MXPA04012500A - Copolimeros para evitar depositos en sistemas de suministro de agua, produccion y uso de los mismos. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a copolimeros que se producen a partir de monomeros monoetilenicamente insaturados con grupos acidos y un componente monomero hidrofobo adicional para la prevencion de depositos inorganicos y organicos en sistemas de suministro de agua. La invencion se refiere ademas a un metodo para la produccion de los mismos.

Description

COPOLIMEROS PARA EVITAR DEPOSITOS EN SISTEMAS DE SUMINISTRO DE AGUA, PRODUCCION Y USO DE LOS MISMOS . .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a copolímeros que se producen a partir de monómeros monoetilénicamente insaturados con grupos ácidos y un componente monómero hidrófobo adicional para la prevención de depósitos inorgánicos y orgánicos en sistemas de suministro de agua. La invención se refiere además a un método para la producción de los mismos. Los sistemas de suministro de agua como son los sistemas de tuberías de agua y aguas de desecho, los circuitos de refrigeración o calentamiento, los sistemas de lubricación refrigerante, los lavados de ductos o las aguas de procesos de producción para el transporte de sustancias contienen una multitud de microorganismos como, por ejemplo, bacterias del tipo Pseudomonas vesicularis, Enterobacter cloacae, Citrabacter freundi y Enterobacter amnigenus, las cuales debido a las condiciones reinantes en estos sistemas tienen un crecimiento rápido. Por lo tanto, debido a la multiplicación y al metabolismo de los microorganismos pueden producirse en estos medios masas biológicas, conocidas como sustancias poliméricas extracelulares, que frecuentemente con cationes inorgánicos polivalentes dan por resultado geles y se adhieren a las partes de la REF: 160682 instalación. Los depósitos pueden conducir en las tuberías a .una notable perdida de presión que en proporción es mayor al estrechamiento de la sección transversal que se produce. Además, estos los depósitos pueden acelerar la corrosión de las partes de la instalación, en virtud de que los geles la concentración local de oxígeno, potencial reductor, el contenido de sales y, por consiguiente, la capacidad de conducción eléctrica es diferente al resto del entorno. Si a partir de estos los depósitos se producen estructuras mayores, existe el riesgo de que estas se desprendan y redunden en daños a los equipos y a las masas producidas. En los circuitos refrigerantes los depósitos constituyen una capa aislante que puede reducir considerablemente el grado de efectividad de la transferencia térmica, en virtud de que en el sitio del depósito tiene lugar una transferencia térmica por difusión en lugar de por convección. Se debe hacer notar que los depósitos orgánicos dan por resultado un efecto aislante notablemente mayor que los depósitos inorgánicos. Son de particular importancia las mezclas de depósitos orgánicos e inorgánicos, en virtud de que los depósitos orgánicos encuentran buenas condiciones de crecimiento y supervivencia en las amplias superficies de los depósitos inorgánicos.

En particular en la producción de papel es necesario impedir estos procesos de crecimiento biológico en . el proceso de producción, para lo cual actualmente se usan microbicidas (agentes con actividad biocida, funguicida (contra mucílago) ) a base de sustancias tóxicas con actividad intensa. Además de los problemas aunados al manejo y el transporte seguro de estas sustancias tóxicas, y a la limitación de la actividad al área de aplicación deseada es necesario usar varios de estos microbicidas en combinación y de manera alternadamente sucesiva con el fin de combatir la resistencia de los microorganismos contra el producto justamente aplicado. Además, la extirpación de los microorganismos no significa al mismo tiempo que estos se hayan eliminado del sistema. Frecuentemente permanece la biomasa muerta que constituye una fuente de alimentación para los microorganismos subsiguientes . Los depósitos son simultáneamente una barrera contra los agentes con actividad biocida, y pueden proteger efectivamente la penetración de estos. Por este motivo es de importancia definitiva eliminar del sistema estos tipos de geles y los depósitos. En el documento WO 95/15296 se describen emulsiones de aceite en agua que impiden la formación de mucílago en los sistemas de conducción de agua. Las emulsiones de aceite en agua expuestas consisten de una fase hidrófoba (fase oleosa) , al menos un emulsionante y agua, y en su fase hidrófoba contienen un principio activo que puede ser. un terpeno acíclico, monocíclico y/o bicíclico, en particular un hidrocarburo de terpeno. Constituye una desventaja el que sólo es posible evitar depósitos orgánicos y el que se trata de una emulsión. El experto sabe que las emulsiones tienden a la separación en función del manejo, la temperatura de almacenamiento y la duración del almacenamiento, con lo cual se pierde el efecto. Además de los depósitos orgánicos debidos a procesos microbiales, en los sistemas de conducción de agua de la producción de papel, en particular en el procesamiento de papel usado y papel reciclado existen los depósitos que constan de resinas y residuos de adhesivos. Estos los depósitos también se pueden presentar incluso si el sistema no contiene microorganismos. Los efectos negativos sobre las partes de la instalación y la totalidad del proceso son análogos a los precedentemente descritos . En el documento US 5,863,385 se describe el uso de las emulsiones de aceite en agua análogas a las del documento O 95/15296 para el tratamiento de máquinas para la producción de celulosa, papel y cartón con el objeto de limpiar estos equipos de las impurezas adheridas de resinas naturales y/o polímeros sintéticos así como para impedir el ensuciamiento de estos equipos mediante este tipo de impurezas.

El documento US 5,916,857 describe la remoción de residuos de resina adhesivos en máquinas de papel mediante agentes de limpieza que constan de una mezcla de destilados de petróleo alifáticos, d-limonenos y ésteres alifáticos de ácido dicarboxílico . Además de los depósitos de origen y composición orgánica descritos, en los sistemas de suministro de agua se pueden producir los depósitos inorgánicos que son formados por las sales y compuestos del agua utilizada para los procesos. En particular se deben mencionar los cloruros, sulfatos, fosfatos y carbohidratos alcalinotérreos . Una parte de estos cationes y aniones puede formar sales u óxidos/hidróxidos insolubles que al excederse la respectiva solubilidad del producto se depositan. En particular los carbohidratos solubles se convierten en carbonatos con el calor, siendo que con la temperatura elevada una parte de las sales de calcio se deposita como carbonato de calcio difícilmente soluble. En el caso de altas concentraciones de magnesio también se pueden depositar carbonatos de magnesio, o, en el caso de un valor pH correspondiente, también hidróxidos . Un problema de sedimentación conocido en las plantas de aguas residuales también es la formación de fosfato de magnesio y amonio. Otros los depósitos posibles constan de sulfato de calcio, silicatos y fosfatos en sus formas más diversas, las cuales de acuerdo a las condiciones del sistema como, por ejemplo, valor pH, temperatura y grado de saturación tienden a la formación de depósitos. En el campo de la producción de papel destacan particularmente los depósitos de oxalato de calcio, en virtud de que en la madera existe ácido oxálico y durante el proceso de blanqueado se forma mediante la disgregación oxidante de lignina y de mono-, oligo- o polisac ridos como, por ejemplo, xilano. Las sustancias que impiden la precipitación de compuestos difícilmente solubles las conoce el experto como estabilizadores de dureza. Se mencionan ejemplarmente: polifosfatos inorgánicos, sulfonatos de lignina, productos de condensación de ácido sulfonaftalínico, ácidos fosfónicos, ácidos aminometilenfosfónicos , esteres de ácido fosfórico, ácidos fosfoncarboxílieos así como ácidos policarboxílicos, por ejemplo, del tipo de las poliacrilamidas parcialmente saponificadas o de los polímeros y copolímeros del ácido acrílico. La desventaja de las sustancias mencionadas es que algunos de estos formadores de complejos son tóxicos y solamente es posible evitar los depósitos inorgánicos. Además de los depósitos de compuestos inorgánicos insolubles que se acaban de producir también pueden conducir a los depósitos las partículas insolubles que ya existen en el sistema refrigerante. Este segundo gran grupo de formadores de depósitos inorgánicos son los sólidos en suspensión que resultan del sistema o que son incorporados al sistema por el aire en el caso de sistemas refrigerantes abiertos . Los sólidos en suspensión se sedimentan en sitios con poca velocidad de flujo en el sistema. El depósito que se produce de esta manera puede resultar de productos de corrosión de los materiales, de polvos y sólidos que se introducen con el agua adicionada. Además es posible que se formen mezclas de los depósitos que constan de sedimentos e incrustaciones . Desde hace tiempo se conocen productos, la mayoría de las veces del grupo de los polímeros, que adoptan la función de agentes de dispersión, es decir, estabilizan las partículas de sólidos de distribución micro-dispersa contra la sedimentación y la formación de lodo. Se usan ácidos policarboxílicos, por ejemplo del tipo de las poliacrilamidas parcialmente saponificadas o de los polímeros y copolímeros de ácido acrílico con diferentes comonómeros as como sulfonatos de poliestireno, sulfonatos de polivinilo, compuestos de amonio cuaternario, poliacrilamidas no saponificadas y polialquilenglicoles . El estado de la técnica se revela entre otras en las publicaciones siguientes: EP 818423 Al, US 4455235, GB 2105319, GB 2152919. La desventaja es que solamente es possible evitar efectivamente los depósitos inorgánicos. El experto sabe que en los sistemas de suministro, de agua frecuentemente no se conoce la naturaleza química exacta de los depósitos, y que fluctúa por las variaciones climáticas de las estaciones del año. Debido a las fluctuaciones de concentración en función de la temperatura de los gases que se desprenden varía simult neamente el contenido de formadores de dureza solubles. También la concentración de los micro-organismos en función del clima se ve sujeta a las fluctuaciones de las estaciones del año. Así, en una planta productora puede ser necesario evitar diferentes depósitos en función de la estación del año, es decir, que es necesario tomar diferentes medidas. En los períodos del cambio de clima invierno-verano y viceversa esto resulta particularmente crítico. Por esto mismo tampoco se han escatimado esfuerzos por reprimir los depósitos simultáneamente mediante el uso de polímeros y agentes con actividad biocida, como se describen en el documento ?? 892838 Bl ó WO 96/14092. También con este método es inconveniente el manejo de agentes con actividad biocida venenosos o peligrosos. En el documento US 5756624 se describen terpolímeros de terpeno que constan de al menos 10% de terpeno y otros monómeros del grupo de los ácidos monocarboxílieos oleflaicamente insaturados con 3 a 5 átomos de carbono y sus esteres, que se obtienen mediante el proceso de polimerización en masa. La desventaja reside en que con. la polimerización descrita sin disolventes se alcanzan, entre otras cosas altas temperaturas, debido a lo cual se produce una coloración indeseada del producto. Además, los polímeros que se obtienen de esta manera no son solubles en agua, en todo caso sólo se pueden dispersar. Se propone el uso, entre otras cosas, de otorgadores de pegajosidad para adhesivos y como formadores . Lo mismo es aplicable también al documento DE 43 32 806 Al, en el cual se exponen asimismo los usos precedentemente mencionados. Esta publicación describe copolímeros de terpenos sin enlaces dobles conjugados y compuestos de vinilo y/o ácidos dicarboxílicos con un enlace doble C-C así como sus derivados como comonómeros que se obtienen preferiblemente mediante una polimerización en masa radical. No obstante que se mencionan como disolventes orgánicos los líquidos orgánicos que tienen la propiedad de disolver el copolímero de terpeno o los comonómeros respectivamente monómeros a la temperatura ambiente, esta publicación se centra completamente en la polimerización en masa radical como método de producción de los copolímeros de terpeno que en ella se describen. No se describe una forma de producción de estos copolímeros de terpeno mediante polimerización radical en solución en fase acuosa. Más bien se exponen como desventajosas las polimerizaciones en solución catiónicas en general, y también las radicales . Las dispersiones de copolímeros que contienen terpenos insolubles en agua, solamente capaces de dispersarse en agua se describen en el documento DE 35 36 931 Al. La característica fundamental de los copolímeros mencionados en ella es su adecuación para ser usados en dispersiones de aglutinantes, en particular para recubrimientos industriales en los que es importante una reducida absorción de agua o esponjamiento por agua y en los que se debe contar con una frecuente o larga carga de agua de los recubrimientos. No es posible un uso de estas dispersiones de copolímeros que contienen terpenos para prevenir los depósitos inorgánicos u orgánicos en sistemas de suministro de agua como, por ejemplo, en sistemas de agua de uso o de desecho, en circuitos de enfriamiento, en plantas desalinizadoras de agua de mar, en instalaciones de osmosis inversa, para el acondicionamiento de agua salobre, en la obtención de azúcar a partir de remolacha azucarera, etc., en virtud de perfil de propiedades precedentemente mencionado de estos copolímeros . Las copolimerizaciones radicales de terpenos con anhídrido de ácido maléico también se describieron en la revista Eur. Polym. J. , 24 (5), 453-6, 1988. Estas reacciones se llevan a cabo como polimerizaciones en solución, por ejemplo, en el benceno de tetrahidrofurano, en dioxano o en tolueno . Estos disolventes en parte venenosos y provocadores de cáncer se deben posteriormente confinar incurriendo en gastos considerables. No se describe la polimerización en masa. Por consiguiente fue el objeto de la invención proporcionar sustancias respectivamente composiciones y métodos para su producción para evitar la formación de depósitos en sistemas de suministro de agua, las cuales en comparación con los medios conocidos utilizados hasta ahora no son tóxicas, se pueden producir fácilmente a partir de componentes fácilmente adquirxbles y que se pueden almacenar durante períodos más largos sin pérdida de su función. En virtud del uso en sistemas de suministro de agua debe ser posible la solubilidad en agua. La actividad debe ser efectiva tanto contra depósitos inorgánicos como también orgánicos, y en particular también contra las combinaciones de ambos tipos de depósitos. Además se deberá obtener una evitación confiable de la sedimentación de sólidos con las condiciones dadas del sistema. Además de este efecto estabilizador y de dispersión, las sustancias y composiciones deben llevar a cabo su actividad de manera uniforme e independiente de las variaciones de temperatura de las estaciones del año. El problema se solucionó de conformidad con la invención al proporcionar copolímeros solubles en agua compuestos de a) monómeros monoetilénicamente insaturados que tienen grupos ácidos, y b) al menos uno de los componentes hidrófobos copolimerizables siguientes que contienen un enlace doble insaturado bl)un terpeno acíclico, monocíclico y/o biciclico, en particular un hidrocarburo de terpeno b2)un hidrocarburo normal o isomérico, insaturado, de cadena abierta o cícliclo con 8 a 30 átomos de carbón b3) un alcohol graso insaturado o un ácido graso insaturado con respectivamente 8 a 30 átomos de carbono, y sus ésteres y amidas con alcoholes alifáticos saturados, aminas y ácidos, caracterizado porque los copolímeros se forman mediante la copolimerización radical de los componentes a) y b) en fase acuosa. Los copolímeros de conformidad con la invención son inesperadamente bien solubles en agua en comparación con los productos del estado de la técnica, las soluciones son incoloras y transparentes. No solamente pueden impedir la formación de depósitos tanto inorgánicos como también orgánicos, sino que también tienen un nivel de propiedades notablemente mejorado frente a los poliacrilatos puros para evitar los depósitos inorgánicos. En particular, los productos también son adecuados para evitar los depósitos orgánicos/inorgánicos mixtos. Adicionalmente a lo anterior, los productos descritos también son excelentemente adecuados para ser usados contra micro-organismos en sistemas de agua como, por ejemplo, en la producción de azúcar de remolacha azucarera o en circuitos de agua de la producción de papel o en las plantas depuradoras de agua. Los monómeros a) insaturados, portadores de grupos ácidos que se usan de conformidad con la invención son ácidos monocarboxílicos como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido vinilacético, semiéster del ácido maléico, semiamida del ácido maleico, ácidos dicarboxilicos como, por ejemplo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácidos sulfónicos como, por ejemplo, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, ácido (met) alilsulfónico, ácido 2-acrilamido-2 -metil-l-propansulfónico, así como sus sales alcalinas y/o de amonio. Preferiblemente los ácidos monocarboxílicos se seleccionan del grupo de ácido acrílico, ácido metacrílico y los ácidos sulfónicos del grupo del ácido vinilsulfónico, (met) alilsulfónico y 2-acrilamido-2-metil-l-propansulfónico .

De los ácidos monocarboxílicos son particularmente preferidos el ácido acrílico así como sus sales de álcali y/o amonio y sus mezclas. En otra forma de realización preferida se usan en combinación monómeros que contienen ácido monocarboxílico y grupos de ácido sulfónico asi como sus sales de álcali y/o amonio, siendo que la proporción de los monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico es de 0.1 a 40% en peso, preferiblemente 1 a 25% en peso. Los grupos ácidos en los copolímeros de conformidad con la invención se neutralizan generalmente hasta 1 a 75%, preferiblemente hasta 2 a 50%, y de manera particularmente preferida hasta 5 a 30%. Preferiblemente existen como sales de álcali o amonio. Como componentes b) hidrófobos se mencionan ejemplarmente para bl) : terpenos naturales y sintéticos, por ejemplo, pinenos como alfa-pineno y beta-pineno, terpinolenos, limoneno (dipentenos) , beta-terpinenos, gama-terpinenos, alfa-tuyenos, sabinenos, delta-sup .3-carenos , canfeno, beta-cadineno, beta-cariofileno, cedreno, bisalbonenos como alfa-bisalboneno, beta-bisalboneno, gama-bisalboneno, cingiberenos, humulona, (alfa-cariofil-l-enos) , alfa-esencia de citronela, linalol, geraniol, nerol , ipsenol, alfa-terpineol , D-terpineol- (4) , dihidrocarveol , nerolidol, farnesol, alfa-eudesmol , beta-eudesmol , citral, D-citronelal , carvona, D-pulegona, piperitona, carvenona, bisaboleno, beta-selineno, alfa-santaleno, vitamina A, ácido abetínico y mezclas de estos medios, así como extractos de yacimientos naturales como, por ejemplo, terpenos de naranja. De los terpenos se prefieren, pinenos, ner.ol, citral y citronelal, canfeno, limonenos/dipentenos y linalol. Se prefieren particularmente limonenos/dipentenos y pinenos . Como hidrocarburos b2) insaturados se mencionan ejemplarmente: n-alquenos lineales monoinsaturados respectivamente monoolefinas , isoalquenos ramificados y cicloalguenos , todos los compuestos precedentemente mencionados con 8 a 30 átomos de carbón, en particular n-alquenos con doble enlace en posición terminal (ct-olefinas) como, por ejemplo, 1-octeno, 1-nonas, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-triaconteno así como todos/todas los/las alquenos/olefinas precedentemente mencionados con enlace doble interno. Se mencionan ejemplarmente para b3) : un monoalquiléster de ácido graso, una amida de ácido graso o una monoalquilamida de ácido graso, un ácido graso insaturado, un mono o poliéster de un ácido graso insaturado con polioles, excepto polietilenglicoles , una mono o poliamida de ácidos grasos insaturados y poliaminas alifáticas con dos a seis átomos de nitrógeno, ácido oleico, octiléster de ácido oleico, mono y trioleato de glicerina, oleatos de sorbitan. En una forma de realización preferida la unidad de alcohol graso o ácido graso comprende 8 a 30 átomos de carbono . Como componente copolimerizable b) particularmente preferida se usa un terpenoacíclico y/o hidrocarburo de terpeno monocíclico y/o bicíclico. La proporción del componente b) en el copolímero se encuentra generalmente en 0.001 a 50% en peso, preferiblemente en 0.01 a 30% en peso, y de manera particularmente preferida en 0.2 < 20% en peso. Para modificar adicionalmente las propiedades del polímero, es opcional usar además de los monómeros precedentemente mencionados hasta 40% en peso de otros comonómeros c) solubles en la preparación polimérica acuosa como, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida, acrilonitrilo, etoxilados de (met) alilalcohol y los ásteres del ácido mono (met) acrílico de alcoholes o etixolados como, por ejemplo, hidroxietil (met) acrilato, hidroxipropil (met) -acrilato, metoxipolietilenglicol (met) acrilato . Como monómeros adecuados adicionales se mencionan ejemplarmente: N, M-dimetilaminoetil (met) acrilato, N,N-dimetilaminopropil (met) -acrilato, N,N-dimetilaminoetil (met) acrilamida y N,N-dimetilaminopropil (met) acrilamida, siendo que se usan preferiblemente ?,?-dimetilaminoetilacrilato y N,N-dimetilaminopropilacrilamida . De conformidad con la invención también es posible usar como componente c) monómeros que corresponden a la fórmula siguiente : H2C=CRl-CO-X-R2-N(R3) 3Y- en la que Rl = H, CH3 R2 = grupo alquileno C2 - C4 R3 = H, grupo alquilo Cl - C4 X = O, NH Y = Cl, S04. Mediante la reacción de hidrólisis es posible después de la polimerización formar opcionalmente grupos ácidos a partir de estos comonómeros adicionales. Los pesos medios de peso molecular Mw de los copolímeros de conformidad con la invención se encuentran en un intervalo menor o igual 500,000 g/mol, preferiblemente menor o igual 100,000 g/mol, y de manera particularmente preferida entre 1,000 y 10,000 g/mol. Es además objeto de la invención un método para la producción de los polímeros de conformidad con la invención, el cual se caracteriza porque la producción de los copolímeros solubles en agua se lleva a cabo mediante polimerización radical de los componentes monómeros en fase acuosa . La concentración de los monómeros en la preparación polimérica acuosa es usualmente de 10 a 70% en peso, preferiblemente 20 a 60% en peso.

Los componentes monómeros a) ácidos se pueden neutralizar parcial o totalmente previamente a . la polimerización, siendo que preferiblemente se neutralizan 1 a 50%, de manera particularmente preferida 5 a 20% de los monómeros a) . Para la neutralización se usan preferible las bases que no ejercen una influencia negativa sobre la posterior polimerización. Se prefiere usar sosa cáustica y/o potasa cáustica y/o amoniaco, de manera particularmente preferida sosa cáustica. Pero en principio también es posible usar otras bases, como, por ejemplo, aminas alifáticas o aminoalcoholes alifáticos. En otra forma de realización los monómeros ácidos no se neutralizan previamente a la polimerización. En caso deseado puede entonces efectuarse la neutralización después de la reacción de polimerización. En una forma preferida de realización del método, los componentes monómeros b) se alimentan a la preparación de polimerización como emulsión de aceite en agua. La proporción de la fase oleosa en la emulsión de aceite en agua es de 1 a 90% en peso, preferiblemente 1 a 50% en peso, y de manera particularmente preferida 5 a 30% en peso de la totalidad de la emulsión. La producción de las emulsiones que se usan de conformidad con la invención, en particular de las emulsiones estables de aceite en agua es conocida, por ejemplo, por el documento O 95/15296. Para este propósito el componente oleoso se emulsifica en agua mediante emulsionantes de aceite en agua adecuados que .son conocidos. La selección de los emulsionantes se efectúa de acuerdo a criterios conocidos por el experto. Para la polimerización de los copolímeros de conformidad con la invención en fase acuosa entran en consideración varios procesos, por ejemplo, polimerización en solución, polimerización en emulsión inversa y polimerización en suspensión inversa. Se prefiere llevar a cabo la polimerización en solución. La polimerización en solución puede tener lugar de manera continua o discontinua.

La solución de monómeros se enfría antes del inicio de la polimerización a una temperatura inferior a 30°C, preferiblemente inferior a 20 °C en la polimerización en solución adiabática. La polimerización puede ser iniciada mediante diferentes condiciones, como, por ejemplo, mediante radiación con rayos radioactivos, electromagnéticos o ultravioleta, o mediante la reacción de reducción de dos compuestos, como, por ejemplo, hidrosulfito de sodio con persulfato de potasio o ácido ascórbico con peróxido de hidrógeno. También es posible usar como iniciador de la polimerización la descomposición térmicamente desencadenada de un iniciador radical como, por ejemplo, azobisisobutironitrilo, peroxidisulfato de sodio, t-butilhidroperóxido o dibenzoilperóxido . Adicionalmente es posible la combinación de varios de los métodos precedentemente mencionados. Preferiblemente se usan componentes iniciadores solubles en agua. Del estado de la técnica es posible obtener para este propósito un amplio espectro de posibilidades de variación con relación a las proporciones de concentración, temperaturas, tipo y cantidad de los iniciadores como también de los catalizadores posteriores. Para ajustar el peso molecular deseado de los polímeros puede ser necesario polimerizar en la presencia de reguladores del peso molecular, es decir, las sustancias usuales interruptoras de cadenas. Entre los reguladores del peso molecular adecuados se cuentan, por ejemplo, aldehidos como formaldehído, acetaldehído, propionaldehido, n-butiraldehido, isobutiraldehido, ácido fórmico, formiato de amonio, hidroxilamina así como su sulfato, cloruro o fosfato, compuestos que contienen grupos SH, como, ácido tioglicólico, ácido mercaptopropiónico, mercaptoetanol , mercaptoetanol, mercaptobutanol , mercaptohexanol , ácido tiomaléico, tiofenol, 4-ter-butiltiofenol, n-dodecalmercaptano y/o ter-dodecilmercaptano . Otros ejemplos de reguladores de la polimerización son alilalcohol , butenol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, glicol, glicerina, pentaeritrito, ácido hipofosforoso y sus sales, como, por ejemplo, hipofosfito de sodio. En cuanto se requiere su uso, los reguladores de la polimerización, se usan en cantidades de hasta 30% en peso con relación a los monómeros. Preferiblemente se polimeriza en presencia de 0.5 a 15% en peso de un regulador de polimerización que contiene grupos SH, con relación a los monómeros. La adición de los componentes monómeros a la preparación de polimerización puede suceder de manera que o bien se preparan los monómeros o se dosifican por separado o mezclados completa o parcialmente. La selección del método adecuado se rige, entre otras cosas, de acuerdo a la concentración de los monómeros en la preparación de polimerización, la magnitud de la preparación de . polimerización y la velocidad con la cual se incorpora el componente b) en el copolimero. Para la intro-polimerización el componente b) puede ser conveniente adicionarle emulsionantes a la preparación de polimerización. El valor pH de las soluciones poliméricas que se producen de acuerdo al método de conformidad con la invención se ajusta entre 1 a 10, preferiblemente 3 a 7, y de manera particularmente preferida entre 2.5 y 3.5 con las bases adecuadas, como, por ejemplo, sosa cáustica, sosa potásica . La copolimerización en fase acuosa de conformidad con la invención se desarrolla de manera sencilla y sin problemas y conduce a soluciones transparentes que se pueden usar directamente sin aislar el polímero. En contraposición a esto, con los complejos procesos de polimerización en disolventes orgánicos ecológicamente perniciosos o procesos de polimerización en masa que se describen en el estado de la técnica se producen copolimeros muy decolorados, que en agua no son solubles, sino que en todo caso solamente se pueden dispersar. Uso de los copolimeros de conformidad con la invención Los copolimeros y respectivamente soluciones de copolimeros a ser usadas de conformidad con la invención se usan como tales o diluidas con agua o mezclas que contienen agua y/o disolventes. La adición del copolimero al sistema que suministra agua se puede seleccionar a discreción, preferiblemente la adición única o múltiple o continua se lleva a cabo en aquellos puntos en los que se presenta una carga intensa por microbios o sus productos de metabolismo. Una carga intensa de microbios se presenta, por ejemplo, en la producción de papel, en las afluencias de sustancias de partes de papel usado u otros materiales reciclados. En los sistemas de enfriamiento la adición se lleva a cabo o bien directamente al sistema o al agua de adición. El uso tiene lugar en circuitos refrigerantes abiertos y cerrados a diferentes números de espesamiento, en particular entre 1 y 15, siendo que las temperaturas se encuentran entre 5 y 250 °C en función de las condiciones climáticas y del proceso. La gama de pH en estas aplicaciones es de aproximadamente 4 a 12 , - la cantidad de adición de los copolímeros de conformidad con la invención es de 0.1 a 5000 ppm, preferiblemente 0.5 a 1000 ppm, y de manera particularmente preferida de 1 a 100 ppm, con relación al sistema de suministro de agua. Si los copolímeros de conformidad con la invención se usan en el campo de la fabricación de papel, el contenido del componente b) es preferiblemente >10%, para aplicaciones en el campo de agua refrigerante se encuentra en <10%, preferiblemente <5%, y de manera particularmente preferida <1%. Otro campo de aplicación de este tipo de sustancias es la dispersión y molienda de los más diversos pigmentos inorgánicos para la industria del papel y la industria de la cerámica, la industria de materiales para construcción (por ejemplo, cemento de color) y la industria química. También en la producción de colorantes se usan agentes de dispersión para una multitud de productos. Así, por ejemplo, se usan aproximadamente 0.1 a 5% en peso de agente de dispersión con relación al pigmento para obtener la dispersión y para la molienda, por ejemplo al dispersar caolín o CaC03, siendo que los valores pH se encuentran entre 6 y 10 y se producen lechadas con 50 a 80% en peso de contenido de pigmento. Las lechadas tienen, un intervalo de viscosidad que preferiblemente se encuentra entre 200 a 1500 mPas . En la molienda/dispersión de colorantes se requieren cantidades de agente de dispersión notablemente mayores. Así, por ejemplo, en los colorantes de dispersión se usan de 10 a 50% de agente de dispersión con relación a la proporción de colorante. Con los copolímeros de conformidad con la invención se obtiene una viscosidad que facilita el bombeo de las lechadas en el proceso de secado por aspersión . Otro campo de aplicación de los productos es evitar los depósitos en las plantas depuradoras de agua comunales e industriales. En estas aplicaciones el valor pH se encuentra en aproximadamente 4 a 12, la dosificación es de 0.1 a 2000 ppm, preferiblemente 0.5 a 500 ppm, y de manera parti ularmente preferida de 2 a 100 ppm con relación al sistema de suministro de agua. Las temperaturas son diferentes en función de las condiciones climáticas y los parámetros del proceso, y pueden ser de hasta 100 °C. En los detergentes y limpiadores los polímeros de conformidad con la invención convenientemente se usan dentro del sistema formador/coformador . En el campo de la industria textil los copolímeros de conformidad con la invención se usan en el tratamiento previo de los géneros textiles, el blanqueador, el teñido, el lavado posterior, el apresto y como encolador. En la industria del cuero es posible usar los copolimeros de conformidad con la invención tanto en el tratamiento de las pieles de animales sin curtir como también durante el curtido y el curtido posterior de los cueros. Durante el curtido de los cueros los copolimeros tienen por efecto un incremento de la absorción de cromo por parte del cuero, en el curtido posterior tienen una actividad favorable a la coloración, el cuerpo y la resistencia del graneado. Para determinadas aplicaciones se comprobó que es conveniente adicionarles a las soluciones de copolimeros de conformidad con la invención cantidades adicionales de terpenos, preferiblemente en la forma de una emulsión de aceite en agua. La invención se explica mediante los ejemplos siguientes : Métodos de prueba: 1. Prueba de la inhibición dinámica de depósitos La medición se lleva a cabo con lo que se conoce como una Unidad de Medición y Control de Presión (P.M.A.C. por sus siglas en inglés) . Un caudal constante de 2 [1/h] de una mezcla estequiométrica de una solución de dihidrato de cloruro de calcio o respectivamente bicarbonato de sodio en agua. VE (dureza de calcio calculada: 30° dH) se conduce a través de un capilar metálico con forma de espiral (longitud: 1 [m] , diámetro interior: 1.1 [rara] ) que se encuentra en un baño caliente de 90 [°C] . Ambas soluciones se reúnen solamente al estar directamente frente al capilar. El agente antidepósito se adiciona a la solución de bicarbonato de sodio previamente al inicio de la prueba. La serie de pruebas comienza con una dosificación de 4.5 ppm del agente antidepósito (con relación a la sustancia seca) . El tiempo de la prueba es de una hora. Tan pronto como se forman depósitos en las paredes internas del capilar metálico su diámetro interno se reduce. Pero en virtud de que las bombas transportan un caudal constante se incrementa la presión frente al capilar metálico. La variación de la presión se mide continuamente y se registra mediante aparatos registradores. Si después del tiempo de prueba no se produjo la formación de un depósito, entonces se lleva a cabo otra prueba con una dosificación reducida. La meta es determinar la dosificación con la que se obtiene la formación de un depósito. Las pruebas sirven para comparar los productos, es decir, las pruebas de los productos a ser comparados se deben llevar a cabo con capilares idénticos. Para la serie de pruebas con uno o varios productos se escoge un producto estándar con respecto al cual se relacionan los resultados de la serie de pruebas. Para este propósito se llevan a cabo pruebas con este producto estándar con las dosificaciones que entran en consideración. El cociente de depósito al que se recurre para la comparación se calcula conforme a: presión de la prueba de producto después de 40 minutos dividida entre la presión de la prueba estándar después de 40 minutos. Naturalmente que ambas pruebas se deben haber llevado a cabo con la misma dosificación. 2. Determinación de la capacidad relativa de dispersión en comparación con el caolín (DVK) El método de prueba sirva para determinar la capacidad de dispersión de polielectrolitos frente a partículas de suciedad en los circuitos de agua refrigerante. Procedimiento: en un matraz se cargan 1.170 g de caolín (10,000 ppm) y mediante una etiqueta se adicionan 116 mi de agua desionizada. A continuación se dispersa durante 10 minutos con un agitador magnético a aproximadamente 600 rpm. Al hacer esto se ajusta el valor pH en 8.5 con NaOH al 4%. Con el agitador magnético en operación se extraen 19 mi con una pipeta y se llenan hasta la altura de 13 cm en un tubo de ensayo. A continuación se extrae enseguida con una jeringa de 2 mi con cánula aproximadamente 1.5 mi de la dispersión. Al hacer esto la punta de la cánula se deberá sumergir aproximadamente 9 a 10 cm desde el borde superior del tubo de ensayo, es decir, aproximadamente 6 a 7 cm -desde el borde superior del líquido. De la prueba extraída se carga inmediatamente 1.000 g en una copa de vidrio y se diluye con agua desionizada. La extinción de esta prueba se mide (prueba cero, dispersión sin agente de dispersión en el momento 0) . El resto de la dispersión obtiene una adición de agente de dispersión de 20 ppm de sustancia seca. Las pruebas se dejan reposar durante 5 horas y a continuación se extrae como ya descrito en lo precedente en cada caso una prueba de aproximadamente 1.5 mi y se diluye de la misma manera. También de estas pruebas se mide inmediatamente la extinción a 450 nm (valor de la prueba) . Evaluación: la capacidad de dispersión relativa después de un tiempo de reposo de 5 horas resulta de la comparación con la prueba cero, la cual se establece como el 100%. Los valores de la prueba son entonces de x% . 3. Aparatos para probar con respecto a depósitos orgánicos Celda de flujo continuo: La medición de la efectividad en evitar depósitos orgánicos se lleva a cabo con una celda de flujo continuo mediante la evaluación de los depósitos que se producen en un cuerpo de prueba de acero, y debe representar las condiciones en una planta para la producción de papel: La estructura consiste de un matraz Erlenmeyer de 250 mi que se mueve sobre un aparato vibrador (denominación .GFL 3031) con 160 revoluciones por minuto. El matraz se llena con la solución acuosa y su temperatura se regula a 45°C. Al interior del matraz penetran ambos extremos de una manguera de silicón (4 x 7 mm) . Mediante una bomba (Watson Marlow 313 S) se ajusta en la manguera un caudal de 80 mililitros por minuto. La totalidad del volumen que se encuentra en circulación es de 50 mi. En el centro de la manguera se encuentra una parte de la manguera de silicón de 10 x 15 mm en la cual se inserta una pieza de prueba (con diámetro de 15 mm y grosor de 2 mm, de acero inoxidable HAST AISI 316L) .

Durante la prueba todo el sistema se mantiene a una temperatura de 45 °C. Antes de cada nueva prueba se limpian a la perfección todos los componentes del sistema. Se usa el agua que existe en la respectiva planta de producción de papel. Primero se adicionan al agua 200 ppm de los polímeros descritos en los ejemplos y los ejemplos de prueba (Fabrik Stora Enso Inkeroinen, extraídos el 10.01.2002, empaques de alimentos y tabla gráfica, parcialmente recubierta, 30% de rechazo y 70% TMP, pH del agua 6.5; temperatura del proceso 50 a 55 °C) y se dejan en flujo continuo durante 20 horas en la celda de flujo continuo. A continuación las piezas de prueba se observan debajo de un microscopio electrónico reticulado y/o un microscopio de epifluorescencia, y en cada caso se comparan una con otra con respecto a cantidad, tamaño y forma de los depósitos. Se lleva a cabo una relación de manera que la prueba más limpia se designa con 1, la que sigue más limpia con 2, etc. En este aspecto se deberá observar que en una serie de pruebas comparativas se examina la misma agua al mismo tiempo y bajo las mismas condiciones. 4. Determinación del efecto de dispersión de los agentes de dispersión en lechadas de pigmento Este método sirve para determinar la cantidad de agente de dispersión necesaria para una lechada de pigmento con un contenido de pigmento (aproximadamente 30 a 80%) y valor pH predeterminados. En un matraz de 600 mi se introducen 166 g de agua desionizada con la cantidad deseada de agente auxiliar de dispersión y NaOH para ajustar el pH. Con agitación a 4000 min-1 se introducen espolvoreando en porciones 434 g de pigmento . Después de haber cargado la cantidad total de pigmento se sigue agitando durante 15 min con 5000 min"1 revoluciones. En la lechada se ajusta un contenido de sólidos de aproximadamente 73%. Después del intervalo de agitación de 15 minutos se examina la muestra con respecto al contenido de sólidos con el secador infrarrojo y después de esto se regula la temperatura de la prueba en 25 °C. A continuación se lleva a cabo una medición de la viscosidad de la lechada con un viscómetro Brookfield a 100 min"1. Se recomienda efectuar esta prueba con aproximadamente. 4 concentraciones distintas del agente de dispersión para determinar la dosificación óptima. Una prueba de la dispersión se diluye con agua desionizada a 1:9 y se mide el valor pH. 5. Determinación de la aptitud de un agente auxiliar de molienda/dispersión para producir una lechada de pigmento Como aparato de ensayo sirve el molino de perlas de laboratorio "Dyno-Mill KDL-Spezial" . Con un agitador de laboratorio se dispersa una mezcla de 638 g de agua desionizada con la cantidad deseada de agente de molienda/dispersión y NaOH para ajustar el pH. El contenido de sólidos resultante de la lechada se encuentra aquí en aproximadamente 75% en peso. Después de esto el producto se transfiere al molino de perlas de laboratorio y se arrancan el molino y la bomba. Se registra la velocidad de los discos en m/s y la duración de la molienda. Después de transcurrido el tiempo seleccionado se regula la temperatura de la lechada e 20 °C, se transfiere al agitador y se agita dos minutos a 1000 min"1. Después de esto se llevan a cabo la medición de la viscosidad con el viscosímetro Brookfield y la medición del valor pH en dilución al 10%. Al final se determina la distribución del tamaño de partículas en una báscula de sedimentación (Sedigraph) . Descripción de las pruebas Ejemplo comparativo 1 70 g de terpeno de naranja, 5.0 g de hexadecanol, 30 g de un sulfonato de parafina al 75%, 7 g de un oleilalcohol reaccionado con 20 mol de óxido de etileno y 5 g de un laurilalcohol reaccionado con 3 mol de óxido de etileno se funden de manera homogénea y a continuación se calientan a 85 °C con agitación. En esta solución se vierten lentamente 383 g de una solución acuosa al 20% de un ácido homopoliacrílico (Mw 2500) . Con relación a la cantidad utilizada de terpeno es posible comprobar 90% de terpeno libre en el producto mediante Head-Space-GC. Ejemplo comparativo 2 70 g de terpeno de naranja, 5.0 g de hexadecanol, 30 g de un sulfonato de parafina al 75%, 7 g de un oleilalcohol reaccionado con 20 mol de óxido de etileno y 5 g de un laurilalcohol reaccionado con 3 mol de óxido de etileno se funden de manera homogénea y a continuación se calientan a 85°C con agitación. En esta solución se vierten 383 g de agua totalmente desalinizada . La emulsión que se obtiene de esta manera se mezcla bien a la temperatura ambiente con 348.84 g de una solución acuosa a 30% de un ácido homopoliacrílico (Mw 2500) . Con relación a la cantidad utilizada de terpeno es posible comprobar 90% de terpeno libre en el producto mediante Head-Space-GC. Ejemplo 1 En un matraz de polimerización (con agitador, tubo de alimentación de gas y enfriador de reflujo) se preparan 73.55 g de agua, 150.0 g de ácido acrílico (AcS) y 225 g de una emulsión de terpeno de naranja en agua conforme a al documento WO 95/15296 (emulsión B de terpeno) , se somete a flujo de hidrógeno durante una hora y se inicia con 5.7 g de disulfato de peróxido de sodio disueltos en 10 g de agua, 10 g de peróxido de hidrógeno (al 35%) y 20 g de mercaptoetanol . Dentro de 7 minutos la temperatura aumenta de 20°C a 92 °C. A partir de la temperatura máxima se sigue agitando a 92 °C de temperatura interna. Después de 20 minutos se adicionan 0.75 g de azobis (2-amidinopropan) diclorhidrato (disueltos en 5 g de agua) y se mantiene durante 3 horas a reflujo. Con sosa cáustica al 50% se ajusta un valor pH de 2.5. Se obtiene una solución transparente. Con relación a la cantidad utilizada de terpeno se comprueba menos de 40% de terpeno libre en el producto mediante Head-Space-GC, es decir que se copolimeriza más del 60% del terpeno utilizado. Ejemplo comparativo 3: análogo a emulsión B de terpeno del documento WO 95/15296 Ejemplo comparativo 4: En este caso se trabaja en apego al ejemplo 15 del documento US 5,756,624. 4a) La proporción en peso de los monómeros en. el polímero resultante (anhídrido de ácido maléico/terpeno de naranja) es de 70%/30%. 4b) La proporción en peso de los monómeros del polímero resultante (anhídrido de ácido maléicio/terpeno de naranja) es de 80%/20%. En ambos casos se obtiene una pasta sólida color café que es insoluble en agua. Sin embargo, esta pasta se puede disolver, respectivamente dispersar parcialmente en sosa cáustica acuosa. Se usaron dispersiones acuosas al 20% del polímero . Ejemplo comparativo 5: Ácido homopoliacrílico con un peso molecular medio de 2500 Mw. Ej emplo 2 : En un matraz de polimerización (con agitador, tubo de alimentación de gas y enfriador de reflujo) se preparan 415.6 g de agua, 188.8 g de ácido acrílico, 47.2 g de metalilsulfanato de sodio y 11.8 g de una emulsión de terpeno en agua conforme a al documento O 95/15296 (emulsión B de terpeno) , se somete a flujo de hidrógeno durante una hora, se inicia con 8 g de disulfato de peróxido de sodio, 15 g de peróxido de hidrógeno (al 35%) y 20 g de mercaptoetanol . Dentro de 7 minutos la temperatura aumenta de 25 °C a 8 °C. A partir de la temperatura máxima se sigue agitando a 90 °C de temperatura interna. Después de 20 minutos se adicionan 0.75 g de azobis . .(2-amidinopropan) diclorhidrato (disueltos en 5 g de agua) y se agita durante 2 horas. A continuación se adicinan 15 g de peróxido de hidrógeno (al 35%) y se mantiene durante 3 horas a reflujo. Se obtiene una solución transparente. Mediante Head-Space-GC ya solamente se puede comprobar 2 ppm de terpeno libre en el producto. La proporción restante se encuentra copolimerizada . Ej emplo 3 : Igual que en el ejemplo 2. En lugar de la emulsión de terpeno en agua se usaron 1.7 g de terpeno de naranja. Se obtiene una solución transparente. Ej emplo comparativo 6 Copolimero de ácido acrílico y 20% en peso de sodiometalilsulfonato (NaMAS) , peso molecular medio Mw 1900. Ejemplo comparativo 7 Igual que en el ejemplo comparativo 2. Sin embargo, en lugar de un ácido homopoliacrílico se usó el producto del ejemplo comparativo 6. Ejemplo comparativo 8 Como en el ejemplo comparativo. Sin embargo, en lugar de un ácido homopoliacrílico se usó el producto del ejemplo comparativo 6 Tabla 1a: Tabla 1 : Ejemplo [B] VB4a VB4b VB5 Ej. comparativo [VB] Análogo a patente US 5756624 US 5756624 Peso molecular No determinado No determinado 2500 GPC (Mw) Monómero MSA/terpeno MSA/terpeno AcS Porción de terpeno de naranja en la formulación 6 4 0 (%) Cociente de depósito < 40 min. < 40 min. 1.0 estándar P-Mac DVK [%] 32 37 82 Depósito orgánico Observación Dispersión café en Dispersión café en Solución NaOH acuoso NaOH acuoso transparente Soluble en agua Parcialmente Parcialmente Si Tabla 2a: Tabla 2b Resultados de las pruebas de dispersión con CaC03 La siguiente tabla 3 contiene los resultados con respecto a la efectividad como agente de dispersión con los polímeros de los ejemplos 1 y 2 asi como del ejemplo comparativo 1. .

Tabla 3: Los ejemplos de conformidad con la invención con el contenido de terpeno de naranja muestran capacidades de dispersión notablemente mejores que el ejemplo comparativo. Una menor viscosidad indica por lo general claramente una mejor dispersión de las partículas. Resultados de las pruebas de molienda/dispersión con CaCÜ3 La siguiente tabla 4 muestra la efectividad de los polímeros de conformidad con la invención como agentes auxiliares de molienda Tabla 4: Los polímeros de conformidad con la invención muestran un muy buen comportamiento al usarlos como agente auxiliar de la molienda. La comparación con los polímeros auxiliares de la molienda usuales da por resultado viscosidades notablemente menores de las lechadas . de pigmento para los copolímeros de conformidad con la invención.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (23)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Copolimeros solubles en agua de a) monómeros monoetilénicamente insaturados que tienen grupos ácidos, y b al menos uno de los componentes hidrófobos copolimerizables siguientes que contienen un enlace doble insaturado bl) un terpeno acíclico, monocíclico y/o bicíclico, b2) un hidrocarburo normal o isomérico, insaturado, de cadena abierta o cícliclo con 8 a 30 átomos de carbón b3) un alcohol graso insaturado o un ácido graso insaturado con respectivamente 8 a 30 átomos de carbono, y sus ésteres y amidas con alcoholes alifáticos saturados, aminas y ácidos, caracterizado porque los copolimeros se forman mediante la copolimerización radical de los componentes a) y b) en fase acuosa. 2. Copolimeros de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque constan de monómeros monoetilénicamente insaturados que portan grupos ácidos de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados.
3. 3. Copolimeros de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque los monómeros que portan grupos ácidos se seleccionan del grupo ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido vinilacético .
4. 4. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 3, caracterizados porgue los monómeros monoetilénicamente insaturados que portan grupos ácidos constan de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados y ácidos sulfónicos monoetilénicamente insaturados.
5. 5. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 4, caracterizados porque los grupos ácidos de los monómeros se neutralizan en 1 a 75%.
6. 6. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 5, caracterizados porque los grupos ácidos de los monómeros se neutralizan en 5 a 30%.
7. 7. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 6, caracterizados porque el componente de copolimerización es un terpeno acíclico y/o un hidrocarburo de terpeno monocíclico y/o bicíclico.
8. 8. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 8, caracterizados porque la proporción del componente b) es de 0.001 a 50% en peso.
9. 9. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 8, caracterizados porque la proporción del componente b) es de 0.01 a 30% en peso.
10. 10. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 9, caracterizados porque contienen hasta 40% en peso de monómeros c) solubles en agua libres de grupos ácidos.
11. 11. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 10, caracterizados porgue tienen un peso medio molecular inferior o igual a 500,000 g/mol .
12. 12. Copolímeros de conformidad con la reivindicación 11, caracterizados porgue tienen un peso medio molecular entre 1,000 y 10,000 g/mol.
13. 13. Método para producir un copolímero soluble en agua de conformidad con la reivindicación 1 a 12, caracterizado porque los copolímeros se forman mediante la polimerización radical de los componentes monómeros en fase acuosa.
14. 14. Método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porgue la concentración de los componentes que copolimerizan en la preparación polimerica acuosa es de 10 a 70% en peso.
15. 15. Método de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el componente b) se usa en forma de una emulsión de aceite en agua que consta de una fase oleosa hidrófoba, al menos un emulsionante y agua.
16. 16. Método de conformidad con la reivindicación 13 a 15, caracterizado porque la polimerización radical se lleva a cabo en la presencia de reguladores del peso molecular.
17. 17. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 12 para evitar los depósitos orgánicos, inorgánicos y orgánicos/inorgánicos mixtos en sistemas de suministro de agua.
18. 18. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 17 en sistemas de agua de uso o de desecho, en circuitos refrigerantes, en plantas desalinizadoras de agua de mar, en plantas de ósmosis inversa, y para acondicionar agua salobre, y en la obtención de azúcar de remolacha azucarera, en particular para el tratamiento de suspensiones acuosas con remolacha azucarera cortada en pedacitos.
19. 19. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 18 en la obtención de azúcar a partir de remolacha azucarera para el tratamiento de las suspensiones acuosas con remolacha azucarera cortada en pedacitos.
20. 20. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 17 a 19, en donde los copolímeros se adicionan al sistema de suministro de agua en una cantidad de 0.1 a 5000 ppm.
21. 21. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 20, en donde los copolímeros se adicionan al sistema de suministro de agua en una cantidad de 1 a 100 ppm.
22. 22. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 12 como agente auxiliar en la molienda y dispersión de pigmentos.
23. 23. Uso de los copolímeros de conformidad con la reivindicación 1 a 12 como agente auxiliar en las formulaciones de limpiadores y detergentes así como en procesos de tratamiento textil y de cuero.