, Isomere und Triprene.

Wenn die Mischungen aus Fipronil, mindestens einem Fungizid und gegebenen falls weiteren Fungiziden oder auch Insektiziden in bestimmten Verhältnissen miteinander gemischt werden, zeigen sich synergistische Effekte.

Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe können dabei in einem relativ großen Bereich variiert werden.

Überraschenderweise zeigen diese Wirkstoffkombinationen eine besonders hohe insektizide Wirkung gegen holzzerstörende Insekten, verbunden mit einer breiten fungiziden und bakteriziden Wirkung gegen im Materialschutz relevante Mikroorganismen.

Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden holzzerstörenden Insekten genannt:
Käfer
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocems gigas taignus, Urocerus augur
Termiten
Kalotermes flavicollis, Cryptotermers brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Gruppen von Mikro organismen genannt:

A: Holzverfärbende Pilze:
- A1: Ascomyceten:
  Ceratocystis wie Ceratocystis minor
- A2: Deuteromyceten:
  Aspergillus wie Aspergillus niger
  Aureobasidium wie Aureobasidium pullulans
  Dactylium wie Dactylium fusarioides
  Penicillium wie Penicillium brevicaule oder
  Penicillium variabile
  Sclerophoma wie Sclerophoma pithyophila
  Scopularia wie Scopularia phycomyces
  Trichoderma wie Trichoderma viride oder
  Trichoderma lignorum
- A3: Zygomyceten:
  Mucor wie Mucor spinorus
B: Holzzerstörende Pilze:
- B1: Ascomyceten:
  Chaetomium wie Chaetomium globosum oder
  Chaetomium alba-arenulum
  Humicola wie Humicola grisea
  Petriella wie Petriella setifera
  Trichurus wie Trichurus spiralis
- B2: Basidiomyceten:
  Coniophora wie Coniophora puteana
  Coriolus wie Coriolus versicolor
  Donkioporia wie Donkioporia expansa
  Glenospora wie Glenospora graphii
  Gloeophyllum wie Gloeophyllum abietinum oder
  Gloeophyllum adoratum oder Gl. protactum oder
  Gloeophyllum sepiarium oder Gl. trabeum
  Lentinus wie Lentinus cyathiformes oder
  Lentinus edodes wie Lentinus lepideus oder
  Lentinus grinus oder L. squarrolosus
  Paxillus wie Paxillus panuoides
  Pleurotus wie Pleurotus ostreatus
  Poria wie Poria monticola oder Poria placenta oder
  Poria vaillantii oder Poria vaporaria
  Serpula wie Serpula himantoides oder Serpula lacrymans
  Stereum wie Stereum hirsutum
  Tyromyces wie Tyromyces palustris
- B3: Deuteromyceten:
  Alternaria wie Alternaria tenius
  Cladosporium wie Clasdosporium herbarum

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor kommen der Insekten, Mikroorganismen, der Keimzahl und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, der Wirkstoffmischung, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Die Wirkstoffmischung kann als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul sionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelge misch und/oder Wasser und mindestens einen Emulgator und/oder Netzmittel oder besteht daraus.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei se α-Monochlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid- Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden- Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper sion oder Lösung eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-% verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Aus fällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt auch Wasser in Frage, gegebenen falls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.

Unter Holz, welches durch das erfindungsgemaße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holz balken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,01 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 60 Gew.-%.

Bevorzugte Mittel (anwendungsfertige Mittel) enthalten vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% an Fipronil in Mischung mit dem Fungizid, gegebenenfalls 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines weiteren Insektizides oder Fungizides und mindestens ein organisch-chemi sches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelge misch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel und gegebenenfalls 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Fixierungsmittel und/oder andere Zusatzmittel als Restbestandteil.

Besonders bevorzugte (anwendungsfertige) Mittel enthalten 2 bis 30 Gew.-%, vor zugsweise 5 bis 22 Gew.-%, berechnet als Feststoff, eines Kunstharzbindemittels, vorzugsweise ein Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl sowie mindestens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lö sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel sowie gegebenenfalls Sikkative, Farbstoffe, Farbpigmente, Anti absetzmittel und/oder UV-Stabilisatoren als Restbestandteil.

Konzentrate zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen enthalten vorzugs weise 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% an Fipronil in Mischung mit dem Fungizid, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% eines weiteren Insektizides oder Fungizides, 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% (berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch-chemischen Bin demittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers sowie zusätzlich ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein Penetrationshilfsmittel und/oder Wasser und einen Emulgator und/oder Netzmittel als Restbestandteil enthält.

Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise die bisher ver fügbaren insektiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.

Claims

1. Holzkonservierungsmittel enthaltend Fipronil und mindestens ein sich synergistisch ergänzender Wirkstoff.

2. Holzkonservierungsmittel gemäß Anspruch 1 enthaltend zusätzlich minde stens ein Fungizid.

3. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen auf der Basis von oder unter Mitverwendung von Fipronil und mindestens eines Lösungsmittels, Verdünnungsmittels und/oder Zusatzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel oder Konzentrat 0,01 bis 25 Gew.-% an Fipronil im Gemisch mit 0,1 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines Fungizids und mehr als 40 Gew.-% eines Gemisches aus Lösungs- und/oder Ver dünnungsmittel und/oder organisch-chemisches Bindemittel und/oder Fixie rungsmittel, Verarbeitungsmittel, Farbstoff, Pigment, Farbstoff- oder Pigmentgemisch enthält.

4. Mittel oder Konzentrat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel ein organisch-chemisches Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und mindestens einen Emulgator und/oder Netzmittel enthält oder daraus besteht.

5. Holzkonservierungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fungizid
Azaconazole:
1-{[2-(2,4-Dichlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl}1-H-1,2,4-triazole
Propiconazole:
1-[2-(2,4-Dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl-1-H-1,2,-4-tria zole
Tebuconazole:
1-p-Chlorophenyl-4,4-dimethyl-3(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)pentan--3-ol
Cyproconazole:
2-(4-Chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol-
2-(1-Chloro-cyclopropyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-1H-(1,2,4-triazol-1yl)-propan- 2-ol
2-(tert.-Butyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-1H-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2--ol
und/oder Hexaconazole, Metconazole, N-Cyclohexyl-benzothiophen-2- carboxamid-S,S-dioxid, 3-Iod-2-propenyl-butylcarbamat (IPBC), Dichlofluanid oder Tolylfluanid
enthält.

6. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Azole von 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 25 Gew.-%, enthalten sind.

7. Holzkonservierungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliches Insektizid, Chlorpyrifos, Phoxim, Silafluofen, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, Hexaflumuron, Triflumuron, Flufenuxuron enthält.

8. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel (anwendungsfertige Mittel) 0,2 bis 3 Gew.-% der Fungizide, 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Insektizides und min destens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel und gegebenenfalls 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Fixierungsmittel und/oder andere Zusatz mittel als Restbestandteil enthält.

9. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel (anwendungsfertige Mittel) 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% der Fungizide, 0,005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Insektizides, 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 22 Gew.-%, berechnet als Feststoff, eines Kunstharzbindemittels, vor zugsweise ein Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl sowie mindestens ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittel gemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und Emulgator und/oder Netzmittel sowie gegebenenfalls Sikkative, Farbstoffe, Farbpigmente, Antiabsetzmittel und/oder UV-Stabilisatoren als Restbestandteil enthält.

10. Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrat 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% der Fungizide, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% des Insektizides, 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% (berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers sowie zusätzlich ein organisch- chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein Penetrationshilfsmittel und/oder Wasser und einen Emulgator und/oder Netzmittel als Restbestandteil enthält.

11. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeich net, daß das Mittel oder Konzentrat frei von aromatischen Oxyalkoholen ist.

12. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeich net, daß ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittels oder Lösungs mittelgemisches durch ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lö sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise ein Hydroxy- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltendes aliphatisches orga nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt ist.

13. Verfahren zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, dadurch ge kennzeichnet, daß man ein Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12 auf das Holz oder die Holzwerkstoffe aufbringt oder diese mit den Mitteln versetzt.

14. Verwendung der Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12 zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen.