MXPA05002425A

MXPA05002425A - Nuevos pigmentos de interferencia.

Info

Publication number: MXPA05002425A
Application number: MXPA05002425A
Authority: MX
Inventors: Patrice Bujard
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2002-11-13
Filing date: 2003-11-03
Publication date: 2005-05-27
Also published as: WO2004044060A1; JP2006506518A; RU2005118747A; CA2495007A1; KR20050075396A; EP1570008A1; JP4777066B2; AU2003301972A1; US20060099420A1; US7452597B2

Abstract

La presente invencion se refiere a pigmentos, que comprenden: (A) opcionalmente una capa que consiste de un metal, (B) al menos una capa, que se localiza entre las capas (A) y (C), si una capa (A) esta presente, y consiste de metal, silicio (Si) y oxigeno (O), y (C) opcionalmente una capa que consiste de SiOz con 0.70 =Z= 2.0, en la capa (B), un proceso para la produccion de los pigmentos y su uso en impresion por inyeccion de tinta, para tenido de textiles, para pigmentar revestimientos, pinturas, tintes de impresion, plasticos, cosmeticos, lacas para ceramica y vidrio.

Description

NUEVOS PIGMENTOS DE INTERFERENCIA La presente invención se refiere a pigmentos (de interferencia) , que comprenden al menos una capa, que se obtiene por la calcinación de un metal y SiOz con 0.70 < z = 2.0, especialmente 1.1 < z < 2.0, un método para producir los pigmentos y su uso en impresión por inyección de tinta, para teñido de textiles, para pigmentar revestimientos, tintas de impresión, plásticos, cosméticos, barnizados para productos cerámicos y vidrio. La W093/19131 describe pigmentos coloreados en forma de plaquetas que contienen dióxido de titanio, uno o más sub-óxidos de titanio y un óxido u óxidos de uno o más metales diferentes de titanio o no metales, en donde la concentración de los óxidos de titanio e . la capa de revestimiento es máxima en la proximidad de la superficie del sustrato y disminuye gradualmente hacia la superficie del pigmento . Las WO00/34395, WO00/69975 y O02/31058 describen hojuelas metálicas brillantes, SiOyi/Al/SiOyi, en donde yl es de aproximadamente 1 a aproximadamente 2. El espesor de la capa de aluminio es al menos aproximadamente 40 nm y el espesor de la capa de SiOyl es al menos 10 nm. La WO03/68868 describe un proceso para producir hojuelas de SiOy. Las hojuelas de SiOy se pueden tratar con un gas que contiene carbono desde 500 a 1500°C, de manera preferente desde 500 a 1000°C, de manera preferente con la exclusión de oxígeno, en donde se forma una capa de SiC en las hojuelas de SiOy. De manera alternativa, las hojuelas de SiOy se pueden convertir en hojuelas de Si02 al calentarlas en una atmósfera que contiene oxígeno. Las hojuelas de Si02 se pueden usar como sustratos para pigmentos de interferencia . La PCT/EP03/09296 describe pigmentos en forma de plaquetas que comprenden una capa obtenida al calcinar Ti02/SiOz, en donde 0.03 < z < 2.0 y su uso en pinturas, productos textiles, impresión por inyección de tinta, cosméticos, revestimientos, materiales plásticos, tintas de impresión, embarnizados para productos cerámicos y vidrio, y en impresión de seguridad. La EP-A-803549 describe pigmentos coloreados que contienen (a) un núcleo que consiste de un material esencialmente transparente o metálico, reflejante, y (b) al menos un revestimiento que consiste esencialmente de uno o más óxidos de silicón, la relación molar de oxígeno a silicio que es de 0.25 a 0.95. De manera sorprendente, se encontró que se pueden obtener pigmentos (coloreados) , si las estructuras paralelas al plano (hojuelas) , que comprenden (A) al menos una capa que consiste de un metal y (C) al menos una capa que consiste de SiOz con 0.70 < z < 2.0, especialmente 1.1· < z < 2.0, se calcinan en una atmósfera no oxidante. Se asume, que por la calcinación del metal/SiOy en una atmósfera no oxidante, se obtiene una capa, es decir, una capa (B) , o una capa compuesta, capa (B) /capa (A) /capa (B) , por lo que se provoca un cambio del índice de refracción. Se asume, que el cambio del índice de refracción se basa en la oxidación del metal por SiOy. Por ejemplo, se conoce que por el calentamiento de SiO y aluminio a 650°C, se forman Si y Al203 y que por el calentamiento de SiO y titanio a 900°C, se forman silicuros de titanio (New J. Chem., 2001, 25, 994-998). Por consiguiente, la presente invención se refiere a un pigmento, que comprende (A) opcionalmente una capa que consiste de un metal, (B) al menos una capa, que se localiza entre las capas (A) y (C) , si está presente una capa (A) , y consiste del metal, silicio (Si) y oxígeno (O), y (C) opcionalmente una capa que consiste de SiOz con 0.70 < z < 2.0 en la capa (B) . La capa (B) se obtiene al calcinar pigmentos que comprenden (A) una capa que consiste de un metal, y (C) una capa que consiste de SiOy en la capa metálica, con 0.70 < y < 1.80, en una atmósfera no oxidante a una temperatura por arriba de 600 °C. Se prefieren pigmentos que no contienen una capa (A) . Es decir, de manera preferente, la capa completa (A) se convierte a la capa (B) durante la calcinación en la atmósfera no oxidant . El término "SiOz con 0.70 < z < 2.0" significa que la relación molar de oxígeno a silicio en el valor promedio de la capa de óxido de silicio es de 0.70 a 2.0. La composición de la capa de óxido de silicio se puede determinar por ESCA (espectroscopia electrónica para análisis químicos) . El término "SiOy con 0.70 < y < 1.8" significa que la relación molar de oxígeno a silicio al valor promedio de la capa de óxido de silicio es de 0.70 a 1.80. La composición de la capa de óxido de silicio se puede determinar por ESCA (espectroscopia electrónica para análisis químico) . De acuerdo con la presente invención, el término "aluminio" comprende aluminio y aleaciones de aluminio. Las aleaciones de aluminio se describen, por ejemplo en G. Wassermann en Ullmanns Enzyklopádie der Indistriellen Chemie, 4. 'Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 a 292. Especialmente de cuadros son las aleaciones de aluminio estables a la corrosión descritas en la página 10 a 12 de la WOOO/1263'4, que comprende además de aluminio, silicio, magnesio, manganeso, cobre, zinc, níquel, vanadio, plomo, antimonio, estaño, cadmio, bismuto, titanio, cromo y/o hierro en cantidades de menos de 20 % en peso, de manera preferente menos de 10 % en peso. Para incrementar adicionalmente la estabilidad a la luz, intemperie y la estabilidad química, la capa de SiOy se puede oxidar usando un gas que contiene oxígeno, tal como por ejemplo aire a una temperatura de al menos 200°C, especialmente por arriba de 400°C, de manera preferente en la forma de material suelto, en un lecho fluidizado por la introducción en una flama oxidante, de manera preferente en una temperatura en el intervalo de 500 a 1000 °C. Un objeto adicional de la presente invención es el uso de los pigmentos en impresión por inyección de tinta (EP 0240588) , para el teñido de textiles (EP 02405889) , para pigmentar revestimientos, tintas de impresión, plásticos, cosméticos (PCT/EP03/09296) , barnizados de productos cerámicos y vidrio y en impresión de seguridad. Los pigmentos de la presente invención son partículas, que tienen en general una longitud de 2 µ??a a 5 mm, un ancho desde 20 µp? a 2 mm y un espesor desde 20 nm a 2 µp? de una relación a longitud de espesor al menos 2:1, en donde las partículas contienen un núcleo que tiene dos superficies sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, y las capas adicionales que se han depositado en lugares paralelos, pero no en la superficie lateral, o en la superficie completa de los pigmentos. Los pigmentos de la presente invención se caracterizan por espesor definido de forma precisa y superficie lisa. La capa del metal (A) puede ser en principal , cualquier metal que en el paso de calcinación reaccione con SiOy para formar una capa (B) . Se prefieren Ag, Al, Cu, Cr, Mo, Ni, Ti o aleaciones de los mismos, en donde es más preferido Al . De , manera preferente, la capa (A) , o si está ausente la capa (A) , la capa (B) forma el núcleo del pigmento. Si la capa (A) forma el núcleo, pueden estar presentes, capas adicionales (B) y/o (C) sólo en una superficie paralela o en ambas superficies paralelas del pigmento (A/B/C de C/B/A/B/C) . Si la capa (A) está ausente y la capa (B) forma el núcleo, la capa (C) puede estar presente en sólo una superficie paralela o en ambas superficie paralelas del pigmento (B/C ó C/B/C) . Las capas (B) , si está presente una capa (A) , y [C) se arregla de manera preferente en el orden simétrico alrededor del núcleo. Las capas (B) y/o (C) arregladas en el orden simétrico alrededor del núcleo pueden tener diferentes espesores, pero tienen de manera preferente el mismo espesor. Si se calcinan hojuelas de Al/SiOy/Al en una atmósfera no oxidante, se pueden obtener los siguientes pigmentos y/o sustratos para (pigmentos de interferencia) : (Al) una capa que consiste de un metal, especialmente aluminio, (B) una capa arreglada entre las capas (Al) y (?2) y que consiste de metal, Si y O, y (A2) una capa que consiste de un metal, especialmente de aluminio; o (Al) una capa que consiste de un metal, especialmente aluminio, (Bl) una capa arreglada entre las capas (Al) y (C) y que consiste de metal, Si y O, (C) una capa que consiste de SiOy, (B2) una capa arreglada entre las capas (C) y (A2) y que consiste de metal, Si y 0, y (A2) una capa que consiste de un metal, especialmente aluminio. En una modalidad preferida, el pigmento comprende (Cl) una capa que consiste de SiOy, (B) una capa arreglada entre las capas (Cl) y (C2) y que consiste de metal, Si y 0, y (C2) una capa que consiste de SiOy. El SiOy de las capas (Cl) y (C2) se puede oxidar usando un gas que contiene oxígeno tal como por ejemplo aire a una temperatura de al menos 200°C, especialmente por arriba de 400°C, de manera preferente en la forma del material suelto, en un lecho fluidizado por la introducción en una flama oxidante, de manera preferente a una temperatura en el intervalo de 500 a 1000°C, que da por resultado pigmentos, que comprende (Cl) una capa que consiste de SiOz, (B) una capa arreglada entre las capas (Cl) y (C2) y que consiste de metal, Si y O y (C2) una capa que consiste de SiOz.

En esta modalidad, la capa (B) forma de manera preferente el núcleo del pigmento, en donde (Cl) y (C2) sólo están presentes en las superficies paralelas del núcleo. En una modalidad adicional, preferida, el pigmento comprende (Cl) una capa que consiste de SiOz, (Bl) una capa arreglada entre las capas (Cl) y (A) y que consiste de metal, Si y 0, (A) una capa que consiste de metal, especialmente aluminio, (B2) una cápa arreglada entre las capas - (A) y (2) y que consiste de metal, Si y 0, y (C2) una capa que consiste de SiOz; que se puede obtener al calcinar las hojuelas de SiOy/metal/SiOy en una atmósfera no oxidante. En esta modalidad, la capa (A) forma de manera preferente el núcleo del pigmento, en donde (Bl) , (B2) (Cl) y (C2) sólo están presentes en las superficies paralelas del núcleo . Los pigmentos coloreados (de interferencia) que tienen alta resistencia de color y alta pureza de color se pueden obtener cuando se revisten los pigmentos anteriores con un material de alto índice de refracción. Por consiguiente, en una modalidad adicional, la presente invención se refiere a pigmentos coloreados (de interferencia) que comprenden (DI) una capa de un material de alto índice de refracción, especialmente Ti02, (Cl) una capa que consiste de SiOz, (B) una capa arreglada entre las capas (Cl) y (C2) y que consiste de metal, Si y O, y (C2) una capa que consiste de Si02 y (D2) una capa de un material de alto índice de refracción, especialmente Ti02, en donde 0.70 < z < 2.0, especialmente 1.10 < z < 2.0, más especialmente 1.40 < z < 2.0. En esta modalidad, la capa (B) forma de manera preferente el núcleo del pigmento, en donde (Cl) y (C2) sólo están presentes en las superficies paralelas del núcleo. La capa (D2) del material de alto índice de refracción, especialmente Ti02, puede estar presentes sólo en las capas (Cl) y (C2) , pero está preferentemente presente en la superficie completa del pigmento. En una modalidad preferida de la presente invención, los pigmentos de interferencia comprenden materiales que tienen una "alto" índice de refracción, que se define en la presente como un índice de refracción de más de aproximadamente 1.65, y opcionalmente materiales que tienen un "bajo" índice de refracción, que se define en la presente como un índice de refracción de aproximadamente 1.65 ó menos. Varios materiales (dieléctricos) que se pueden utilizar incluyen materiales inorgánicos tal como óxidos metálicos, sub-óxidos metálicos, fluoruros metálicos, oxihaluros metálicos, sulfuros metálicos, calcogenuros metálicos, nitruros metálicos, oxinitruros metálicos, carburos metálicos, combinaciones de. los mismos, y similares, así como materiales dieléctricos orgánicos. Estos materiales están fácilmente 'disponibles y se aplican fácilmente por procesos de depósito físico, o por vapor químico, o por procesos de revestimiento químico en húmedo. En una modalidad especialmente preferida, los pigmentos de interferencia en base al sustrato de óxido de silicio/metal comprenden una capa adicional de un material dieléctrico que tiene un "alto" índice de refracción, es decir un índice de refracción mayor de aproximadamente 1.65, de manera preferente mayor de aproximadamente 2.0, más preferido mayor de aproximadamente 2.2, que se aplica a la superficie completa del sustrato de óxido de silicio/metal. Los ejemplos de este material dieléctrico son sulfuro de zinc (ZnS) , óxido de zinc ( nO) , óxido de zirconio (Zr02) , dióxido de titanio (Ti02) , carbono, óxido de indio (ln203) , óxido de indio-estaño (ITO) , pentóxido de tántalo (Ta205) , óxido de cromo (Cr203) , óxido de cerio (Ce02) , óxido de itrio (Y203) , óxido de europio (Eu203) , óxidos de hierro tal como óxido de hierro (II) /hierro (III) (Fe304) y óxido de hierro (III) (Fe203) , nitruro de haftnio (HfN) , carburo de hafnio (HfC) , óxido de hafnio (Hf02) , óxido de lantano (La203) , óxido de magnesio (MgO) óxido de neodimio (Nd203) , óxido de praseodimio (Prs0n) , óxido de samario (Sm203) , trióxido de antimonio (Sb203) , monóxidos de silicio (SiO) , trióxido de selenio (Se203) , óxido de estaño (Sn02) , trióxido de tungsteno ( 03) , o combinaciones de los mismos. El material dieléctrico es de manera preferente un óxido metálico. Siendo posible que el óxido metálico sea un óxido individual o una mezcla de óxidos, con o sin propiedades absorbentes, por ejemplo, TÍO2, Zr02, Fe203, Fe304, Cr203, titanato de hierro, hidratos de óxido de hierro, sub-óxidos de titanio o ZnO, con Ti02 que es especialmente preferido. Es posible obtener pigmentos que son de color más intenso y más transparentes al aplicar, en la parte superior de la capa de Ti02, un óxido metálico de bajo índice de refracción. Los ejemplos no limitantes de materiales dieléctricos adecuados de bajo índice que se pueden usar incluyen dióxido de silicio (Si02) , óxido de aluminio (AI2O3) , y fluoruros metálicos tal como fluoruro de magnesio (MgF2) , fluoruro de aluminio (AlF3) , fluoruro de cerio (CeF3) , fluoruro de lantano (LaF3) , fluoruros de aluminio y sodio (por ejemplo, Na3AlFs ó Na5Al3F14) , fluoruro de neodimio (NdF3) , fluoruro de samario (SmF3) , fluoruro de bario (BaF2) , fluoruro de calcio (CaF2) , fluoruro de litio (LiF) , combinaciones de los mismos, o cualquier otro material de bajo índice que tenga un índice de refracción de aproximadamente 1.65 ó menos. Por ejemplo, se pueden utilizar monómeros y polímeros orgánicos como materiales de bajo índice, incluyendo dienos y alquenos tal como acrilatos (por ejemplo, metacrilato) , polímeros de perfluoroalquenos , politetrafluoroetileno (TEFLON) , polímeros de etileno-propileno fluorado (FEP) , parileno, p-xileno, combinaciones de .los mismos y similares. Adicionalmente, los materiales anteriores incluyen capas de acrilato transparentes, evaporadas, condensadas y reticuladas, que se pueden depositar por los métodos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 5,877,895, la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. Se prefieren Si02, A1203, A100H, B203, o una mezcla de los mismos. Es más preferido Si02. Las capas de óxido metálico se pueden aplicar por CVD (depósito por vapor químico) o por revestimiento químico húmedo. Las capas de óxido metálico se pueden obtener por descomposición de carbonilos metálicos en la presencia de vapor de agua (óxidos metálicos de un peso molecular relativamente bajo tal como magnetita) o en la presencia de oxígeno y donde es apropiado, vapor de agua (por ejemplo, óxido de níquel y óxido de cobalto) . Las capas de óxido metálico se aplican especialmente por medio de descomposición oxidativa de fase gaseosa de carbonilos metálicos (por ejemplo, pentacarbonilo de hierro, hexacarbonilo de cromo; EP-A-45 851) , por medio de descomposición hidrolítica en fase gaseosa de alcoholatos metálicos (por ejemplo, tetra-n- e iso-propanolato de titanio y circonio; DE-A-41 40 900) o de haluros metálicos (por ejemplo, tetracloruro de titanio; EP-A-338 428) , por medio de descomposición oxidativa de compuestos de organilo-estaño (especialmente compuestos de alquil-estaño tal como tetrabutil-estaño y tetrametil-estaño; DE-A-44 03 678) o por medio de hidrólisis en fase gaseosa de compuestos de organilo-silicio (especialmente, di-ter-butoxiacetoxisilano) descrito en EP-A-668 329, siendo posible que la operación de revestimiento se lleve a cabo en un reactor de lecho fluidizado (EP-A-045 851 y EP-A-106-235) . Se pueden obtener de forma ventajosa capas de A1203 (B) por oxidación controlada durante el enfriamiento de pigmentos revestidos con aluminio, que se lleva a cabo de otra manera bajo gas inerte (DE-A-195 16 181) . Se puede aplicar capas de óxidos metálicos que contienen fosfato, cromato y/o vanadato y también fosfato y Si02 de acuerdo con los métodos de pasivación descritos en DE-A-42 36 332 y en EP-A-678 561 por medio de descomposición hidrolítica u oxidativa en fase gaseosa de óxido-haluro de los metales (por ejemplo Cr02Cl2, V0C13) , especialmente de oxihaluros de fósforo (por ejemplo P0C13, esteres de ácido fosfórico y fosforoso (por ejemplo, di- y tri-metil y di- y tri-etilfosfito) y compuestos de organilo-silicio que contiene grupos amino (por ejemplo, 3-aminopropil-trietoxi-y -trimetoxi-silano) . Las capas de óxidos de los metales circonio, titanio, hierro y zinc, hidratos de óxidos de estos metales, titanatos de hierro, sub-óxidos de titanio o mezclas de los mismos se aplican en forma preferente por precipitación por un método químico húmedo, siendo posible, donde es apropiado, que los óxidos metálicos se reduzcan. En el caso de revestimiento químico húmedo, los métodos de revestimiento químico húmedo desarrollados para la producción de pigmentos perlados se pueden usar; estos se describen por ejemplo en DE-A-14 67 468, DE-A-19 59 988, DE-A-20 09 566, DE-A-22 14 545, DE-A-22 15 191, DE-A-22 44 298, DE-A-23 13 331, DE-A-25 22 572, DE-A-31 37 808, DE-A-31 37 809, DE-A-31 51 343, DE-A-31 51 354, DE-A-31 51 355, DE-A-32 11 602 y DE-A-32 35 017, DE 195 99 88, WO 93/08237, WO 98/53001 y WO 03/6558. El óxido metálico de alto índice de refracción es de manera preferente Ti02 y/o óxido de hierro, y el óxido metálico de bajo índice de refracción es de manera preferente Si02. Las capas de Ti02 pueden estar en la modificación rutilo o anastasa, en donde se prefiere la modificación de rutilo. Las capas de Ti02 se pueden reducir también por medios conocidos, por ejemplo, amoniaco, hidrógeno, vapor de hidrocarburo o mezclas de los mismos, o polvos metálicos, como se describe en EP-A-735, 11 , DE-A-3433657, DE-A-4125134 , EP-A-332071, EP-A-707,050 ó W093/19131. Para el propósito de revestimiento, las partículas del sustrato se suspenden en agua y se adicionan una o más sales metálicas hidrolizables a un pH adecuado para la hidrólisis, que se selecciona de modo que los óxidos metálicos o hidratos de óxidos metálicos que precipiten directamente sobre las partículas sin que se presente precipitación filial. El pH se mantiene usualmente constante por dosificación simultánea en una base. Los pigmentos entonces se separan, se lavan, se enjuagan y donde es apropiado, se calcinan, siendo posible optimizar la temperatura de calcinación con respecto al revestimiento en cuestión. Si se desea, después de que se han aplicado revestimientos individuales, los pigmentos se pueden separar, secar y donde es apropiado, calcinar y luego nuevamente re-suspender para el propósito de precipitar capas adicionales. Las capas de óxidos metálicos también se pueden obtener, por ejemplo, en analogía a un método descrito en la DE-A-195 01 307, al producir la capa de óxido metálico por hidrólisis controlada de uno o más ésteres de ácido metálico, donde es apropiada en la presencia de un solvente orgánico y un catalizador o básico, por medio de un proceso de solución coloide-gel . Los catalizadores básicos adecuados son por ejemplo aminas tal como trietilamina, etilendiamina, tributilamina, dimetiletanolamina y metoxi-propilamina . El solvente orgánico es un solvente orgánico miscible en agua tal como un Ci_4alcohol, especialmente isopropanol. Los esteres adecuados de ácidos metálicos se seleccionan a partir de alcoholatos de alquilo y arilo, carboxilatos y alcoholatos o carboxilatos de alquilo sustituidos con radical carboxilo o radical alquilo o radical arilo, de vanadio, titanio, circonio, silicio, aluminio y boro. El uso de aluminato de triisopropilo, titanato de tetraisopropilo, circonato de tetraisopropilo, ortosilicato de tetraetilo y borato de trietilo se prefiere. Además, se pueden usar acetilacetonatos y acetoacetilacetonatos de los metales mencionados anteriormente. Los ejemplos preferidos de ese tipo de éster de ácido metálico son acetilacetonato de circonio, acetilacetonato de aluminio, acetilacetonato de titanio, y acetoacetilaluminato de diisobutiloleilo o acetoacetilacetonato de diisopropiloleilo y mezclas de esteres de ácidos metálicos, por ejemplo, Dynasil (Hüls) , un éster de ácido metálico de aluminio/silicio mezclado. Como un óxido metálico que tiene un alto Indice de refracción, se usa de manera preferente dióxido de titanio, el método' descrito en la US-B-3 553 001 que se usa, de acuerdo con una modalidad de la presente invención, para la aplicación de capas de dióxido de titanio . Se adiciona lentamente una solución acuosa de sal de titanio a una suspensión del material que se reviste, suspensión que se han calentado a aproximadamente 50-100°C, especialmente 70-80°C y un valor de" pH sustancialmente constante de aproximadamente 0.5 a 5, especialmente aproximadamente 1.2 a 2.5, se mantiene al dosificar simultáneamente en una base tal como por ejemplo, solución acuosa de amoniaco o solución acuosa de hidróxido de metal alcalino. Tan pronto como se ha logrado el espesor deseado de la capa de Ti02 precipitado, la adición de la solución de sal de titanio y base se detiene. Este método, también referido como método de titulación, se distingue por el hecho que se evita un exceso de sal de titanio. Esto se logra al alimentar para la hidrólisis, por tiempo unitario, sólo aquella cantidad que es necesaria para el reves imiento uniforme con el Ti02 hidratado y que se puede tomar por tiempo unitario por la superficie disponible de las partículas que se revisten, en principio, la forma de anatasa de Ti02, se forma en la superficie del pigmento de inicio. Al adicionar pequeñas cantidades de Sn02, sin embargo, es posible forzar a que se forme la estructura del rutilo. Por ejemplo, como se describe en la WO 93/08237, se puede depositar dióxido de estaño antes de la precipitación de dióxido de titanio y el producto revestido con dióxido de titanio se puede calcinar de 800 a 900°C. El Ti02 se puede reducir opcionalmente por procedimientos usuales: US-B-4 , 948 , 631 (N¾ , 750-850°C) , W093/19131 (¾, >900°C) o DE-A-19843014 (agente de reducción sólido, tal como por ejemplo, silicio, > 600°C) . Donde es apropiado, se puede aplicar una capa de Si02 (protectora) en la parte superior de la capa de dióxido de titanio, para lo cual, se puede usar el siguiente método: se dosifica una solución de silicato sódico carbonatado a una suspensión del material que se reviste, suspensión que se ha calentado a aproximadamente 50-100°C, especialmente 70-80°C. El pH se mantiene de 4 a 10, de manera preferente de 6.5 a 8.5, al adicionar simultáneamente ácido clorhídrico al 10 %. Después de la adición de la solución de silicato sódico, se lleva a cabo agitación durante 30 minutos. Es posible obtener pigmentos que son de color más intenso y más transparente al aplicar, en la parte superior de la capa de Ti02, un óxido metálico .de "bajo" índice de refracción, es decir un índice de refracción menor de aproximadamente 1.65, tal como Si02, Al203, AlOOH, B203 o una mezcla de los mismos, de manera preferente Si02 y al aplicar una capa adicional de Fe203 y/o Ti02 adicional en la parte superior de esta última capa. Estos pigmentos de interferencia multirrevestidos que comprenden un sustrato de óxido de silicio/metal y capas alternantes de óxido de metal con alto y bajo índice de refracción se pueden preparar en analogía a los procesos descritos en WO98/53011 y Además, es posible modificar el color del polvo del pigmento al aplicar capas adicionales tal como por ejemplo óxidos metálicos coloreados o Azul de -Berlín, compuestos de metales de transición, por ejemplo, Fe, Cu, Ni, Co, Cr, o compuestos orgánicos tal como tintes o lacas de colores . Además, el pigmento de acuerdo con la invención también se puede revestir con colorantes pobremente solubles, que se adhieren firmemente, inorgánicos u orgánicos . Se da preferencia al uso de lacas de color y especialmente lacas de color de aluminio. Para este propósito se precipita una capa de hidroxido de aluminio que se laquea en un segundo paso usando una laca de color (DE-A-24 29 762 y DE 29 28 287) . Adicionalmente, el pigmento de acuerdo con la invención también puede tener un revestimiento adicional con pigmentos de sal compleja, especialmente complejos de cianoferrato (EP-A-141 173 y DE-A-23 13 332) . Para mejorar la estabilidad de la intemperie y la luz, las hojuelas de óxido de silicio de múltiples capas se pueden someter, dependiendo del campo de aplicación, o un tratamiento superficial . Los tratamientos superficiales útiles se describen por ejemplo en' DE-C-2215191, DE-A-3151354, DE-A-3235017, DE-A-3334598 , DE-A-4030727 , EP-A-649886, WO97/29059, WO99/57204 y US-A-5 , 759, 255. Este tratamiento superficial también puede facilitar el manejo del pigmento, especialmente su incorporación en varios medios de aplicación. En lugar de la capa del material que tiene un alto índice de refracción, se puede aplicar una capa de metal semitransparente. Los metales adecuados para la capa de metal semitransparente son por ejemplo, Cr, Ti, Mo, W, Al, Cu, Ag, Au, o Ni . La capa de metal semitransparente tiene típicamente un espesor de entre 5 y 25 nm, especialmente entre 5 y 15 nm. La capa de metal semitransparente se puede aplicar por PVD . De manera alternativa, la capa de metal se puede obtener por revestimiento químico húmedo o depósito de vapor químico, por ejemplo, por depósito en fase gaseosa de carbonilos metálicos. El sustrato se suspende en un medio que contiene solvente acuoso y/o orgánico en la presencia de un compuesto metálico se deposita en el sustrato por la adición de ; un agente reductor. El compuesto metálico es por ejemplo nitrato de plata o acetil-acetonato de níquel (WO03/37993) . De acuerdo a la US-B-3 , 536 , 520 , se puede usar cloruro de níquel como un compuesto metálico y se puede usar hipofosfito como el agente reductor. De acuerdo a la ??-?-353544, se pueden usar los siguientes compuestos como agentes reductores para el revestimiento químico húmedo: aldehidos (formaldehído, acetaldehído, benzalaldehído) , cetonas, acetonas, ácidos carboxílieos y sales de los mismos (ácido tartárico, cido ascórbico, reductonas (ácido isoascórbico, triosereductona, ácido redúctico) , y azúcares reductoras (glucosa) . En otra modalidad preferida · de la presente invención, la capa (B) en las modalidades preferidas descritas anteriormente · se pueden reemplazar por una estructura de capa (B)/Capa (A) /Capa (B) , en donde en lugar de la capa (B) , la capa (B)/Capa (A) /capa (B) forma el núcleo del pigmento. Si en las modalidades descritas anteriormente se usa aluminio como el metal, el espesor de la capa (B) y/o capa (A) y (B) , si la capa (A) está presente, en general esta en el intervalo de 5 a 100 nm, especialmente de 30 a 60 nm. El espesor de la capa de SiOz (0.70 < z < 2.0) es en general de 10 a 1000 nm. El espesor preferido de la capa de SiOz depende del color deseado. Los espesores de la capa de SiOz por arriba de 500 nm conducen a colores mate. La capa de Ti02 se deposita de manera preferente por un proceso químico húmedo. El espesor de la capa de Ti02 es en general de 5 a 200 nm, especialmente de 10 a 100 nm, especialmente de 20 a 50 nm. La presente invención se ilustra en más detalle en base a aluminio como metal y Ti02 como material de alto índice de refracción. Las hojuelas de Al revestidas con SiOy, se preparan por un proceso que comprende los siguientes pasos (EP-B-990715) : a) depósito con vapor de un agente de separación en un portador (móvil) para producir una capa de agente de separación; b) depósito-depósito de una capa de SiOy en la capa de agente de separación, en donde 0.70 < z < 1.80; c) depósito-depósito de una capa de Al en la capa de SiOy; d) depósito de una capa de SiOy en la capa de Al; e) disolución de la capa de agente de separación en un solvente; y f) separación del SiOy del solvente. La capa de SiOy que se deposita-deposita de un vaporizador que contiene una carga que comprende una mezcla de Si y Si02, SiOy ó una mezcla de las mismas, la relación en peso de Si a Si02 que está de manera preferente en el intervalo de 0.15:1 a 0.75:1, y que contiene especialmente una mezcla estequiométrica de Si y Si02. La capa de SiOi.0o-i.s se forma de manera preferente a partir de vapor de monóxido de silicio producido en el vaporizador por reacción y una mezcla de Si y Si02 a temperaturas de más de 1300°C. La capa de SiOo.7o-o.99 se forma de manera preferente al evaporar monóxido de silicio que contiene silicio en una cantidad de hasta 20 % en peso a temperaturas de más de 1300°C. Las hojuelas de Al revestidas con SiOy de acuerdo con el proceso anterior tienen un alto paralelismo en plano y un espesor definido en el intervalo de ± 10 %, especialmente ± 5 % del espesor promedio y baja reflectividad. La capa de SiOy en el paso b) y d) que se deposita-deposita de un vaporizador que contiene una carga que comprende una mezcla de Si y Si02, SiOy o una mezcla de los mismos, la relación en peso de Si a Si02 que está de manera preferente en el intervalo de 0.15:1 a 0.75:1, y que contiene especialmente una mezcla estequiométrica de Si y Si02. El paso e) que se lleva a cabo de manera ventajosa a una presión que es mayor que la presión de los pasos a) y b) y menor que la presión atmosférica. Las hojuelas de Al revestidas con SiOy que se pueden obtener por este método tienen un espesor en el intervalo de manera preferente de 20 a 200 nm, especialmente de 20 a 500 nm, más preferido de 20 a 200 nm, la relación del espesor al área superficial de las estructuras paralelas al plano que es de manera preferente menos de 0.01 µt?~1 y la relación de aspecto que es al menos 2:1. Las hojuelas de óxido de silicio/aluminio no son de una forma uniforme. Sin embargo, para propósitos de brevedad, las hojuelas se referirán como que tienen un "diámetro" . Las hojuelas de óxido de silicio/aluminio tienen un alto paralelismo en plano y un espesor definido en el intervalo de + 10 %, especialmente + 5 % del espesor promedio. Las hojuelas de óxido de silicio/aluminio tienen un espesor de 20 a 200 nm, muy especialmente de 100 a 350 nm. Se prefiere actualmente que el diámetro de las hojuelas esté en un intervalo preferido de aproximadamente 1-60 µp? con un intervalo mas preferido de aproximadamente 5-40 µp?. De esta manera, la relación de aspecto de las hojuelas de la presente invención está en un intervalo preferido de aproximadamente 14 a 400. La capa de óxido de silicio (SiOy) en el paso b) y d) se forma de manera preferente de vapor de monóxido de silicio producido en el vaporizador por reacción de una mezcla, de Si y Si02 a temperaturas de más de 1300°C. La capa de SiOo.7o-o.93 se forma de manera preferente al evaporar monóxido de silicio que contiene silicio en una cantidad de hasta 20 % en peso a temperaturas de más de 1300°C. El depósito-depósito en los pasos a) y b) se lleva a cabo de manera preferente bajo un vacío de < 0.5 Pa. La disolución de la capa de agente de separación en el paso e) se lleva a cabo a ¦ una presión en el intervalo de manera preferente de 1 a 5 x 104 Pa, especialmente de 600 a 104 Pa y de manera más especial de 103 a 5 x 103 Pa. El agente de separación depositado-depositado en el portador en el paso a) puede ser una laca, un polímero, tal como por ejemplo, los polímeros (termoplásticos) , en particular polímeros de acril- o estireno o mezclas de los mismos, como se describe en US-B-6, 398, 999 una sustancia orgánica soluble en solventes orgánicos o agua y evaporazables in vacuo, tal como antraceno, antraquinona, acetamidofenol , ácido acetilsalicilico, anhídrido camfórico, bencimidazol , ácido benceno-1 , 2 , 4-tricarboxílico, ácido difenil-2 , 2-dicarboxilico, bis (4-hidroxifenil) sulfona, dihidroxiantraquinona, hidantoina, ácido 3-hidroxibenzoico, monohidrato de ácido 8-hidroxiquinolina-5-sulfónico, 4-hidroxicoumarino, 7-hidroxicoumarino, ácido 3-hidroxinaftalen-2-carboxílico, ácido isoftálico, ácido 4,4-metilen-bis-3-hidroxinaftaleno-2-carboxí1ico, anhidrido naftaleno-1 , 8-dicarbox£lico, ftalimida y su sal de potasio, fenoftaleina, fenotiacina, sacarina y sus sales, tetrafenilmetano, trifenileno, trifenilmetanol o una mezcla de al menos dos de estas sustancias. El agente de separación es de manera preferente una sal inorgánica soluble en agua y evaporable in vacuo (ver, por ejemplo DE 198 44 357) , tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de litio, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, fluoruro de litio, fluoruro de calcio, fluoruro de sodio y aluminio y tetraborato disódico. El portador móvil puede consistir de uno o más discos, cilindros u otros cuerpos rotacionalmente simétricos, que rotan alrededor- de un eje (comparar WOOl/25500) , y que consiste de manera preferente de una o más bandas metálicas continuas con o sin un revestimiento polimérico o de una o más bandas de poliimida o polietilen-tereftalato (US-B-6 , 270 , 840) . El paso f) puede comprender lavado y filtración subsiguiente, sedimentación, centrifugación, decantación y/o evaporación. Las estructuras paralelas al plano de SiOy también se pueden congelar sin embargo junto con el solvente en el paso d) y someter de manera subsiguiente a un proceso de liofilizado, después de lo cual el solvente se evapora como resultado de la sublimación por abajo del punto triple y el SiOy seco permanece por debajo en la forma de estructuras individuales paralelas al plano. Excepto bajo vacío ultra alto, en vacíos técnicos de unos pocos 10"2 Pa el SiO evaporado se condensa siempre como SiOy donde 1 < y < 1.8, especialmente en donde 1.1 < y < 1.8 debido a que los aparatos de alto vacío contienen siempre, como resultado de la emisión de gas de las superficies, trazas de vapor de agua que reaccionan con el SiO fácilmente reactivo a la temperatura de vaporización. En el transcurso adicional, el portador en forma de banda, que está cerrado para formar un circuito, corre a través de una cámara dinámica de aseguramiento al vacío de modo conocido de construcción (comparar US-B-6, 270 , 840) en una región de presión de 1 a 5 x 104 Pa, de manera preferente de 600 a 104 Pa de presión, y especialmente de 103 a 5 x 103 Pa de presión, donde se sumerge en un baño de disolución. La temperatura del solvente se debe seleccionar de modo que su presión de vapor esté en el intervalo de presión indicado. Con la ayuda mecánica, la capa de agente de separación se disuelve rápidamente y la capa de producto se rompe en hojuelas, que entonces se presenta en el solvente en la forma de una suspensión. En su transcurso adicional, la banda se seca y libera de cualquier contaminante que aun esté adherido . Corre a través de un segundo grupo de cámaras dinámicas de aseguramiento al vacío de regreso a la cámara de vaporización, donde se repite el proceso de revestimiento con el agente de separación y la capa de producto de SiOy/Al/SiOy. La suspensión entonces presente en ambos casos, que comprende las estructuras de producto y solvente, y el agente de separación disuelto en la misma, entonces se separa en una operación adicional de acuerdo con una técnica conocida. Para este propósito, las estructuras de producto se concentran primero en el liquido y se enjuagan varias veces con solvente fresco a fin de lavar el agente de separación disuelto. El producto, en la forma de un sólido que aun está húmedo, entonces se separa por filtración, sedimentación, centrifugación, decantación o evaporación. El producto entonces se puede poner al tamaño de partícula deseado por medio de ultrasonido o por medio mecánico usando agitadores de alta velocidad en un medio líquido, o después de secar los fragmentos en un molino de chorro de aire que tiene un clasificador giratorio, o un medio de molienda o tamizado con aire y se distribuye para el uso adicional. En detalle, se depositan-depositan sucesivamente en un portador una sal, por ejemplo NaCl, seguido por capas de sub-óxido de silicio (SiOy) , aluminio y SiOy que puede ser una banda de metal continua, que pasa por medio de los vaporizadores bajo un vacío de <0.5 Pa . Los espesores depositados-depositados de la sal son de aproximadamente 20 a 100 nm, de manera preferente de 30 a 60 nm, y aquellos de SiO son, dependiendo del uso propuesto del producto, de 10 a 1000 nm, y aquellos de aluminio de 10 a 100 nm. En su transcurso natural, el portador en forma de banda, que está cercano a una forma de circuito, corre a través de cámaras dinámicas de aseguramiento al vacío de modo conocido de construcción (comparar US-B-6, 270 , 840) en una región de presión de 1 a 5 x 104 Pa, de manera preferente de 600 a 104 Pa de presión, y especialmente de una presión de 103 a 5 x 103 Pa, donde se sumerge en un baño de disolución. La temperatura del solvente se debe seleccionar de modo que su presión de vapor esté en el intervalo de presión indicado. Con ayuda mecánica, la capa de agente de separación se disuelve rápidamente y la capa de producto se rompe en hojuelas, que entonces están presentes en el solvente en la forma de una suspensión. En su transcurso adicional, la banda se seca y libera de cualquier contaminante que aun esté adherido. Corre través de un segundo grupo de cámaras dinámicas de aseguramiento al vacio de regreso a la cámara de vaporización, donde se repite el proceso de revestimiento con el agente de separación y la capa de producto de SiO. La suspensión entonces presente en ambos casos, que comprende estructuras de producto y solvente, y el agente de separación disuelto en la misma, entonces se separa en una operación adicional de acuerdo con una técnica conocida. Para este propósito, las estructuras de producto se concentran primero en el líquido y enjuagan varias veces con solvente fresco a fin de lavar el agente de separación disuelto. El producto, en la forma de un sólido que aun está húmedo, entonces se separa por filtración, sedimentación, centrifugación, decantación o evaporación. El producto entonces se puede poner al tamaño de partícula deseado por medio de ultrasonido o por medio mecánico usando agitadores de alta velocidad en un medio líquido, o después de secar los fragmentos en un molino de chorro de aire que tiene un clasificador giratorio, un medio de molienda o tamizado con aire y se distribuye para el uso adicional .

La separación de las estructuras paralelas al plano después del lavado a presión atmosférica se puede llevar a cabo bajo condiciones suaves al congelar la suspensión, que se ha concentrado a un contenido de sólidos de aproximadamente 50 %, y al someterla de manera conocida a liofilización a aproximadamente -10 °C y una presión de 50 Pa. La sustancia seca permanece por detrás como el producto, que se puede someter a los pasos de procesamiento adicional, por medio de revestimiento o conversión química. Por lo tanto, un aspecto adicional de la presente invención se forma por las estructuras paralelas al plano, que comprenden (A) una capa que consiste de un metal, especialmente aluminio, y (C) al menos una capa que consiste de SiOz, en donde 0.70 < z < 2.0, especialmente 1.10 < z < 2.0, más especialmente 1.40 < z < 2.0. Para el procesamiento adicional de las hojuelas de Al revestidas con SiOy son posibles diferentes variantes. Variante (1) : calcinación en una atmósfera no oxidante (—> capa (B) ) , calcinación en la presencia de oxígeno (SiOz - Si02) y opcionalmente revestimiento de los pigmentos obtenidos con Ti02 (Ti02/SiOz/núcleo/SiOz/Ti02) , en donde núcleo = capa (B) ó capa (B) /capa (A) /capa (B) . Variante (2) : calcinación de una atmósfera no oxidante (— capa (B) ) , revestimiento de los pigmentos obtenidos con Ti02 (Ti02/SiOy/núcleo/SiOy/Ti02) y opcionalmente calcinación en la presencia de oxigeno (SiOy — SiOj (Ti02/SiOz/núcleo/SiOy/Ti02) . Variante (3) : calcinación en una atmósfera no oxidante {? capa (B) ) , revestimiento de los pigmentos obtenidos con Ti02, calcinación en una atmósfera no oxidante (? capa (E) ) (Ti02/capa (E) /SiOy/núcleo/SiOy/capa (E) /Ti02) y opcionalmente calcinación en la presencia de oxígeno (SiOy —>· SiOz) (Ti02/capa (E) /SiOz/núcleo/SiOz/capa (E) /Ti02) . Variante (4) : revestimiento de los pigmentos obtenidos con Ti02, calcinación en una atmósfera no oxidante (? capa (B) y capa (E) ) (Ti02/capa (E) /SiOy/núcleo/SiOy/capa (E) /Ti02) y opcionalmente calcinación en la presencia de oxígeno (SiOy - SíOz) (Ti02/capa (E) /SiOz/núcleo/SiOz/capa (E)/Ti02) Las diferentes variantes se ilustran en más detalle en base a las variantes (1) y (4) : Variante (1) (Ti02/SiOz/núcleo/SiOz/Ti02) : Las plaquetas de metal revestidas con SiOy se calcinan en una atmósfera gaseosa no oxidante a una temperatura por arriba de 600 °C, de manera preferente en el intervalo de 700 a 1100°C durante más de 10 minutos, de manera preferente durante varias horas. La calcinación se lleva a cabo en una atmósfera gaseosa no oxidante, tal como por e emplo Ar y/o He, en donde Ar se prefiere, opcionalmente bajo presión reducida, de manera preferente a una presión de menos de 700 Torr (0,9333 105 N/m2) . Las plaquetas de metal revestidas con SiOy entonces se pueden someter a tratamiento térmico oxidante. Por ejemplo, se hace pasar aire o algún otro gas que contenga oxigeno a través de las plaquetas, que están en la forma de material suelto o en un lecho fluidizado, a una temperatura de más de 200°C, de manera preferente más de 400 °C y especialmente de 500 a 1000°C, en donde SiOy se oxida a SiOz. El revestimiento de TÍO2 se puede aplicar fácilmente a las plaquetas de metal revestidas con SiOy por procesos de depósito de vapor físico o químico, o por procesos de revestimiento químico, húmedo. Para el propósito de revestimiento, las partículas de sustrato se suspenden en agua y se adicionan una o más de sales hidrolizables de titanio a un pH adecuado para la hidrólisis, que se selecciona de modo que los óxidos de metal o hidratos de óxido de metal se precipiten directamente en las partículas sin que se presente precipitación filial.. El pH se mantiene usualmente constante por dosificación simultánea en una base. Los pigmentos entonces se separan, se lavan, se secan y donde es apropiado, se calcinan, haciendo posible optimizar la temperatura de calcinación con respecto al revestimiento en cuestión. Si se desea, después de que se han aplicado revestimientos individuales, los pigmentos se pueden separar, secar y donde es apropiado, calcinar y luego nuevamente re-suspender para el propósito de precipitar capas adicionales . Las capas de óxido de metal se pueden obtener, por ejemplo, en analogía a un método descrito en la DE-A-195 01 307, al producir la capa de óxido de titanio por hidrólisis controlada de uno o más esteres ácidos de titanio, donde es apropiado en la presencia de 'un solvente orgánico y un catalizador básico, por medio de un proceso de solución coloide-gel. Los catalizadores básicos adecuados son por ejemplo, aminas, tal como trietilamina, etilendiamina, tributilamina, dimetiletanolamina y metoxipropilamina . El solvente orgánico es un solvente orgánico miscible en agua tal como un Ci_4alcohol, especialmente isopropanol. Los esteres ácidos de titanio adecuados se seleccionan a partir de alcoholatos de alquilo y arilo, carboxilatos , y alcoholatos o carboxilatos alquílicos sustituidos con radical carboxilo o radical alquilo o radical arilo de titanio. Se prefiere el uso de titanato de tetraisopropilo . Además, se pueden usar acetilacetonatos y acetoacetilacetonatos de titanio. Un ejemplo preferido de ese tipo de éster ácido de titanio es acetilacetonato de titanio .

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el método descrito en US-B-3 , 553 , 001 se usa para la aplicación de capas de dióxido de titanio. Se adiciona lentamente una solución acuosa de sal de titanio a una .suspensión del material que se reviste, suspensión que se ha calentado a aproximadamente 50-100°C/ especialmente 70-80°C y un valor de pH sustancialmente constante de aproximadamente 0.5 a 5 , especialmente de aproximadamente 1.2 a 2.5, se mantiene por dosificación simultánea de una base tal como por ejemplo, solución acuosa de amoniaco o solución acuosa de hidróxido de metal alcalino. Tan pronto como se ha logrado el espesor deseado de la capa de Ti02 precipitado, se detiene la adición de la solución de sal de titanio y base. Este método, también referido como un método de titulación, se distingue por el hecho que se evita un exceso de sal de titanio. Esto se logra al alimentar durante la hidrólisis, por tiempo unitario, sólo aquella cantidad que es necesaria para el revestimiento uniforme con el Ti02 hidrolizado y que se pueden mantener por tiempo unitario por la superficie disponible de las partículas que se revisten. En principio, la forma de anatasa de Ti02 se forma en la superficie del pigmento de inicio. Al adicionar pequeñas cantidades de Sn02, sin embargo, es posible forzar la estructura de rutilo a que se forme. Por ejemplo, como se describe en la WO 93/08237, se puede depositar dióxido de estaño antes de la precipitación de dióxido de titanio y el producto revestido con dióxido de titanio se puede calcinar desde 800 a 900°C. El producto entonces se puede poner al tamaño deseado de partícula por medio de ultrasonido o por medio mecánico usando agitadores de alta velocidad en un medio líquido, o después del secado de los fragmentos en un molino de chorro de aire que tiene un clasificador giratorio, o por medio de molienda o tamizado con aire y distribución para el uso adicional . Es posible incrementar la resistencia a la intemperie por medio de un revestimiento adicional , que al mismo tiempo provpca adaptación óptima al sistema aglutinante (EP-A-268918 y EP-A-632109) .

Variante (4) (Ti02/capa (E) /SiOz/núcleo/SiOz/capa (E) /Ti02) : Como se describe anteriormente, las plaquetas de metal revestidas con SiOy se revisten con Ti02 y luego se calcinan en una atmósfera no oxidante. De esta manera, se produce una capa adicional (E) además de la capa (B) , que se forma por calcinación de Ti02/SiOy. Se asume que la calcinación de Ti02/SiOy en una atmósfera no oxidante produce una capa intermedia que provoca un cambio en el índice de refracción. Sin embargo, la posibilidad que la capa intermedia no sea una capa continua y que, en cambio, solo regiones individuales en la entrecara de Ti02 y SiOy sufran una conversión provoca un cambio en el índice de refracción que no se puede descartar. Adicionalmente se asume que el cambio en el Indice de refracción es debido a la reducción de Ti02 por SiOy. El principio de acuerdo a la invención se basa, por lo tanto, en producir, por reducción de Ti02 con SiOy, una capa intermedia que provoca un cambio en el Indice de refracción. Ti02 + SiOy ? SiOy+a + Ti02-a En lugar de Ti02 también se puede usar otro óxido de metal que tiene un Indice de refracción mayor de 1.5 y que se puede reducir por SiOy, tal como por ejemplo Fe203. Por consiguiente, modalidades adicionales preferidas de la presente invención se dirigen a pigmentos que tienen una estructura de capas, Ti02/SiOz/núcleo/SiOz/Ti02, en donde el núcleo se forma de una capa (B) o de una capa (B) /capa (A) /capa (B) , en donde la capa (B) sólo se aplica en las superficies paralelas al plano, pero no en las superficies laterales de la capa (A) , en donde la capa de SiOy sólo está presente en las superficies paralelas al plano, pero no en las superficies laterales y la capa de Ti02 se aplica a la superficie completa, así como pigmentos que tienen una estructura de capas de Ti02/capa (E) /SiOy/núcleo/SiOy/capa (E)/Ti02, en donde el núcleo se forma de una capa (B) o de una capa (B)/capa (?) /capa (B) , en donde la capa (B) sólo se aplica a las superficies paralelas al plano, pero no a las superficies laterales de la capa (A) , en donde la capa de SiOy y la capa (E) sólo están presentes en las superficies paralelas al plano, pero no en las superficies laterales y la capa de Ti02 se aplica a la superficie completa. En esta modalidad, la capa (A) consiste de manera preferente de aluminio. La capa (B) se deriva de manera preferente de aluminio. Si se desea, el Ti02 se puede reducir a sub-óxidos de titanio por métodos usuales, como se describe, por ejemplo en US-A-4 , 948 , 631 , JP H4-20031, DE-A-19618562 y DE-A-198 43 014) . Es posible obtener pigmentos que son de color más intenso y más transparente al aplicar, en la parte superior de la capa de Ti02, un óxido de metal de "bajo" índice de refracción, es decir un índice de refracción más pequeño de aproximadamente 1.65, tal como Si02, Al203, AlOOH, B203 o una mezcla de los mismos, de manera preferente Si02, y aplicar una capa adicional de Fe203 y/o Ti02 en la parte superior de esta última capa. Estos pigmentos de interferencia múltiplemente revestidos que comprenden un sustrato de óxido de silicio y capas alternantes de óxido de metal con alto y bajo índice de refracción se pueden preparar en analogía a los procesos descritos en WO98/53011 y WO99/20695. Donde es apropiado, se puede aplicar una capa de Si02 (protectora) en la parte superior de la capa de dióxido de titanio, para lo cual se puede usar- el siguiente método: se dosifica una solución de silicato sódico carbonatado en una suspensión del material que se reviste, suspensión que se ha calentado a aproximadamente 50-100 °C, especialmente 70-80°C. El pH se mantiene de 4 a 10, de manera preferente de 6.5 a 8.5, al adicionar simultáneamente ácido clorhídrico al 10%. Después de la adición de la solución de silicato sódico se lleva a cabo la agitación durante 30 minutos. Además, es posible modificar el color en polvo del pigmento al aplicar capas adicionales tal como por ejemplo, óxidos metálicos coloreados o Azul de Berlín, compuestos de metales de transición, por ejemplo, Fe, Cu, Ni, Co, Cr, o compuestos orgánicos tal como tintes o lacas de color. Adicionalmente, es posible someter el pigmento terminado a revestimiento subsiguiente o tratamiento subsiguiente lo que incrementa adicionalmente la estabilidad a la luz, intemperie y química o lo que facilita el manejo del pigmento, especialmente su incorporación en varios medios. Por ejemplo, los procedimientos descritos en DE-A-22 15 191, DE-A-31 51 354, DE-A-32 35 017, DE-A-33 34 598, DE-A-4030727, EP-A-649886, WO97/29059, W099/57204, y US-A-5,759,255 son adecuados como tratamiento subsiguiente o revestimiento subsiguiente. Además, el pigmento de acuerdo con la invención también se puede revestir con colorantes pobremente solubles, que se adhieren firmemente, inorgánicos u orgánicos. Se da preferencia al uso de lacas de color y especialmente lacas de color de aluminio. Para este propósito, se precipita una capa de hidróxido de aluminio, que es, en un segundo paso, laqueada al usar una laca de color (DE-A-24 29 762 y DE 29 28 287) . Adicionalmente , el pigmento de acuerdo con la invención también puede tener un revestimiento adicional con pigmentos de sales complejas, especialmente complejos de cian-ferrato (EP-A-141 173 y DE-A-23 13 332) . Después de que se han calcinado las hojuelas de metal revestidas con SiOy, como se describe en la Variante (1) , en una atmósfera gaseosa no oxidante a una temperatura por arriba de 600 °C, de manera preferente en el intervalo de 700 a 1100°C durante más de 10 minutos, de manera preferente durante varias horas, también se pueden hacer reaccionar en un reactor hermético a gas que se puede calentar a un máximo de aproximadamente 1500 °C, de manera preferente en la forma de material, suelto, con una gas que contiene carbón seleccionado de alquinos, por ejemplo, acetileno, alquenos, por ejemplo, metano, alquenos, compuestos aromáticos o similares, y mezclas de los mismos opcionalmente en mezcla con un compuesto que contiene oxigeno, tal como por ejemplo, aldehidos, cetonas, agua, monóxido de carbón, dióxido de carbón o similares, o mezclas de los mismos, de 500 a 1500°C, de manera preferente de 500 a 1000°C, y de manera ventajosa con la exclusión de oxígeno. A fin de templar la reacción, se puede mezclar una gas inerte, por ejemplo argón o helio con el gas que contiene carbón (WO03/68868) . A presiones de menos de aproximadamente 1 Pa, la reacción también prosigue en general demasiado lentamente en tanto que, especialmente con los gases que contienen carbón son menos reactivos o están altamente diluidos con gases inerte, es perfectamente posible operar a presiones de hasta aproximadamente 4000 bar, como se usa rutinariamente, por ejemplo, en los sistemas HIP ("presión isocrática caliente" ) . En esta carbonización, es posible que todo el SiOy se haga reaccionar para formar el SiC; de manera preferente de 5 a 90% en peso del SiOy se hace reaccionar para formar el SIC. La temperatura para el proceso de conversión de SiOy a SIC es de 500 a 1500°C, de manera preferente de 500 a 1000°C, con una duración de proceso de aproximadamente una hora a aproximadamente veinte horas . La reacción toma lugar iniciando desde la superficie de las estructuras paralelas al plano y por consiguiente da por resultado un gradiente en lugar de una transición abrupta. Esto significa que, en esta modalidad, la capa que contiene SIC consiste de (SiOy)a y (SIC)b/ en donde 0 < a < l y O < b< 1, con b que es 1 y a que es 0 cerca a la superficie del pigmento y la cantidad de SiC que se aproxima a 0 cerca al límite con el sustrato de SiOy. Las estructuras de SiOy son suficientemente porosas para que esta reacción no se limite sólo a la capa más superior de las moléculas de SiOy. De acuerdo a esta variante del proceso, los pigmentos que tienen la siguiente estructura de capa, SIC/SiOY/núcleo/SiOy/SIC, se pueden obtener, los cuales se pueden convertir a pigmentos que tienen la siguiente estructura de capa SIC/Si02/núcleo/Si02/SIC, por calcinación en la presencia de oxígeno . Los pigmentos obtenidos por este proceso son nuevos y son un objeto adicional de la presente invención. En lugar de una capa de un óxido de metal que tiene un alto índice de refracción, se pueden depositar materiales de US-B-6, 524, 381, tal como carbón tipo diamante y carbón amorfo por métodos al vació asistidos con plasma (usando transportadores vibradores, revestidores de tambor giratorio, revestidores de tambor oscilatorio, y cámaras de caída libre), como se describe por ejemplo en US-B-6, 524 , 381 en los sustratos de metal revestidos con SiOz. En consecuencia, la presente invención también se refiere a estructuras paralelas al plano (pigmentos) basadas en sustratos de óxido de silicio/metal que tienen en su superficie una capa de carbón especialmente capa de carbón tipo diamante que tiene un espesor de 5 a 150 nm, especialmente de 20 a 50 nm. En el método descrito, por ejemplo, en la US-B- 6,015,597, se depositan revestimientos de red tipo diamante (DLN) en las partículas de los gases que contienen carbón, tal como por ejemplo, acetileno, metano, butadieno y mezclas de estos y opcionalmente Ar, y opcionalmente gases que contienen componentes adicionales por depósito de plasma. El depósito se presenta a presiones reducidas (con relación a presión atmosférica) y en un ambiente controlado. Se crea un plasma con alto contenido de carbón en una cámara de reacción al aplicar un campo dieléctrico a un gas que contiene carbón. Las partículas que se van a revestir se mantiene en un recipiente o contenedor en el reactor y se agitan en tanto que están en proximidad al plasma. Las especies dentro del plasma reaccionan en las superficies de las partículas para formar enlaces covalentes, dando por resultado DLN en la superficie de las partículas. El término "red tipo diamante" (DLN) se refiere a películas o revestimientos amorfos comprendidos de carbón y que comprenden opcionalmente uno o mas componentes adicionales seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, flúor, silicio, azufre, titanio y cobre . Las redes tipo diamante comprenden aproximadamente 30 a 100 por ciento atómico de carbón, con componentes adicionales, opcionales que constituyen el resto . Las partículas en forma de plaqueta, metálicas o no metálicas, inorgánicas, o pigmentos, son pigmentos de efecto (especialmente pigmentos de efecto metálico o pigmentos de interferencia) , es decir, pigmentos que, además de impartir color a un medio de aplicación, imparten propiedades adicionales, por ejemplo, dependencia del ángulo del color (cambio) , lustre (ningún brillo superficial) o textura. En los pigmentos de efecto metálico, se presenta una reflexión sustancialmente orientada a las partículas de pigmento direccionalmente orientadas . En el caso de pigmentos de interferencia, el efecto de impartición-impartición es debido al fenómeno de interferencia de la luz en capas delgadas altamente refractivas . Los pigmentos de acuerdo con la invención se pueden usar para todos los propósitos habituales, por ejemplo para colorear polímeros en masa, revestimientos (incluyendo acabados de efecto, incluyendo aquellos para el sector automotriz) y tintas de impresión (incluyendo impresión por transferencia, impresión por rotograbado, impresión por espolvoreo y flexográficas) , y también por ejemplo para aplicaciones en cosméticos, en impresión por inyección de tinta, para teñir textiles, lacas para cerámica y vidrio asi como marcación con láser de papeles y plásticos. Estas aplicaciones son conocidas a partir de trabajos de referencia, por ejemplo "Industrielle Organische Pigmente" (W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York, 2nd, edición completamente revisada, 1995) . Cuando los pigmentos de acuerdo con la invención son pigmentos de interferencia (pigmentos de efecto) , son goniocromáticos y dan por resultado colores brillantes, altamente saturados, lustrosos) . Por consiguiente son muy especialmente adecuados para combinación con pigmentos transparentes convencionales, por ejemplo, pigmentos orgánicos tal como por ejemplo, dicetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas, perilenos, isoindolinonas , etc., siendo posible que el pigmento transparente tenga un color similar al pigmento de efecto. Sin embargo se obtienen efectos de combinación especialmente interesantes en analogía a EP-A-388 932 ó EP-A-402 943, cuando el color del pigmento transparente y aquel del pigmento de efecto son complementarios . Los pigmentos de acuerdo con la invención se pueden usar con excelentes resultados para pigmentar material orgánico de alto peso molecular. El material orgánico de alto peso molecular para la pigmentación de los cuales se pueden usar los pigmentos o composiciones de pigmentos de acuerdo con la invención, pueden ser de origen natural o sintético. Los materiales orgánicos de alto peso molecular tienen usualmente pesos moleculares de aproximadamente 103 a 108 g/mol o aún más. Pueden ser, por ejemplo, resinas naturales, aceites de secado, caucho o caseína, o sustancias naturales derivadas de los mismos, tal como caucho clorado, resinas alquidicas modificadas con aceite, viscosa, éteres o ásteres de celulosa, tal como etilcelulosa, acetato de celulosa, propionato de celulosa, acetobutirato de celulosa o nitrocelulosa, pero especialmente polímeros orgánicos completamente sintéticos (plásticos de termoendurecimiento y termoplásticos) , como se obtiene por polimerización, policondensación o poliadición. De la clase de las resinas de polimerización se pueden mencionar especialmente poliolefinas , tal como polietileno, polipropileno o poliisobutileno y también poliolefinas sustituidas tal como productos de polimerización o de cloruro de vinilo, acetato de vinilo, estireno, acrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico, esteres de ácido metacrilico o butadieno y también -' productos de copolimerizacion de estos monómeros, tal como especialmente ABS o EVA. De la serie de las resinas de poliadición y resinas de policondensación, se pueden mencionar, por ejemplo, productos de condensación de formaldehído con fenoles, los llamados fenoplastos y productos de condensación de formaldehido con urea, tiourea y melamina, los llamados aminoplastos y los poliésteres usados como resinas de revestimiento superficial, ya sea saturadas, tal como resinas alquídicas, o insaturadas tal como resinas de maleato; también poliésteres lineales o poliamidas, poliuretanos o siliconas. Estos compuestos de alto peso molecular pueden estar presentes de forma individual o en mezclas, en la forma de masas plásticas o masas fundidas . También pueden estar presentes en la forma de sus monómeros o en el estado polimerizado en forma disuelta como formadores de película o aglutinantes para los revestimientos o tientas de impresión tal como por ejemplo, aceite de linaza hervido, nitrocelulosa, resinas alquídicas, resinas de melamina y resinas de urea-formaldehído o resinas alquídicas. Dependiendo del propósito propuesto, ha probado ser ventajoso usar los pigmentos de efecto o composiciones de pigmento de efecto de acuerdo con la invención como tóneres o en la forma de preparaciones . Dependiendo del método de acondicionamiento o aplicación propuesta, puede ser ventajoso "adicionar ciertas cantidades de agentes mej oradores de textura al pigmento de efecto antes o después del proceso de acondicionamiento, con la condición que no tenga efecto adverso en el uso de los pigmentos de efecto para colorear materiales orgánicos de alto peso molecular, especialmente polietileno. Los agentes adecuados son especialmente ácidos grasos que contienen al menos 18 átomos de carbono, por ejemplo, ácido esteárico o behénico, amidas o sales de metales, de los mismos, especialmente sales de magnesio, y también plastificantes , ceras, ácidos de resina, tal como ácido abiético, jabón de colofonia alquilfenoles o alcoholes alifáticos, tal como alcohol estearilico, o compuestos de 1, 2-díhidroxi alif ticos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono, tal como 1 , 2-dodecanodiol , y también resinas de maleato de colofonia modificadas o resinas de colofonia de ácido fumárico. Los agentes mej oradores de textura se adicionan en cantidades de manera preferente de 0.1 a 30% en peso, especialmente de 2 a 15% en peso, en base al producto final . Los pigmentos (de efecto) de acuerdo con la invención se pueden adicionar en cualquier cantidad tintóreamente efectiva al material orgánico de alto peso molecular que se va a pigmentar. Es ventajosa una composición de sustancia pigmentada que comprende un material orgánico de alto peso molecular y de 0.01 a 80% en peso, de manera preferente de 0.1 a 30% en peso, en base al material orgánico de alto peso molecular, de un pigmento de acuerdo con la invención. Frecuentemente se pueden usar en la práctica concentraciones de 1 a 20% en peso, especialmente de aproximadamente 10% en peso.

Las altas concentraciones, por ejemplo aquellas por arriba de 30% en peso, usualmente están en la forma de concentrados ("lotes principales") que se pueden usar como colorantes para producir materiales pigmentados que tienen un contenido de pigmento relativamente bajo, los pigmentos de acuerdo con la invención que tienen una viscosidad extraordinariamente baja en formulaciones habituales de modo que aún se pueden procesar bien. Para el propósito de pigmentar materiales orgánicos, los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención se pueden usar de forma individual. Sin embargo, también es posible a fin de lograr diferentes tonos o efectos de color, adicionar cantidades deseadas de otros constituyentes de impartición-impartición tal como pigmentos blancos, coloreados, negros o de efecto, a las sustancias orgánicas de alto peso molecular además de los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención. Cuando se usan pigmentos coloreados se mezcla con los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención, la cantidad total es de manera preferente de 0.0 a 10% en peso, en base al material orgánico de alto peso molecular. Se proporciona goniocromicidad especialmente alta por la combinación preferida de un pigmento de efecto de acuerdo con la invención con un pigmento coloreado de otro color, especialmente de un color complementario, con coloraciones elaboradas usando el pigmento de efecto y las coloraciones hechas usando el pigmento coloreado que tiene, a' un ángulo de medición de 10°., una diferencia en el tono (??*) de 20 a 340, especialmente de 150 a 210. De manera preferente, los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención se combinan con pigmentos coloreados transparentes, siendo posible que los pigmentos coloreados transparentes estén presentes ya sea en el mismos medio como los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención con un medio vecino. Un ejemplo de un arreglo en el cual están ventajosamente presentes del pigmento de efecto y el pigmento coloreado en el medio vecino es un revestimiento de efecto de múltiples capas. La pigmentación de sustancias orgánicas de alto peso molecular con los pigmentos de acuerdo con la invención se lleva a cabo, por ejemplo, al mezclar este pigmento, donde es apropiado en la forma de un lote principal, con los sustratos usando molinos de rodillos o aparatos de mezclado o molienda. El material pigmentado entonces se pone en la forma final deseada usando métodos conocidos per se, tal como calandrado, moldeado por compresión, extrusión, revestimiento, vaciado o moldeado por inyección. Se pueden adicionar aditivos habituales en la industria de los plásticos, tal como plastificantes , agentes de relleno o estabilizadores, al polímero, en cantidades habituales, antes o después de la incorporación del pigmento. En particular, a fin de producir artículos formados no rígidos o de reducir su fragilidad, es deseable adicionar plastificantes , por ejemplo, esteres de ácido fosfórico, ácido itálico o ácido sebácico, a compuestos de alto peso molecular antes de la formación. Para revestimientos de pigmentación y tintas de impresión, los materiales orgánicos de alto peso molecular y los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención, donde es apropiado junto con aditivos habituales tal como por ejemplo, agentes de relleno, otros pigmentos, secantes o plastificantes , se dispersan o disuelven finamente en el mismo solvente orgánico o mezcla de solventes, siendo posible que los componentes individuales se disuelvan o dispersen de forma separada o para varios componentes que se van a disolver o dispersar conjuntamente, y sólo posteriormente todos los componentes se ponen conjuntamente. La dispersión de un pigmento de efecto de acuerdo con la invención en un material orgánico de alto peso molecular que se pigmenta, y el procesamiento de una composición de pigmento de acuerdo con la invención, se llevan a cabo de manera preferente sometidas a condiciones bajo las cuales sólo se presentan fuerzas de corte relativamente débiles de modo que pigmento de efecto no se rompe en porciones más pequeñas.

Los plásticos que comprenden el pigmento de la invención en cantidad de 0.1 a 50% en peso, en particular de • 0.5 a 7% en peso. En el sector de revestimiento, los pigmentos de la invención se emplean en cantidades de 0.1 a 10% en peso. En la pigmentación de sistemas aglutinantes, por ejemplo, para pinturas y tintas de impresión para impresión por rotograbado, transferencia o estarcido, el pigmento se incorpora en la tinta de impresión en cantidades de 0.1 a 50% en peso, de manera preferente de 5 a 30% en peso y en particular de 8 a 15% en peso. Las coloraciones obtenidas, por ejemplo en plásticos, revestimientos o tintas de impresión, especialmente revestimientos o tintas de impresión, más especialmente revestimientos, se distinguen por excelentes propiedades, especialmente por saturación extremadamente alta, propiedades sobresalientes de firmeza y alta goniocromicidad. Cuando el material de alto peso molecular que se pigmenta es un revestimiento, es especialmente un revestimiento de especialidad, muy especialmente un acabado automotriz . Los pigmentos de efecto de acuerdo con la invención también son adecuados para maquillar los labios o la piel y para colorear el cabello o las uñas. Por consiguiente, la invención también se refiere a una preparación o formulación cosmética que comprende desde 0.0001 a 90% en peso de un pigmento, especialmente un pigmento de efecto, de acuerdo con la invención y de 10 a 99.9999% de un material portador cosméticamente adecuado, en base al peso total de la preparación o formulación cosmética . Estas preparaciones o formulaciones cosméticas son por ejemplo, barras labiales, coloretes, bases de maquillaje, barnices de uña y champús para el cabello. Los pigmentos se pueden usar de forma individual o en la forma de mezclas. Además, es posible usar pigmentos de acuerdo con la invención junto con otros pigmentos y/o colorantes, por ejemplo en combinaciones como se describe anteriormente en la presente o como se conoce en preparaciones cosméticas. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención contienen de manera preferente el pigmento de acuerdo con la invención en una cantidad de 0.005 a 50% en peso, en base al peso total de la preparación. Los materiales portadores adecuados para las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención incluyen materiales habituales usados en estas composiciones. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden estar en la forma de, por ejemplo, barras, ungüentos, cremas, emulsiones, suspensiones, dispersiones, polvos o soluciones. Por ejemplo son barras labiales, preparaciones de mascarilla, coloretes, sombras para los ojos, bases de maquillaje, delineadores para los ojos, polvo o barnices de uña. Si las preparaciones están en la forma de barras; por ejemplo barras labiales, sombras de ojos, coloretes o bases de maquillaje, las preparaciones consisten de una parte considerable de componentes grasos, que pueden consistir de una o más ceras, por ejemplo, ozocerita, lanolina, alcohol de lanolina, lanolina hidrogenada, lanolina acetilada, cera de lanolina, cera de abeja, cera de candelilla, cera microcristalina, cera de carnauba, alcohol cetílico, .alcohol estearílico, manteca de cacao, ácidos grasos de lanolina, petrolato, jalea de petrolato, mono-, di- o tri-glicéridos o esteres grasos de los mismos que son sólidos a 25°C, ceras de silicón tal como metiloctadecano-oxipolixilosano y . poli (dimetilsiloxi) -estearoxisiloxano, mono etanolamina de ácido esteárico, colofonia y derivados de la misma, tal como abietatos de glicol y abietatos de glicerol, aceites hidrogenados que son sólidos a 25°C, glicéridos y oleatos de azúcar, miristatos, lanolatos, estearatos y dihidroxi estearatos de calcio, magnesio, circonio y aluminio. El componente graso también puede consistir de una mezcla de al menos una cera y al menos un aceite, caso en el cual los siguientes aceites por ejemplo, son adecuados: aceite de parafina, aceite de purcelina, perhidroescualeno, aceite de almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de calofilum, aceite de ricino, aceite de ajonjolí,, aceite de jojoba, aceites minerales que tienen un punto de ebullición de aproximadamente 310 a 410°C, . aceites de silicona, tal como dimetilpolisiloxano, alcohol linoleico, alcohol linolenilico, alcohol oleilico, aceites de granos de cereales, tal como aceite de germen de trigo, lanolato de isopropilo, palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo, miristato de butilo, miristato de cetilo, estearato de hexadecilo, estearato de butilo, oleato de decilo, glicéridos de acetilo, octanoatos y decanoatos de alcoholes y polialcoholes , por ejemplo de glicerol y glicol, resinoleatos de alcoholes y polialcoholes, por ejemplo de alcohol cetílico, alcohol isoestearílico, lanolato de isocetilo, adipato de isopropilo, laurato de hexilo y otil-dodecanol . Los componentes grasos en estas preparaciones en la forma de barras pueden constituir en general hasta 99.91% en peso del peso total de la preparación. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden comprender adicionalmente constituyentes adicionales tal como por e emplo glicoles, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, monoalcanolamidas , agentes de rellenos inorgánicos u orgánicos poliméricos no coloreados, conservadores, filtros de UV u otros adyuvantes y aditivos habituales en productos cosméticos, por ejemplo, un di- o tri-glicérido natural o sintético o parcialmente sintético, un aceite mineral, un aceite de silicón, una cera, una alcohol graso, un alcohol de Guerbet o éster del mismo, un ingrediente activo cosmético funcional, lipófilo, incluyendo filtros de protección solar, o una mezcla de estas sustancias. Un ingrediente activo cosmético, funcional, lipófilo adecuado para cosméticos para la piel, una composición de ingrediente activo o un extracto de ingrediente activo es un ingrediente o una mezcla ' de ingredientes que se aprueban para aplicación dérmica o tópica. Los siguientes se pueden mencionar a manera de ej emplo : ingredientes activos que tienen una acción limpiadora en la superficie cutánea y el cabello; estos incluyen todas las sustancias que sirven para limpiar la piel, tal como aceites, jabones, detergentes sintéticos y sustancias sólidas; ingredientes activos que tienen una acción desodorizante y de inhibición de transpiración; incluyen antitranspirantes basados en sales de aluminio o sales de zinc, desodorantes que comprenden sustancias desodorazantes bacterizidas o bacterioestéticas, por ejemplo, triclosan, hexaclorofeno, alcoholes y sustancias catiónicas tal como por ejemplo sales de amonio cuaternario y absorbedores de olores, por ejemplo, GrillocinMR (combinación de riconoleato de zinc y varios aditivos) o citrato de trietilo (opcionalmente en combinación con un antioxidante, tal como por ejemplo, butil-hidroxitolueno) o resinas de intercambio iónico ; ingredientes activos que ofrecen protección contra la luz solar (filtros UV) ; ingredientes activos adecuados son sustancias de filtro (bloqueadores solares) que son capaces de absorber radiación UV de la luz solar y convertirla en calor; dependiendo de la acción deseada, se prefieren los siguientes agentes protectores a la luz; agentes de protección a la luz que absorben de forma selectiva radiación UV de alta energía que provoca quemadura solar en el intervalo de aproximadamente 280 a 315 nm (absorbedores UV-B) y transmiten en el intervalo de longitud de onda más largo de por ejemplo 315 a 400 nm (intervalo UV-?; así como agentes de protección a la luz que absorben sólo la radiación de longitud de onda más larga del intervalo UV-A desde 315 a 400 nm (absorbedores UV-A) ; - agentes adecuados de protección a la luz son por ejemplo, absorbedores UV orgánicos de la clase de derivados de ácido p-aminobenzoico, ' derivados de ácido salicilico, derivados de benzofenona, derivados de dibenzoilmetano, derivados de acrilato de difenilo, derivados de benzofurano, absorbedores UV poliméricos que comprenden uno o más radicales de organosilicio, derivados de ácido cinnámico, derivados de alcanfor, derivados de trianilino-s-triazina, ácido fenil-bencimidazol-sulfónico y sales del mismo, antranilatos de metilo, derivados de benzotriazol y/o un micropigmento inorgánico seleccionado de Ti02 revestido con óxido de aluminio o de óxido de silicio, óxido de zinc o mica; ingredientes activos contra insectos (repelentes) son agentes que se proponen para impedir que los insectos toquen la piel y llegan a estar activos; alejando insectos y evaporando selectamente; el repelente más frecuentemente usado es dimetil-toluoamida (DEET) ; otros repelentes comunes se encontrarán, por ejemplo en "Pflegekosmetik" (W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991) en la página 161; - ingredientes activos para la ' protección contra influencias químicas y mecánicas; estos incluyen todas las sustancias que forman una barrera entre la piel y sustancias peligrosas externas tal como por ejemplo aceites de parafina, aceites de silicón, aceites vegetales, productos de PCL y lanolina para protección contra soluciones acuosas, agentes de formación de película, tal como alginato de sodio, alginato de trietanolamina, poliacrilatos , alcohol polivinílico o éteres de celulosa para protección contra el efecto de solventes orgánicos, o sustancias basadas en aceites minerales, aceites vegetales o aceites de silicón, "lubricantes" para protección contra tensión mecánica severa en la piel; sustancias de humectación; las siguientes sustancias se usan por ejemplo como agentes de control de humedad (humectantes); lactato de sodio, urea, alcoholes, sorbitol, glicerol, propilenglicol , colágeno, elastina, y ácido hialurónico; ingredientes activos que tienen un efecto queratoplástico : peróxido de benzoilo, ácido retinoico, azufre coloidal y resprcinol; agentes antimicrobianos tal como por ejemplo triclosan o compuestos de amonio cuaternario; vitaminas aceitosas o solubles en aceite o derivados de vitamina que se pueden aplicar de forma dérmica: por ejemplo vitamina A (retinol en la forma del ácido libre o derivados del mismo) , pantenol, ácido pantoténico, ácido fólico o combinaciones de los mismos, vitamina E (tocoferol) , vitamina F; ácidos grasos esenciales; o micinamida (amida de ácido nicotinico) ; extractos de placenta basados en vitaminas ; composiciones de ingredientes activos que comprenden especialmente vitaminas A, C, E, Ba, B2, B6, B12, ácido fólico y biotina, aminoácidos y enzimas asi como compuestos de los elementos traza magnesio, silicio, fósforo, calcio, magnesio, hierro u cobre; complejos de reparación de la piel: que se pueden obtener dé cultivos inactivados y desintegrados de bacterias del grupo bifidus; platas y extractos de planta, por ejemplo, árnica, aloe, liquen de barba, hiedra, ortiga picante, ginseng, alheña, manzanilla, caléndula, remero, artemisa, belcho, o tomillo; - extractos de animales; por ejemplo jalea real, propolis, proteínas o extractos de timo; - aceites cosméticos que se pueden aplicar de forma dérmica; aceites neutrales del tipo Miglyol 802, aceite de hueso de chabacano, aceite de aguacate, aceite de babassu, aceite de semilla de algodón, aceite de borraja, aceite de cardo, aceite de cacahuate, gama-orizacol , aceite de semilla de escaramujo, aceite de cáñamo, aceite de avellana, aceite de grosella negra, aceite de jojoba, aceite de semilla de cereza, aceite de salmón, aceite de linaza, aceite de semilla de maíz, aceite de macadam, aceite de almendras, aceite de primavera siempre verde, aceite de visón, aceite de oliva, aceite de nuez lisa, aceite de semilla de durazno, aceite de pistache, aceite de colza., aceite de arroz, aceite de ricino, aceite de cártamo, aceite de de ajonjolí, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de árbol de té, aceite de semilla de uva o aceite de germen de trigo . Las preparaciones en forma de barra son de manera preferente anhidras pero en ciertos casos pueden comprender una cierta cantidad de agua que, en general sin embargo no excede 40% en peso, en base al peso total de la preparación cosmética . Si las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención están en la forma de productos semisólidos, es decir en la forma de ungüentos o cremas, igualmente pueden ser anhidras o acuosas . Estas preparaciones y formulaciones son por ejemplo, mascarillas, delineadores, bases de maquillaje, coloretes, sombras, composiciones para tratar arrugas bajo la piel. Por otra parte, si estos ungüentos o cremas son acuosos, son especialmente emulsiones del tipo de agua en aceite o del tipo de aceite en agua que comprenden, aparte del pigmento, de 1 a 98.8% en peso de la fase grasa, de 1 a 98.8% en peso de la fase acuosa y de 002 a 30% en peso del emulsionador . Estos ungüentos y cremas también pueden comprender adicionalmente aditivos convencionales tal como por ejemplo, perfumes, antioxidantes , conservadores, agentes de formación de gel, filtro UV, colorantes, pigmentos, agentes perlados, polímeros no coloreados así como agentes de relleno inorgánicos u orgánicos . Si las preparaciones están en la forma de un polvo, consisten sustancialmente de un agente de relleno mineral u inorgánico o orgánico, tal como por ejemplo talco, caolín, almidón, polvo de polietileno o polvo de poliamida así como adyuvantes tal como aglutinantes, colorantes, etc. Estas preparaciones pueden comprender igualmente varios adyuvantes empleados convencionalmente en cosméticos, tal como fragancias, antioxidantes, conservadores, etc. Si las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención son barnices de uña, consisten esencialmente de nitrocelulosa y un polímero natural o sintético en la forma de una solución en un sistema de solventes, siendo posible que la solución comprenda otros adyuvantes, por ejemplo, agentes perlados. En esta modalidad, el polímero coloreado está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 5% en peso . Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención también se pueden usar para colorear el cabello, caso en el cual se usan en la forma de champús, cremas o geles que se componen de las sustancias base empleadas convencionalmente en la industria de cosméticos y un pigmento de acuerdo con la invención. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo con la invención se preparan de manera convencional, por ejemplo, por mezclado o agitación de los componentes, conjuntamente, opcionalmenté con calentamiento de modo que las mezclas se fundan. Los ejemplos que siguen ilustrarán la invención sin limitar el alcance de la misma. A menos que se indique de otra manera, los porcentajes y partes son porcentajes y partes en peso, respectivamente.

Ej emplos Ejemplo 1 Una capa de NaCl que tiene un espesor de aproximadamente 50 nm se evapora en una cámara de vacío en portador metálico o una presión por abajo de aproximadamente 10~2 Pa. Entonces-, a la misma presión, se depositan las siguientes capas de forma sucesiva: SiO, Al y SiO, en donde se forma una película que tiene la siguiente estructura de capa en el portador metálico: SiO (270 nm) /Al (40 nm) /SiO (270 nm) De manera subsiguiente, el agente de separación se disuelve en agua desionizada, la capa de (SiO/Al/SiO) , que es insoluble, se rompe en hojuelas. La suspensión se concentra, a presión atmosférica por filtración y se enjuaga varias veces con agua desionizada a fin de remover los iones de Na+ y Cl+ que están presentes. Después del secado, se obtienen hojuelas de aluminio revestidas con SiOy, que muestran colores metálicos brillosos. Las hojuelas de. aluminio revestidas con SiOy obtenidas se calientan en una atmósfera de argón a un gradiente de temperatura de 100°C/minuto hasta 750°C, es decir, por arriba del punto de fusión de aluminio. Las hojuelas obtenidas muestran un color verde/amarillo mate y son parcialmente transparentes . Los pigmentos obtenidos de esta manera se revisten con Ti02 (20 ntn) por un método químico húmedo: Las hojuelas de aluminio revestidas con SiOy se suspenden en agua completamente desionizada y se calientan a 75 °C. A esta suspensión, se dosifica una solución acuosa de TiCl4. El pH se mantiene constante a pH = 2.2 por medio de solución de hidróxido de sodio al 32%. Después de que se ha adicionado esta solución, la mezcla se agita aproximadamente durante 30 minutos a 75°C. Los pigmentos obtenidos de esta manera se caracterizan por colores verde/amarillo brillosos y muestran dependiendo del ángulo de visión un cambio de color. Para incrementar adicionalmente la estabilidad a la luz, intemperie y química, los pigmentos se pueden oxidar usando aire a una temperatura de 200 °C en la forma de material suelto en un lecho fluidizado.

Ejemplo 2 En una cámara de vacío, se subliman las siguientes capas de forma sucesiva en un sustrato de vidrio a una presión por abajo de aproximadamente 1CT2 Pa: Ti02 (50 nm) , SiO (270 nm) , Al (50 nm) , SiO (270 nm) y Ti02 (50 nm) . Se usa un espécimen como el espécimen de referencia (RS) , el otro espécimen (S) se calienta en una atmósfera de argón 0.5 horas a 700 °C. El color de reflexión (CIE-L*C*h) del espécimen (S) y el espécimen de referencia (RS) se determina en la irradiación con iluminante estándar D65 bajo un ángulo de observación de 10°, 30° y 50°: Espécimen Calcinación Ángulo de L* a* b* c* h* Visión RS no 10 98 9-7 5-2 11 28-1 RS no 30 99-5 0-2 15-8 15-8 89-1 RS no 50 100 -8-5 16-5 18-6 117 S si 10 70 -6-4 -3-0 7 205 S si 30 68-4 -11-7 -7-6 13-9 213 S si 50 64-8 -13.8 -16.8 21-7 230-6

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un pigmento, caracterizado porque comprende: (A) opcionalmente una capa que consiste de un metal, (B) al menos una capa, que se localiza entre las capas (A) y (C) , si una capa (A) está presente, y consiste del metal, silicio (Si) y oxígeno (O) , y (C) opcionalmente una capa que consiste de SiOz en la capa (B) , en donde 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.10 <z< 2.0, más especialmente 1.40 <z< 2.0. 2. Un pigmento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende (B) al menos una capa, que consiste del metal, silicio (Si) y oxígeno (O) , y (C) al menos una capa que consiste de SiOz en la capa (B) , en donde 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.10 <z< 2.0, más especialmente 1.40 <z<
2.0.
3. El pigmento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque comprende (Cl) una capa que consiste de SiOz, (B) al menos una capa, que se localiza entre las capas (Cl) y (C2) , y consiste del metal, silicio (Si) y oxígeno (0) , (C2) al menos una capa que consiste de SiOz en la capa (B) , en donde 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.10 <z< 2.0, más especialmente 1.40 <z< 2.0.
4. El pigmento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque comprende (D) una capa adicional de un material que tiene un alto índice de refracción, especialmente Ti02, carbón amorfo, carbón tipo diamante, o carburo de silicio.
5. El pigmento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque comprende (DI) una capa de un material que tiene un alto índice de refracción, especialmente Ti02, (Cl) una capa que consiste de SiOz, (B) al menos una capa, que se localiza entre las capas (Cl) y (C2) , y consiste del metal, silicio (Si) y oxígeno (O), (C2) una capa que consiste de SiOz y (D2) una capa de un material que tiene un alto Indice de refracción, especialmente 1O2/ en donde 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.10 <z< 2.0, más especialmente 1.40 <z< 2.0.
6. El pigmento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el metal se selecciona de Ag, Al, Cu, Cr, Mo, Ni, Ti, o aleaciones de los mismos, especialmente aluminio.
7. El pigmento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque tiene la siguiente estructura de capas: Ti02/SiOz/núcleo/SiOz/Ti02, en donde el núcleo se forma de una capa (B) o de una capa (B) /capa (A) /capa (B) , en donde la capa (B) está presente en las superficies paralelas al plano, pero no las superficies laterales de la capa (A) , en donde la capa de SiOz sólo está presente en las superficies paralelas al plano, pero no las superficies laterales y la capa de Ti02 se aplica a la superficie completa; SiC/SiOz/núcleo/SiOz/SiC , o C/SiOz/núcleo/SiOz/C, en donde 0.70 < z < 2.0, especialmente 1.10 < z < 2.0, más especialmente 1.40 < z < 2.0. 8. Un pigmento, que se puede obtener por calcinación de estructuras paralelas al plano (hojuelas) , caracterizado porque comprende (A) al menos una capa que consiste de un metal (C) al menos una capa que consiste de SiOz con 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.1 <z< 2.0, en una atmósfera no oxidante y opcionalmente revestimiento de las hojuelas obtenidas con capas adicionales. 9. Estructuras paralelas al plano, caracterizadas porque comprenden (A) una capa que consiste de un metal, especialmente aluminio, y (C) al menos una capa que consiste de SiOz, en donde 0.70 <z< 2.0, especialmente 1.10 <z< 2.0, más especialmente 1.40 <z< 2.0. 10. El uso del pigmento de acuerdo con cualquiera de las reivindicáciones 1 a 8 en impresión por inyección de tinta, para teñido de textiles, para pigmentar revestimientos, pinturas, tintas de impresión, plásticos, cosméticos, lacas para cerámica y vidrio. 11. La composición, caracterizada porque comprende un pigmento con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8. 12. Preparación cosmética, pintura, tinta de impresión, o revestimiento, caracterizada porque comprende un pigmento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
8.