MXPA97000899A - Preparacion continua de esteres de alquilo del acido (met) acrilico - Google Patents

Abstract

En un proceso y un aparato para la preparación continua deésteres de alquilo delácido (met)acrílico haciendo reaccionar elácido (met)acrílico con alcanoles que tienen de 1 a 5átomos de carbono, en una fase homogénea líquida exenta de solvente a temperatura elevada y en presencia de un catalizador de esterificación deácido en donde elácido (met)acrílico, el alcanol y el catalizador se alimentan a una zona de reacción, el agua formada se remueve mediante rectificación durante un tiempo de permanencia como un constituyente de una mezcla que comprende alcanol en una unidad de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, el material destilado obtenido de esta manera se separa en una fase orgánica que comprende alcanol y una fase acuosa que comprende agua, la fase orgánica se hace regresar a la unidad de rectificación, la mezcla de reacción se descarga desde la zona de reacción y se transporta hacia una zona de separación de destilación que comprende unidades de rectificación adicionales y en laúltima, el (met)acrilato de alquilo formado se separa mediante los pasos que se indican en la descripción.

Description

"PREPARACIÓN CONTINUA DE ESTERES DE ALQUILO DEL ACIDO (MET)ACRILICO" La invención se relaciona con un proceso y un aparato para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico, haciendo reaccionar el ácido (met) acrílico con alcanoles que tienen de 1 a 5 átomos de carbono . Como es sabido, el término ácido (met) acrílico se refiere al ácido acrílico o al ácido metacrílico. Los esteres de alquilo del ácido (met) acrílico por lo general se conocen y son de importancia, por ejemplo, como monómeros de partida para preparar dispersiones de polímero acuosas que se usan, por ejemplo, como adhesivos. Los procesos para preparar los (met) acrilatos de alquilo haciendo reaccionar el ácido (met) acrílico con alcanoles monohídricos que tienen de 1 a 5 átomos de carbono en una fase líquida homogénea a temperatura elevada, y en presencia de catalizadores donadores de protones, son conocidos y se describen por ejemplo, en las Patentes Números DE-A 14 68 932, 22 26 829 y 22 52 334. Las reacciones aquí son reacciones de equilibrio típicas en. donde el grado de conversión de ácido (met) acrílico y el alcanol respectivo en el éster correspondiente, se restringe significativamente mediante la constante de - - equilibrio. Como un resultado, los materiales de partida sin reaccionar tienen que separarse del éster formado y hacerse regresar a la zona de reacción para lograr una operación económica. La separación del éster formado del ácido (met) acrílico sin reaccionar, por lo general es particularmente difícil, puesto que sus temperaturas de ebullición usualmente quedan comparativamente próximas una a la otra. Debido a esta razón, ya se han propuesto varias medidas para aumentar la conversión del ácido (met) acrílico en los esteres correspondientes, por ejemplo el uso de un exceso molar aumentado de alcanol con relación al ácido (met) acrílico, la remoción del agua de reacción por medio de un agente separador orgánico formador de azeótropo apropiado o la extracción del éster formado durante la reacción usando un solvente apropiado. Sin embargo, estos procesos tiene la desventaja de que un gran exceso del alcanol tiene que recuperarse o el agente de separación o agente de extracción tiene que aislarse. Además, un exceso aumentado de alcanol aumenta la formación del éster de dialquilo del mismo como un subproducto. La Patente Número GB-B 1 017 522 da a conocer un proceso para preparar acrilato de n-butilo. Como condiciones de esterificación, recomienda una relación molar de alcanol (de partida) a ácido (de partida) de 2.3 a 5, y un contenido de ácido sulfúrico catalíticamente activo - - o ácido sulfónico orgánico de 0.5 por ciento a 5 por ciento en peso, basado en la masa total de los reactivos. Las desventajas de este procedimiento son el exceso aumentado de alcanol requerido, que activa la formación del éster de 5 dialquilo indeseado, y también el rendimiento del acrilato de n-butilo, basándose en la cantidad de ácido acrílico usada, que no es completamente satisfactoria bajo las condiciones señaladas. \ La Patente Número DE-C 25 52 987 da a conocer un proceso para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido acrílico haciendo reaccionar el ácido acrílico y alcanoles monohídricos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, en una fase homogénea, líquida, exenta de solvente, en una relación molar de 1 (alcanol) : (ácido 15 acrílico) a 2 (alcanol) : (ácido acrílico), a temperatura elevada, y en presencia de ácido sulfúrico o ácido r-j sulfónico orgánico como un catalizador, en donde el ácido acrílico, el alcanol y el catalizador se alimentan continuamente hacia una zona de reacción, el acrilato de alquilo formado se remueve mediante rectificación durante un tiempo de permanencia de algunas horas como el constituyente de por lo menos un azeótropo acuoso que comprende, además del acrilato de alquilo, agua o agua y alcanol como constituyentes adicionales a través de la parte superior de una columna de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, y que tiene una presión en la parte superior de 0.1 a 1 atmósfera, el material destilado obtenido se separa en una fase orgánica que comprende el éster acrílico formado y una fase acuosa, parte de la fase 5 acuosa se hace recircular a través de la parte superior de la zona de rectificación con el objeto de producir una acción de separación aumentada y, si se desea, parte de la fase acuosa se hace recircular para mantener la composición ' del azeótropo acuoso, el éster de alquilo se separa de manera conocida per se del exceso de la fase orgánica y parte de la mezcla de reacción se descarga desde la zona de reacción, liberada de los materiales de alta temperatura de ebullición mediante destilación, y el material destilado obtenido de esta manera se hace regresar a la zona de reacción. El objeto principal de la Patente Número DE-C 25 52 987 es evitar la formación de éter indeseada del alcanol de partida. Sin embargo, una desventaja del procedimiento de la Patente Número DE-C 25 52 987 es que, a pesar del tratamiento de destilación de la descarga desde la mezcla de reacción y el regreso del material destilado obtenido de esta manera a la zona de reacción, el rendimiento del acrilato de alquilo basándose en el ácido acrílico usado, no es satisfactorio. La reducción lograda en la formación del subproducto de éter de dialquilo - - también no es completamente satisfactoria. Además, el tiempo de permanencia requerido de conformidad con los ejemplos no es satisfactorio. Esto se aplica asimismo al rendimiento de espacio-tiempo. Se supone que esto se ocasiona mediante la baja concentración del catalizador. Por lo tanto, ya se ha propuesto en la patente más antigua (de prioridad) , no publicada Número EP-A 0 733 617 que el proceso de esterificación correspondiente se lleva a cabo en presencia de concentraciones aumentadas del catalizador, lo cual activa la re-disociación de esteres oxi formados como subproductos adicionales en la esterificación y por lo tanto aumenta el rendimiento del éster basado en el ácido (met) acrílico usado durante un tiempo de permanencia determinado. También ya se ha propuesto en la solicitud de Patente Europea no prepublicada más antigua (de prioridad) Número 96115454.9 que se logre una reducción adicional en la cantidad de éster de dialquilo, mientras que se obtiene un alto rendimiento de éster, mediante la zona de reacción que comprende una cascada de por lo menos dos regiones de región que se hacen accionar de preferencia continuamente, conectadas en serie, y la corriente de descarga líquida de una región de reacción formando la corriente de alimentación a la siguiente región de reacción.

Un objeto de la presente invención es proporcionar un proceso de esterificación para la preparación de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico, que hace posible no solamente un rendimiento óptimo sino 5 que también condiciones de reacción más suaves y formación de éter grandemente disminuida, menos formación de materiales de alta temperatura de ebullición, un alto rendimiento de espacio-tiempo, flexibilidad aumentada de la - operación de la planta y también costos de capital bajos 10 debido a un número reducido al mínimo de artículos del equipo . Comenzando con el proceso conocido para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico haciendo reaccionar el ácido (met) acrílico con alcanoles que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, en una fase homogénea, líquida, exenta de solvente a temperatura :- •_ elevada, y en presencia de un catalizador de esterificación de ácido, en donde el ácido (met) acrílico, el alcanol y el catalizador se alimentan a una zona de reacción, el agua formada se remueve mediante rectificación durante un tiempo de permanencia como constituyente de una mezcla que comprende alcanol, en una unidad de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, el material destilado obtenido de esta manera se separa en una fase orgánica que comprende alcanol y una fase acuosa que comprende agua, la - - fase orgánica se hace regresar a la unidad de rectificación, la mezcla de reacción se descarga de la zona de reacción y es transportada hacia una zona de separación de destilación que comprende unidades de rectificación adicionales y en la última, el (met) acrilato de alquilo formado se separa, el proceso de la invención está caracterizado porque: a) el ácido (met) acrílico y un alcanol que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, se hacen reaccionar en una relación molar de 1:0.75 a 1:2, b) la fase orgánica formada en la unidad de rectificación de hace regresar esencialmente de mañerea completa a la unidad de rectificación, c) la fase acuosa formada en la unidad de rectificación se remueve esencialmente del sistema, d) la mezcla de reacción descargada de la zona de reacción, con la adición de agua, se alimenta a una unidad de rectificación y en esta se separa en un producto que comprende el catalizador y el ácido (met) acrílico restante y un producto que comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico, el alcanol restante y el agua, e) el producto formado en la unidad de rectificación se hace regresar esencialmente de manera completa a la zona de reacción, - - f) el producto de la unidad de rectificación se separa en una fase orgánica que comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico y una fase acuosa, y g) la fase orgánica formada en la unidad de rectificación se alimenta a una unidad de rectificación adicional y en esta el éster de alquilo del ácido (met) acrílico se separa del alcanol restante y el alcanol restante se hace regresar a la zona de reacción. El producto del fondo formado en la unidad II de rectificación, puede hacerse regresar ventajosamente de manera esencialmente completa a la unidad I de rectificación. Tanto aquí como a continuación, el término unidad de rectificación se usa como una designación general para aparatos en donde la entrada de calor genera vapores que se elevan y quedan en contacto con la fase líquida que fluye descendentemente. Estos incluyen también columnas de destilación sencillas. Por lo general, sin embargo, son columnas de rectificación que tienen accesorios internos para proporcionar un contacto eficiente entre el líquido y el vapor. Estos accesorios internos son bandejas tales como bandejas de tapa de burbujeo, bandejas perforadas, en particular bandejas de flujo doble, lechos, empaquetaduras o semejantes.

- - Para simplificar la comprensión de las relaciones, las distintas unidades de rectificación son designadas mediante números Romanos. Los distintos productos descritos específicamente también son designados de esta manera. Debido a la volatilidad relativamente baja del catalizador de esterificación de ácido y también debido a que el agua se remueve de la zona de reacción a través de la unidad III de rectificación, la proporción en peso del catalizador en la mezcla de reacción tanto en la esterificación como en la unidad I de rectificación aumenta dentro de la zona de reacción desde la primera zona de reacción a la segunda zona de reacción y, si hay presentes una pluralidad de regiones de reacción también desde la región de reacción a región de reacción. La esterificación se lleva a cabo a presión reducida para remover el agua de reacción y se separa de la separación subsecuente del (met) crilato de alquilo tanto en espacio como por medio de dispositivos de regulación. La esterificación y la separación subsecuente del (met) acrilato de alquilo en la zona de reacción, por lo tanto puede ajustarse muy flexiblemente. El agua, que se introduce en la segunda zona de rectificación para la remoción azeotrópica del (met) acrilato de alquilo, por lo tanto sólo tiene un efecto leve en la esterificación.

- - La zona de reacción consiste de una o más regiones de reacción. En la modalidad de la invención que tiene una pluralidad de regiones de reacción, es ventajoso formar en cascada éstas. La corriente de descarga líquida de una región de reacción aquí forma la alimentación hacia la región de reacción en aguas abajo. Esto puede ocurrir por medio de un rebosamiento. Si las regiones de reacción individuales son aparatos separados uno del otro, hay, tomando en cuenta los costos de capital, de 2 a 4 de éstos. Si se crea más de una región de reacción dentro de uno y el mismo reactor (v.gr., mediante el uso de placas de separación), el número de regiones de reacción también puede ser mayor de 4. En el caso de una pluralidad de regiones de reacción, los vapores se alimentan a las regiones de reacción de una columna de rectificación común, cuyo efluente del líquido ventajosamente va hacia la primera región de reacción. El material destilado, después de la condensación, se divide en dos fases, una fase orgánica que consiste grandemente de alcanol y una fase acuosa que consiste grandemente de agua, y la fase orgánica se hace regresar de manera esencialmente completa de preferencia completamente a la unidad III de rectificación. La temperatura de la mezcla de reacción en las distintas regiones de reacción normalmente corresponde a la - - temperatura de ebullición de la mezcla de reacción respectiva a la presión graduada de preferencia de 0.1 a 1 atmósfera, particularmente de preferencia de 0.1 a 0.5 atmósfera, es decir, aumenta normalmente a lo largo de la 5 cascada (en el caso de una pluralidad de regiones de reacción) hacia la parte inferior o al fondo de la unidad I de rectificación. La separación de la reacción de esterificación y la remoción del material destilado del éster de alquilo del ácido (met) acrílico permite condiciones de reacción más moderadas. La reacción se puede llevar a cabo en todas las regiones de reacción a una presión de 100 mbar hasta la presión atmosférica, de preferencia una presión en la parte superior (de la columna de separación de agua) de 200 a 700 mbar, particularmente de preferencia de 300 a 450 mbar, y a temperatura de 90°C a 115°C. La presión puede ser ~ igual a todas las regiones de reacción. La unidad I de J rectificación de preferencia se hace funcionar a presión atmosférica y a temperatura de 100°C a 130°C. La temperatura en la unidad I de rectificación en aguas abajo de la zona de reacción no debe exceder de 135°C, a fin de suprimir las polimerizaciones indeseadas como reacciones secundarias. De conformidad con una modalidad ventajosa de la invención, el contenido del ácido catalíticamente activo en la primera región de reacción, basado en la mezcla de reacción presente en la misma, es de 0.1 por ciento a 10 por ciento en peso de preferencia de 0.1 por ciento a 6 por ciento en peso de ácido para-toluensulfónico o una cantidad 5 equimolar con respecto a la misma de otro ácido sulfónico orgánico y/o ácido sulfúrico. El contenido del ácido correspondiente en la fase líquida de la unidad I de rectificación, basada en la mezcla, presente en la misma, de preferencia es de 2.5 por ciento a 25 por ciento en peso.

El tiempo de permanencia total de los reactivos en la zona de reacción por lo general es de 0.25 a 15 horas, de preferencia de 1 a 7 horas, de preferencia con particularidad de 2 a 5 horas. De preferencia disminuye de región en región en una dirección en aguas abajo. En la fase líquida de la unidad I de rectificación, se prefiere de 0.2 a 5 horas. En la unidad I de rectificación, la :_- disociación parcial de los esteres oxi formados hasta un grado leve en la esterificación (principalmente esteres de alcoxi y esteres de (met) acriloxi del ácido (met) acrílico) , ocurre debido al contenido aumentado del catalizador. Esta es una ventaja importante del proceso de la presente invención. Una modalidad del proceso de la presente invención comprende hacer recircular parte del líquido continuamente desde la primera unidad I de rectificación en aguas abajo de la zona de reacción a la zona de reacción, de preferencia a la primera región de reacción. Una parte adicional del líquido inferior de esta unidad I de rectificación para eliminar los materiales de alta temperatura de ebullición, se alimenta de preferencia continuamente, hacia una unidad de destilación adicional en donde los materiales de baja temperatura de ebullición se separan de los materiales de alta temperatura de ebullición (oligómeros y polímeros formados), de preferencia en una etapa y por lotes o de manera intermitente. Estos materiales de baja temperatura de ebullición esencialmente son (met) acrilato de alquilo, agua, alcanol y el ácido (met) acrílico. Se alimentan a la unidad I de rectificación para aumentar el rendimiento. En la unidad de destilación adicional, parte de los esteres oxi se disocia asimismo de manera que las pérdidas de materiales útiles puedan mantenerse muy bajas. Desde la unidad I de rectificación, una cantidad parcial que corresponde a de 20 poi ciento en peso a 95 por ciento en peso, de preferencia de 35 por ciento a 55 por ciento en peso de la cantidad alimentada a esta unidad I de rectificación desde la última zona de reacción, se hace regresar ventajosamente a la zona de reacción. Para limitar la proporción de subproductos de alta temperatura de ebullición que no pueden disociarse, es suficiente descargar de la unidad I de rectificación una cantidad de 1 a 20 por ciento en peso, de preferencia de 2 por ciento a por ciento en peso, basada en la alimentación de los materiales de partida, hacia la zona de reacción, a una unidad IV de destilación adicional (rectificación) . La cantidad de los materiales de alta temperatura de ebullición removidos de esta unidad IV de destilación (rectificación) es de 3 por ciento a 30 por ciento en peso, por lo general de 5 por ciento a 15 por ciento en peso, 0 basada en la cantidad alimentada a esta zona. Las pérdidas totales basándose en el acrilato de alquilo formado son menos del 1.5 por ciento. Una cantidad del catalizador nuevo que corresponde a la cantidad del catalizador presente en los 5 materiales de alta temperatura de ebullición removidos de la unidad IV de destilación (rectificación) se alimenta hacia la primera región de reacción, de preferencia s continuamente. Esto conduce a la concentración requerida del catalizador que está siendo mantenido a un nivel 0 constante de la zona de reacción y en la unidad I de rectificación. La circulación del catalizador hace superfluo un paso de tratamiento de catalizador y el consumo de catalizador nuevo se reduce. El estabilizador del proceso también se remueve en el sistema en la 5 corriente de descarga o de purga de manera que el contenido del estabilizador se sedimenta hasta un valor de estado constante. Las conversiones basadas en la cantidad del ácido (met) acrílico usadas son típicamente de > 95 por ciento molar. Ventajosamente, la primera región de reacción se hace funcionar a conversión de > 9° por ciento molar. Si se usa una pluralidad de regiones de reacción conectadas en serie (en cascada), estas se configuran ventajosamente de tal manera que el tiempo de permanencia disminuye a lo largo de la cascada de región de reacción a región de reacción. De acuerdo con una modalidad ventajosa de la invención, la relación molar de la alimentación del ácido (met) acrílico a la alimentación de alcanol es de 1:0.75 a 1:2. De ventaja muy específica, es la relación estequiométrica de 1:1. El uso estequiométrico de los materiales de partida tiene la ventaja de que, además de la temperatura baja en la esterificación, se logra una reducción muy grande en la formación de éter de dialquilo. Además esto da por resultado un exceso de ácido (met) acrílico que existe en la fase líquida de la unidad I de rectificación a concentraciones elevadas del catalizador, que a su vez tiene la ventaja de que el alcanol formado de la disociación en in situ simultánea se hace reaccionar para proporcionar (met) acrilato de alquilo - en vez de reaccionar adicionalmente para formar el éter de dialquilo. Es particularmente ventajoso usar el ácido para-toluensulfónico y/u otros ácidos sulfónicos orgánicos y/o ácido sulfúrico, como los catalizadores de esterificación. El contenido del ácido catalíticamente activo en la zona de reacción basándose en la mezcla de reacción presente en la misma, puede ser de 0.1 a 6 por ciento en peso del ácido para-toluensulfónico y/o una cantidad equimolar a la misma de ácidos sulfónicos orgánicos y/o ácido sulfúrico adicionales. El contenido del ácido catalíticamente activo en la fase líquida de la unidad I de rectificación basándose en la mezcla de reacción presente en la misma, puede ser de 2.5 por ciento a 25 por ciento en peso del ácido para-toluensulfónico y/o una cantidad equimolar a la misma de otro ácido sulfónico orgánico y/o ácido sulfúrico. Puesto que el ácido acrílico usado contiene cantidades pequeñas de ácido acético, se forman esteres de alquilo del ácido acético como sub-productos además del éter de dialquilo. Ambos componentes secundarios pasan por encima de la parte superior de la unidad III de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción y, en la remoción de destilación del agua permanecen en el alcanol, es decir, la fase orgánica de la unidad III de rectificación y se hacen regresar ventajosamente a la zona - de reacción. Como resultado, ambas impurezas de acumulan en la fase orgánica. Es particularmente ventajoso usar un ácido acrílico crudo agotado de ácido acético. En este caso es suficiente, debido a las cantidades muy pequeñas de éter de dialquilo y acetato de alquilo, descargar una subcorriente de la fase orgánica, generalmente menor del 1 por ciento de la cantidad de alcanol usada. De esta manera, se remueven los materiales de baja temperatura de ebullición desde el sistema y no se introducen en el * 10 producto puro. En una modalidad adicional, una subcorriente de la fase orgánica del producto superior de la columna III de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción se separa en una columna adicional hacia la parte superior del producto que comprende éter de dialquilo, acetato de alquilo, alcanol y agua, y un producto inferior que consiste grandemente de alcanol. El alcanol desde el fondo de esta columna de rectificación se hace regresar de la manera anteriormente descrita a la zona de reacción, de preferencia a través de una columna III de rectificación, para separar los materiales de baja temperatura de ebullición. La fase orgánica del producto superior de la unidad I de rectificación comprende el (met) acrilato de alquilo como el componente principal así como alcanol y - - agua. En esta columna de rectificación, el ácido (met) acrílico y los esteres de alcoxialquilo del ácido (met) acrílico (que a continuación se abreviará como esteres de alcoxi) se evita, por medio de la graduación apropiada de los parámetros de funcionamiento, de pasar hacia el producto superior y no requieren separación adicional. La unidad II de rectificación en aguas abajo (separación de alcanol/éster) de preferencia se hacen funcionar de tal manera que el alcohol que contiene cantidades pequeñas de agua y acrilato de alquilo se extrae como un producto superior en el extremo superior de esta columna II de rectificación y es transportado de nuevo a la zona de reacción, y se extrae el (met) acrilato de alquilo puro en el extremo inferior de la columna de rectificación. Una modalidad particularmente preferida de la separación de alcanol/éster comprende extraer el éster puro en forma de vapor como una corriente secundaria en el extremo inferior de la columna II de rectificación por encima del vaporizador, entre el vaporizador y la quinta bandeja, de manera especialmente apropiada por encima del vaporizador.

Esta corriente de gas se condensa y se reestabiliza de manera conocida usando el estabilizador de almacenamiento (v.gr., éter de monometilo de hidroquinona). Para evitar la formación de los materiales de alta temperatura de ebullición, se toma una subcorriente del vaporizador de la columna II de rectificación que sirve para separar el alcanol y el éster, generalmente una subcorriente de 1 por ciento a 20 por ciento, de preferencia de 1 por ciento a 5 por ciento de la cantidad de la alimentación a esta columna, y se hace regresar a la zona de reacción o de preferencia a la unidad I de rectificación. La purificación adicional del éster puro que se extrae en forma de vapor no es necesaria. Una modalidad favorable comprende hacer recircular el producto superior de la columna II de rectificación para la separación de alcanol/éster hacia la parte superior de la columna III de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, a fin de impedir que el agua presente en la misma se introduzca en la mezcla de reacción. En una modalidad adicional, el (met) acrilato de alquilo se extrae en forma de líquido en el fondo de la columna de separación de alcanol/éster (columna II de rectificación) y el éster (met) acrílico puro deseado se separa a través de la parte superior en una columna de rectificación en aguas abajo de los materiales de alta temperatura de ebullición. El líquido del fondo de la columna de rectificación de productos de alta temperatura de ebullición que contiene los subproductos que tienen temperaturas de ebullición relativamente elevadas, se hace regresar ventajosamente a la zona de reacción y/o a la unidad I de rectificación, de preferencia directamente. El proceso de la presente invención se emplea de preferencia con particularidad para preparar acrilato de n-butilo. Los vapores formados en la unidad I de rectificación, que se separan físicamente de acuerdo con la presente invención desde la zona de reacción, como se ha descrito en lo que antecede, se alimentan, a una zona de rectificación. Con respecto a la mezcla separada a través de la parte superior de esta zona y que contiene el éster de referencia, pueden distinguirse esencialmente dos situaciones. Si la mezcla separada es un heteroazeotrópo, tal como en el caso de la preparación de acrilato de n-butilo, el azeótropo se separa por su propia cuenta después de la condensación hacia una fase acuosa y una fase orgánica. La fase acuosa normalmente consiste principalmente de agua y cierta cantidad de alcanol, la fase orgánica generalmente consiste esencialmente de éster formado y alcanol. Para ajustar la acción de separación de rectificación, una parte apropiada de la fase orgánica se hace regresar a través de la parte superior a la zona de rectificación. Para manteneer la composición del azeótropo acuoso, una parte apropiada de la fase acuosa se hace - - regresar a la zona I de rectificación de preferencia asimismo a través de la parte superior de la columna de rectificación sobrepuesta. El alcanol presente en la parte de la fase acuosa que no se hace recircular se puede 5 separar por ejemplo mediante depuración (v.gr., usando aire o vapor) y se hace regresar a la zona de reacción. Ventajosamente, se hace regresar directamente. El agua esencialmente pura formada aquí se descarga. ' Í Si el azeótropo acuoso que contiene el éster de referencia y que se separa continuamente a través de la parte superior de la zona de rectificación de un proceso de conformidad con la presente invención, no es un heteroazeótropo, entonces este no se separa por su propia cuenta después de la condensación en una fase acuosa y una 15 fase orgánica. Sin embargo, esta separación puede lograrse fácilmente extrayendo el alcanol presente en el azeótropo % por medio de agua y fraccionación de la mezcla de agua/alcanol resultante, mediante rectificación. El alcanol se hace regresar ventajosamente a la zona de reacción, de preferencia a través de la parte superior de la zona de rectificación sobrepuesta. Si se forma un heteroazeótropo, una modalidad particularmente preferida comprende transportar la fase acuosa excesiva (agua de reacción de la esterificación) obtenida de la columna III de rectificación sobrepuesta en - - la parte superior de la zona de reacción, hacia el producto superior de la zona I de rectificación. La fase acuosa de este heteroazeótropo retiene menor cantidad de alcanol después de la separación de las fases, debido al contenido elevado de (met) acrilato de alquilo y el contenido de alcanol más bajo de la fase orgánica. El exceso del agua de reacción, que contiene de 1 por ciento en peso a 5 por ciento en peso, en promedio de 2.5 por ciento en peso de alcanol, se puede remover de esta fase acuosa obtenida en la parte superior de la unidad I de rectificación. Por lo general, puede omitirse un paso de proceso adicional que comprende la depuración del alcanol . El azeótropo extraído de la unidad I de rectificación por lo general no contiene ácido de partida si se ha ajustado correctamente la acción de separación de rectificación. Sin embargo, en caso de que este último no sea el caso, el ácido de partida se puede separar mediante extracción con agua o una solución alcalina y el extracto, si es apropiado, puede tratarse subsecuentemente de una manera conocida per se. En el proceso de la presente invención, tanto la reacción de esterificación como la separación térmica de preferencia se llevan a cabo en presencia de las cantidades acostumbradas de inhibidores de polimerización que se acostumbran per se. Se usa generalmente de 0.01 por ciento a 0.1 por ciento en peso de un inhibidor de polimerización apropiado, basado en la cantidad de los monómeros alfa,beta-monoetilenicamente insaturados. Se añade ventajosamente a la parte superior de la columna III de 5 rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, en la parte superior de la unidad I de rectificación y en la parte superior de la unidad II de rectificación (columna de separación de alcanol/éster) . Los inhibidores de , polimerización apropiados son por ejemplo compuestos fenólicos tales como hidroquinona, éter de monometilo de hidroquinona, pero asimismo p-benzoquinona, fenotiazina, azul de metileno, fenilendiamina y/o aire. En comparación con los procesos de la técnica anterior, el proceso de la presente invención tiene un número de sub-pasos y operaciones de separación distintamente reducidos, presta alta flexibilidad debido a • la separación de la remoción de agua de la esterificación y la remoción del (met) acrilato de alquilo mediante adición de agua, tiene tiempos de permanencia reducidos, proporciona un rendimiento aumentado del éster deseado basándose en el ácido de partida usado, produce una cantidad reducida de éter, da por resultado una formación baja del subproducto del material de alta temperatura de ebullición y de esta manera una descarga reducida de la fase líquida desde la reacción y las unidades de rectificación y es también notable debido al hecho de que la re-disociación de la descarga de los materiales de alta temperatura de ebullición y la recuperación de materiales útiles ocurre en un sistema sencillo de un 5 vaporizador/condensador (cuarta unidad de rectificación) sin una columna de separación adicional. Las pérdidas reducidas resultantes debido a la remoción del material de alta temperatura de ebullición son atribuibles a una re-'•, disociación parcial de esteres oxi de temperatura de 10 ebullición relativamente elevada (v.gr., esteres alcoxipropiónicos) en las unidades I y IV de rectificación. En una modalidad favorable, todo el proceso se lleva a cabo usando un total de solamente tres columnas de separación (unidades) : 15 1. una unidad III de rectificación para remover el agua de la reacción, 2. una unidad I de rectificación para separar el •i (met) acrilato de alquilo de los materiales de alta temperatura de ebullición, el ácido acrílico y el 20 catalizador, y 3. una unidad II de rectificación para hacer regresar el alcanol y aislar el éster puro a través de una extracción secundaria. Otra modalidad requiere dos columnas de 25 separación adicionales pare remover el acetato de la fase - orgánica del producto superior de la unidad III de rectificación sobrepuesto en la zona de reacción, y para depurar el alcanol del agua de la reacción. Sin embargo, debido a las cantidades pequeñas que van a separarse, las columnas de separación (unidades) requieren solamente una inversión de capital pequeña y de ninguna manera afectan perjudicialmente las otras ventajas del proceso. Los detalles y ventajas adicionales de la invención se pueden encontrar en los siguientes ejemplos s 10 que se describen con la ayuda del dibujo, en donde este dibujo muestra en la Figura 1, un plano esquemático de un aparato para preparar acrilato de n-butilo. Se proporcionan columnas de rectificación (unidades) con números de referencia Romanos. Además, por razones de claridad, las designaciones del producto, ' generalmente se proporcionan con números Romanos y además : se mencionan de manera precisa en los ejemplos específicos. La planta mostrada en el dibujo para llevar a cabo el proceso de la presente invención para preparar acrilato de n-butilo tiene tres columnas I, II, III de rectificación y una unidad IV de destilación; el butanol es n-butanol . Además se proporciona con dos reactores 5 y 6 de esterificación que están conectados en serie por medio de una línea 7 y por lo tanto forman una cascada de reacción.

Los vaporizadores 8 y 9 de convección se conecta con los - - reactores 5 y 6. Se alimentan 4 moles/hora de ácido acrílico a través de la línea 10 hacia el primer reactor 5 y se alimentan 4 moles/hora de butanol a través de la línea 12 mediante la columna III sobrepuesta en el primer reactor 5 5. Además, el ácido para-toluensulfónico acuoso como el catalizador se introdujo a través de la línea 11 en el primer reactor 5 en una cantidad de 1.5 por ciento en peso, basada en los materiales de partida usados. La reacción en \ el primer reactor 5 se llevó a cabo a 100°C, en el segundo reactor 6 en aguas abajo a 105°C, a una presión del sistema a 380 mbar y un tiempo de permanencia de aproximadamente 3 horas en la zona de reacción. Los vapores que se levantan desde los reactores 5 y 6 se introducen a través de las líneas 13 y 14 en una columna III de bandeja de tapa de burbujeo como una primera unidad de rectificación y se rectifican en la misma. El ; producto superior de esta columna III está exento de ácido r acrílico. Se condensó en el condensador 10 superficial y fue transferido a un separador 17. Ahí, se separa una fase orgánica que contiene 70 por ciento en peso de butanol, 12 por ciento en peso de acrilato de butilo, < 13 por ciento en peso de agua, 4 por ciento en peso de acetato de butilo y 2000 partes por millón de éter de dibutilo. Todo se regresó a través de la línea 18 hacia la columna III. La fase acuosa formada en la separación que todavía contenía - - 6 por ciento en peso de butanol, 300 partes por millón de acrilato de butilo y 750 partes por millón de acetato de butilo, se separó completamente para desplazar el equilibrio de la reacción y se alimentó a través de la línea 19 al decantador 24 de la columna I de rectificación en aguas abajo. El éster crudo líquido que fluye desde el segundo reactor 6 se alimentó a través de la línea 21 a la coluna I t de rectificación. Contenía 78 por ciento en peso del producto deseado, el acrilato de n-butilo, aproximadamente 4 por ciento en peso de cada uno de los materiales de partida sin reaccionar el butanol y el ácido acrílico, aproximadamente 5 por ciento en peso de catalizador asi como 0.2 por ciento en peso de agua y cuando mucho 20 partes por millón de éter de dibutilo. El resto estaba constituido de sub-productos de un material de alta '-? temperatura de ebullición, en particular compuestos de éster oxi. El ácido acrílico y los materiales de alta temperatura de ebullición junto con parte del producto y el alcohol se separaron como un producto del fondo (producto II) en la columna I de rectificación equipada con 25 bandejas de malla y que se hizo funcionar a presión ambiente. El producto del fondo (producto II) contenía 20 por ciento en peso de ácido acrílico, 45 por ciento en peso - - de acrilato de butilo, 3 por ciento en peso de butanol, 8 por ciento en peso de agua. Una cantidad parcial de aproximadamente 45 por ciento en peso de la cantidad de alimentación que se alimentó a través de la línea 21, se hizo regresar mediante la línea 22 a la primera región de reacción. La parte predominante de los materiales de alta temperatura de ebullición (hasta 80 por ciento de la cantidad que se alimentó) se termofraccionó en la fase líquida de la columna I de rectificación para formar los materiales de partida y productos. Debido al alto contenido de ácido acrílico y agua del producto inferior, o de fondo, sólo las cantidades insignificantes de subproductos de baja temperatura de ebullición se formaron (< 200 partes por millón de éter de dibutilo) . Estos sub-productos junto con la corriente del producto principal se separaron como un heteroazeótropo mínimo de baja temperatura de ebullición a través de la parte superior de la columna I y se transportaron mediante la línea 23 al condensador 20. Aquí, el líquido en la columna y también el producto superior se separaron en una fase acuosa y una fase orgánica. Para mantener el heteroazeótropo en la columna I, la fase acuosa desde el condensador 24 superior se alimentó hacia la columna a través de la línea 25 y la fase orgánica se alimentó a través de la linea 26. La fase acuosa contenía - - < 3 por ciento en peso de constituyentes orgánicos, principalmente butanol . La fase orgánica contenía de 75 por ciento a 85 por ciento en peso de acrilato de butilo, de 14 por ciento a 20 por ciento en peso de 5 butanol, de 2 por ciento a 3 por ciento en peso de agua, 1,500 partes por millón de acetato de butilo. El exceso de agua que corresponde a la conversión en la reacción se removió del sistema a través de la línea 27. 5 por ciento en peso del producto del fondo (producto II), basándose en la cantidad de materiales de partícula alimentados a la esterificación, se descargó a través de la línea 28 y se alimentó hacia un recipiente IV agitado. Ahí, el producto se evaporó intermitentemente a presión ambiente y temperatura de 180°C hasta que la viscosidad se elevó distintamente. Los materiales de partida el butanol y el ácido acrílico presentes todavía en '•"-i el mismo y el producto de acrilato de butilo se destilaron primero. La cantidad del material destilado era hasta aproximadamente 65 por ciento en peso, basado en la cantidad alimentada. En la termofraccionación subsecuente de los materiales de alta temperatura de ebullición, la descarga del fondo se evaporó hasta aproximadamente 15 por ciento de su masa original, y los subproductos de baja temperatura de ebullición tales como butenos y éter de dibutilo se formaron hasta un grado pequeño sólo hacia el - final. Los vapores condensados de la termofraccionación en el recipiente IV agitado consistían esencialmente de ácido acrílico, acrilato de butilo, butanol y agua. Este líquido se alimentó directamente al fondo de la columna I para una separación de los materiales de alta temperatura de ebullición. No se llevó a cabo ninguna rectificación adicional. El producto superior orgánico (producto I) de la destilación azeotrópica en la columna I, estaba exento de materiales de alta temperatura de ebullición y ácido acrílico, se alimentó mediante la línea 31 a una columna II de destilación provista con 25 bandejas y se rectificó en la misma. El butanol, el agua residual y cualesquiera de los materiales de baja temperatura de ebullición presentes en la misma se extrajeron como un producto superior a través de la línea 32 (producto V) . Esto contenía de 65 por ciento a 70 por ciento en peso de butanol, de 20 por ciento a 30 por ciento en peso de acrilato de butilo, de 8 por ciento a 10 por ciento en peso de agua, < 500 partes por millón de éter de dibutilo, < 4000 partes por millón de acetato de butilo. Este producto superior (producto V) se condensó en un condensador 33, y una cantidad parcial se hizo regresar a través de la línea 34 como retroceso hacia la parte superior de la columna II de rectificación. La cantidad principal se alimentó a través de la línea 35 - - junto con el alcohol nuevo alimentado a través de la línea 12 hacia la esterificación a través de la primera columna I. El acrilato de butilo se concentró en la fase líquida de esta columna II y, para lograr el número de color deseado y para separar el estabilizador del proceso se extrajo en forma de vapor como una corriente secundaria a través de la linea 36, se condensó en el condensador 36 y se transportó separándose a través de la línea 38. El producto puro contenía < 50 partes por millón de butanol, < 50 partes por ,*"*" 10 millón de éter de dibutilo, < 150 partes por millón de agua, < 50 partes por millón de ácido acrílico. Una corriente de descarga de fondo pequeña (producto VI) que comprende < 2 por ciento en peso de la alimentación hacia la columna se transportó a través de la línea 39 hacia el fondo de la separación de productos de alta temperatura de ebullición en la columna I. •t El residuo se descargó del recipiente IV agitado a través de la línea 40. La línea 41 se conectó a las columnas III y II con una bomba de vacío. El aire residual de la columna se transportó separándose a través de la línea 42. La fase líquida de las columnas I y II se calentó por medio de los vaporizadores 43 y 44. de convección, respectivamente . El éster puro tenía una pureza de > 99.9 por ciento, el rendimiento basado en ácido acrílico y el - - butanol en cada caso eran el 98 por ciento de la cantidad teórica. En un experimento adicional, el segundo reactor 6 de rectificación se puso fuera de funcionamiento y el éster 5 crudo del primer reactor 5 se introdujo a través de la columna 7 directamente hacia el fondo de la columna I. La reacción se llevó a cabo a 105°C. Con los mismos flujos de alimentación y por lo tanto con un tiempo de permanencia * reducido en comparación con la variante con dos reactores, y con parámetros de proceso, por lo demás idénticos, fue posible obtener un éster crudo que contiene 71 por ciento en peso de producto deseado, el acrilato de n-butilo, 0.4 por ciento en peso de agua, cuando mucho 20 partes por millón de éter de dibutilo, un contenido de material de partida (butanol y ácido acrílico) de aproximadamente 7 por ciento en peso para cada una y también hasta 5 por ciento - en peso del catalizador. El resto eran subproductos de alta temperatura de ebullición en particular, compuestos de éster oxi. 20 El éster crudo producido de esta manera se purificó mediante un método semejante al primer experimento bajo los parámetros del proceso idénticos en la parte de tratamiento para proporcionar un producto de 99.9 por ciento puro a un rendimiento total de 98 por ciento basado en los materiales de partida.

Claims (10)

- - REIVINDICACIONES:

1. Un proceso para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico haciendo 5 reaccionar el ácido (met) acrílico con alcanoles que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, en una fase homogénea, líquida exenta de solvente a temperatura elevada, y en presencia de un catalizador de esterificación de ácido, en donde el "? ácido (met) acrílico, el alcanol y el catalizador se 10 alimentan a una zona de reacción, el agua formada se remueve mediante rectificación durante un tiempo de permanencia como un constituyente de una mezcla que comprende alcanol en una unidad (III) de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, el material destilado 15 obtenido de esta manera se separa en una fase orgánica que comprende alcanol y una fase acuosa que comprende agua, la • fase orgánica se hace regresar a la unidad (III) de rectificación, la mezcla de reacción se descarga de la zona de reacción y se transporta hacia una zona de separación de 20 destilación que comprende unidades de rectificación adicionales y en la última el (met) acrilato de alquilo formado se separa, en donde a) el ácido (met) acrílico es un alcanol que tiene de 1 a 5 átomos de carbono se hacen reaccionar en una 25 relación molar de 1:0.75 a 1:2, b) la fase orgánica formada en la unidad (III) de rectificación se hace regresar esencialmente de manera completa a la unidad de rectificación. c) la fase acuosa formada en la unidad (III) de rectificación se remueve esencialmente del sistema, d) la mezcla de reacción descargada de la zona de reacción, con la adición de agua, se alimenta a una unidad (I) de rectificación adicional y en esta se separa en un producto (II) que comprende el catalizador y el ácido (met) acrílico restante y el producto (I) comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico, el alcanol restante y agua, e) el producto (II) formado en la unidad (I) de rectificación se hace regresar esencialmente de manera completa a la zona de reacción, f) el producto (I) de la unidad (I) de rectificación se separa en una fase orgánica que comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico y una fase acuosa, y g) la fase orgánica formada en la unidad (I) de rectificación se alimenta a una unidad (II) de rectificación adicional y en ésta, el éster de alquilo del ácido (met) acrílico se separa y al alcanol restante y el alcanol restante se hace regresar a la zona de reacción. - -

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la zona de reacción comprende una cascada de por lo menos dos regiones de reacción conectadas en serie, y en donde la cascada de preferencia 5 tiene de 2 a 4 regiones de reacción separadas una de la otra en espacio, y la corriente de descarga de una región de reacción forma una corriente de alimentación hacia una región de reacción en aguas abajo, y en donde especialmente k- la temperatura en la primera región de reacción es 70°C a 10 150°C, de preferencia de 80°C a 130°C, y en la última región es de 100°C a 160°C, de preferencia de 105°C a 130°C, y en donde la temperatura de reacción de preferencia se eleva a lo largo de la cascada.

3. Un proceso de conformidad con la 15 reivindicación 2, en donde la presión en todas las regiones de reacción es de 100 mbar a la presión atmosférica, de *. preferencia de 200 mbar a 700 mbar, y en donde la presión - especialmente es igual en todas las regiones de reacción, en donde el tiempo de permanencia total de los reactivos en 20 las regiones de reacción es de 0.25 a 15 horas, de preferencia de 1 a 7 horas, y de manera particularmente preferida de 2 a 5 horas, y en donde el tiempo de permanencia de preferencia disminuye en las regiones de reacción sucesivas.

4. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la elevación de los vapores desde las regiones de reacción se alimentan a una unidad (III) de rectificación, cuyo retroceso del líquido

5 se hace regresar solamente hacia la primera región de reacción. 5. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el catalizador usado £**_. comprende ácido para-toluensulfónico y/u otro ácido 10 sulfónico orgánico tal como ácido metansulfónico, ácido bencensulfónico, ácido dodecilbencensulfónico y/o ácido sulfúrico, en donde el contenido del ácido catalíticamente activo en la zona de reacción, basado en la mezcla de reacción presente en la misma, es de 0.1 por ciento a 10 15 por ciento en peso de preferencia de 0.1 por ciento a 6 por ciento en peso de ácido para-toluensulfónico y/o una cantidad equimolar a la misma de otro ácido sulfónico orgánico y/o ácido sulfúrico, en donde el contenido del ácido catalíticamente activo en la fase líquida de la 20 unidad (I) de rectificación, basada en la mezcla presente en la misma, es de 2.5 por ciento a 25 por ciento en peso del ácido para-toluensulfónico, y/o una cantidad equimolar con respecto a la misma, de otro ácido sulfónico orgánico y/o ácido sulfúrico. - -

6. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde tanto el ácido (met) acrílico como el catalizador se alimentan directamente a la zona de reacción, el alcanol que va a esterificarse de preferencia n-butanol, se alimenta a la zona de reacción a través de la unidad (III) de rectificación, en donde la unidad (III) de rectificación es una columna de rectificación, las regiones de reacción comprenden reactores que tienen vaporizadores de convección, y en donde la fase acuosa obtenida en la parte superior de la unidad (III) de rectificación se descarga completamente .

7. Un proceso de conformidad con la reivindicación 6, en donde el producto (I) se separa en una fase orgánica que comprende éster de n-butilo del ácido (met) acrílico y n-butanol, y una fase acuosa, parte de la fase acuosa se hace regresar a la unidad (I) de rectificación, están presentes en la unidad (I) de rectificación una fase acuosa líquida y una fase orgánica líquida, la unidad (I) de rectificación es una columna (I) de rectificación, la mezcla del producto descargado de la zona de reacción se alimenta a la parte superior de la columna (I) de rectificación, y la adición de agua ocurre en la parte superior de la columna (I) de rectificación, y en donde parte de la fase orgánica resultante comprende el - - éster de n-butilo del ácido (met) acrílico y n-butanol, que se hace regresar a la parte superior de la columna (I) de rectificación.

8. Un proceso de conformidad con la reivindicación 6 o 7, en donde el producto (II) formado en la unidad (I) de rectificación y que comprende el catalizador y el ácido (met) acrílico restante se hace regresar de manera esencialmente completa a la zona de reacción, de preferencia a la primera región de reacción, --? 10 ya sea directamente y/o a través de la unidad (III) de rectificación, en donde parte del producto (II) formado en la unidad (I) de rectificación se descarga y se alimenta a una unidad (IV) de destilación y en esta se separa en un producto (III) que comprende n-butanol, ácido (met) acrílico 15 y el éster de n-butilo del ácido (met) acrílico y un producto (IV) que comprende el catalizador de i esterificación de ácido y los componentes que tienen temperaturas de ebullición más elevadas que el éster de n-butilo del ácido (met) acrílico, y en donde el producto 20 (III) se hace regresar a la unidad (I) de rectificación y/o la zona de reacción.

9. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en donde la fase orgánica del producto (I) se alimenta a una unidad (II) de rectificación 25 y en esa se separa en a) un producto (V) que comprende el - - n-butanol restante y los componentes que tienen temperaturas de ebullición más bajas que el (met) acrilato de n-butilo, b) el (met) acrilato de n-butilo y c) un producto (VI) que tiene una temperatura de ebullición más elevada que el (met) acrilato de n-butilo, el producto (V) se hace regresar a la zona de reacción de preferencia a través de la unidad (III) de rectificación, el producto (VI) se hace regresar a la unidad (I) de rectificación, la unidad (II) de rectificación es una columna (II) de rectificación, y en donde el producto (V) se extrae en la parte superior de la columna (II) de rectificación, el producto (VI) se extrae desde la parte inferior de la columna (II) de rectificación y el (met) acrilato de n-butilo de extrae en forma de vapor mientras que se eleva como una corriente de ramificación lateral hacia la parte inferior de la columna (II) de rectificación.

10. Un aparato para llevar a cabo el proceso para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende un primer reactor (5) que se proporciona con una línea (10) de alimentación para uno de los reactivos y una línea (11) de alimentación para el catalizador, y un segundo reactor (6) que se conectan uno con el otro a través de un rebosamiento (7) y cuyas dos partes superiores se conectan a través de las líneas (13, 14) con la parte inferior de una unidad (III) de rectificación, la parte superior de la cual se conecta a través de un condensador (16) con un separador (17) que tiene una línea (19) de descarga para el agua de la 5 reacción hacia un separador (24) en donde el separador (24) está conectado a través de un condensador (20) con la parte superior de una columna (1) de rectificación, y el segundo reactor (6) se conecta a través de una línea (21) con la L columna (I) de rectificación (I) cuya parte inferior o 10 fondo se conecta a través de una línea (22) con el primer reactor (5) y a través de una línea (28) con una unidad (IV) de destilación. - i 3 - - RESUMEN DE LA INVENCIÓN En un proceso y un aparato para la preparación continua de esteres de alquilo del ácido (met) acrílico 5 haciendo reaccionar el ácido (met) acrílico con alcanoles que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, en una fase homogénea líquida exenta de solvente a temperatura elevada y en presencia de un catalizador de esterificación de ácido \ en donde el ácido (met) acrílico, el alcanol y el 10 catalizador se alimentan a una zona de reacción, el agua formada se remueve mediante rectificación durante un tiempo de permanencia como un constituyente de una mezcla que comprende alcanol en una unidad de rectificación sobrepuesta en la zona de reacción, el material destilado 15 obtenido de esta manera se separa en una fase orgánica que comprende alcanol y una fase acuosa que comprende agua, la •- fase orgánica se hace regresar a la unidad de rectificación, la mezcla de reacción se descarga desde la zona de reacción y se transporta hacia una zona de 20 separación de destilación que comprende unidades de rectificación adicionales y en la última, el (met) acrilato de alquilo formado se separa. En la misma, a) el ácido (met) acrílico y un alcanol se hacen reaccionar en una relación de 1:0.75 a 1:2, b) la fase orgánica formada en la 25 unidad (III) de rectificación se hace regresar - - esencialmente de manera completa a la unidad (III) de rectificación, c) la cantidad total de la fase acuosa formada en la unidad (III) de rectificación se remueve esencialmente del sistema, d) la mezcla de reacción descargada de la zona de reacción, con la adición de agua, se alimenta a una unidad (I) de rectificación adicional y en esta se separa en un producto (II) que comprende el catalizador y el ácido (met) acrílico restante y un producto (I) que comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico, el alcanol restante y el agua, e) el producto (II) formado en la unidad (I) de rectificación se hace regresar esencialmente de manera completa a la zona de reacción, f) el producto (I) desde al unidad (I) de rectificación se separa en una fase orgánica que comprende el éster de alquilo del ácido (met) acrílico y una fase acuosa, y (g) la fase orgánica formada en la unidad (I) de rectificación se alimenta a una unidad (II) de rectificación adicional y en esta el éster de alquilo del ácido (met) acrílico se separa del alcanol restante y el alcanol restante se hace regresar a la zona de reacción.