SU1435580A1

SU1435580A1 - Способ получени сополимера метакриловой кислоты с терпенами

Info

Publication number: SU1435580A1
Application number: SU864154500A
Authority: SU
Inventors: Лия Михайловна Старкова; Николай Павлович Крутько; Елена Викторовна Воробьева
Original assignee: Белорусский Политехнический Институт
Priority date: 1986-12-01
Filing date: 1986-12-01
Publication date: 1988-11-07

Abstract

Изобретение относитс к способам получени сополимеров непредельных кислот, в частности метакриловой кислоты. Изобретение позвол ет повысить выход сополимера, сократить врем реакции и увеличить долю углеводородного компонента в сополимере. Это достигаетс за счет взаимодействи метакриловой кислоты с терпеном при их массовом соотношении 3-4:I с дополнительным введением в исходную реакционную смесь конечного продукта реакции в количестве 0,01- 0,05% от массы смеси метакриловой кислоты и терпенового углеводорода при следующей последовательности смешивани реагентов: метакрилова кислота - терпеновый углеводород -. серна кислота - водный раствор конечного продукта. 2 табл. (О сл

Description

ни со ел ел

00

Изобретение относитс к области синтеза СОПОЛИМЕФОВ метакриловой кислоты (МАК) с тс рпенами, примен емых в качестве поверхностно-активных диспергирующих агентов, коагул нтов и флокул нтов,.а также в качестве структурообразопателей почв, загустителей , дл из1 отовлени мембран, ионитов и т.д.

Целью изобретени вл етс повышение выхода сополимера, сокращение времени реакции и увеличение доли углеводородного компонента в сополимере .

Используют метакриловую кислоту (х.ч,), очищенную перегонкой в вакууме , терпены: о(-пинен, /i-пинен и ЙЗ-карен (ч), полученные путем ректификации скипидара и очищеннь е перед синтезом с помощью перегонки.

Пример 1 (по известному способу ). К 20 г о/-пинена при перемешивании добавл ют 4,9 г концентрированной серной кислоты, 50 г метакриловой кислоты (массовое соотношение терпен:М.К 1:2,5) и 125 г воды . Смесь нагре;вают на кип щей вод ной бане при перемешивании до момента загустевани реакционной массы . Врем реакции 2 ч. Полученный продукт высушивают, измельчают, промывают эфиром С Т непрореагировавших исходных компонентов.

Выход продукта 58,7% от массы ии- нена и метакриловой кислоты. Дополнительную очистку сополимера провод путем 4-крат1юго переосаждени эфиром из спиртового раствора.

Сополимер представл ет собой белую или желтоватую стекловидную твердую массу, измельчающуюс в порошок растворим в воде и этаноле,

П р и м е р ы 2 и -3 (по известному способу)„Соотношение реагентов, п р док смешивани , компонентов и очиска продукта реакции аналогичны примеру 1. Отличие заключаетс в использовании в качестве терпенового углеводорода fi-пиН Эна и ДЗ-карена, Врем реакции до момгнта зл.густевани массы составл ет 2,5 ч. Выход продуктов с /i-пиненом 56,2%, с ДЗ-кареном 58,1

П р и м е р А (контрольный).Соотношение метакриловой кислоты и о/-пи- нена, кол1-1чество серной кислоты и воды , а также очистка конечного продукта аналогичны примеру 1. Отличие заключаетс в том, что измен етс пор

док смешивани реагентов. Реагенты смешивают в следующей последовательности: метакрилова кислота - терпе- новый углеводород - сгрна кислота - вода. Нагревание до момента загустевани массы в течение 1,5 ч. Выход продукта 65,2%.

П р и м е, р 5 (контрольный). Пор док смешивани реагентов, количество серной кислоты и воды, а также очистка продукта аналогичны примеру 4, Отличие заключаетс в соотношении МАК: ciпинен, которое составл ет 3,5:1 (т.е. смешивают 70 г МАК, 20 г с/-пи- нена, 4,9 г серной кислоты и 125 г воды). Врем реакции 1,5 ч. Выход продукта 70эО%,

П р и м е р -6. Пор док смешивани реагентов, количество серной кислоты и воды, соотношение МАК и о(-пинена, а также очистка продукта аналогичны примеру 5. Отличие заключаетс в дополнительном введении в исходную реакционную смесь конечного продукта реакции - сополимера с/-пинена и метакриловой кислоты ,в количестве . 0,025% от массы смеси реагентов (МАК и терпенового углеводорода). Порошок сополимера раствор ют в нужном количестве воды (в данном случае в 125 мл воды) и ввод т в виде водного раствора в реакционную смесь.

Врем реакции 40 мин. выход продукта 80,3%. .

IJ р и м е р ы 7-16. Осуществл ют предлагаемьш способ при определенной последовательности смешивани компонентов , при соотношени х МАК:терпен и количествах конечного продукта , ВВОДИМОГ9 в исходную смесь реагентов , а также в количествах, выход щих за данные пределы, и аналогично примеру 6.

Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2.

Результаты синтеза и характеристики сополимеров МАК с (-пиненом и 43- кареном (примеры 7 и сополимеру на основе

8) идентичны с/-пинена.

ормула изобретени

Способ получени сополимера метакриловой кислоты с терпенами путем их взаимодействи в присутствии серной кислоты и воды при нагревании-, отличающийс тем, что.

3U35580 .

с целью повьипени выхода сополимера, акриловой кислоты с терпеном осуще- сокращени времени реакции и увели- ствл ют при их массовом соотношении чени доли углеводородного компонента 3-4:1 при следующей последовательнос- в сополимере, процесс провод т в присутствии 0,01-0,05% от реакционной смеси сополимера метакриловой кислоты с терпеном, взаимодействие метти смешивани реагентов: метакрило- ва кислота - терпеновый углеводород- серна кислота - водный раствор конечного продукта.

акриловой кислоты с терпеном осуще- ствл ют при их массовом соотношении 3-4:1 при следующей последовательнос-

ти смешивани реагентов: метакрило- ва кислота - терпеновый углеводород- серна кислота - водный раствор конечного продукта.

Соот омше..

ИАК: терпенов „

углмодород

(нас.ч.)2,5 I.Ssl 2,5:1 2, 3.5:1 3,5:1 3,5: 3,3:1 3:1 ii 2,5:1 4,5i1 3,5:1 3,5:1 3,5l 3,S:I

Кшпг4естао contr-

aonfa, ваваев- Boro иехпд та

реакшюн -..

сшсь, I от смеси МАК - терм -----0,025 0.025 0.025 0,025 0,025 0,825 0,025 0,01 в,05 0,008 в,в

.

Steran 1ЧювУ«тв). .

S ет CMC КЛК - терпен58 7 56,2 5,1 65,1 70,0 80,3 78,4 79,5 74,2 Т2,6 «, «6,1 П,0 «,5 , BJ,2

Врва рсасют,

ч2,0 2,5 2,5 1,5- 1,5 0,67 0,85 0,70 0,7 0,85 О, О,в 0,85 0,«7 I ,в 0,67

П Р

е В примера 1,&-6, V16 «««мстм тврпеаового угла ооорала iKtsaatifief tt-aaatK, в враиер и1,2,7 , f пр иервх 3,8 - вЭ-11 р«в.

йклот1Ю« акло,

жг Кй/р574

Е|амнапп ек«|1 иакостк IJ-:ioro растворе

0,002 и. а.

572 573 558 527 492 495 490 498 502 97 49в 490 43S 501 ,Л86

30 С, сСт Цвет

1, 0,995 1,001 :,022 1,008 1,004 1,000 1,005 1,005 1,010 I.002 0,998 1,004 1,007

В/в

С|шбо Oirp -Окра- СлавоСлабо Е/п Б/ц В/а В/ц Б/ц Л/к S/u В/п

окра- «евтл ожра-окрвЭпеи вт 11й сое- тв векпев

тав,. нас.Х:

углерод59,61 59,5959,67 60,9561,02 62,53 62,60 62,56 62,42 61,89 152,4 62,50 62,58 2,4«

0,996 Udl В/п -Б/о

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87

волород

Еолшество aite- неитаршх зве- тал тервеоово- го угло с ороДВ , МВС.2

7,28 7,32 7,35 7,53 7,59 7,95 7,91 7,95 7,96 7,90 7,91 7,88 7.99 Г,85

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87

12,0 12,0 12,0 15.5 19,7 23,9 23,8 24,0 23,8 23,8 23,8 23,8 23,9 24,0 Z3,8 24,0

7«9 ка I

Таблаоа 2

0,996 Udl В/п -Б/о

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87

Claims

Формула изобретения

Способ получения сополимера метакриловой кислоть! с терпенами путем их взаимодействия в присутствии серной кислоты и воды при нагревании·, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода сополимера, сокращения времени реакции и увеличения доли углеводородного компонента 'в сополимере, процесс проводят в присутствии 0,01-0,05% от реакционной смеси сополимера метакриловой кислоты с терпеном, взаимодействие мет акриловой кислоты с терпеном осуществляют при их массовом соотношении

3-4:1 при следующей последовательности смешивания реагентов: метакриловая кислота - терпеновый углеводородсерная кислота ~ водный раствор конечного продукта.

к........ Т а s я а В 1 1 Параметры способа Показатели по примеру и звестяоиу . - предлагаемому * > 2 ³ * 6 7 В 9 10 it Г 1 >³ . 14 15 1, “ Соотвовекяе МАК:терпеновый углеводород (мае.) 2,Sil 2.5:1 2,5:1 2,5:1 3.3:1 3,5:1 3,5:1 3,5:1 3:1 *11 2,5:1 4,5:1 3,5:1 3,5:1 3,511 3,3:1 Количество сополхмерз, введенвого в иеходну» реакционер» смесь, X от смеси МАК - терпев 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 9,025 0,01 0,05 0.008 0,06 Выход продукта_t 2 от смеем МАК терпен 38.7 56,2 38,1 65,2 70,0 80,3 78.4 79,5 76,2 72,6 6«,7 68,1 79,0 •2,5 73,4 82,2 Spam реакции, ч г.о 2.5 2.5 J.S 1,5 0,67 0,85 0,70 4 0,67 0,85 0,» 0,85 0,85 0,67 »,е 0,67

Примечание: В примерах 1,4-6, >-16 в качестве терпенового углеводорода всвзямуэт rf-пйяея, в ттрпхггртг. 7,7 * р пинен, в примерах 3,0 - АЗ-нарея.

Таблица 2

Свойства Показатели по примеру известному предлагаемому 1 ² * 5 7 8 9 10 II 12 13 14 15 16 Кислотвое число, мг КОЯ/г 574 572 573 538 527 492 495 450 498 502 «97 498 490 438 501 ;А8« Кктматтеекед вязкость 12-його . раствора в 0,002 и. НС1, 30* С, сСт 1,0)2 0,995 1,001 1.022 1,008 1,004 1,000 1,005 1,005 1,010 1.002 0,998 1,004 1,007 0,996 1,01 Цвет Слабо Окра- Окре- Слабо Слабо S/ц S/ц Б/ц В/ц S/ц В/ц 8/ц В/ц В/ц В/ц Б/ц окра- иен нвен окра- окра- Элементный состав». мае Д: вен век век углерод 59,61 59,59 59,67 60,95 61,02 62,53 62,60 «2,56 62,42 «1,89 «2,44 «2,50 «2,58 «2,46 «2,12 62,49 водород 7,28 7,32 7,35 7.53 7,59 7,95 7,91 7,95 7,9« 7,90 7,91 7,88 7.99 7,83 7,93 7,87 Количество элементарных звеньев термежзво- го углеводорода» мвсД 12,0 12,0 12.0 15,5 19.7 23,9 23,8 24,0 23,8 23,8 23,8 23,8 23,9 24,0 23,8 j 24,0 Составитель В.Полякова — . ⁴ ... 4 Редактор Н,Гунько Техред М .Дидык Корректор С .Шекмар

Заказ 5608/21 Тираж 434 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ‘ Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4