MXPA04006939A - Metodos y composiciones de polimeros asociativos dilatables en alcali. - Google Patents

Abstract

Se describen polimeros asociativos solubles en alcali y expansibles en alcali, de propositos multiples, que son el producto de polimerizacion de una mezcla monomerica que comprende: (a) al menos un monomero de vinilo acidico; (b) al menos un monomero de vinilo no ionico; (c) un primer monomero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofobico; (d) un monomero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monomero asociativo que tiene un segundo monomero semihidrofobico, final hidrofobico y una combinacion de los mismos; y, opcionalmente, (e) uno o mas monomeros reticulables o agentes de transferencia de cadena. Cuando el monomero (d) es un monomero asociativo, el primer y segundo grupos finales hidrofobicos de monomeros (c) y (d) tienen significativamente diferente caracter hidrofobico y/o esterico entre si. Los polimeros asociativos de propositos multiples sorprendentemente proporcionan propiedades reologicas y esteticas deseables en medios acuosos.

Description

MÉTODOS Y COMPOSICIONES DE POLÍMEROS ASOCIATIVOS DILATABLES EN ÁLCALI DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona al campo de los polímeros aniónicos, y en particular, a polímeros asociativos solubles en álcali y dilatables en álcali. Un polímero asociativo contiene grupos pendientes capaces de formar "asociaciones" no específicas con otros grupos en el polímero u otros materiales en el medio en el cual el polímero se presenta. Generalmente, el grupo pendiente tiene regiones hidrofóbicas e hidrofílicas y las asociaciones se basan generalmente en interacciones hidrofóbicas. Las asociaciones de unión al hidrógeno entre grupos hidrofílicos han sido también vistas bajo algunas condiciones de pH . De acuerdo con la teoría, tales asociaciones resultan en espesamiento por la formación de redes interpoliméricas alrededor de la concentración de traslape de polímero crítico. Los polímeros de emulsión solubles en álcali o dilatables en álcali modificados hidrofóbicamente , se refieren convencionalmente como polímeros HASE, son polímeros asociativos que se polimerizan normalmente como emulsiones estables a pH bajo (pH < 4.5) pero llegan a ser dilatables o solubles en agua a pH casi neutro o neutro (pH > 5.5-7) . Los polímeros HASE . jnormaim£XLt_e aon_ copol.Ime.r-QS de—adieión—de-vinilo de monómeros hidrofílicos o sensibles a pH, monómeros hidrofóbicos y un "monómero asociativo" . El monómero asociativo tiene un grupo final polimerizable, una sección media hidrofílica y un grupo final hidrofóbico. Una revisión extensiva de polímeros HASE se encuentra en Gregory D. Shay, Chapter 25, "Alcali-Swellable and Alcali-Soluble Thickener Technology A Review" , Polymers in Aqueous Media - Performance Through Association, Advances in Chemistry Series 223, J. Edward Glass (ed. ) , ACS, pp . 457-494, División Polymeric Materials, Washington, DC (1989), las descripciones relevantes de las cuales se incorporan en la presente para referencia . Los polímeros HASE convencionales generalmente contienen un solo monómero asociativo. Los polímeros HASE convencionales pueden derivarse de monómeros asociativos que tienen un grupo final hidrofóbico que es una sola porción de hidrocarburo o de monómeros asociativos que tienen grupos finales hidrofóbicos que son mezclas predominantes de grupos alquilo que tienen fórmulas moleculares que difieren de aproximadamente 2 átomos de carbono con cantidades menores de grupos alquilo que difieren de hasta aproximadamente 6 átomos de carbono, por ejemplo, grupos alquilo derivados de algunos materiales grasos naturales . Los polímeros HASE convencionales han sido utilizados como modificadores de reología, emulsíficadores , estabilizadores, solubilizadores y aditivos de pulverización de pigmento en aplicaciones industriales. Sin embargo, los polímeros HASE han encontrado utilidad limitada como modificadores de reología en formulaciones acuosas, debido a que la capacidad espesante de los polímeros HASE tiende a ser relativamente baja a niveles de uso práctico de aproximadamente 1% o menos. Incrementar la cantidad de polímero HASE no únicamente es económicamente indeseable, sino las soluciones de polímero HASE altamente viscosas pueden ser difíciles de manejar durante los procesos de fabricación en una escala comercial. Además, el espesamiento incrementado con frecuencia ocurre en la pérdida de la claridad óptica del producto final, que es indeseable en ciertas aplicaciones de cuidado personal especialmente para el cuidado del cabello. Consecuentemente, los polímeros HASE se combinan convenientemente con polímeros que modifican la reología adicional . Se han hecho algunos intentos anteriores para mejorar la capacidad de espesamiento de polímeros asociativos y mejorar su rendimiento de espesamiento acuoso. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 5,916,967 describe mejorar la capacidad de espesamiento de polímeros asociativos mezclando el polímero con dos o más tensioactivos . De manera similar, las interacciones de tensioactivo-espesante se describen por CE. Jones en "A Study__of the Interaction of Hydrophobically-Modified Polyols with Surfactants" , Proceedings of the 4th Word Surfactants Congress, CESIO, Barcelona, 2, 439-450 (1996) y por P. Reeve en "Tailoring the Propierties of Polymeric Rheology Modifiers to the Caracteristics and Requirements of Personal Care Formulations" , Proceedings of International Federation of Society of Cosmetic Chemists, IFSCC, Budapest, 337-346 (Abril 1997) . Un método para mejorar las propiedades de espesamiento de soluciones acuosas que utilizan polímeros asociativos derivados de macromonómero que emplean tensioactivos como co-espesantes se describe en la Patente Norteamericana No. 5,292,843. La Solicitud de Patente Europea No. 1,038, 892A2 describe agregar una mezcla de al menos un compuesto de un monofobo y al menos un multifobo (como un aditivo) particularmente para mejorar la estabilidad de viscosidad de un sistema acuoso que contiene al menos un espesante asociativo. Un método para suprimir la viscosidad de los polímeros HASE en composiciones acuosas por comple ación de las porciones hidrofóbicas del polímero con compuestos de ciclodextrina (aditivo de agente de encapsulación) se describe en la Patente Norteamericana No. 5,137,571 y la Patente Norteamericana No. 6,063,857. Existe una necesidad no resuelta en curso y un deseo para un polímero asociativo que ténga propiedades reológicas y estéticas mejoradas en un medio acuoso. Los polímeros asociativos dilatables en álcali de propósitos múltiples (ASAP) de la presente invención sorprendentemente proporcionan tales propiedades reológicas y estéticas deseables en un medio acuoso. La presente invención describe polímeros asociativos solubles en álcali, dilatables en álcali de propósitos múltiples, referidos en la presente como ASAP. Los ASAP de la presente invención son el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende (a) al menos un monómero de vinilo acídico; (b) al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofóbico ; (d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo término hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación del mismo; y, opcionalmente , (e) uno o más monómeros reticulados o agentes de transferencia de cadena. Cuando un segundo monómero asociativo (d) se incluye en la polimerización, el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos (c) y (d) tienen significativamente diferentes caracteres hidrofóbico y/o esférico entre sí . El ASAP de la presente invención puede proporcionar productos que tienen propiedades reológicas que varían de líquidos derramables a geles no derramables, así como composiciones no movedizas, aún fluibles, sin requerir modificadores de reología adicionales o auxiliares. Los • polímeros inventivos pueden también suspender materiales insolubles en agua abrasivos, pigmentos, particulados, tales como perlas oleosas encapsuladas , liposomas, cápsulas, burbujas gaseosas y similares. Venta osamente, los polímeros asociativos de esta invención pueden emplearse, sin ser limitados en la misma, en productos de cuidado personal, productos para el cuidado de la salud, productos para el cuidado doméstico, no doméstico, productos para el cuidado industrial e institucional, y similares y en procesos químicos industriales y aplicaciones como por ejemplo, modificadores de reología, formadores de película, espesantes, emulsificadores , estabilizadores, solubilizadores , agentes de suspensión, y aditivos de pulverización de pigmento. Los polímeros asociativos dilatables en álcali son particularmente útiles como espesantes en composiciones de tratamiento de tejido para terminar, recubrir e imprimir aplicaciones y similares. Los polímeros asociativos solubles en álcali son particularmente útiles para composiciones de viscosidad delgada, atomizables y de espuma Como se utiliza en la presente, el término ASAP incluye la forma singular y plural y se refiere a polímeros asociativos solubles en agua o dilatables en agua, acídicos/aniónicos y sales de los mismos, que contienen dos o más grupos de polioxietileno hidrofóbicamente modificados no idénticos o que contienen al menos un grupo polioxialquileno hidrofóbicamente modificado y al menos un grupo polioxialquileno no hidrofóbicamente modificado. Los ASAP pueden también contener opcionalmente unidades monoméricas, tales como unidades de monómero reticulantes , o unidades de agente de transferencia de cadena. Se ha descubierto sorprendentemente que los ASAP son adecuados para uso en productos para el cuidado personal acuoso, cuidado de la salud, cuidado doméstico, y cuidado industrial e institucional ("I&I") y proporciona o atenúa la modificación de reología mientras que se retiene y mejora el rendimiento deseado y propiedades estéticas de los productos que contienen polímero. El término "productos para el cuidado personal" como se utiliza en la presente incluye, sin limitarse al mismo, cosméticos, artículos de tocador, productos cosméticos, auxiliares de belleza, productos de higiene personal y de limpieza aplicados al cuerpo, incluyendo la piel, cabello, cuero cabelludo y uñas de seres humanos y animales. El término "productos para el cuidado de la salud" como se utiliza en la presente incluye, sin limitarse a los mismos, productos farmacéuticos, f rmacosméticos y de cuidado oral (boca y dientes) , tales como suspensiones orales, enjuagues bucales, pastas dentales, y similares, y productos y aparatos sin receta médica, tales como parches, emplastos y similares, externamente aplicados al cuerpo, incluyendo la piel; cuero cabelludo, uñas y membranas mucosas de seres humanos y animales, para aliviar una condición médica o relacionada con la salud, para mantener generalmente higiene o bienestar, y similares. El término "productos para el cuidado doméstico" como se utiliza en la presente incluye, sin limitarse al mismo, productos empleados en el interior doméstico para limpieza de superficie o mantener condiciones higiénicas, tales como en la cocina y el baño, y productos de lavandería para cuidado y limpieza de telas, y similares. El término "cuidado institucional e industrial" e "I&I" como se utiliza en la presente incluye, sin limitarse al mismo, productos empleados para limpieza superficial o mantener las condiciones higiénicas en ambientes institucionales e industriales, tratamientos de tejido y similares. Como se utiliza en la presente, y en las reivindicaciones anexas el término "propiedades reológicas" y variaciones gramaticales de las mismas, incluye, sin limitación tales propiedades como viscosidad Brookfield, incremento y disminución en viscosidad en respuesta a tensión de esfuerzo cortante, características de flujo, propiedades de gel tales como rigidez, resilencia, fluidez, y similares, propiedades de espuma tales como estabilidad de espuma, densidad de espuma, capacidad para mantener un pico, y similares, y propiedades de aerosol tales como la capacidad para formar gotas en aerosol cuando se distribuyen a través de distribuidores de aerosol del tipo de bomba mecánica o basados en propelente. El término "propiedad estética" y variaciones gramaticales de la misma como se aplican a composiciones referidas a propiedades de producto sicosensorios táctiles y visuales, tales como color, claridad, suavidad, viscosidad, lubricidad, textura y similares . Las modalidades de polímero asociativo, dilatables en álcali de esta invención son particularmente útiles como modificadores de reología en composiciones de tratamiento de tejido acuoso. El término "tejido" como se utiliza en la presente incluye fibras naturales y sintéticas en forma tejida o no tejida, cueros naturales y sintéticos, y similares. Sorprendentemente, los ASAP dilatables en álcali inventivos se ha encontrado que son espesantes más eficientes que el polímero HASE convencional que los hace más adecuados para uso en aplicaciones tejidas, tales como impresión, recubrimiento, saturación, teñido y operaciones de tratamiento de tejido similares. Las modalidades de polímero asociativo, soluble en álcali de esta invención son particularmente útiles como mej oradores de espuma y como formadores de película en aerosoles presurizados o no presurizados con VOC acuosos y bajos (compuestos orgánicos volátiles) o VOC elevados. El término "acuoso" como se aplica a formulaciones o medios significa que se presenta agua en una cantidad suficiente para al menos expandir o disolver el ASAP en la composición en donde se incluye. Los polímeros asociativos dilatables en álcali o solubles en álcali (ASAP) de la presente invención son polímeros de propósitos múltiples, que se preparan preferiblemente polimerizando una mezcla monomérica que contiene: (a) al menos un monómero de vinilo acídico o sal del mismo; (b) al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofobico; (d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofobico, un monómero semihidrofóbico, y una combinación de los mismos; y, opcionalmente, (e) uno o más monómeros reticulantes o agente de transferencia de cadena. Cuando un segundo monómero asociativo (d) se incluye en la mezcla de polimerización, el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos (c) y (d) se seleccionan cada uno independientemente del mismo o diferente clases de hidrocarburo, con la condición de que cuando el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos se elijan de la misma clase de hidrocarburo, las fórmulas moleculares de los dos grupos finales hidrofóbicos difieran entre sí por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono. Cuando el polímero comprende dos o más monómeros asociativos, la relación en peso de al menos dos de los monómeros 5 asociativos entre sí en la mezcla preferiblemente está en el rango de aproximadamente 1:1 a 100:1, más preferiblemente 1:1 a aproximadamente 20:1, más preferiblemente 1:1 a aproximadamente 10:1. En una modalidad preferida, el ASAP de propósito 10 múltiple es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base en peso de mezcla monomérica total : (a) aproximadamente 10 a aproximadamente 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo acídico o una sal del mismo; (b) aproximadamente 10 a aproximadamente 90 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofóbico; (d) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico _2_5 y una combinación de los mismos; y, opcionalmente , (e) aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20 por ciento en peso de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de un monómero reticulado, un agente de transferencia de cadena, y una combinación de los mismos. 5 Una modalidad de polímero asociativo dilatable en álcali particularmente preferida de la presente invención es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base en peso de la mezcla monomérica total: (a) aproximadamente 30 a aproximadamente 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo acídico o una sal del mismo; (b) al menos aproximadamente 25 por ciento en peso, pero no más de 60 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofóbico ; (d) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico , y una combinación de los mismos; y opcionalmente , (e) hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de un monómero reticulado. Cuando el monómero (d) es un segundo monómero asociativo, el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos (c) y (d) se selecciona cada uno de hidrocarburo. Cuando el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos se seleccionan de la misma clase de hidrocarburo, las formulas moleculares de los grupos finales hidrofóbicos difieren por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono. Los polímeros asociativos de esta modalidad preferida son dilatables en álcali y proporcionan excelentes características que modifican la reología, proporcionando viscosidad relativamente elevada a sistemas acuosos alcalinos en donde el polímero se presenta. Ejemplos de estos polímeros dilatables en álcali preferidos se proporcionan en las Tablas 2A-2C, posteriormente. Otra modalidad preferida de la presente invención es un polímero asociativo de viscosidad relativamente baja, soluble en álcali. El polímero asociativo soluble en álcali de esta modalidad preferida es el producto de polimerización de una mezcla monomérica que comprende, en una base en peso de la mezcla monomérica total : (a) aproximadamente 10 a aproximadamente 30 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo acídico o una sal del mismo; (b) más de 60 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de al menos un monómero asociativo que tiene un grupo final hidrofóbico ; (d) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo final polimerizable , no saturado y un grupo de polioxialquileno covalentemente unido al mismo; y (e) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena. Los polímeros asociativos solubles en álcali de esta modalidad preferida proporcionan buenas propiedades de resistencia a la humedad y formación de película, que los hace adecuados para composiciones, tales como composiciones hidro-alcohólicas bombeables o atomizables, en donde una viscosidad delgada es deseable. Ejemplos de estos polímeros asociativos solubles en álcali preferidos se proporcionan en la Tabla 2D, posterior. Preferiblemente, los grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos utilizados en los polímeros de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de alquilo lineal de C8-C40, un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbocíclico de C8-C40, un arilalquilo de C2-C40 sustituido, un alquilfenilo sustituido de C2-C40, y un éster complejo de Ca-C80. El primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los componentes de monómero asociativo pueden seleccionarse de la misma o diferentes clases de hidrocarburos. Sin embargo, cuando un segundo monómero asociativo se presenta, y tanto el primero como el segundo monómeros asociativos tienen grupos finales hidrofóbicos que pertenecen a la misma clase de hidrocarburos (por ejemplo, ambos grupos finales hidrofóbicos son grupos alquilo lineales de C8-C4o) entonces, las fórmulas moleculares de los grupos finales hidrofóbicos se seleccionan para diferir entre sí preferiblemente por al menos 12 átomos de carbono, más preferiblemente por al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y más preferiblemente por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono. En una modalidad particularmente preferida, al menos un monómero asociativo tiene un grupo final hidrofóbico que es un grupo alquilo lineal de Ci2-C40. Cuando más de dos monómeros asociativos se utilizan para preparar el ASAP de la presente invención, preferiblemente al menos dos de los monómeros asociativos tienen grupos finales hidrofóbicos seleccionados de diferentes clases de hidrocarburos. Cuando más de dos monómeros asociativos se utilizan para preparar el ASAP de la presente invención, y todos de los monómeros asociativos utilizados tienen grupos finales hidrofóbicos seleccionados de la misma clase de hidrocarburo, la fórmula molecular del grupo final hidrofóbico que tiene el número más grande de átomos de carbono preferiblemente tiene al menos aproximadamente más de 12 átomos de carbono, más preferiblemente al menos aproximadamente más de 10 átomos de carbono, y más preferiblemente al menos aproximadamente más de 8 átomos de carbono, que la fórmula molecular del grupo final hidrofóbico que tiene al menos un número de átomos de —ca ho.nc Sin embargo, cuando la mezcla de polimerización comprende una combinación de un segundo monomero asociativo y un monomero semihidrofóbico , no existe limitación como las fórmulas moleculares del primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos. Cuando la mezcla de polimerización incluye un monomero semihidrofóbico y dos o más monómeros asociativos, el primer y segundo monómeros asociativos pueden comprender cualquier combinación del primer y segundo grupos finales hidrofóbicos, sin limitación como la clase de hidrocarburo o número de átomos de carbono en las fórmulas moleculares de sus grupos finales hidrofóbicos respectivos. Los términos "primer" y "segundo" como se utiliza en la presente en relación a monómeros asociativos y sus grupos finales hidrofóbicos respectivos significa que dos o más monómeros asociativos diferentes se emplean, y no pretenden implicar ninguna relación temporal en la adición de los monómeros a la mezcla de reacción, ni son los términos pretendidos para connotar cualquier diferencia funcional entre los monómeros de los grupos finales hidrofóbicos. El término " (met ) acrilato" incluye, alternativamente, acrilato o metacrilato, y el término " (met ) acrilamida" incluye, alternativamente, acrilamida o metacrilamida . Como se utiliza en la presente, el término "alquilo" significa una poreión de hidrocarburo alifático sustituido o no sustituido; el término "alquilo carbocíel ico" significa un grupo alquilo que comprende uno o más anillos carbocíclicos de 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono en tamaño; y el término "arilo" significa una porción de fenilo 5 o naftilo sustituida o no sustituida. Los modificadores de la forma "Cx-Cy" designan que el alquilo o los grupos alquilo carbocíclicos tienen fórmulas moleculares que contienen un total de x a y de átomos de carbono, en donde x e y especifican números enteros. Los términos "halógeno sustituido" , "hidroxi sustituido" , "carboxi sustituido" , "polioxialquileno sustituido" , "alquilo sustituido" y "arilo sustituido" como se utilizan en la presente en referencia a grupos alquilo o arilo, y similares, significa que al menos un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, arilo o similares ha sido reemplazado por al menos un átomo de halógeno, grupo hidroxilo, grupo carboxilo, grupo polioxialquileno, grupo alquilo, o grupo arilo, respectivamente. Los monómeros adecuados útiles en la preparación de los polímeros asociativos de propósitos múltiples de la presente invención son como se describen posteriormente. Monómero de Vinilo Acídico Los monómeros de vinilo acídicos adecuados para uso en la presente invención son monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables , acídicos que contienen -2-5 DTPferi b1 emen±La_aJl_.me.nos un ácido carboxílico, grupo de ácido sul fónico, o un grupo de ácido fosfónico que proporciona un sitio funcional acídico o aniónico. Estos grupos acídicos pueden derivarse de monoácidos o diácidos, anhídridos o ácidos dicarboxilicos , monoésteres de diácidos y sales de los mismos . Los monómeros que contienen ácido carboxílico de vinilo acídico adecuados incluyen, pero no se limitan a: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido protónico, ácido aconítico, y similares, y alquil monoésteres de Ci-Cis de ácido maleico, fumárico, itacónico o aconítico, tales como maleato ácido de metilo, maleato de monoisopropilo, fumarato ácido de butilo, y similares. Los anhídridos de ácidos dicarboxilicos, tales como anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico y similares pueden también utilizarse como monómeros de vinilo acídicos. Tales anhídridos generalmente hidrolizan a los diácidos correspondientes hasta la exposición prolongada al agua, o a un pH elevado. Los monómeros que contienen el grupo de ácido sulfónico adecuado incluyen, pero no se limitan a: ácido vinilsulfónico, metacrílato de 2 -sulfoetilo, ácido estirensulfónico , ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropansulfónico (AMPS) , ácido aliloxibencensulfónico, y similares.

Particularmente preferidas son las sales sódicas del ácido estirensulfónico (SSSA) y AMPS . Ejemplos no limitantes de monómeros que contienen el grupo ácido fosfónico adecuado incluyen ácido vinilfosfónico , ácido alilfosfónico, ácido 3-acrilamidopropilfosfónico y similares. Las sales adecuadas incluyen, sin limitación a las mismas, sales de metal álcali, tales como sales de sodio, potasio y litio; sales de metal alcalinotérreo, tales como sales de calcio y magnesio; sales de amonio; y sales de amonio sustituido con álcali, tales como sales de 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP) , etanolamina, dietanolamina , trietanolamina, trietilamina y similares. Los monómeros anteriores o sales de los mismos pueden utilizarse como el componente del monómero de vinilo acídico del ASAP inventivo, individualmente o en mezcla de dos o más. El ácido acrílico, ácido metacrílico, la sal sódica de ácido estirensulfónico (SSSA) , AMPS así como ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, y monoésteres o monoamidas de los mismos se prefieren. Los monómeros de vinilo acídico particularmente preferidos son el ácido acrílico y metacrílico, SSSA y AMPS. El monómero de vinilo acídico preferiblemente comprende aproximadamente 10 a aproximadamente 75 por ciento en peso de la mezcla monomérica total, de mayor preferencia aproximadamente 25 a aproximadamente 65 por ciento en peso, y_ de mayor preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 60 por ciento en peso, en una base en peso de la mezcla monomérica total . onómero No iónico Los monómeros de vinilo no iónicos adecuados para uso en la presente invención son monómeros etilénicamente insaturados, copolimerizables, no iónicos, que son bien conocidos en la técnica. Los monómeros de vinilo no iónicos preferidos son compuestos que tienen cualquiera de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) CH2=C(X)Z, (II) CH2=CH-OC (O) R; en donde, en cada una de las fórmulas (I) y (II) , X es H o metilo; y Z es -CfOjOR1, -C(0)NH2( -CÍC NHR1, -C6H5C1, -CN, -NHC(0)CH3I -NHC(0)H, M- ( 2 -pirrol idonilo) , N- caprolactamilo , -C (O)NHC (CH3) 3, -C (0)NHCH2CH2-N-etileneurea, -SiR3, -C (0)0 (CH2)xSiR3, -C (0)NH(CH2) SiR3, o -(CH2)xSiR3; x es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 6; cada R es independientemente alquilo de Ci-Ci8; cada R1 es independientemente alquilo de Ci-C30, hidroxi -alquilo de C2-C30 sustituido o halógeno-alquilo de Ci-C30 sustituido. Ejemplos no limitantes de monómeros de vinilo no iónicos insolubles en agua adecuados incluyen (met) acrilatos de alquilo de Ci-C30; (met) acrilamidas de alquilo de Cx-C^n; estireno; estírenos sustituidos, tales como viniltolueno (por ejemplo, 2-metilestireno) , butilest ireno , isopropilestireno, p-cloroestireno, y similares; vinilésteres , tales como acetato de vinilo, butirato de vinilo, caprolato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de vinilo, y similares; nitrilos insaturados, tales como metacrilonitrilo, acrilonitrilo, y similares, y silanos insaturados, tales como trimet ilvinilsilano , dimetiletilvinilsilano, alildimetilfenilsilano, aliltrimetilsilano , 3-acrilamidopropiltrimetilsilano, metacrilato de 3-trimetilsililpropilo y similares. Ejemplos no limitantes de monómeros de vinilo no iónicos solubles en agua adecuados son (met) acrilatos de hidroxialquilo de C2-Ce; mono (met ) acrilato de glicerol; mono (met) acrilato de tris (hidroximetil ) etano ; mono (met) acrilato de pentaeritritol ; (met ) acrilamida de N-hidroximetilo ; (met ) acrilamida de 2 -hidroxietilo, (me ) acrilamida de 3 -hdiroxipropilo ; (met) acrilamida; N-vinil caprolactama ; N-vinil pirrolidona ; metacrilamidoetil -N-etilenurea (por ejemplo, CH2=C (CH3) C (O) NHCH2CH2-N-etileneurea) , (met) acrilatos de alcoxi sustituido de Ci-C y (met) acrilamidas, tales como (met ) acrilato de metoxietilo, (met) acrilato de 2 - (2 -etoxietoxi ) etilo y similares; y combinaciones de los mismos. Monómeros de vinilo no iónicos particularmente preferidos incluyen alquilésteres de Ci-Ci8 de ácido acrílico y de ácido metacrílico, metacrilamidoetil -N-etilenurea, y combinaciones de los mismos. El monómero de vinilo no iónico comprende preferiblemente aproximadamente 10 a aproximadamente 90 por ciento en peso de la mezcla monomérica total, de mayor preferencia aproximadamente 25 a aproximadamente 75 por ciento en peso, y de mayor preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 60 por ciento en peso, en una base en peso de la mezcla monomérica total. Monómero Asociativo Los monómeros asociativos adecuados para la producción del ASAP inventivo son compuestos que tienen preferiblemente una porción (i) del grupo final etilénicamente insaturada para la polimerización en adición con los otros monómeros del sistema; una porción (ii) de sección media de polioxialquileno para impartir propiedades hidrofílicas selectivas al polímero del producto y una porción (iii) del grupo final hidrofóbico para proporcionar propiedades hidrofóbicas selectivas al polímero. La porción (i) que suministra el grupo final etilénicamente insaturado se deriva preferiblemente de un ácido di-carboxí lico a, ß-et ilénicamente insaturado o el anhídrido del mismo, más preferiblemente ácido mono o dicarboxílico de ¾ o C4 o el anhídrido del mismo.

Alternativamente, la porción (i) del monómero asociativo puede derivarse de un aliléter o viniléter; un monómero de uretano de vinilo sustituido, tal como se describe en la Patente Re-expedida Norteamericana No. 33,156 o la Patente Norteamericana No. 5,294,692; o un producto de reacción de urea sustituido con vinilo, tal como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,011,978; las descripciones relevantes de cada una se incorporan en la presente para referencia . La porción (ii) de sección media es preferiblemente un segmento de polioxialquileno de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de mayor preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 120, y de mayor preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 repitiendo las unidades de óxido de alquileno de C2-C7. Las porciones (ii) de sección media preferidas incluyen segmentos de polioxietileno, polioxipropileno , y polioxibutileno que comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 150, de mayor preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100, y de mayor preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades de óxido de etileno, propileno o butileno, y secuencias aleatorias o no aleatorias de óxido de etileno, óxido de propileno y/o unidades de óxido de butileno. La porción (iii) del grupo final hidrofóbico de los oionómeroa as,aci.a_t.ivQS es preferiblemente una porción de hidrocarburo que pertenece a una de las siguientes clases de hidrocarburo: alquilo lineal de C8-C40, un arilalquilo sustituido de C2-C0, un alquilfenilo sustituido de C2-C 0, un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbocíclico de C8-C0; y un éster complejo de C8-C80. Como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones anexas, el término "éster complejo" significa un di-, tri-, o poli-éster de un poliol tal como un azúcar, que tiene al menos un grupo hidroxilo capaz de alquilarse con un óxido de alquileno de C2-C7. El término "éster complejo" incluye en particular, los hidrófobos complejos descritos por Jenkins et al., en la Patente Norteamericana No. 5,639,841, la descripción relevante de la cual se incorpora en la presente para referencia. Ejemplos no limitantes de las porciones (iii) del grupo final hidrofóbico adecuado de los monómeros asociativos son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono, tales como caprilo (C8) , iso-octilo (C8 ramificado) , decilo (C10) , laurilo (C12) , miristilo (C14) , cetilo (Ci6) , cetearilo (Ci6-Ci8) , estearilo (Ci8) , isostearilo (Ci8 ramificado) , araquidilo (C2o) , behenilo (C22) lignocerilo (C2 ) , cerotilo (C26) , montanilo (C28) , melisilo (C30) , lacerilo (C32) y similares . E_enip_LQs de_gr_po_s alquilo lineales y ramificados que tienen aproximadamente 8 a aproximadamente 40 átomos de carbono que se derivan de una fuente natural incluyen, sin limitarse a los mismos, grupos alquilo derivados de aceite de cacahuate hidrogenado, aceite de soya y aceite de cañóla (todo predominantemente Ci8) , aceite de cebo hidrogenado (Ci6-Cis) y similares; y terpenoles de Ci0-C30 hidrogenados, tales como geraniol hidrogenado (Ci0 ramificado) , farnesol hidrogenado (Ci5 ramificado) , fitol hidrogenado (C20 ramificado) y similares. Ejemplos no limitantes de grupos alquilfenilo sustituidos de C2-C0 adecuados incluyen octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo, dodecilfenilo , hexadecilfenilo, octadecilfenilo, isooctilfenilo , sec-butilfenilo y similares. Los grupos alquilo carbocíclico de C8-C4o incluyen, sin limitarse a los mismos, grupos derivados de esteróles de fuentes animales, tales como colesterol, lanosterol, 7-dehidrocolesterol y similares; de fuentes vegetales, tales como fitosterol, est igmasterol , campesterol y similares; y de fuentes de levadura, tales como ergosterol, micosterol y similares. Otros grupos finales hidrofóbicos de alquilo carbocíclico útiles en la presente invención incluyen, sin limitarse a los mismos, cicloctilo, ciclododecilo , adamantilo, decahidronaftilo y grupos derivados de materiales carbocíclicos naturales, tales como pineno, retinol hidrogenado, alcanfor, alcohol isobornilo, y similares- Los grupos arilalquilo de C2-C 0 sustituidos incluyen, sin limitación a los mismos, estirilo (por ejemplo, 2 -feniletilo) , diestirilo (por ejemplo, 2 , 4 -difenilbutilo) , triestirilo (por ejemlo, 2 , 4 , 6-trifenilhexilo) , 4-fenilbutilo, 2 -metil-2 - feniletilo, triestirilfenolilo , y similares . Ejemplos no limitantes de ésteres complejos de C8-C80 adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado (predominantemente el triglicérido del ácido 12-hidroxiesteárico) ; 1,2-diacil gliceroles, tales como 1,2-diestearil glicerol, 1 , 2 -dipalmitil glicerol, 1 , 2 -dimiristil glicerol y similares; di-, tri- o poliésteres de azúcares, tales como 3 , 4 , 6-triestearil glucosa, 2,3-dilauril fructosa, y similares; y ésteres de sorbitán tales como aquellos descritos en la Patente Norteamericana No. 4,600,761 para Ruffner et al., las descripciones pertinentes de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Los monómeros asociativos útiles pueden prepararse por cualquier método conocido en la técnica. Véase por ejemplo, las Patentes Norteamericanas No. 4,421,902 para Chang et al.; No. 4,384,096 para Sonnabend; No. 4,514,552 para Shay et al.; No. 4,600,761 para Ruffner et al.; No. 4,616,074 para Ruffner; No. 5,294,692 para Barron et al.; No. 5,292,843 para Jenkins et al.; No. 5,770,760 para Robinson; y No. 5,412,142 para Wilkerson, III et al.; las descripciones pertinentes de las cuales se incorporan en la presente para referencia . Ejemplos de monómeros asociativos preferidos incluyen aquellos que tienen la fórmula (III) . en donde cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)OH, o -C(0)0R3; R3 es alquilo de Ci-Cso; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -0-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar (CE2) Z-NHC (O) O- , -Ar- (CE2) Z-NHC (0)NH- , o -CH2CH2NHC (O) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; k es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 ó 1, con la. condición de que cuando k sea 0, m sea 0, y cuando k esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, m sea 1; (R4-0)n sea polioxialquleno, que sea un homopolímero , un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C , en donde R4 es C2H4 , C3H6, o C4He, y n sea un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 100, de mayor preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80, y de mayor preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60; Y sea -R40- , -R4NH- , -C(0)-, -C(0)NH- , R4NHC(0)NH-, o C(Q)NHC(0) - ; R5 sea un alquilo sustituido o sin sustituir seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de C8-C40, un alquilo ramificado de C8-C0, un alquilo carbocíclico de C8-Co, un alquilfenilo sustituido de C2-C40, un aril-alquilo de C2-C40 sustituido, y un éster complejo de C8-C8o; en donde el grupo alquilo de R5 comprende opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo, y un grupo halógeno. Los monómeros asociativos particularmente preferidos de la fórmula (III) incluyen metacrilato de cetilo polietoxilado (CEM) , metacrilato de cetearilo polietoxilado (CSEM) , (met ) acrilato de estearilo polietoxilado, (met) acrilato de araquidilo polietoxilado, metacrilato de behenilo polietoxilado (BEM) , (met) acrilato de cerotilo polietoxilado, (met ) acrilato de montanilo polietoxilado, (met ) acrilato de melisilo polietoxilado, (met ) acrilato de lacerilo polietoxilado, metacrilato de triestirilfenol polietoxilado ( EM) , metacrilato de aceite de ricino hidrogenado polietoxilado (HCOEM) , (met ) acrilato de ca óla polietoxilado, y metacrilato de colesterol polietoxilado (CHEM) , en donde la porción polietoxilada del monómero comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 100, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80, y de mayor preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60 unidades que repiten el óxido de etileno.

Preferiblemente, los componentes de monómero asociativos en la mezcla monomérica comprenden independientemente, una base en peso de la mezcla monomérica total, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en 5 peso de la mezcla monomérica, de mayor preferencia aproximadamente 0.25 a aproximadamente 20 por ciento en peso, de mayor preferencia aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15 por ciento en peso. Monómero Semihidrofóbico 10 Fue sorprendente encontrar que el monómero símihidrofóbico (monómero SH) puede moderar las propiedades asociativas de los polímeros conteniéndolos, produciendo así geles acuosos con textura altamente deseable y propiedades reológicas. No se desea encontrar por teoría, se piensa que el grupo pol ioxialquileno del monómero SH interrumpa o proteja contra asociaciones no específicas entre los grupos hidrofóbicos de los monómeros asociativos en el polímero, o componentes externos y así atenúe las propiedades asociativos de los polímeros. Tales monómeros SH pueden diseñar la eficiencia de espesamiento de los polímeros resultantes para fabricar las propiedades reológicas del polímero como se desea para una aplicación seleccionada. Más sorprendentemente, los polímeros dilatables en álcali que contienen los monómeros SH se encontró que imparten _25^_p^o iedades ,_rej3lógicas. Y estéticas deseables a geles acuosos. generalmente proporcionando geles más suaves, más blandos y más dispersables en todas las concentraciones poliméricas que hicieron a los polímeros asociativos dilatables en álcali que no contienen monómero SH y proporcionan una viscosidad Brookfield que permanece sustancialmente sin cambio durante un periodo de 24 horas. Sorprendentemente, la incorporación de un monómero SH en un polímero asociativo dilatable en álcali puede reducir la viscosidad del gel en una tensión de esfuerzo cortante baja, minimizar o eliminar la reducción de viscosidad ya que tensión de esfuerzo cortante se incrementa y minimiza o disminuye el comportamiento de dilución de los geles. Por ejemplo, el Polímero CP-5, descrito en el Ejemplo 1 posterior, que tiene 3% del monómero asociativo BEM25, cuando se mide por una técnica de viscosidad compleja en una concentración en peso del polímero activo de aproximadamente 1.2%, tuvo una viscosidad de 178 Pa . s (178,000 cP) en una tensión de esfuerzo cortante de 1 Pa; e incrementa la tensión de esfuerzo cortante a 5 Pa que condujo a una reducción en la viscosidad compleja a 43.6 Pa . s . Agregar un monómero SH al polímero, por ejemplo como en el Polímero AG, Ejemplo 1, que tiene 3% de BEM25 y 5% del monómero SH R307, tuvo dos efectos. Primero, la viscosidad compleja medida como una concentración de peso del polímero activo de aproximadamente 1.2% a 1 Pa de tensión de esfuerzo cortante se redujo a 106 Pa . s . Segundo, al incrementar la tensión por esfuerzo cortante a 5 Pa, la medición de viscosidad compleja permaneció casi sin cambio (105.5 Pa.s). De manera similar, cuando 15% del monómero SH se incorporó (por ejemplo, como un Polímero AI, Ejemplo 1), la viscosidad compleja medida en una concentración de peso del polímero activo de aproximadamente 1.2% a 1 Pa de tensión por esfuerzo cortante fue 46.5 Pa.s, mientras a 5 Pa de tensión por esfuerzo cortante la viscosidad compleja medida fue 36 Pa.s. Como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones anexas, los términos "monómero semihidrofóbico" y "monómeros SH" se refiere a compuestos que tienen dos porciones: (i) una porción del grupo final etilénicamente insaturado para polimerización en adición con los otros monómeros de la mezcla de reacción, y (ii) una porción de polioxialquileno para atenuar las asociaciones entre los grupos hidrofóbicos del polímero o grupos hidrofóbicos de los otros materiales en una composición que contiene el polímero. Un monómero semihidrofóbico es similar a un monómero asociativo, pero tiene una porción del grupo final sustancialmente no hidrofóbico. La porción (i) del grupo final insaturado que suministra el vinilo u otro grupo final etilénicamente insaturado para polimerización de adición se deriva preferiblemente de un ácido mono o di -carboxílico , ß-etilénicamente insaturado o el anhídrido del mismo, preferiblemente un ácido mono o di -carboxílico de C3 o C , o el anhídrido del mismo. Al ernativamente, la porción (i) del grupo final puede derivarse de un aliléter, un viniléter o un monómero de uretano no iónico. La porción (i) del grupo final insaturado polimerizable puede también derivarse de un grupo de ácido graso insaturado de C8-C30 que contiene al menos un grupo funcional libre de carboxi . Este grupo de C8-C30 es parte de la porción . (i) del grupo final insaturado y es diferente de los grupos hidrofóbicos pendientes de los monómeros asociativos, que se separan específicamente a partir del grupo final insaturado del monómero asociativo por una porción "espadadora" hidrofílica. La porción (ii) de polioxialquileno específicamente comprende un segmento de polioxialquileno de cadena larga, que es sustancialmente similar a la porción hidrofílica de los monómeros asociativos. Las porciones (ii) de polioxialquileno preferidas incluyen unidades de polioxietileno , polioxipropileno y polioxibutileno que comprenden de aproximadamente 2 a aproximadamente 250, y de preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 unidades de óxido de etileno, óxido de propileno, u óxido de butileno, o secuencias aleatorias o no aleatorias de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno, y/o óxido de butileno . Los monómeros SH preferidos incluyen aquellos que tienen cualquiera de las siguientes fórmulas (IV) o (V) : (V) D— A-[CH2) — (·? — -R8-o — R9 p r en donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de Ci-C 30 / -C(0)0H, o -C(0)0R7; R2 es alquilo de Cx-Cao; A es -CH2C (0) - , -C(0)0-, -0-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- (CE2) z -NHC(0)0-, -Ar- (CE2) Z-NHC (0)NH- , o -CH2CH2NHC (0) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1 ; p es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y r es 0 ó 1 , con la condición de que cuando p sea 0, r sea 0, y cuando p esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, r sea 1; (Rs-0)v sea un polioxialquileno , que sea un homopolimero, un copolímero aleatorio, o un copolímero en bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R8 es C2H4 , C3H6, o una mezcla de los mismos, y v sea un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, de preferencia aproximadamente 5 a aproximadamente 100, de mayor preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 80, y de mayor preferencia aproximadamente 15 a aproximadamente 60; R9 sea H o alquilo de Ci-C4; y D sea un alquilo insaturado de C8-C3o o un alquilo insaturado de C8-C30 sustituido con carboxi . Los monómeros semihidrofóbicos particul rmente preferidos incluyen monómeros que tienen las siguientes fórmulas químicas: CH2=CH-0- (CH2) a-0- (C3H60) b- (C2H40) C-H O CH2=CH-C¾-0- (C3H50) d- (C2H40) e-H; en donde a, preferiblemente es 2, 3 ó 4; b, preferiblemente es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10, de mayor preferencia aproximadamente 2 aproximadamente 8, de mayor preferencia aproximadamente 3 a aproximadamente 7; c, preferiblemente, es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50, de mayor preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 40, de mayor preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 30; d, preferiblemente, es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10, de mayor preferencia aproximadamente 2 aproximadamente 8, de mayor preferencia aproximadamente 3 a aproximadamente 7; y e, preferiblemente es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50, de mayor preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 40. Ejemplos de monómeros SH preferidos incluyen emulsificadores polimerizables comercialmente disponibles bajo las marcas EMULSOGEN® RIO 9, R208, R307, RAL109, RAL208 y RAL307 vendidos por Clariant Corporation; BX-/AA-E5P5 vendido por Bimax, Inc.; y MAXEMUL® 5010 y 5011 vendido por Uniqema; y combinaciones de los mismos. Los monómeros SH particularmente preferidos incluyen EMULSOGEN®, R109, R208 y R307, BX-AA-E5P5 , MAXEMUL® 5010 y 5011, y combinaciones de los mismos. De acuerdo a los fabricantes: EMULSOGEN® R109 es un 1 , 4 -butandiol viniléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) i0H; EMULSOGEN® R208 es un 1 , 4 -butandiol viniléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® R307 es un 1 , 4 -butandiol viniléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH-0 (CH2) 40 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; EMULSOGEN® RAL109 es un aliléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 10H; EMULSOGEN® RAL208 es un aliléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 20H; EMULSOGEN® RAL307 es un aliléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 4 (C2H40) 30H; MAXEMUL® 5010 es un alquenilhidrofobo de Ci2-C15 carboxi funcional, etoxilado con aproximadamente 24 unidades de óxido de etileno; MAXEMUL® 5011 es un alquenil hidrófobo de Ci2-Ci5 carboxi funcional, etoxilado con aproximadamente 34 unidades de óxido de etileno; y BX-AA-E5P5 es un alil éter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CHCH20 (C3H60) 5 (C2H40) 5H. La cantidad de monómeros semihidrofóbicos utilizados en la preparación de polímeros de la presente invención puede variar ampliamente y depende, entre otras cosas, de las propiedades reológicas y estéticas finales deseadas en el polímero. Cuando se utiliza, la mezcla de reacción monomérica preferiblemente contiene uno o más monómeros semihidrofóbicos en cantidades del rango de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en peso en base en el peso de la mezcla del monómero total, de mayor preferencia aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso, de mayor preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 15 por ciento en peso. Monómero Reticulado El ASAP puede prepararse opcionalmente a partir de una mezcla monomérica que comprende uno o más monómeros reticulados para introducir peso molecular de control y ramificación. Los reticuladores poliinsaturados adecuados son bien conocidos en la técnica. Los compuestos mono insaturados transportan un grupo reactivo que es capaz de provocar un copolímero formado para reticularse antes, durante o después de la polimerización que ha tomado lugar, puede también utilizarse. Otros monómeros reticulados útiles incluyen monómeros poli funcionales que contienen múltiples grupos reactivos, tales como grupos epóxido, grupos isocianato y grupos silano hidrolizables . Varios compuestos poliinsaturados pueden utilizarse para generar ya sea una red tridimensional parcial o sustancialmente reticulada. Ejemplos de componentes del monómero reticulados poliinsaturados adecuados incluyen, sin limitarse a los mismos, monómeros aromáticos poliinsaturados, tales como divinilbenceno, divinilnaftaleno , y trivinilbenceno ; monómeros alicíclicos poliinsaturados, tales como 1,2,4-trivinilciclohexano ; ésteres difuncionales de ácido ftálico, tales como dialil ftalato; monómeros alifáticos poliinsaturados, tales como dienos, tríenos y tetraenos, incluyendo isopreno, butadieno, 1 , 5-hexadieno, 1,5,9-decatrieno, 1 , 9-decadieno, 1 , 5-heptadieno; y similares. Otros monómeros reticulados poliinsaturados adecuados incluyen polialquilen éteres, tales como trialil pentaeritritol , dialil pentaeritriol , dialil sacarosa, octalil sacarosa y trimetilolpropan dialil éter; ésteres poliinsaturados de polialcoholes o poliácidos tales como di (met) acrilato de 1 , 6-hexandiol , tri (met) acrilato de tetrametileno, acrilato de alilo, itaconato de dialilo, fumarato de dialilo, maleato de dialilo, tri (met) acrilato de trimetilolpropano , di (met) acrilato de trimetilolpropano, y di (met) acrilato de polietilenglicol ; alquilen bisacrilamidas, tales como metilen bisacrilamida, propilen bisacrilamida y similares; derivados hidroxi y carboxi de metilen bis-acrilamida, tal como ?,?' -bismetilol metilenbisacrilamida; di (met ) acrilatos de polietilenglicol , tales como di (met) acrilato de etilenglicol , di (met ) acrilato de dietilenglicol , y di (met ) acrilato de trietilenglicol ; silanos poliinsaturados , tales como dimetildivinilsilano, metiltrivinilsilano, alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano y tetravinilsilano; estáñanos poliinsaturados, tales como tetraalil estaño, dialildimetil estaño; y similares. Los compuestos monoinsaturados útiles que transportan un grupo reactivo incluyen N-metilolacrilamida; N-alcoxi (met ) acrilamida , en donde el grupo alcoxi es alcoxi de Ci-C18; y silanos hidrolizables insaturados, tales como trietoxivinilsilano, tris-isopropoxivinílsilano, metacrilato de 3-trietoxisililpropilo y similares. Los monómeros reticulados polifuncionales útiles que contienen grupos reactivos múltiples incluyen, pero no se limitan a silanos hidrolizables, tales como etiltrietoxisilano y etiltrimetoxisilano , silanos hidrolizables sustituidos con epoxi , tales como 2- (3,4-epoxiciclohexil ) etiltrietoxisilano y 3-glicidoxipropiltrimetioxisilano; poliisocianatos , tales como 1 , 4-diisocianatobutano, 1 , 6-diisocianatohexano, 1,4-fenilendiisocianato y 4 , 4 ' -oxibis (fenilisocianato) , epóxidos insaturados, tales como metacrilato de glicidilo y alilglicidil éter; poliepóxidos , tales como diglicidiléter, 1 , 2 , 5 , 6-diepoxihexano y etilenglicoldiglicil éter; y similares . Particularmente útiles son los reticuladores poliinsaturados derivados de polioles etoxilados, tales como dioles, trioles y bis-fenoles, etoxilados con aproximadamente 2 a aproximadamente 100 moles de óxido de etileno por mol del grupo funcional hidroxilo y encapsulado final con un grupo polimerizable insaturado, tal como un viniléter, aliléter, éster de acrilato, éster de metacrilato, y similares. Ejemplos de tales reticuladores incluyen dimetacrilato etoxilado con bisfenol A; dimetacrilato etoxilado con bisfenol F, trimetacriíato etoxilado con trimetilolpropano, y similares. Otros reticuladores etoxilados útiles en los polímeros ASAP de la presente invención incluyen reticuladores derivados de poliol etoxilado descritos en la Patente Norteamericana No. 6,140,435 para Zanotti -Russo, las descripciones pertinentes de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Ejemplos de reticuladores particularmente preferidos son ésteres de acrilato y metacrilato de polioles que tienen al menos dos grupos éster acrilato o metacrilato, tales como triacrilato de trimetilolpropano (T PTA) , dimetacrilato de trimetilolpropano , _ dimetacrilato rie polietilenglicol , dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (30) (EOBDMA) y similares. Cuando se utiliza, los monómeros reticulados se presentan en la mezcla de reacción monomérica preferiblemente en una cantidad en el rango de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 2 por ciento en peso, en base al peso de la mezcla monomérica total, de mayor preferencia aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1.5 por ciento en peso, de mayor preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 por ciento en peso de la mezcla monomérica. Agente de Transferencia de Cadena El ASAP de la presente invención puede opcionalmente prepararse a partir de una mezcla monomérica que comprende uno o más agentes de transferencia de cadena que son bien conocidos en las técnicas poliméricas. Los agentes de transferencia de cadena adecuados para uso en esta invención, sin limitarse a los mismos, se seleccionan de una variedad de compuestos que contienen tío y disulfuro, tales como alquilmercaptanos de Ci-Ci8, ácidos mercaptocarboxílicos , ésteres mercaptocarboxílieos , tioésteres, alquildisulfuros de Ci-C18, arildisulfuros , tioles polifuncionales ; y similares; fosfitos e hipofosfitos ; compuestos haloalquilo, tales como tetracloruro de carbono, bromotriclorometano y similares; y agentes de transferencia de cadena insaturados, tales como alf^-ifleJ^jLL sJ^r^no Los tioles polifuncionales incluyen tioles trifuncionales , tales como trimetilolpropan-tris- (3 -mercaptopropionato}, tioles tetrafuncionales , tales como petaneritritol -tetra- (3 -mercaptopropionato) , pentaeritritol -tetra- (tioglicolato) , y pentaeritritol -tetra- (tiolactato) , tioles hexafuncionales , tales como dipentaeritritol-hexa-(tioglicolato) , y similares. Alternativamente, el agente de transferencia de cadena puede ser cualquier agente de transferencia de cadena catalítico que reduce el peso molecular de los polímeros de adición durante la polimerización radical libre de monómeros de vinilo. Ejemplos de agentes de transferencia de cadena catalíticos incluyen, por ejemplo, complejos de cobalto (por ejemplo, quelatos de cobalto (II) . Los agentes de transferencia de cadena catalíticos pueden con frecuencia utilizarse en concentraciones relativamente bajas a CTAs basados en tiol . Ejemplos de agentes de transferencia de cadena preferidos incluyen octil mercaptano, n-dodecil mercaptano (DDM) , t-dodecil mercaptano, hexadecil mercaptano, octadecil mercaptano (ODM) , isooctil 3 -mercaptopropionato (IMP) , butil-3 -mercaptopropionato, ácido 3-mercaptopropiónico, tioglicolato de butilo, tioglicolato de isooctilo, tioglicolato de dodecilo, y similares. Los agentes de transferencia de cadena pueden agregarse a una ezcla de reacción monomérica preferiblemente en cantidades de hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de la mezcla monomérica polimerizable , basada en el peso de la mezcla monomérica total . 5 El ASAP inventivo puede fabricarse por técnicas de polimerización convencionales, tales como polimerización en emulsión, como se conoce en la técnica polimérica. Normalmente, el proceso de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de reacción en el rango de aproximadamente 30 a aproximadamente 95°C, sin embargo, pueden utilizarse temperaturas más elevadas o más bajas. Para facilitar la emulsión de la mezcla monomérica, la polimerización por emulsión puede llevarse a cabo en la presencia de tensioactivos aniónicos, tales como sulfatos de alcohol graso o alquilsulfonatos , tensioactivos no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol lineal o ramificado, tensioactivos anfotéricos, o mezclas de los mimsos . La mezcla de reacción de polimerización por emulsión también incluye uno o más iniciadores radical libre, preferiblemente en una cantidad en el rango de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3 por ciento en peso en base al peso del monómero total . La polimerización puede realizarse en un medio de alcohol acuoso o acuoso a un pH bajo, es decir, preferiblemente no más de aproximadamente pH 4.5. -2.5 Los tensioactivos _auÍónic_oj3. adecuados ars facilitar las polimerizaciones por emulsión son bien conocidas en la técnica polimérica, e incluyen laurilsulfato de sodio, dodecilbencensulfonato de sodio, lauret-3- sulfosuccinato de disodio, dioctilsulfosuccinato de sodio, di-sec-butil naftalensulfonato de sodio, dodecildifeniléter sulfonato de disodio, n-octadecilsulfosuccinato de disodio, ésteres de fosfato de etoxilatos de alcohol ramificado, y similares . Los iniciadores radicales libres ejemplares incluyen, sin ser limitados por los mismos, los compuestos de persulfato inorgánicos solubles en agua, tales como persulfato de amonio, persulfato de potasio, y persulfato de sodio; peróxidos, tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de acetilo, y peróxido de laurilo; hidroperóxidos orgánicos, tales como hidroperoxido de eumeno e hidroperoxido de t-butilo; perácidos orgánicos, tales como ácido peracético y ácido perbenzoico (opcionalmente activado con agentes de reducción, tales como bisulfito de sodio o ácido ascórbico) ; y aceite soluble, agentes que producen radical libre, tales como 2 , 2 ' -azobisisobutironitrilo y similares. Los iniciadores de polimerización radical libre particularmente adecuados incluyen iniciadores de polimerización azo solubles en agua, tales como compuestos 2 , 2 ' -azobis (ter-alquilo) que tienen un sustituyente de de polimerización azo preferidos incluyen los iniciadores de polimerización radical libre VAZO®, disponibles de DuPont , tales como VAZO® 44 (2 , 2 ' -azobis (2 - (4 , 5-dihidroimidazolil) ropano) , VAZO® 56 (2 , 2 ' -azobis (2-metilporpionamidina) dihidrocloruro) y VAZO® 68 (4,4'-azobis (ácido 4 -cianovalérico) ) . Opcionalmente , otros aditivos de polimerización en emulsión, que son bien conocidos en la técnica de polimerización en emulsión, tales como agentes de regulación, agentes de quelación, electrolitos inorgánicos, terminadores de cadena, y agentes de ajuste de pH pueden incluirse en el sistema de polimerización. Un procedimiento de polimerización en emulsión general preferido para la preparación de polímeros asociados dilatables en álcali o solubles en álcali de la presente invención se proporcionan posteriormente: Una emulsión monomérica se prepara en un primer reactor equipado con una entrada de nitrógeno y un agitador, combinando una cantidad deseada de cada monómero en agua conteniendo una cantidad en emulsión de un tensioactivo aniónico bajo una atmósfera de nitrógeno y con agitación de mezclado. A un segundo reactor equipado con un agitador, entrada de nitrógeno y bombas alimentadoras , se agregan una cantidad deseada de agua y tensioactivo aniónico adicional, si se desea, bajo una atmósfera de nitrógeno, y lng contenidos del segundo reactor se calientan con agitación de mezclado. Después que los contenidos del segundo reactor alcanzan una temperatura en el rango de aproximadamente 65-98°C, un iniciador radical libre se inyecta en la solución tensioactiva acuosa así formada en el segundo reactor, y la emulsión monomérica a partir del primer reactor se bombea entonces gradualmente en el segundo reactor durante un periodo de normalmente el rango de aproximadamente una a aproximadamente cuatro horas a una temperatura de reacción controlada en el rango de aproximadamente 65-95°C. Después de la terminación de la adición monomérica, una cantidad adicional de iniciador radical libre puede agregarse al segundo reactor, si se desea, y la mezcla de reacción resultante se mantiene normalmente a una temperatura de aproximadamente 75-95°C durante un periodo de tiempo suficiente para completar la reacción por polimerización. La emulsión poli érica resultante puede entonces enfriarse y descargarse a partir del reactor. Un experto en las técnicas poliméricas reconocerá que las cantidades de cada componente monomérica pueden ajustarse para obtener polímeros que tiene cualquier relación deseada de monómeros. Las proporciones más grandes o más pequeñas de agua pueden también utilizarse como se desee. Los solventes miscibles en agua, tales como alcoholes, y otros aditivos de polimerización, como se describen anteriormente, pueden incluirse también en la mezcla de reacción. Los tensioactivos no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol lineales o ramificados, pueden agregarse también como se sabe en la técnica de polimerización en emulsión. Las emulsiones poliméricas del producto pueden prepararse para contener preferiblemente 1 por ciento a aproximadamente 60 por ciento de los sólidos poliméricos totales, de mayor preferencia aproximadamente 10 por ciento a aproximadamente 50 por ciento total de sólidos poliméricos, de mayor preferencia aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 45 por ciento total de sólidos poliméricos (TS) basados en el peso del polímero. Anterior a cualquier neutralización, las emulsiones poliméricas, como se producen, normalmente tienen un pH en el rango de aproximadamente 2 a no más de aproximadamente 5.5, una viscosidad Brookfield de no más de aproximadamente 100 mili -pascales por segundo (mPa.s) a temperatura ambiente (malacate #2, 20 rpm) y una temperatura de transición vitrea (Tg) de no más de aproximadamente 150 °C como se determina por el Método C posterior. Opcionalmente , las emulsiones poliméricas producidas pueden además procesarse ajustando el pH a un valor preferiblemente en el rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 7.5 o más, si un pH alcalino se desea, con materiales alcalinos , preferiblemente hidróxidos de metal álcali, bases orgánicas, y similares. Las emulsiones polimericas se dilatan normalmente a una viscosidad mayor de aproximadamente 100 mPa . s y forman soluciones viscosas o geles en pH neutro a alcalino, y los polímeros son generalmente estables de manera sustancial en tales valores de pH, aún a valores de pH mayores de aproximadamente 12. Las emulsiones poliméricas pueden diluirse con agua o solvente, o concentrarse por evaporación de una porción de agua. Alternativamente, la emulsión polimérica obtenida puede secarse sustancialmente a un polvo o forma cristalina utilizando equipo bien conocido en la técnica, tal como, por ejemplo, un secador por atomizado, un secador de tambor, o un secador por refrigeración. El ASAP inventivo puede prepararse por polimerización en emulsión y utilizarse incorporando varios aditivos conocidos y adyuvantes convencionales, y solventes diferentes de agua, en el producto de emulsión ASAP, como es necesario, para lograr la forma pretendida para uso de la composición final sin alterar o afectar adversamente el rendimiento o propiedades del ASAP. Alternativamente, el ASAP puede incorporarse como un ingrediente en una formulación, preferiblemente en una forma líquida, empleando equipo de mezclado convencional. El ASAP de esta invención puede emplearse como un formador de película. Cuando la tempe atura de transición vitrea (Tg) de un formador de película ASAP seleccionado está sustancialmente arriba de la temperatura ambiente, la Tg del formador de película ASAP puede ajustarse para lograr una Tg deseada incluyendo aditivos en la formulación, tal como agentes de coalescencia, plast if icadores y mezclas de los mismos. Tales aditivos pueden ayudar en la formación de película disminuyendo la Tg del ASAP a temperatura ambiente o temperatura deseada. El ASAP inventivo puede utilizarse, por ejemplo, sin ser limitado al mismo, como un modificador de reología, agente de suspensión, formador de película, espesante, estabilizador, emulsif icador , solubilizador , y similares en composiciones formuladas para productos de cuidado personal, productos para el cuidado de la salud tópicos, productos para el cuidado doméstico, productos institucionales e industriales (I&I) y procesos industriales. Los productos anteriores pueden normalmente contener varios aditivos y adyuvantes convencionales como son bien conocidos en la técnica, incluyendo, sin limitarse a los mismos, acidificando o alcalizando agentes de ajuste de pH y agentes de regulación; fijadores y formadores de película, tales como gomas, resinas, polímeros de origen sintético o natural, y similares; modificadores de reología auxiliares, tales como espesantes o gelificantes poliméricos que incrementan la vi seos i dad, adjL±jLV_os_ tales como e_mu.lsJ,fJi : jÍQ _s-^ estabilizadores de emulsión, ceras, dispersantes y similares, y agentes del control de viscosidad, tales como solventes, electrolitos y similares; agentes de acondicionamiento del cabello y la piel, tales como agentes antiestáticos, aceites sintéticos, aceites vegetales o animales, aceites de silicona, sales de amonio cuaternatizado monomér cas o poliméricas, emolientes, humectantes, lubricantes, agentes bloqueadores de sol, y similares; agentes de ondulado o alisado; colorantes para el cabello, tales como pigmentos y tintes temporales, semipermanentes , o tinturas para el cabello permanentes; tensioactivos tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos y zwiteriónicos ; agentes de modificación de película poliméricos, tales como agentes plastificantes , humectantes, de pegajosidad, despegajosidad, humectantes y similares, agentes de terminado de producto, tales como agentes de quelación, opacificadores , agentes de perlado, conservadores, fragancias, solubilizadores , colorantes, tales como pigmentos y tintes, absorbedores UV, y similares; propelentees (miscibles en agua o inmiscibles en agua) , tales como hidrocarburos fluorados, hidrocarburos volátiles líquidos, gases comprimidos, y similares; y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, una formulación de gel acuosa que comprende un ASAP de la presente invención incluye también un etanol , isopropanol, hexanol , alcohol bencílico y similares, o un poliol de C3-C8 tal como etilenglicol , propilenglicol , glicerina, hexilenglicol , butilenglicol , inositol, sorbitol, manitol y similares. La cantidad de ASAP empleada no se limita, siempre y cuando el propósito y propiedades de las composiciones que contienen el ASAP realizan su función pretendida. Una cantidad útil de ASAP en por ciento en peso activo puede estar en el rango de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 25%, de preferencia aproximadamente 0.05% a aproximadamente 20%; de mayor preferencia aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%. En una modalidad de ASAP dilatable en álcali preferida, una concentración de aproximadamente 1% en peso activo de ASAP en agua desionizada, en su forma neutralizada o aniónica en un pH en el rango de aproximadamente 3 a aproximadamente 9 puede proporcionar una viscosidad Brookfield que varía de aproximadamente 100 mPa.s a 100,000 mPa.s o más (Brookfield RVT, 20 rpm, a aproximadamente 25 °C a temperatura ambiente) . En una modalidad de ASAP soluble en álcali preferida, una concentración de aproximadamente 5% en peso activo de ASAP en agua desionizada o en un medio hidroalcohólico, en su forma neutralizada a un pH en el rango de aproximadamente 5.5 a aproximadamente 8.5 proporciona una viscosidad Brookfield pre eriblemente no más de aproximadamente 1000 mPa . s .

Mientras el ASAP minimiza o elimina la necesidad para espesantes agregados, el ASAP puede utilizarse en combinación con espesantes poliméricos convencionales, tales como gomas naturales, resinas, polisacáridos , espesantes poliméricos sintéticos y similares, popularmente utilizados en la técnica. Se conoce que la viscosidad obtenida con polímeros aniónicos, tales como polímero de carbomero dilatable en álcali, comúnmente empleado como un espesante o como un portador de fármaco en medicamentos, puede afectarse negativamente por la presencia del polímero aniónico. Sorprendentemente, se encontró que los ASAP fueron compatibles con cualquier polímero de carbomero tradicional o con un polímero de carbomero hidrofobicamente modificado y la viscosidad producida por tales combinaciones fue inesperadamente más elevada que la suma de las viscosidades de ASAP dilatable en álcali y polímero de carbomero por sí mismos en las mismas concentraciones. Esto permite benéficamente el uso de ASAP dilatable en álcali en formulaciones que contienen polímero de carbomero o polímero de carbomero hidrofobicamente modificado, si se desea, para mejorar además las propiedades estéticas y reológicas de la formulación . Los aditivos concentrados, ingredientes adyuvantes, productos o materiales pueden emplearse con los polímeros inventivos se refieren en la presente por la nomcnc.?.at ra internacional comúnmente conocida como el nombre de INCI dados en Internacional Cosmetic Ingredient Dictionary, Volúmenes 1 y 2, Sexta Edición, (1995) o Internacional Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Volúmenes 1-3, Séptima Edición, (1997), ambos publicados por Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington, D.C. (ambos más adelante en INCI Dictionary) o por sus nombres químicos comúnmente utilizados. Numerosos proveedores comerciales de materiales que pueden emplearse, listados por el nombre INCI, nombre de marca o ambos pueden encontrarse en el Diccionario INCI y en las numerosas publicaciones de marcas comerciales, incluyendo pero sin limitarse a 2001 McCutcheon's Directories, Volumen 1: Emulsifiers & Detergents y Volumen 2: Functional Materials, Publicada por McCutcheon's División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co . Glen Rock, NJ (2001) ; y 2001 Cosmetic Bench, Reference, edición de COSMETICS & TOILETRIES®, 115 (13) publicada por Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL (2001) ; las descripciones relevantes del Diccionario INCI y cada una de las publicaciones anteriores se incorporan en la presente para referencia. Las composiciones tópicas para cuidado personal y para el cuidado de la salud pueden comprender de cualquier formulación cosmética, de tocador, y farmacéutica tópica que requiere modificación de reología o espesante conocido a partir de la literatura cosmética y farmacéutica. Las formulaciones para el cuidado personal normales que pueden incluir el ASAP como un modificador de reología incluyen, sin limitarse al mismo, champús, productos para el rizado y alaciado del cabello químicos y no químicos, productos para el mantenimiento del estilo del cabello, lociones y cremas en emulsión para las uñas, manos, pies, cara, cuero cabelludo y cuerpo, tintes para el cabello, maquillaje para la cara y el cuerpo, productos para el cuidado de las uñas, astringentes, desodorantes, antitranspirantes , depiladores, cremas y lociones protectoras de la piel, tales como bloqueadores solares, limpiadores de la piel y el cuerpo, acondicionadores para la piel, tonificadores de piel, composiciones de firmeza para la piel, jabones líquidos, barras de jabón, productos de baño, productos de afeitado, y similares. Las composiciones formuladas para cuidado de la salud tópicos que se aplican a la piel y membranas mucosas para limpieza o calmantes se componen con muchos de los mismos ingredientes cosméticos fisiológicamente tolerables e ingredientes químicamente inertes empleados para productos de cuidado personal en las mismas formas del producto, difiriendo principalmente en el grado de pureza de ingredientes y por la presencia de medicamentos tópicamente activos. Por ejemplo, los productos para el cuidado de la salud tópicos incluyen productos de higiene oral, tales como pastas dentales, suspensinnsR er les y productos para el cuidado de la boca, que pueden clasificarse como productos farmacéuticos o medicamentos sin receta médica e incluyen farmacosméticos , que contienen ingredientes fitofarmaceuticos o nutracéuticos. Las composiciones para el cuidado personal y cuidado de la salud tópicos pueden estar en la forma de, sin limitarse a los mismos, líquidos, tales como enjuagues, geles, atomizadores, emulsiones, tales como lociones y cremas, champús, pomadas, espumas, ungüentos, tabletas, adhesivos, tales como productos para el cuidado de labios, maquillaje y supositorios, y productos similares, que se aplican a la piel y el cabello y permanecen en contacto entre ellos hasta removerse enjuagando con agua o lavando con champú o jabón. Los geles pueden ser suaves, rígidos o comprimibles. Las emulsiones pueden ser aceite en agua, agua en aceite, o multifase. Los atomizados pueden ser aerosoles no presurizados suministrados de atomizadores accionados con el dedo manualmente bombeados o pueden ser aerosoles presurizados. El ASAP puede formularse en una composición en aerosol, tal como en un atomizado, crema, o formulación que forma espuma, en donde un propelente químico o gaseoso se requiere. Los propelentees fisiológica y ambientalmente tolerables, tales como gases comprimidos, hidrocarburos fluorados e hidrocarburos volátiles líquidos, y las cant idades y combinaciones adecuadas a_ _u .iLizara , son- ien- conocidas en la técnica y literatura cosmética y farmacéutica . Una lista extensa de ingredientes de cuidado personal y cosméticos y sus funciones, por ejemplo, aparecen en el Diccionario INCI , generalmente, y en el Volumen 2, Sección 4 de la Séptima Edición, en particular, incorporado en la presente para referencia. Aquellos expertos en la técnica del cuidado personal de formulación y productos para el cuidado de la salud reconocen que algunos ingredientes son multifucnionales y, por lo tanto pueden servir más que un propósito en la formulación. De este modo, la cantidad del polímero de ASAP empleado como un componente del producto de cuidado personal o cuidado de la salud no se limita, siempre y cuando el propósito y las propiedades de la composición formulada realice su función pretendida. Los productos para el cuidado doméstico normales, y cuidado de I&I que pueden contener ASAP como un modificador de reología incluyen, sin limitarse a los mismos, limpiadores como suavizantes de tela, reductores de manchas, tratamientos de telas y similares. Los ASAP son adecuados para uso como modificadores de reología en procesos y aplicaciones industriales. Por ejemplo, los ASAP pueden emplearse en tratamientos de tejido como auxiliares de procesamiento y terminado para recubrimiento textil, formulaciones de impresión y terminado, tintas, limpiadores metálicos, removedores de escamas, desprendedores de pintura y barniz, pulidores para muebles, zapatos, carros o metales, y similares. De este modo, las composiciones que contienen ASAP pueden estar en cualquier forma, incluyendo pero sin limitarse a, un líquido, un gel, un atomizado, una emulsión, un semisólido, tal como una pasta, un sólido tal como un adhesivo, tableta o barra, y similares, siempre y cuando la composición sea útil para su función pretendida. Los siguientes ejemplos ilustran además la preparación y uso de modalidades preferidas pero no se pretende que sean limitantes. Materiales y Procedimientos Los materiales están comercialmente de manera general disponibles a partir de casas comerciales de suministro químico conocidas por aquellos expertos en las técnicas químicas o del proveedor indicado. 1- Abreviaturas de Materiales y Marcas Comerci.a1_e.s_ EA Acrilato de etilo WAM Metacrilamidoetil-N-etilenurea (SIPOMER® WAM II , Rhodia , Inc . ) MAA Ácido Metacrílico MMA Metacrilato de metilo AA Ácido Acrílico SSSA Sal sódica del ácido estirensulfónico BE 25 Metacrilato de behenth-25 LEM23 Metacrilato de laureth-23 CSEM25 Metacrilato de ceteareth-25 HCOEM25 Metacrilato de Aceite de ricino hidrogenado etoxilado (25) HCOEM16 Metacrilato de Aceite de ricino hidrogenado Etoxilado (16) TEM25 Metacrilato de triestirilfenol etoxilado (25) CHEM25 Metacrilato de choleth-24 CEM24 Metacrilato de ceteth-24 EOBDMA Dimetacrilato etoxilado (30) de bisfenol A TMPTA Triacrilato de trimetilolpropano IMP 3 -mercaptopropionato de isooctilo DDM Dodecil mercaptano ODM Octadecil mercaptano R307 Un viniléter 1 , 4 -butandiol aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH?=CH-O- (CH?) ¿-O- (CMÍ^O) 4- (C?H4Q) 30-H (E ULSOGEN® R307, Clariant Corporation) BX-AA Un aliléter aleatoriamente etoxilado/propoxilado que tiene la fórmula empírica CH2=CH-CH20- (C3H60)s- (C2H0) 5-H (BX-AA- ESP5 , Bimax, Inc.) M5010 Un hidrófobo de alquenilo de C12-Ci5 de carboxi funcional, etoxilado con aproximadamente 24 unidades de óxido de etileno (MAXEMUL® 5010, Uniqema) PEG35 Metacrilato de metoxi etoxilado (35) MPEG55 Metacrilato de metoxi etoxilado (55) 2. Métodos A. Viscosidad. La viscosidad reportada de cada composición que contiene polímero se midió en mili -pascales por segundos (mPa.s) , empleando un viscómetro de malacate de rotación Brookfield (Brookfield, Modelo RVT) a aproximadamente 20 revoluciones por minuto (rpm) , a temperatura ambiente de aproximadamente 20-25°C (más adelante mencionado como viscosidad Brookfield) . La viscosidad se midió en composiciones recientemente preparadas (mencionada como "viscosidad inicial", y se volvió a medir a temperatura ambiente (mencionada como "viscosidad de 24 horas") . En donde únicamente una sola viscosidad se muestra después, el valor de viscosidad es la viscosidad de 24 horas, a menos que se indique de otra manera .

Una "viscosidad delgada" normalmente se refiere a un producto atomizable, movedizo, derramable, que tiene una viscosidad de hasta aproximadamente 1,000 mPa.s; una "viscosidad media" se refiere a un producto que tiene una 5 viscosidad en el rango de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 3,000 mPa . s ; una "viscosidad elevada" se refiere a un producto que tiene una viscosidad en el rango de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 10,000 mPa . s ; y el gel se refiere a un producto que tiene una viscosidad mayor 10 de 10,000 mPa.s, a menos que se indique de otra manera. B. Claridad . Como se reporta, la claridad de la composición que contiene polímero, se midió en % T ( transmitancia) por colorímetro Brinkmann PC 920 al menos aproximadamente 24 horas después de que se hizo la composición. Las mediciones de claridad se tomaron contra el agua desionizada (evaluación de claridad del 100%) . Las composiciones que tienen una claridad de aproximadamente 60% o más fueron sustancialmente claras; las composiciones que tienen una claridad en el rango de aproximadamente 45-59% fueron juzgadas sustancialmente translúcidas. C. Temperatura de transición vitrea. Como se reporta, la temperatura de transición vitrea (Tg) del polímero asociativo se determinó vaciando una porción de la emulsión del producto en un sustrato de película MYLAR® _2J5 (_texef_taJLat£j_ ,_¿Le po-li-eJ-J--len_oJ utilizando una barra de reducción de abertura 10 mil, secando la película vaciada a temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) durante aproximadamente 24 horas, y luego midiendo la Tg por técnica de Calorimetría de Exploración Diferencial bien conocida. 5 D. Brillo . Como se reporta, el brillo de la película polimérica asociativo se determinó vaciando una película del producto polimérico en una gráfica de opacidad 2C en forma de Leneta (Leneta Co.) utilizando una barra de reducción de 10 mil aberturas, secando la película vaciada a aproximadamente 25 °C (aproximadamente 77 °F) durante aproximadamente 24 horas, y luego midiendo instrumentalmente el brillo especular de la película secada en un ángulo de reflectancia de geometría 20° y 60° empleando un lustrómetro, Micro-Tris-Gloss (Byk/Gardner , Silver Spring, MD) utilizando el Método de Prueba Estándar para Brillo Especular, ASTM 523-89 (Reaprobado 1994) . Un valor de brillo especular de 100 unidades se asignó al estándar para cada geometría. Una lectura de unidad de brillo especular de al menos aproximadamente 30 en un ángulo de 20° y al menos aproximadamente 80 en un ángulo de 60° se juzgó brillosa y un valor de menos de 25 en cualquier ángulo se juzgó opaca. E. Turbiedad . Como se reporta, la turbiedad de una composición que contiene polímero se determinó en Unidades de Turbiedad Nefelométricas (NTU) empleando un medidor de _2-5 turbiedad nef_eJLQmé±rjLc.a_GO_n agua__de_s_t_ilada (NTU = 0) como el estándar. Las composiciones que tienen un valor NTU de aproximadamente 90 o mayor se juzgaron turbias. F . Resistencia a la Humedad - Por ciento de retención de rizo. La resistencia de un polímero a humedad elevada (aproximadamente 90% de Humedad Relativa (RH) ) se midió por su capacidad para mantener un rizo establecido en el cabello después de la absorción de agua a partir de la composición aplicada y de la atmósfera circundante empleando la técnica bien conocida comúnmente mencionada como retención de rizo de humedad elevada (HHCR) . Las descripciones de la metodología de HHCR se encuentran fácilmente en la literatura cosmética. Véase, por ejemplo, Ch. 30, Harry' s Cosmeticology, 8th Ed.r M.J. Rieger, Ph.D. (ed.), 666-667, Chemical Publishing, Co . , Inc., New York, NY (2000), y Diaz et al., J. Soc. Cosmet. Chem. , 34, 205-212 (July 1983), las descripciones relevantes de cada una se incorporan en la presente para referencia. Los mechones de cabello humano no tratados (virgen) caucásico mezcladas comercialmente se prepararon empleando cabello europeo de color negro o café natural suministrado por Internacional Hair Importers and Products Inc., New Cork. Cada mechón de cabello (aproximadamente 3 grados en peso) fue aproximadamente 7 pulgadas (aproximadamente 18 cm) de largo y se ancló con pegamento en la porción final del cuero cabelludo (raíz) . _An£ j3 del uso., c d mechón—de cabello se-pre- limpió lavando con una solución acuosa diluida de laurilsulfato de sodio (10% de SLS) , seguida por enjuague completo con agua desionizada a temperatura ambiente y secada con papel secante. Se midió la longitud extendida inicial del cabello (Le) . Aproximadamente 0.8 gramos de composición que contiene polímero para evaluarse se aplicaron al mechón de cabello y distribuyeron uniformemente del cuero cabelludo a la porción final . El mechón de cabello tratado se envolvió alrededor de un rizador de cabello que tiene un diámetro externo de aproximadamente 3 cm, y secó en el rizador durante la noche a una temperatura ambiente de aproximadamente 21-23°C (aproximadamente 71-73°F) . Después de secar, el rizador se removió cuidadosamente, dejando estilado el cabello en un solo rizo, la longitud inicial del rizo del cabello (Lj.) se midió, y el mechón de cabello rizado se suspendió verticalmente en una cámara de humedad establecida a una temperatura ambiente de aproximadamente 26-27 °C y humedad elevada ambiental de aproximadamente 90% RH. La resistencia a humedad elevada, basada en el por ciento de retención de rizo (HHCR) se determinó midiendo la longitud del rizo del cabello ya que el rizo se relajó después de intervalos seleccionados (Lt) de exposición a humedad. La siguiente ecuación se utilizó para calcular el por ciento de retención de rizo, en relación a la longitud del rizo inicial (Lj) y_ 1ongitud del cabello compJLeJiamerLte. extendida, antes del rizado (Le) . % de Retención de Rizo = Le-Lt X 100 Le-Li El cambio en la longitud del rizo (inclinación, 5 formación de hélice) se midió periódicamente y verificó durante un periodo en el rango de aproximadamente 4 a aproximadamente 24 horas con una lectura final que se toma después de aproximadamente 24 horas. Una retención de aproximadamente 70% o más del rizo (HHCR) durante un periodo mínimo de aproximadamente 0.75 horas a aproximadamente 90% de RH es un punto de referencia convencional de buena resistencia a la humedad elevada, y un HHCR mayor de 70% después de un periodo de al menos aproximadamente 3 horas se juzga muy bueno a excelente. 15 G. Evaluación de Propiedades Subjetivas. Las propiedades mecánicas y estéticas, táctiles del cabello tratado con composición que contiene polímero tal como sensación, exfoliación, facilidad de peinado, memoria de rizo, tal como enrollado/elasticidad y diseñado estático se evaluaron subjetivamente. La sensación se evaluó por características táctiles sicosensoriales del producto que contiene polímero (pega osidad, suavidad y similares) mientras que se aplicó a mano al cabello. La exfoliación del polímero en el cabello, si lo hay se evaluó inspeccionando el _2_5_ (recubrimiento) en la superficie del cabello y peinando el cabello tratado y luego inspeccionando las puntas del peine para residuo visible. La facilidad de peinado y diseño estático se evaluó subjetivamente durante el peinado observando enredos de cabello, fibras diseñadas y dificultad en peinado a través del cabello. La memoria de rizo se evaluó subjetivamente observando la apariencia de enrollado, elasticidad del patrón del rizo de cabello (es decir, rizo completo, hélice abiertoo espiral o pérdida de rizo) permaneciendo en el cabello después de la exposición a humedad elevada de aproximadamente 90% RH. H . Métodos para Preparar Polímeros Asociativos. Una preparación de procedimiento de polimerización en emulsión de polímeros asociativos dilatables en álcali de la presente invención se proporciona posteriormente: Se prepara una emulsión monomérica en un primer reactor equipado con una entrada de nitrógeno y un agitador, combinando una cantidad deseada de cada monómero en agua conteniendo una cantidad emulsificadora de un tensioactivo aniónico bajo una atmósfera de nitrógeno, con agitación de mezclado. A un segundo reactor equipado con un agitador de mezclado, se agregan entrada de nitrógeno y bombas alimentadoras, una cantidad deseada de agua y tensioactivo aniónico adicional, si se desea, y los contenidos se caljuntan__b_aj_o_„una atmósfera de_ nitrógeno con ag-i ta i >n d mezclado. Después que el segundo reactor alcanza una temperatura en el rango de aproximadamente 80-90°C, una cantidad deseada de un iniciador radical libre se inyecta en la solución tensioactiva en el segundo reactor, y la emulsión monomérica a partir del primer reactor se bombea entonces gradualmente en el segundo reactor durante un periodo en el rango de aproximadamente una a aproximadamente cuatro horas a una temperatura de reacción controlada en el rango de aproximadamente 80-90°C. Después de la terminación de la adición monomérica, una cantidad adicional de iniciador de radical libre puede agregarse al segundo reactor, si se desea, y la mezcla de reacción resultante se mantiene a una temperatura de aproximadamente 90-95°C durante un periodo de tiempo suficiente para completar la reacción de polimerización, de manera normal aproximadamente 90 minutos. La emulsión del polímero resultante puede entonces enfriarse y descargarse del reactor. I . Métodos para Preparar Composiciones que Contienen Polímero . Para ilustración y no para limitación, las emulsiones de ASAP del producto preparadas de acuerdo al método H general anterior se emplearon para preparar las composiciones en los siguientes ejemplos. A menos que se indique de otra forma, las emulsiones de ASAP del producto se diluyeron con agua para obtener la concentración polimérica deseada__o_jae agxegar-OJQ-.a_u;na_fLo mu1ación_ con los ingred ejates. solubles en agua en una cantidad suficiente para proporcionar la concentración polimérica deseada en la formulación terminada. Todas las referencias del polímero de % en peso significan polímero en % en peso en una base de peso de la formulación total. A menos que se indique de otra manera, las formulaciones se preparan empleando técnicas de formulación convencionales bien conocidas por aquellos expertos en las técnicas de formulación. Los polímeros inventivos fueron adecuados para uso como modificadores de reología, formadores de película, espesantes, agentes de suspensión y similares como se ilustra en los siguientes ejemplos. Ejemplo 1. Polímeros El polímero asociativo dilatable en álcali, identificado como Polímero A en la Tabla 2A, se preparó de acuerdo al procedimiento general descrito como Método H, y como se describe en detalle posteriormente. Se preparó una mezcla de reacción monomérica en un primer reactor, bajo una atmósfera de nitrógeno, utilizando un mezclador de agitador, que gira a aproximadamente 500 rpm, combinando aproximadamente 117 partes en peso de ácido metacrílico, aproximadamente 172 partes en peso de acrilato de etilo, aproximadamente 25.5 partes en peso de BEM25, y aproximadamente 3.2 partes en peso de LEM23 en aproximadamente 92 partes en peso de agua desionizada -CCj3Jiejai, ndi3 aproximadamente 1D..:_6 partes en peso de 3n¾ d^ laurilsulfato de sodio acuoso. A un segundo reactor, equipado con un agitador de mezclado, entrada de nitrógeno y bombas alimentadoras , se agregaron aproximadamente 570 partes en peso de agua desionizada y aproximadamente 3.2 partes en peso de 30% de laurilsulfato de sodio acuoso. Los contenidos del segundo reactor se calentaron con agitación mezclada en una velocidad de rotación de aproximadamente 200 rpm bajo una atmósfera de nitrógeno. Después, los contenidos del segundo reactor alcanzaron una temperatura en el rango de aproximadamente 85-88°C, aproximadamente 6.3 partes de 3.5% de solución de persulfato de amonio (un iniciador de radical libre) se inyectó en la solución tensioactiva caliente así formada en el segundo reactor. La emulsión acuosa de la mezcla monomérica del primer reactor se bombeo gradualmente en el segundo reactor durante un periodo de aproximadamente 60 minutos a una temperatura de reacción controlada en el rango de aproximadamente 85-88°C. Al final de la adición de mezcla monomérica, aproximadamente 9.4 partes en peso de 0.7% de solución de persulfato de amonio se agregó a la mezcla de reacción en el segundo reactor y la temperatura de reacción se mantuvo en aproximadamente 90 °C durante una y media horas adicionales para completar la polimerización. La emulsión de ASAP resultante se enfrió a temperatura ambiente, se descargó a partir del reactor y recolectó. uno teniendo componentes monoméricos mostrados en la Tabla 1, el ASAP dilatable en álcali inventivo, Polímeros B-M, N-Z y AA-AV, y ASAP soluble en álcali, Polímeros BA-BL, cada uno teniendo los componentes monoméricos mostrados, respectivamente en las Tablas 2A, 2B, 2C y 2D, respectivamente, se prepararon siguiendo el método general para la preparación del Polímero- A, anterior. Todos los monómeros listados para un polímero dado, se incluyeron en la mezcla de reacción monomérica en el primer reactor y las cantidades de los monómeros se ajustaron, como es necesario, para lograr los valores de por ciento en peso del monómero listados en las Tablas 1, 2A, 2B y 2C; todos los valores en % en las tablas son por ciento en peso, basado en el peso de mezcla monomérica total. Todos los polímeros se prepararon como soluciones acuosas que tienen niveles de sólidos totales en el rango de aproximadamente 30 a aproximadamente 45%. En la mayoría de los casos, se utilizó laurisulfato de sodio (SLS) como el tensioactivo emul sificante para la reacción de polimerización. Además, el Polímero AV se preparó también exitosamente de acuerdo al procedimiento anterior utilizando una combinación de SLS y tensioactivo emulsificante no iónico, es decir, Ceteareth-20 (nombre INCI para polioxietilen (20) cetil/esteriléter) . En las preparaciones de Polímeros BH, BK y BL, se utili_zaron los siguí ent » tensioactivos en lugar de SLS, respectivamente: RHODAFAC® 610 (un éster de fosfato complejo de un etoxilato de alcohol ramificado, disponible de Rhodia, Inc., Cranbury, NJ) , laureth-3 -sulfosuccinato de disodio, y dioctilsulfosuccinato de sodio.

Tabla 1. Composiciones de Polímero HASE Comparativo Polímero (%) del (%) del (%) del o (%) de Otro No. onómero de Monómero de de los u otros Vinilo Vinilo No Monómeros Monómeros Acídico iónico Asociativos CP-1 MAA (37) EA(53.7) BEM25 (9) EOBDMA (0.3) CP-2 MAA (37) EA(53) BEM25 (10) CP-3 MAA (37) EA ( 59.7 ) BEM25 (3) TMPTA (0.3) CP-4 MAA (37) EA(53.55) BEM25 (8) ; EOBDMA (0.3) ; CSEM25 (1) IMP (0.15) CP-5 MAA (37) EA(60.9) BEM25 (3) TMPTA (0.1) CP-6 MAA (37) EA(53.7) BEM25 (9) Ftalato de Dialilo (0.3) Tabla 2A. Composiciones Polimericas Inventivas Tabla 2B. Composiciones Poliméricas Inventivas Polímero (%) del (%) del (%) del o de (%) del o (%) del o de No. onómero Monómero de los de los los de Vinilo Vinilo No Monómeros Monómeros Monómeros Acídico iónico Asociativos SH Opcionales MAA (37) EA (59.7) CHEM25(1.5) ; EOBDMA (0.3) CEM24 (1.5) 0 MAA (37) EA(56.7) BEM25 (3) ; EOBDMA (0.3) CHEM24 (1.5) ; CEM24 (1.5) P MAA (37) EA (59.9 ) ???25 (2) ; TMPTA (0.1) i n LEM23 (1) Q MAA (36) EA ( 58.1 ) BEM25 (2) ; R307 (2.8) TMPTA ! 0.1 ) LEM23 (1) R MAA (35) E (58.9) BEM25(2) ; M5010 (3) TMPT (0.1) LEM23 (1) S MAA (35) EA (56.9 ) BEM25 (2) ; R307 (3) ; TMPTA (0.1) LEM23 (1) M5010 (2) 15 T MAA (37) EA(42.8) BEM25 (15) ; TMPTA (0.1) LEM23 (5) EOBDMA (0.15) ü MAA (37) EA ( 57.8 ) BEM25 (4) ; TMPTA (0.2) LEM23 (1) V MAA (37) EA ( 53.7 ) BEM25(3) ; EOBDMA (0.3) LEM23 (6) w MAA (37) EA(53.7) BEM25 (4.5) ; EOBDM (0.3) LEM23 (4.5) X MAA (36) EA(55.9) BEM25 (2) ; BX-AA ( 5 ) TMPTA (0.1) LEM23 (1) Y MAA (36) EA(54.9) BEM25 (3) ; R307 (5) TMPTA f 0.1) LEM23 (1) z MAA (36) EA (55. ) BEM25 (2) ; R307 (5) TMPTA (0.1) LEM23 (1) Tabla 2C. Composiciones Polimericas Inventivas (%) del o de los (%) de (%) del o de los Monómeros de (%) del o de los (%) del olímero monómeros de Vinilo no Monómeros Monómero Monómeros No. vinilo acídicos Iónicos Asociativos SH Opcionales AA MAA (37); EA (51) BEM25 (6); SSSA (5) LEM23 (1) AB MAA (36) EA (55.2) BEM25 (2.5); R307 (5) EOBDMA (0.3) CHEM24 (0.5); CEM24 (0.5) AC MAA (52); EA (42.7) BEM25 (2); EOBDMA (0.3) AA (2) LEM23 (1) AD MAA (36) EA (48.7) BEM25 (10); EOBDMA (0.3) LEM23 (5) AE MAA (37) EA (59.7) BEM25 (2); EOBDMA (0.3) LEM23 (1) AF MAA (36) EA (58.4) BEM25 (3) R307 (2.5) TMPTA (O. l) AG MAA (36) EA (55.9) BEM25 (3) R307 (5) TMPTA (0.3) AH MAA (36) EA (53.4) BEM25 (3) R307 (7.5) TMPTA (0.1) AI MAA (36) EA (45.9) BEM25 (3) R307 (15) TMPTA (0.1) AJ MAA (37) EA (53.7) BEM25 (8) MPEG35 (1) EOBDMA (0.3) AK MAA (37) EA (53.7) BEM25 (8) MPEG55 (1) EOBDMA (0.3) AL MAA (2.5); EA (57.5) BEM25 (8) MPEG55 (1) AA (31) AM MAA (36) EA (57.9) BEM25 (2); R307 (3) TMPTA (0.1) CHEM24 (0.5); CEM24 (0.5) AN MAA (35) EA (56.9) BEM25 (4); M5010 (3) TMPTA (0.1) LEM23 (1) AO MAA (36) EA (52.9) BEM25 (4); BX-AA (3) TMPTA (0.1) WAM (3) LEM23 (1) AP MAA (36) EA (50.9) ' BEM25 (4); BX-AA (5) TMPTA (0.1) WAM (3) LEM23 (1) AQ MAA (36) EA (53.85) BEM25 (4); BX-AA (5) TMPTA (0.15) LEM23 (1) AR MAA (37) EA (48.8) CSEM25 (9) BX-AA (5) TMPTA (0.2) AS MAA (36) EA (54.7) BEM25 (8); TMPTA (0.3) LEM23 (1) AT MAA (37) EA (51.8) CSEM25 (10) BX-AA (1) TMPTA (0.2) AU MAA (37) EA (51.8) CSEM25 (10) R307 (1) TMPTA (0.2) AV MAA (37) EA (52.8) CSEM25 (8) BX-AA (2) TMPTA (0.2) A MAA (47) EA (46.8) CSEM25 (4) BX-AA (2) TMPTA (0.2) Tabla 2D . Composic iones Po l iméricas Inventivas Después de la preparación de los polímeros, se analizan las emulsiones del producto para determinar el pH, por ciento de sólidos totales (TS) basados en contenido polimérico, y viscosidad Brookfield (malacate #2 , 20 rpm, temperatura ambiente) . Adicionalmente , la temperatura de transición vitrea (Tg) de los polímeros del producto seleccionados se determina por el Método C anterior. Las emulsiones del polímero del producto como se producen, generalmente tienen__un pjj_de_jno ^ niá _ ri _aproyi ma d am^n i- ^ 5_._5_,_ normalmente en el rango de aproximadamente pH 2.5-4.5; sólidos totales (TS) en el rango de aproximadamente 15 a aproximadamente 45 por ciento en peso; una viscosidad Brookfield en el rango de aproximadamente 10 a no más de aproximadamente 100 mPa.s, y una Tg en el rango de aproximadamente 35°C a aproximadamente 150°C. El pH de las emulsiones poliméricas puede ajustarse con agentes acídicos o agentes alcalinos a un pH preferiblemente en el rango de aproximadamente 3 a 7.5, o hasta que la composición sea sustancialmente clara o translúcida, como se desea. Cuando la claridad no es un problema o cuando el pH alcalino se desea, el pH de la composición puede ajustarse a un pH alcalino de aún más de 12 y permanece estable el álcali como se ilustra en los siguientes ejemplos. Ejemplos 2-8. Geles Acuosos Se prepararon geles acuosos diluyendo la emulsión del polímero del producto con agua para obtener una concentración polimérica activa deseada y luego neutralizando la emulsión polimérica diluida con 2-amino-2-metil-l-propanol (AMP, 95%) a un pH de aproximadamente 5.8 a aproximadamente 7.5, o hasta que la composición fue sustancialmente clara. El % del valor de claridad se obtuvo por el Método B, la viscosidad se midió por el Método A. Los resultados obtenidos se establecen en la Tabla 3. y claridad lograda en geles acuosos que contienen los polímeros inventivos. Los Ejemplos 2 y 3 comparativos, ilustran la viscosidad, y claridad de geles acuosos que contienen el Polímero CP-1 Comparativo del Ejemplo 1, un polímero de emulsión dilatable en álcali (HASE) hidrofóbicamente modificado, reticulado que tiene un monómero asociativo, en las cantidades mostradas en la Tabla 3. Los Ejemplos 4 a 8 ilustran el espesor y claridad de los geles acuosos que contienen, respectivamente, uno de los siguientes ASAP reticulados inventivos a partir del Ejemplo 1, Polímero C, D, E o F, en la cantidad indicada en la Tabla 3, cada una empleando un monómero asociativo (BEM25) que es el mismo monómero asociativo del Polímero CP-1 Comparativo, y varios diferentes monómeros asociativos (es decir, un grupo alquilo lineal (LEM23) , éster complejo (HC0EM25) o grupo arilalquilo sustituido (TEM25 ) ) . Tabla 3 Como se muestra en la Tabla 3 , cada una de las composiciones acuosas que contienen los Polímeros inventivos C-F, lograron una viscosidad de gel inicial sustancialmente similar a, o mayor que aquella del Polímero RASE Comparativo CP-1 en una concentración polimérica activa correspondiente de aproximadamente 1 y aproximadamente 1.2 % en peso. Después de 24 horas, la viscosidad de todos los geles de los Polímeros C-F fue sustancialmente mayor que los geles del Polímero CP-1 HASE Comparativo en la concentración correspondiente. Además, los geles acuosos hechos con los Polímeros C-F inventivos lograron claridad a un pH inferior (pH <7) que hizo el Polímero Comparativo CP-1 (pH >7) . Para comparación adicional, los geles de los ejemplos 2 y 3 se repitieron, excepto que el Polímero HASE Comparativo, CP-6, se empleo. En un peso del polímero CP-6 activo de aproximadamente 1% y aproximadamente pH 7.4, la viscosidad de 24 horas fue 6,500 mPa . s y el % de claridad fue únicamente aproximadamente 26.2. En un peso de polímero CP-6 activo, de aproximadamente 1.2% y aproximadamente pH 6.7 , la viscosidad de 24 horas fue aproximadamente 17,300 mPa . s y el % de claridad fue únicamente aproximadamente 29.9. Ejemplos 9-11. Geles Acuosos Los Ejemplos 9-11 ilustran respectivamente la viscosidad y claridad lograda en geles acuosos que contienen los Polímeros A, K y L inventivos del Ejemplo 1, cada una de las comentraclonas oJjjnéjric.as_a^J_va^_ 1.2% en peso, como se muestra en la Tabla 4 siguiente. El Polímero ? es un análogo no reticulado del Polímero C, del Ejemplo 5. Los Polímeros K y L ilustran polímeros reticulados que tienen diferentes reticuladores y contenido de hidrófobo variante. Los geles se prepararon y neutralizaron al pH indicado, y la viscosidad y % de claridad se determinaron como se describe en los Ejemplos 2-8. Tabla 4 Como se muestra en la Tabla 4, el gel hecho con el Polímero A no reticulado inventivo (Ejemplo No. 9) tuvo mejor claridad y viscosidad más elevada que el gel que contiene el Polímero C no reticulado del Ejemplo 5. Los geles acuosos hechos con Polímeros K y L (Ejemplos Nos. 10 y 11) también demuestran buen espesor y claridad. Ejemplos 12-13. Geles Acuosos 20 Los Ejemplos 12-13 ilustran la viscosidad y claridad logradas en geles acuosos que contienen el ASAP inventivo del Ejemplo 1, Polímero N (Ejemplo 12A, 12B) y Polímero 0 (Ejemplo 13A, 13B) en los diversos % en peso activo indicados en la Tabla 5. El Polímero O tiene tres -2-5 di fexentes m.ojiQmexas asiC-i tij-viosv-_do^_^e_J^s_jjua e_s_JisjQ.en grupos finales hidrofóbicos alquilo lineales, y uno de los cuales tiene un grupo final hidrofobico alquilo carbocíclico; mientras que el Polímero N tiene dos monómeros asociativos, uno que tiene un grupo final hidrofobico alquilo lineal, y el otro un grupo final hidrofobico alquilo carbocíclico. Los geles acuosos se prepararon y neutralizaron al pH indicado, y la viscosidad y % de claridad se determinaron como se describe en los Ejemplos 2-8. Tabla 5 10 La Tabla 5 muestra que, en la misma concentración polimérica activa, el Polímero O inventivo proporciona geles con mayores viscosidades que el Polímero N. Ejemplos 14-15. Geles Acuosos Los Ejemplos 14-15 ilustran la viscosidad y % de claridad en composiciones de fijación de cabello acuosas que contienen 1.2 ó 1.5 % en peso activo de ASAP, Polímero AB (Ejemplo 14A, 14B) o Polímero AM (Ejemplo 15A, 15B) del Ejemplo 1. Los Polímeros AB y AM cada uno tiene tres diferentes monómeros asociativos, dos de los cuales tiene _2_5__ grupos finales hidrofóbicos de alquilo lineal y nnn ñ<=> 1Q,¾ cuales tiene un grupo final hidrofóbico de alquilo carbocíclico . Los polímeros tienen el mismo tipo de monómeros semihidrofóbicos y diferentes tipos de monómeros reticulados. Las composiciones se prepararon empleando la formulación mostrada en la Tabla 6. Tabla 6 Ingrediente -s en peso Polímero como se indica después 1-1.5 Propilenglicol 0.5 Agente de Quelación de ión metálico 0.1 Conservador 0.5 AMP a pH indicado posteriormente c.s. Agua Desionizada a 100% c.s. Se midió la viscosidad por el Método A, y el % de claridad se obtuvo por el Método B como se muestra posteriormente en la Tabla 7. Tabla 7 Polímero AM proporciona una mayor^isco^jLdad—que el Polímero AB . Ambos polímeros proporcionan productos que tienen muy buena claridad. Ejemplos 16-28. Geles Acuosos Los Ejemplos 16-28 ilustran la claridad y viscosidad logradas en geles acuosos que contienen los siguientes ASAP del Ejemplo 1, Polímeros E reticulados (Ejemplos 16 A, B) , F (Ejemplos 17A, B) , H (Ejemplos 19A-C) , J (Ejemplos 21 A, B) , K (Ejemplos 22 A, B) , L (Ejemplo 23A, B) , M (Ejemplo 24 A-C) AT (Ejemplos 25 A-D), AU (Ejemplos 26 A-C) , AV (Ejemplos 27A, B) , AW (28 A, B) y Polímeros G no reticulados (Ejemplos 18 A-C) e I (Ejemplos 20 A, B) en varias concentraciones en % en peso activas como se indica en la Tabla 8 posterior. Los Polímeros H y J reticulados y Polímeros G e I no reticulados contienen agentes de transferencia de cadena. El polímero M contiene dos agentes reticuladores , uno de los cuales se etoxila. Los polímeros AT, AU, AV y AW contienen monómero semihidrofóbico . Los geles acuosos se prepararon y se neutralizan al pH indicado, y la viscosidad y % de claridad determinada se describe en los Ejemplos 2-8. Los resultados se muestran en la Tabla 8.

Tabla 8 Las viscosidades de todos los geles acuosos que _Po1 traeros E.-JM (¾em JLDS _L£L-2JL) x p-H un aron un incremento sustancial como estas composiciones acuosas durante 24 horas o así. Los polímeros G, H, I, J y K demuestran una claridad y viscosidad sorprendentemente mejoradas, mayor que aún esa de los Polímeros E, F, L y M en concentración similar. Sorprendentemente, la viscosidad de los Polímeros AT-AU no cambió sustancialmente durante 24 horas o así . Los polímeros AT-AW se juzgaron adecuados para cualquier viscosidad elevada o composiciones de gel . Ejemplo 29. Geles Acuosos Este ejemplo demuestra que el ASAP puede combinarse con el polímero de carbómero hidrófobicamente modificado para proporcionar geles (es decir, que tiene una viscosidad Brookfield arriba de 10,000 mPa.s) sobre un rango de pH amplio de aproximadamente 5.3 a aproximadamente 13.3. Nueve geles acuosos (Ejemplos 29 A-I) se prepararon de manera separada, cada uno conteniendo una base en peso final, aproximadamente 0.8 % en peso activo de ASAP, Polímero AT del Ejemplo 1 y aproximadamente 0.4% en peso activo del polímero de carbómero hidrofobicamente modificado, polímero CARBOPOL® Ultrez 21 (Noveon, Inc., Cleveland, OH); y cada gel que tiene respectivamente suficiente base neutralizante (hidróxido de sodio, 18%) para obtener un pH de 5.3 (Ejemplo 29A) , 7 (Ejemplo 29B) , 8 (Ejemplo 29C) , 9.1 (Ejemplo 29D) , 10 LEj_empl^^2aEj?_.lJL_5_ÍEó_ern lQ_2.aFL 12._3 (Ejemplo 29G) , 1 -\ 1 (Ejemplo 29H) , y 13.3 (Ejemplo 291). La viscosidad de cada gel se determinó como se describe en el Método A. Sorprendentemente como se muestra por los siguientes resultados, los geles se obtuvieron en todos los valores pH : viscosidad Brookfield en mPa . s fue 49,800 (Ejemplo 29A) ; 86,400 (Ejemplo 29B) ; 75,800 (Ejemplo 29C) ; 69,400 (Ejemplo 29D) ; 65,500 (Ejemplo 29E) ; 63,700 (Ejemplo 29F) ; 57,600 (Ejemplo 29G) ; 32,100 (Ejemplo 29H) ; y 24,800 (Ejemplo 291). También se demostró que los dos polímeros aniónicos fueron compatibles sobre el rango de pH total examinado. Ejemplo 30. Geles Acuosos Los electrolitos se conocen generalmente para reducir la viscosidad obtenida con espesantes de polímero de carbómero convencional. Este ejemplo demuestra que generalmente, la viscosidad inesperadamente elevada sorprendentemente puede lograrse con ASAP, Polímero AT del Ejemplo 1, en la presencia de un electrolito (por ejemplo, cloruro de sodio) , en combinación con un polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado, polímero CARBOPOL® Ultrez 21, (Noveon, Inc., Cleveland, OH). Series A del Gel . Un gel acuoso se preparó conteniendo, en una base en peso total, aproximadamente 1.25 % en peso del Polímero AT del Ejemplo 1, neutralizado con AMP a aproximadamente un pH de 6.4-6.8. El gel tuvo una vjLsriosi-dad B iQkfi Ld de_._apxoximadame te 22..,_4JQ_Q mEa-^s-. EL procedimiento se repitió para proporcionar tres geles acuosos separados, excepto que cada gel también contuvo, respectivamente, el siguiente % en peso de cloruro de sodio, 0.1, 0.25 y 0.5. La sal disminuyó a la viscosidad Brookfield del gel ASAP a aproximadamente 8,100 mPa.s (0.1% de sal) a aproximadamente 3,200 mPa . s (0.25% de sal) y a aproximadamente 900 mPa . s (0.5% de sal) . Series B de Gel . El procedimiento de las Series A se repitió, excepto que los geles acuosos contuvieron en una base de peso total, aproximadamente 1.25% en peso activo, polímero CARBOPOL® Ultrez 21. La viscosidad Brookfield del gel libre de sal fue aproximadamente 98,200 mPa.s, que se disminuyó por la sal a aproximadamente 61,800 mPa . s (0.1% de sal) a aproximadamente 44,600 mPa . s (0.25% de sal) y a aproximadamente 28,400 mPa . s (0.5% de sal). Series C de Gel . El procedimiento de las Series A se repitió, excepto que los geles acuosos contuvieron en una base de peso total, aproximadamente 1.25% en peso comprendido de aproximadamente 0.75% en peso activo de polímero AT y aproximadamente 0.5% en peso activo de polímero CARBOPOL® Ultrez 21. La viscosidad Brookfield del gel libre de sal fue aproximadamente 105,000 mPa.s. La viscosidad Brookfield en presencia de sal permance inesperadamente alta en aproximadamente 71,200 mPa.s (0.1% de sal) a aproximadamente 55,800 mPa.s (0.25% de sal) y a aproximadamente 7,0 0 mPa . s (O .5% de sal) . Los datos muestran sorprendentemente que una combinación del ASAP y polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado proporciona geles que tienen una viscosidad más elevada generalmente inesperada en la presencia del electrolito, así como una tolerancia a la sal generalmente más elevada que aquella de los geles que contienen el polímero individual. Ejemplo 31. Lociones y Cremas Bloqueadoras Solares Este ejemplo ilustra el uso compatible, en una base de peso de la composición total, de una combinación de ASAP, el Polímero AT del Ejemplo 1, en cualquier % en peso activo de aproximadamente 0.5 (Ejemplo 31A) o aproximadamente 1% en peso activo (Ejemplo 31B) con aproximadamente 0.15% en peso activo del polímero de carbómero, polímero CARBOPOL® 980 (Noveon, Inc., Cleveland, OH) , en una formulación bloqueadora solar del tipo resistente al agua que tiene un valor de SPF elevado (Factor de Protección Solar) de más de aproximadamente 30. Además de los polímeros anteriores, las formulaciones bloqueadoras solares del Ejemplo 31A y 31B cada una contuvieron también en una base en peso de la composición total, aproximadamente 2% en peso activo de hexilenglicol , aproximadamente 7.5% en peso activo de metoxicinamato de octilo, aproximadamente 6¾_ en_ eso activo de berizQ£eiiQa¿ 3-r aproximadamente 5% en peso activo de salicilato de octilo, aproximadamente 10% en peso activo de octilcrileno , aproximadamente 2% en peso activo de estearato de PEG-20 (nombre INCI para CERASYNT 840, ISP Van Dyk & Co . , Belleville NJ) , aproximadamente 5% en peso de estearato de glicerilo (y) laureth-23 (nombre INCI para CERASYNT 945, ISP Van Dyk & Co . , Belleville NJ) , conservador (c.s.) agua desionizada (c.s. a 100% en peso) y base suficiente (trietanolamina , 99%) para obtener un pH del rango de aproximadamente 6.5-6.6. La viscosidad Brookfield para el Ejemplo 31A fue aproximadamente 19,400 mPa . s y para el Ejemplo 3IB fue aproximadamente 40,800 mPa . s . La viscosidad permaneció sustancialmente sin cambio durante un periodo de almacenamiento de aproximadamente dos meses a una temperatura de aproximadamente 45 °C. El bloqueador solar del Ejemplo 31A fue un loción suave, tersa y aquella del Ejemplo 31B fue una crema estéticamente suave, tersa. Ambos bloqueadores solares se juzgaron como teniendo excelente dispersabilidad y atributos del producto ricos, firmes, de textura, sensoriales. Ejemplos 32-35. Loción para el Cuidado de la Piel Los Ejemplos 32-35 ilustran la estabilización de una formulación de loción para el cuidado de la piel que contiene en una base de composición total, aproximadamente 0.25% en peso activo de l saJ^ humectante , ECA—de—sodi©- (nombre INCI para la sal de sodio del ácido DL pirrolidon carboxílico, vendido bajo la marca comercial AJIDE ® N-50, por Ajinomoto Inc., Teaneck, NJ) , empleando concentraciones relativamentes bajas de ASAP, Polímero AT del Ejemplo 1, solo 5 o en combinación con el polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado, polímero CARBOPOL® Ultrez 21 (Noveon, Inc., Cleveland, OH) mientras se logra alta viscosidad. Se prepararon de manera separada cinco lociones para el cuidado de la piel conteniendo como el estabilizador, las siguientes cantidades, en una base en peso de la composición total: aproximadamente 0.6% en peso activo del Polímero AT (Ejemplo 32A) , aproximadamente 1% en peso activo del Polímero AT (Ejemplo 32B) ; aproximadamente 0.3% en peso activo del Polímero AT y aproximadamente 0.3% en peso activo del polímero CARBOPOL® Ultrez 21 (Ejemplo 33) ; aproximadamente 0.6% en peso del Polímero AT y aproximadamente 0.3% en peso activo del polímero CARBOPOL® Ultrez 21 (Ejemplo 34) ; y aproximadamente 0.6% en peso activo del polímero de carbómero (Ejemplo 35). Cada una de las lociones para el cuidado de la piel contuvieron además del PCA de sodio anterior y polímero indicado, en una base del peso de composición total, aproximadamente 2% de glicerina en peso activo, -2-5- apxaxiíoadament_e 3_% en p soL __act i va., ao_ejLte__de__aemiJLLa de girasol, aproximadamente 5% en peso activo de triglicéridos caprílicos/capricos , aproximadamente 4% en peso activo de octanoato de cetearilo, aproximadamente 3% en peso activo de manteca de cacao, conservador (c.s.), fragancia (c.s.), y suficiente AMP (95%) para obtener aproximadamente pH 6.4-6.5. Las lociones de los Ejemplos 32A, 32B y 35 se prepararon por técnica de emulsión generalmente reconocida combinando los componentes insolubles en agua juntos para proporcionar una fase oleosa, combinando la glicerina, agua, y polímero para proporcionar una fase acuosa, agregando la fase oleosa a la fase acuosa, luego agregando el conservador y la fragancia y ajusfando el pH, como es necesario. Las lociones de los Ejemplos 33 y 34 se prepararon similarmente , excepto que los polímeros se mezclaron pre-dispersando el polímero CARBOPOL® Ultrez 21 en una porción de agua, luego agregando el Polímero AT se agregó a la dispersión, neutralizando la mezcla de polímero resultante, y luego incorporando la mezcla de polímero resultante en la fase acuosa . Todas las lociones para el cuidado de la piel que contienen ASAP (Ejemplos 32A, 32B, 33 y 34) produjeron productos que tienen una viscosidad Brookfield mayor de 10,000 mPa . s y permanecieron físicamente estables, aún después del almacenamiento durante un periodo de al menos dos mecaos a tempe ra ura ambien e y a una temperatura Levada. (45°C) sin pérdida de viscosidad. En contraste, la loción del Ejemplo 35 que no contiene ASAP no se estabilizó (separada en dos fases sustancial e inmediatamente) . Todas las lociones estabilizadas de los Ejemplos 32-34 se juzgaron estéticamente suaves, y fáciles de dispersar. Las propiedades táctiles sensoriales de la loción del Ejemplo 34 se mejoraron adicionalmente repitiendo la preparación de la loción e incluyendo además aproximadamente 0.6% del peso activo de isostearato de dimeticona PEG-7 (nombre INCI para un copoliol éster de dimeticona dispersable en agua vendido bajo la marca comercial, silicona ULTRASIL™ DW-18, por Noveon, Inc., Cleveland OH) sin la pérdida en estabilidad, o viscosidad bajo las temperaturas y periodos de almacenamiento anteriores . Ejemplo 36. Polímeros Asociativos Solubles en Álcali El ASAP soluble en álcali de la presente invención, ejemplificado por los Polímeros BA a BL del Ejemplo 1, Tabla 2D, se juzgó útil en una variedad de aplicaciones como mej oradores de espuma, y como formadores de película en productos en donde se desea la viscosidad delgada relativamente baja. Las soluciones acuosas de los Polímeros BE, BF, BG, BI , BJ y BK, cada una de las cuales contiene un monómero asociativo, se prepararon en las concentraciones en peso del polímero activo de aproximadamente 3, 5__ y 10% y RP neutralizaron a un pH en el rango de aproximadamente 6.5 a aproximadamente 7.5 con A P (95%) . En una concentración polimérica de aproximadamente 3% en peso, las viscosidades Brookfield de las soluciones fueron muy bajas para medirse. En aproximadamente 5% en peso, cada uno de los polímeros produjeron una solución que tiene una viscosidad Brookfield de no más de aproximadamente 25 mPa . s . Aún en una concentración de aproximadamente 10%, los polímeros produjeron todos soluciones acuosas con viscosidades Brookfield de no más de aproximadamente 300 mPa.s. El procedimiento anterior se repitió, excepto que las soluciones acuosas contuvieron el Polímero BA, que tiene dos monómeros asociativos. La viscosidad Brookfield, en una concentración del Polímero BA de aproximadamente 3% fue menos que aproximadamente 15 mPa.s, de aproximadamente 5%, fue aproximadamente 61 mPa . s y de aproximadamente 10% fue aproximadamente 850 mPa . s . En contraste, una solución del 5% de un polímero similar a los Polímeros BI y BJ, pero careciendo del monómero semihidrofóbico (es decir, un polímero que comprende 48.2% de EA, 19.5% de MMA, 29% de MAA, 2.5% de BEM25, y 0.8% de DDM) tuvo una viscosidad Brookfield de más de aproximadamente 3,000 mPa.s, y una textura fibrosa indeseable. Similarmente , una solución del 5% de otro polímero similar ni tiene monómero semihidrofóbico ni un agente de transfPT-ppri¾ ,¿e cadena (es decir, un polímero que comprende 49% de EA, 19.5% de MMA, 29% de MMA y 2.5% de BEM25) tuvo una viscosidad Brookfield de más de aproximadamente 300,000 mP . s y una textura grumosa indeseable. Los polímeros asociativos solubles en álcali de la presente invención se juzgan como mej oradores de espuma excelentes para productos de espuma de atomizado y bomba hidro-alcohólicos y acuosos, tales como teniendo cremas, fijadores de cabello de espuma, agentes de limpieza del tipo de espuma, y similares. Los polímeros son compatibles y solubles en soluciones de alcohol acuosas que contienen hasta al menos aproximadamente 55% por volumen de etanol, en concentraciones poliméricas de al menos aproximadamente 5% en peso haciéndolo adecuado para composiciones de VOC bajo (no más de aproximadamente 55% de los compuestos orgánicos volátiles) . Los polímeros asociativos solubles en álcali de la presente invención y también compatibles con hidrocarburos, haciendo a los polímeros útiles en VOC elevado presurizado o aplicaciones de atomizado en aerosol no presurizado (hasta al menos aproximadamente 85% de VOC) también. Por ejemplo, en una solución de aproximadamente 20% por volumen de ciclohexano en etanol (95%) la solubilidad del Polímero BJ del Ejemplo 1 fue aproximadamente 5% en peso activo a temperatura ambiente y aproximadameirte_2_%_en_p_ so ar i vn a una temperatura de aproximadamente 4°C. En una solución del 50% por volumen de ciclohexano en etanol (95%) , Polímero BJ fue soluble a una concentración de aproximadamente 1% en peso activo a ambas temperaturas ambiente y a aproximadamente 4°C. Las soluciones permanecieron claras y transparentes (es decir, no se observó enturbamiento) . Los polímeros BG y BI se formularon de manera separada cada uno en 55% de etanol acuoso a un nivel de aproximadamente 5% en peso activo del polímero y se neutralizó con AMP (95%) a un pH en el rango de aproximadamente 7 a aproximadamente 8. Cada ASAP proporciona una solución que tiene una viscosidad Brookfield de aproximadamente 5 mPa.s. El polímero BG proporciona un atomizado de niebla fina cuando se bombea a partir de un atomizador de bomba manualmente accionado. El polímero BI produjo una espuma rica, espesa, tersa cuando se distribuye a partir de un distribuidor de aerosol no presurizado mecánico, (por ejemplo, distribuidores de espuma mecánicos disponibles de Airspray International, Inc., Pompano Beach, FL) . Ambas formulaciones proporcionan excelente resistencia a la humedad elevada, basada en el Método F cuando se aplica al cabello, no se dejó un residuo escamoso en el cabello y se lavó f cilmente . El ASP soluble en álcali se juzgo adecuados para uso en formulaciones de aerosol ^ r^sjur_izadas bas_a_daj3__eja. hidrocarburo (por ejemplo, n-butano, pentano e isobutano) y para formulaciones de aerosol no presurizadas en donde no se utilizaron propelentees químicos o gaseosos. Ejemplo 37. Resistencia a la Humedad 5 La resistencia a la humedad de los mechones de cabello tratados por los polímeros inventivos se evaluó por el procedimiento del Método F, basado en un HHCR de un mínimo de 70% de Retención de Rizo en el cabello. Las composiciones de gel acuosas que contienen Polímeros C, D, E y F de los Ejemplos 4-8 y 16-19, Polímeros A, K y L de los Ejemplos 9- 11, Polímeros N y O de los Ejemplos 12-13, Polímeros G-M y AT-AW de los Ejemplos 18-28 se evaluaron. Sorprendentemente, todos los polímeros inventivos demostraron muy buena a excelente resistencia a la humedad elevada, es decir, un HHCR de al menos 70% o más de retención de rizo durante un mínimo de aproximadamente cuatro horas. Las propiedades memoria de rizo subjetiva (elasticidad/capacidad de cambiar de diseño) del cabello rizado evaluadas por el Método G anterior se juzgaron también buena a excelentes después de la exposición a 90% de RH durante 24 horas indicando que los polímeros asociativos inventivos fueron adecuados para uso en aplicaciones para el cuidado del cabello para disposición y diseño del cabello Ejemplo 38-40. Formulaciones Acuosas -25- lo_s_ Ejemplos 14-15 s pign-ió excepto que el ASAP inventivo del Ejemplo 1, Polímeros P (Ejemplo 38A, 38B, 38C) , Q (Ejemplo 39A, 39B, 39C) y R (Ejemplo 40A, 40B, 40C) se emplearon en las cantidades mostradas en la Tabla 7. Cada uno de los Polímeros P, Q y R tienen el mismo tipo de monómero asociativo y reticulador ; y los Polímeros Q y R también contienen diferentes monómeros semihidrofóbicos . Adicionalmente , la textura de gel se evaluó dispersando una porción del gel o formulación viscosa sobre un sustrato de película MYLAR® empleando un aplicador de reducción de abertura de 10 mi y observando su suavidad y característica de dispersabilidad . Cuando la textura del recubrimiento de gel fue suave y dispersable, se clasificó como "S" ; cuando el recubrimiento de gel pareció granulado se clasificó como "G" . Los resultados se muestran en la Tabla 9 siguiente . Tabla 9 Como se muestra en la Tabla 9, todos los polímeros de texturas de gel "S" producidos, excepto por el Polímero P reticulado en una concentración de 1.5% (Ejemplo 38C) . La textura de los geles obtenidos con los Polímeros Q y R se juzgaron para ser suaves, tersas y dispersables , aun cuando la concentración del polímero se incrementó, comparada a la textura de los geles obtenidos con el Polímero P; no conteniendo monómero semihidrofóbico . Adicionalmente , los Polímeros Q y R produjeron geles que tienen una viscosidad que permanece sustancialmente sin cambio durante un periodo de 24 horas. Sorprendentemente, en todas las concentraciones, los polímeros Q y R demostraron buena a excelente resistencia a humedad elevada, basado en un HHCR de más de 70% de retención de rizo por el Método F durante un periodo de aproximadamente 4 horas de exposición. Ejemplos 41-44. Formulaciones Acuosas En los Ejemplos 41-44, se siguió el procedimiento de los Ejemplos 38-40, excepto que el ASAP inventivo del Ejemplo 1, Polímeros AF (Ejemplos 41A, B) , AG (Ejemplos 42A, B) , AH (Ejemplos 43A, B) y AI (Ejemplos 44A, B) se emplearon en las cantidades mostradas en la Tabla 10. Los polímeros tienen cantidades variables del mismo tipo de monómero semihidrofóbico .

Los geles acuosos se prepararon y neutralizaron al pH indicado en la Tabla 10 siguiente como se describe en los Ejemplos 2-8. La textura de los geles se evaluó como se describe en los Ejemplos 38-40. Los resultados están en la Tabla 10. Tabla 10 Los datos muestran que todas las concentraciones, la textura del gel producido fue suave y dispersable ("S") . Cada uno de los geles del polímero se encontró también tener excelente resistencia a la humedad elevada, basada en un HHCR de más de 70% de retención de rizo por el Método F durante un periodo de más de cuatro horas de exposición. Sorprendentemente, al variar la cantidad de monómero semihidrofóbico de aproximadamente 2.5% en peso (Polímero AF) hasta aproximadamente 15% en peso (polímero AI) no tuvo efecto adverso en la viscosidad de los geles en cada concentración.

Ejemplos 45-50. Geles Acuosos Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 14-15, excepto que el ASAP del Ejemplo 1, Polímero X (Ejemplos 45A, 45B, 45C) , Polímero Y (Ejemplos 46A, 46B, 46C) , Polímero Z (Ejemplos 47a, 47B, 47C) , Polímero AO (Ejemplos 48A, 48B) , Polímero AB (Ejemplos 49A, 49B) , y Polímero AQ (Ejemplos 50A, 50B) se emplearon en las cantidades mostradas en la Tabla 11. Cada polímero contiene un componente de monómero semihidrofóbico y dos componentes del monómero asociativo; y Polímeros AO y AP cada uno tiene dos componentes del monómero de vinilo no iónico. El % de claridad y viscosidad en varios polímeros en % en peso activo como se indica se muestran en la Tabla 11. Tabla 11 Los datos muestran que cada uno de los Polímeros demostraron buena claridad y viscosidad. La resistencia a la humedad elevada de cada uno de los polímeros se juzgó también excelente, en base al 70% de retención de rizo por más de cuatro horas de exposición. Ejemplo 51. Geles de Silicona Acuosos Este ejemplo ilustra geles que contienen silicona acuosa preparada empleando ASAP del Ejemplo 1, Polímero K (Ejemplo 51A) y Polímero M (Ejemplo 51B) , en las cantidades y composiciones mostradas en la Tabla 12. Tabla 12 Ingredientes % en peso del % en peso del Ejemplo 51 A Ejempo 5IB Polímero 1 1 AMP (95%) pH a 7.4 pH a 6.4 Ftalato de Dimeticona 1.5 1 PEG-7 (Nota 1) Conservador CS. c . s . Fragancia c . s . c . s . Agua desionizada a 100% c . s . c . s . Viscosidad (24 horas) 33, 00 39,200 es. = Cantidad suficiente para cumplir el requerimiento JNLotaJL Nomir^ Cl arAjJtccjT^ vendida bajo la marca comercial ULTRASIL™ CA-1 , por Noveon, Inc. Ejemplos 52. Atomizado Hidro-Alcohólico El Ejemplo 52 ilustra el uso de aproximadamente 1.5 % en peso activo (Ejemplo 52A) y aproximadamente 2 (Ejemplo 52B) del Polímero M del Ejemplo 1 en una composición de atomizado que tiene un contenido de compuestos orgánicos volátiles bajos (VOC) empleando un sistema de solvente hidro-alcohólico que comprende 55% de etanol y agua, neutralizando amina (A P) , conservador y fragancia como se muestra en la Tabla 13. Tabla 13 Ingredientes % en peso del % en peso del Ejemplo 51A Ejempo 5 IB Polímero 1.5 1.5 Etanol, SD 40 55 55 AMP (95%) pH a 6.9 pH a 6.7 Conservador c . s . c . s . Fragancia c . s . c . s . Agua desionizada a 100% c . s . c . s .

Las formulaciones mostraron un patrón de atomizado bueno, sustancialmente uniforme, cuando se distribuye de un atomizado de bomba accionada manualmente y fueron adecuados para uso en atomizadores de VOC bajos, tales como aquellos jde^£a.dus_^aria_ JLÍJ-^-C, ones para el cuidado del cabello.

Ejemplo 53. Limpieza Facial El Ejemplo 53 lustra la claridad, espesor y eficacia de suspensión del Polímero A inventivo del Ejemplo 1 (Ejemplo 53A) y un Polímero HASE Comparativo no reticulado, CP-2 (Ejemplo 53B) en el siguiente tensioactivo elevado, formulación de pH baja mostrada en la Tabla 14 en un peso de polímero activo de aproximadamente 1.5% adecuado como una limpieza facial. Tabla 14 Ingredientes (INCI/ arca Comercial) % en peso 1. Polímero como se indica pos eriormen e en la Tabla 15 1.5 2. Sulfonato de olefina de Ci4-Ci6 de sodio (40%) (Nota 2) 45 3. NaOH (18%) a pH 6.5 c . s . 4. Glicerina 2 5. Ácido Salicílico (USP) 2 6. ésteres de jojoba (Nota e) 2 7. Cocamidopropilbetaína (35%) 10 8. Fragancia c . s . 9. Rojo FD&C 33 (0.1%) 0.1 10. Amarillo D&C #6 (0.1%) 0.2 11. Ácido cítrico (50%) a pH 5.2-5.4 c . s . 12. Agua Desionizada a 100% c . s . Nota 2. Sulfonato de alfa olefina, tal como BIO-TERGE® AS-40 Stepan Company. Nota 3. Nombre INCI para microesferas de ésteres de jojoba, tales como FLORABEADS® vendido por Internacional Flora Technologies, Ltd. se_jprapararQn_^_or__el__ing.red eirLe. #1 de pre-gelificación dispersándolo en una porción de agua (#12), mezclando en la presente una porción del tensioactivo primario, ingrediente #2, con agitación suave para evitar aeración, y neutralizando la mezcla polimérica con el ingrediente #3 a aproximadamente pH 6.5 y luego ajustando el pH del gel resultante a aproximadamente pH 5.2-5.4 con el ingrediente #11 para proporcionar una fase de gel. Separadamente, los ingredientes #4, 5 y las porciones restantes del agua (#12) y tensioactivo primario (#2) se mezclaron para disolverse y la solución resultante se agregó lentamente con agitación de mezclado suave a la fase de gel. El tensioactivo secundario, ingrediente #7, y los ingredientes restantes (#6, 8, 9 y 10) se agregaron entonces, teniendo cuidado de evitar agitación por aeración. La turbiedad se determinó antes de agregar los colorantes del producto. El pH final y la viscosidad se midieron después de 24 horas de maduración a temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) . Los resultados se muestran en la Tabla 15. Tabla 15 Ejemplo 53A Ejemplo 53B (Polímero (Polímero A) CP-2 Comparativo) pH Final 4 4 Viscosidad (#6 @ 20rpm) , mPa.s) 14, 600 11, 500 Turbiedad NTU (antes del color) 41.5 128 La composición que contiene el Polímero A (Ejemplo 53A) tuvo buena claridad mientras que la composición que contiene el Polímero CP-2 Comparativo (Ejemplo 53B) fue turbio. La suspensión de las perlas de jojoba fue visualmente evaluada después de 12 semanas aceleró la maduración de almacenamiento en un horno a aproximadamente 45 °C. Ambos polímeros mantuvieron una suspensión estable de las perlas de éster de jojoba durante la maduración acelerada. Ejemplo 54. Limpiadores Tensioactivos Este ejemplo ilustra la claridad, viscosidad y propiedades de suspensión del ASAP del Ejemplo 1, Polímero M (Ejemplo 54A) , Polímero U (Ejemplo 54B) , Polímero AK (Ejemplo 54C) y Polímero D (Ejemplo 54D) y aquel del polímero comparativo, CP-6, del Ejemplo 1 (Ejemplo 54E) cada una en una concentración polimérica activa de aproximadamente 2% en peso empleando la formulación proporcionada en la Tabla 16, adecuada para uso como una loción corporal, limpiador de la piel o champú. Tabla 16 Ingredientes (INCI/Marca Comercial) % en peso 1. Polímero como se indica posteriormente en la Tabla 17 2 2. Sulfonato de Laureto de sodio (28%) (Nota 4) 30 3. NaOH (18%) a pH indicado c . s . 4. Propilenglicol 2 . Cocamidopropilbetaína (35%) 4 6. EDTA, Disodio 0.1 7. Conservador c . s . 8. Absorbedor de UV c . s . _9—Etaga&GÍa—eeitib±iíz-ada en—Pcrtrsorbato-20 c . s .

. Azul FD&C #1 (0.1%) 0.05 11. Amarillo D&C #10 (0.1%) 1.5 12. Vitamina E (y) perlas de gelatina (Nota 5) 1 13. Agua desionizada a 100% c . s .

Nota 4. Etoxilado con 3 moles de óxido de etileno, tal como STANDAPOL® ES-3, Cognis Corporation. Nota 5. Nombre INCI para producto vendido bajo la marca comercial, LIPOPEARLS®, Lipo Chemicals, Inc. Las composiciones se prepararon pre-gelificando el ingrediente #1 dispersándolo en una porción de agua (#13) , mezclando el tensioactivo primario, ingrediente #2, en la presente con agitación suave para evitar espumación, neutralizando la mezcla polimérica a aproximadamente pH 6.7 con ingrediente #3, y agregando el ingrediente #4 a la mezcla polimérica neutralizada para proporcionar una fase de gel . Separadamente, los ingredientes #6 y 8 se pre-mezclaron con la porción restante del agua (#13), calentando para disolver y luego agregando la solución resultante a la fase de gel . El tensioactivo secundario, ingrediente #5, se agregaron entonces a la mezcla resultante con agitación suave, seguida por la adición de los ingredientes restantes, #9, 7, 12, 10 y 11 y el pH final se ajustó con el ingrediente #3, si es necesario . El % de claridad se evaluó por el Método B antes de agregar los colorantes al producto. Después de 24 hnrag y después de acelerar la maduración de los productos en un horno a aproximadamente 45 °C por hasta aproximadamente 12 semanas, el pH y viscosidad se determinaron nuevamente. Los resultados se muestran en la Tabla 17.

Tabla 17 La suspensión de las perlas insolubles en agua (ingrediente #12) se evaluó visualmente. De manera inicial, únicamente pocas perlas se establecieron durante la formación de la composición o durante un periodo de 24 horas. Durante el almacenamiento de maduración acelerada en aproximadamente 45 °C, las perlas permanecieron sustancialmente suspendidas (asentamiento ligero) durante un periodo de aproximadamente 12 semanas en las composiciones que contienen el Polímero M (Ejemplo 54A) y el Polímero U (Ejemplo 54B) . La suspensión de las perlas se juzgó también sustancialmente estable durante un periodo de aproximadamente ocho semanas en la co si ión que contiene el Polímero AK (ejemplo 54C) y durante un periodo de aproximadamente cuatro semanas en la composición que contiene el Polímero D (Ejemplo 54D) . En contraste, las perlas no se suspendieron por el Polímero Comparativo CP- 6 (Ejemplo 54E) y se establecieron fuera de la composición en menos de 24 horas. Ejemplo 55. Emulsiones Este ejemplo ilustra el uso de aproximadamente 1% del ASAP de peso del polímero activo del Ejemplo 1, Polímero N (Ejemplo 55A) y Polímero M (Ejemplo 55B) cada uno en emulsiones de aceite en agua adecuadas para uso como lociones para manos y cuerpo, como se muestra en la Tabla 18. Tabla 18 Ingredientes (INCI/Marca comercial) % en peso del % en peso del Ejemplo 55 A Ejemplo 55 b Aceite Mineral 8 8 Estearato de octilo 4.5 4.5 Lanolina 0.5 0.5 Alcohol cetílico 1.5 1.5 Estearato de glicerilo 5 5 Dimeticona 0.1 0.1 Polímero 1 1 Agua desionizada a 100% c . s . C.s.

NaOH, 10% pH a 6.1 pH a 6.5 Glicerina - 3 Propilenglicol 2 2 Conservador 0.5 0.5 Fragancia c . s . c.s.

Viscosidad, mPa»s 20, 050 14 ,800 Apariencia a T terso, loción terso, loción blanca bl anra sensación en la piel no pegajoso y no pegajoso y sensación sensación suave suave Viscosidad, mPa.s después de maduración durante 14 semanas Temperatura ambiente (aproximadamente 18,200 25°C) 35°C 16,400 50°C 12, 600 Apariencia después de almacenamiento Suave Suave acelerado Ejemplo 56. Tensioactivo Líquido Este ejemplo ilustra el uso del Polímero A del Ejemplo 1 (Ejemplo 56A) que contiene dos monómeros asociativos, y el Polímero CP-2 HASE Comparativo del Ejemplo 1 (Ejemplo 56B) , que contiene un monómero asociativo, cada uno en un peso del polímero activo de aproximadamente 1.5%, empleado en un tensioactivo líquido adecuado para uso como un líquido de deslavado de manos que tiene la fórmula mostrada en la Tabla 19. Tabla 19 Ingrediente -s en peso Polímero, como se indica después en la Tabla 20 1.5 Laurilsulfato de amonio (30%) 25 Laureth sulfato de sodio (30%) (Nota 4, Tabla 16) 25 Citrato de sodio 0.5 Hidróxido de sodio (18%) a pH 6.5-7 c . s Agua Desionizada a 100% La composición puede prepararse agregando los tensioactivos a una solución acuosa del polímero con agitación mezclada baja para evitar generación excesiva de espuma, agregando el citrato de sodio para disolver y ajustando el pH con hidróxido de sodio. Si se desea, la fragancia y el colorante del producto también pueden agregarse. La viscosidad y turbiedad en aproximadamente pH 6.5-7 se muestran en la Tabla 20. Tabla 20 Ejemplo 56 A Ejemplo 56B Polímero A Polímero Comparativo CP-2 Viscosidad mPa»s 16, 600 21, 00 Turbiedad NTU 20.3 108.3 El polímero A (Ejemplo 56A) produjo una composición sustancialmente clara, mientras que el Polímero CP-2 HASE Comparativo (Ejemplo 56B) produjo una composición turbia. Las formulaciones anteriores se acidificaron cada una con ácido cítrico en aproximadamente pH 5 para proporcionar un producto de viscosidad bajo. La viscosidad y la turbiedad en aproximadamente pH 5 se muestra en la Tabla 21. Tabla 21 Ejemplo 56 A Ejemplo 56B-pH5 Polímero Polímero A Comparativo CP-2 Viscosidad mPa.s 5, 700 4,200 Turbiedad NTU 34.9 90 Nuevamente, el Polímero A (Ejemplo 56A-pH 5' produjo un producto significativamente más claro que el Polímero CP-2 HASE Comparativo (Ejemplo 56B-pH 5) . Ejemplo 57. Geles Hidro-alcohól icos Este ejemplo ilustra el uso de un peso de polímero activo de aproximadamente 1.5% del Polímero L en una formulación de gel hidro-alcohólico que contiene alcanfor. La formulación mostrada en la Tabla 22 tuvo un pH de aproximadamente 7.3 y una viscosidad de aproximadamente 5,140 mPa . s . Tabla 22 Ingrediente % en peso Polímero L 1.5 EDTA; Disodio 0.1 Alcohol isopropílico 10 Alcanfor (cristales) 0.2 Polisorbato 20 1 Trietanolamina (TEA, 99%) a pH 7.3 c.s. Conservador 0.2 Azul FD&C No. 1 (5%) a color c.s. Agua Desionizada a 100% c.s. Otra serie de modalidades de gel hidro-alcohólico se prepararon conteniendo Polímero G, H, I o J del Ejemplo 1 en un % en peso del polímero activo de aproximadamente 3.5-4%, aproximadamente 10-30% de etanol, y cantidades totales relativamente bajas (<0.2%) de los agentes dp acondicionamiento del cabello (Pantenol, dimeticona, copoliol) , conservador, fragancia solubilizada y colorante del producto, neutralizado con TEA a un pH de aproximadamente 6-6.5. Estas composiciones hidro-alcohólicas tuvieron una viscosidad en el rango de aproximadamente 7,500 mPa.s a aproximadamente 90,000 mPa . s . El brillo especular producido por estas composiciones se determinó por el Método D. En un ángulo de 20°, las unidades de valor de brillo estuvieron en el rango de aproximadamente 40 a aproximadamente 60 y en un ángulo de 60°, las unidades del valor de brillo estuvieron en el rango de aproximadamente 85 a aproximadamente 90. Estas composiciones se juzgaron adecuadas para aplicaciones de cuidado personal y cuidado para el hogar. Ejemplo 58. Geles de Lavado Elevadamente Alcalinos Este ejemplo ilustra el uso del Polímero AE y del Polímero CP-3 HASE Comparativo en una formulación altamente alcalina (pH >12.5) que contiene desinfectante adecuado para uso como líquidos de deslavado automático, limpiadores de superficie y similares, empleando la formulación mostrada en la Tabla 23. Los resultados se muestran en la Tabla 24. Tabla 23 Ingrediente % en Peso Polímero como se indica después en la Tabla 24 1 c.Sj Estabilizador de reología (Nota Carbonato de potasio Silicato de potasio (39%) Hidróxido de potasio (45%) Hidróxido de sodio (50%) Tripolifosfato de sodio Xílensulfonato de sodio (40%) Hipoclorito de sodio (12.5% Cloro disponible) 6: OXY-RITE®, Noveon, Inc., (Ejemplo de estabilizadores de reología adecuados se describen en la Patente Norteamericana No. 6,083,422 para Ambuter eí al, incorporada Í la presente para referencia). Tabla 24 Viscosidad mPa. s a aproximadamente 25°C Polímero No. Inmediata 24 horas 1 semana A, E Ej . 1 350 1, 020 36,000 CP-3, Ej . 1 350 1, 120 19,500 La estabilidad de la viscosidad se juzgó aceptable en la técnica. Si se desea viscosidad más elevada o inferior, el % en peso activo del polímero puede incrementarse o disminuirse consiguientemente. Si se desea, un desinfectante de liberación de oxígeno, tal como un compuesto de peróxido ácido, puede sustituirse en lugar del blanqueador de cloro. Ejemplo 59. Líquidos de Lavado Altamente Alcalinos Este ejemplo ilustra el uso del Polímero AR y rj^l Polímero CP- 3 HASE Comparativo en un desinfectante que contiene la formulación altamente alcalina (pH >12.5), adecuada para uso como premarcador de lavandería que contienen blanqueador, sustancialmente transparente, limpiadores de humedad y moho y similares, empleando la formulación mostrada en la Tabla 25. Los resultados se muestran en la Tabla 26. Tabla 25 Ingrediente % en peso Polímero, como se indica en la Tabla 26 1 Agua Desionizada a 100% c.s. Estabilizador de Reología (Nota 6, Tabla 23) 0.1 Hidróxido de sodio (50%) 2.5 Hipoclorito de sodio (12.5% Cloro Disponible) 8 Tabla 26 Viscosidad mPa.s Polímero No. Inmediata a 25°C a 45°C 4 semanas 4 semanas A,E Ej . 1 2, 900 6 , 300 5,200 CP-3, Ej . 1 2,200 5, 750 6, 100 Los productos se prepararon combinando el polímero, agua y estabilizador de reología, ajustando el pH con el hidróxido de sodio mayor que aproximadamente pH 12.4, y luego agregando el blanqueador de cloro. La fragancia puede agregarse, si se desea. Alternativamente, un blanqueador de liberación de oxígeno, tal como un compuesto de peróxido ácido, puede sustituirse en lugar del blanqueador de clnrn.

Ejemplo 60. Geles de Silicona Acuosa Este ejemplo ilustra el uso de ASAP del Ejemplo 1, Polímeros Q, (Ejemplo 60A) , Y (Ejemplo 60B) y Z (Ejemplo 60C) cada uno en geles que contienen polímero de silicona acuosa empleando un peso de polímero activo de aproximadamente 1.5% en la formulación mostrada en la Tabla 27. Los resultados se muestran en la Tabla 28. Tabla 27 Ingrediente % en Peso Polímero, como se indica en la Tabla 2E 1.5 Agua Desionizada a 100% c . s . Fragancia Solubilizada c . s . Ftalato de Dimeticona PEG-7 (Nota 1, Tabla 12) 0.3 Estabilizador UV c . s . Conservador c . s . AMPO a pH como se indica en la Tabla 2Í c . s . Tabla 28 Ejemplo 61. Geles de Acondicionamiento Acuoso Este ejemplo ilustra el uso de ASAP del Ejemplo 1, Polímeros Q (Ejemplo 61A) , Y (Ejemplo 61B) y Z (Ejemplo 61C) , cada uno en un peso de polímero actjLvo__de aproximadamente. 1.2% en geles acuosos que contienen agente de acondicionamiento catiónico empleando la formulación mostrada en la Tabla 29. Los resultados están en la Tabla 30. Tabla 29 Ingrediente % en peso Polímero, como se indica en la Tabla 30 1.2 Agua Desionizada a 100% c.s. Pantenol 0.1 Fragancia solubilizada c.s. Polyquaternium- 11 (Nota 7) 0.1 Conservador c.s. AMP a pH indicado en la Tabla 30 c.s. Nota 7. Nombre INCI para copolímero del metacrilato de pirrolidona/dimetilaminoetilo de vinilo cuaternizado, neutralizado (GAFQUAT® 755N, ISP). Tabla 30 Ejemplo 62. Geles de Atomizado Transparente Este ejemplo ilustra el uso de ASAP del Ejemplo 1, Polímeros A (Ejemplo 62A) , C (Ejemplo 62B) e Y (Ejemplo 62C) , cada uno en peso de polímero activo de aproximadamente 0.8% en geles de atomizado transparentes acuosos empleando la formulación mostrada en la Tabla 31. Los resultados se muestran en la Tabla 32.

Tabla 31 Ingrediente Polímero, como se indica en la Tabla 32 Agua Desionizada a 100% Glicerina Conservador Trietanolamina a pH indicada en la Tabl Agente quelante de ión metálico Tabla 32 Ejemplo 63. Tratamientos Textiles Este ejemplo ilustra el uso del Polímero AS como un espesante en una pasta de impresión de tejido (Ejemplo 63A) y en una formulación de recubrimiento textil (Ejemplo 63B) en el % en peso del polímero activo indicado en la Tabal 33.

Brookfield Modelo RVD, malacate #6 a 4 rpm. Nota 8. PRINTRITE® 595, Noveon, Inc, Nota 9. HYCAR® 2671 , Noveon, Inc. Nota 10. FOAMASTER® DF-160L, Henkel Corp. Ejemplo 64. Champú Acondicionante Este ejemplo ilustra el uso del Polímero U del Ejemplo 1 en un champú acondicionante aperlado en un peso de polímero activo de aproximadamente 1.5% empleando la formulación mostrada en la Tabla 34. Tabla 34 Ingredientes (INCI/Marca Comercial) % en peso Parte A 1. Agua desionizada 40.3 2. Polímero U, Ejemplo 1 1.5 3·. laureth sulfato de sodio (28%) (Nota 4, Tabla 16) 30 4. NaOH (18%) a pH 6.5 c . s .

Parte B 5. Cocoamidopropilhidroxisultaína (50%) 10 6. Laureth sul fosuccinato de disodio (40%) 10 Parte C 7. Agua Desionizada 3 8. Mica y dióxido de titanio (Nota 11) 0.2 Parte D 9. Dimeticona (60,000 cst) (Nota 12) 3 . Conservador c . s . Fragancia c . s . 11. Ácido cítrito (50%) a pH 5.3-5.7 Peso final 100 Nota 11 . Mezcla vendida bajo la marca comercial TIMIRON® MP-115 Starluster por Rona/Merck KGaA. Nota 12. Un dimetilpolisiloxano volátil vendido bajo la marca comercial Dow Corning 200 Fluid por Dow Corning Corporation.

La parte A del champú se preparó mezclando el Polímero U y agua desionizada, luego mezclando en el tensioactivo (#3) con acción de mezclado suave y luego ajustando la mezcla a un pH de aproximadamente 6.5 con el álcali (#4) para proporcionar una fase de gel. Los ingredientes de la Parte B se mezclaron entonces en la fase de gel en el orden listado. Los ingredientes de la Parte C se pre-mezclaron y la pre-mezcla se agregó a la mezcla de lote anterior. Los ingredientes #9 y #10 de la Parte D se agregaron entonces al lote en el orden listado y el pH del champú final se ajustó con el ingrediente #11. El pH final del producto del champú aperlado fue aproximadamente pH 5.5, la viscosidad Brookfield fue aproximadamente 3,640 mPa . s inicial y aproximadamente 4,420 mPa.s después de 24 horas. El champú aperlado puede también prepararse con mica o dióxido de titanio como el ingrediente #8 de pigmento opacificante, cosmético. Ejemplos 65-69. Geles Acuosos Se sabe que la viscosidad lograda con espesantes poliméricos aniónicos comúnmente empleados puede afectarse negativamente por la presencia de algunos polímeros aniónicos convencionales. Este ejemplo ilustra la compatibilidad del ASAP de esta invención con espesantes poliméricos aniónicos, tales como polímero de carbómero, y polímero de carbómero hidrofobicamente modificado en geles acuosos.

Una primera serie de geles acuosos (Ejemplos 65-69) se prepararon separadamente, cada gel conteniendo uno de los siguientes ASAP del Ejemplo 1: Polímero H (Ejemplos 65 A-I) , Polímero Y (Ejemplos 66 A-I) , Polímero Z (Ejemplos 67 A-I) , Polímero AT (Ejemplos 68 A-L) , Polímero AU (Ejemplos 69 A-I) y cualquier polímero de carbómero, o carbomero hidrofóbicamente modificado, como se identificó y en la cantidad indicada, en las Tablas 35-39, respectivamente. Los productos espesantes comerciales empleados que tienen el nombre INCI, Carbómero, fueron: un polímero de carbómero tradiconal, polímero CARBOPOL® 980 y un polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado, polímero CARBOPOL® Ultrez 21, ambos vendidos por Noveon, Inc. (Cleveland, OH). Otros polímeros de carbómero hidrofóbicamente modificados comerciales empleados fueron: polímero CARBOPOL® ETD 2020, también vendido por Noveon, Inc. Que tiene el nombre INCI, Crospolímero de Acrilatos/Acrilato de Alquilo de Ci0-30 y STABYLEN® 30 vendido por 3V Inc., que tiene el nombre INCI, Acrilatos/lsodecanoato de Vinilo. Los geles acuosos se prepararon dispersando el espesante polimérico comercial seleccionado en una porción del contenido de agua total, neutralizando la dispersión con AMP (95%) a un pH en el rango de aproximadamente 6-6.5, agregando entonces la cantidad seleccionada requerida de la emulsión acuosa de ASAP del Ejemplo 1 , y aj lis ando l contenido acuoso y pH, si es necesario, para mantener el pH anterior de claridad. El pH, % de claridad, y viscosidad (24 horas) de los geles se muestra en las Tablas 35-39. Tabla 35 Ejemplo % en peso pH % de Viscosidad mPa.i No. Polímero en Gel Activo Claridad (24 horas) 65A Polímero H, Ej. 1 0.5 6.4 90.2 47,600 CARBOPOL® ETD 0.5 2020 65B Polímero H, Ej. 1 0.75 6.2 84.4 64,200 CARBOPOL® ETD 0.5 2020 65C Polímero H, Ej. 1 1 6.4 89.6 65,800 CARBOPOL® ETD 0.25 2020 65D Polímero H, Ej. 1 0.5 6.4 92.8 42,800 CARBOPOL® 980 0.5 65E Polímero H, Ej. 1 0.75 6.4 90.2 52,000 CARBOPOL® 980 0.5 65F Polímero H, Ej. 1 1 6.5 90.9 49,200 CARBOPOL® 980 0.25 65G Polímero H, Ej. 1 0.5 6.4 93.7 72,200 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 65H Polímero H, Ej. 1 0.75 6.4 92.8 88,200 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 651 Polímero H, Ej. 1 1 6.4 93.2 76,600 CARBOPOL® Ultrez 21 0.25 Tabla 36 Ejemplo % en peso pH % de Viscosidad mPa. No. Polímero en Gel Activo Claridad (24 horas) 66A Polímero Y, Ej. 1 0.5 6.4 82.6 44,600 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 66B Polímero Y, Ej. 1 0.75 6.3 79.8 57,800 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 66C Polímero Y, Ej. 1 1 6.4 78.3 55,800 CARBOPOL® ETD 2020 0.25 66D Polímero Y, Ej. 1 0.5 6.4 88.1 44,700 CARBOPOL® 980 0.5 66E Polímero Y, Ej. 1 0.75 6.4 84.5 55,200 CARBOPOL® 980 0.5 66F Polímero Y, Ej. 1 1 6.4 88 50,000 CARBOPOL® 980 0.25 66G Polímero Y, Ej. 1 0.5 6.5 91.9 63,600 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 66H Polímero Y, Ej. 1 0.75 6.5 92 81 ,800 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 661 Polímero Y, Ej. 1 1 6.5 91.3 59,800 CARBOPOL® Ultrez 21 0.25 Tabla 37 Ejemplo % en peso pH de Viscosidad mPa.í No. Polímero en Gel Activo Claridad (24 horas) 67A Polímero Z , Ej. 1 0.5 6.3 76.9 40,200 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 67B Polímero Z , Ej. 1 0.75 6.5 81.2 57,200 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 67C Polímero Z , Ej. 1 1 6.4 80.9 36,200 CARBOPOL® ETD 2020 0.25 67D Polímero Z , Ej. 1 0.5 6.5 88.9 34,400 CARBOPOL® 980 0.5 67E Polímero Z , Ej. 1 0.75 6.4 81.8 42,000 CARBOPOL® 980 0.5 67F Polímero Z , Ej. 1 1 6.4 82.7 40,200 CARBOPOL® 980 0.25 67G Polímero Z , Ej. 1 0.5 6.5 90.5 51 ,200 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 67H Polímero Z, Ej. 1 0.75 6.5 90.1 59,800 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 671 Polímero Z , Ej. 1 1 6.5 89.3 45,900 CARBOPOL® Ultrez 21 0.25 Tabla 38 ijemplo % en peso % de Viscosidad mPa.s No. Polímero en Gel Activo pH Claridad (24 horas) 68? Polímero AT, Ej. 1 0.5 6.5 87.5 56,400 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 68B Polímero AT, Ej. 1 0.75 6.5 85.5 83,200 CARBOPOL® ETD 2020 0.5 68C Polímero AT, Ej. 1 1 6.5 80.9 45,600 CARBOPOL® ETD 2020 0.25 68D Polímero AT, Ej. 1 0.5 6.5 84.7 45,800 CARBOPOL® 980 0.5 68E Polímero AT, Ej. 1 0.75 6.5 82.7 62,800 CARBOPOL® 980 0.5 68F Polímero AT, Ej. 1 1 6.5 81.1 39,200 CARBOPOL® 980 0.25 68G Polímero AT, Ej. 1 0.5 6.5 88.1 72,800 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 68H Polímero AT, Ej. 1 0.75 6.5 84.6 98,200 CARBOPOL® Ultrez 21 0.5 681 Polímero AT, Ej. 1 1 6.5 84.5 67,400 CARBOPOL® Ultrez 21 0.25 68J Polímero AT, Ej. 1 0.5 6.5 77.8 39,400 STABYLEN® 30 0.5 68 Polímero AT, Ej. 1 0.75 6.4 71.8 43,200 STABYLEN® 30 0.5 68L Polímero AT, Ej. 1 1 6.4 66.5 31,800 STABYLEN® 30 0.25 Tabla 39 Una segunda serie de geles acuosos que contienen cada uno de los ASAP anteriores se preparó siguiendo el procedimiento descrito anteriormente excepto que, después que se dispersó el espesante comercial seleccionado en agua, el ASAP seleccionado se agregó y la combinación resultante se neutralizó entonces con A P (95%) a aproximadamente pH 6-6.5. Los resultados del % de claridad y viscosidad de 24 horas logrados por esta segunda serie de geles acuosos fueron sustancialmente similares a aquellos de los geles que contienen ASAP correspondientes^ acuosos . Los resultados muestran que el ASAP de esta invención puede emplearse en combinación con cualesquiera espesantes de carbómero convencional o carbómero modificado, en gel acuoso, sin sacrificar la viscosidad. Para comparación, la viscosidad lograda en el gel acuoso con el polímero comercial neutralizado con AMPO en la ausencia de ASAP se muestra en la Tabla 40. Tabla 40 Ejemplo 70. Geles Acuosos Este ejemplo demuestra el uso de ASAP, Polímero AT del Ejemplo 1, en combinación con el polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado comercial, CARBOPOL® Ultrez 21 (Noveon, Inc., Cleveland OH) para lograr benéficamente un incremento inesperado en viscosidad mientras que se mantienen las propiedades del producto de_ge_l_ recibido y P R t- p i m deseable asociadas con geles producidos con tal polímero comercialmente disponible. Se prepararon los geles acuosos que contienen las cantidades variantes de cada polímero mostrado en la Tabla 41 posterior. Los geles se prepararon agregando el polímero comercial al agua y pre-dispersándolo mezclando con agitación durante aproximadamente 15 minutos, evitando entrada de aire, y permitiendo a la mezcla permanecer sin agitación durante aproximadamente 30 minutos para proporcionar una dispersión polimérica. La cantidad requerida de la emulsión del Polímero AT se mezcló entonces en la dispersión polimérica anterior y AMP suficiente (95%) se agregó a la mezcla polimérica para ajustar el pH a un rango de aproximadamente 6.4-6.8 para formar un gel . Dos series de geles se prepararon conteniendo, en una base en peso de la composición, ya sea un contenido polimérico total de aproximadamente 1.25% en peso activo (Ejemplo 70A-F) o aproximadamente 1% en peso activo (Ejemplo 70G-K) . La viscosidad se determinó por el Método A. El gel recibido se evaluó subjetivamente sumergiendo tres dedos en el gel para sacar un pegote de gel y observando las propiedades de acojinamiento del gel que se adhiere a los dedos. El término "aco inamiento" se refiere generalmente a la firmeza de un gel y la capacidad de un pegote de gel para _ adherírse a los dedos y mantener un pico firme (es decir, un gel pico) . El gel recibido se evaluó subjetivamente en la base del acojinamiento observado como sigue: pico excelente = pronunciado y sostenido, pico muy bueno = medio y sostenido, pico bueno = ligero a medio, pico marginal = ligero, y débil = sin pico, suave. El gel recibido es un atributo del producto sensorio que un consumidor observa cuando el usuario remueve físicamente el gel a partir de un recipiente, tal como una vasija, o comprime un gel fuera de un tubo en los dedos para aplicación a la piel o el cabello. Los resultados de la viscosidad y evaluaciones de gel recibido se muestran en la Tabla 41. T a 4 Los resultados muestran un incremento inesperado en viscosidad que se logró en un contenido polimérico total de 1.25% en peso activo cuando la relación en peso de ASAP : el polímero comercial fue aproximadamente 3:2 (Ejemplo 70G1) , aproximadamente 2:3 (Ejemplo 70D) y aproximadamente 1:4 (Ejemplo 70E) . En un contenido polimérico total de aproximadamente 1% en peso activo, un incremento inesperado en viscosidad se logró cuando la relación en peso de ASAP: el polímero comercial fue aproximadamente 1:3 (Ejemplo 70J) . El gel recibido de los Ejemplos 70B-E y los Ejemplos 70H-J se juzgó bueno a excelente, indicando la compatibilidad de ASAP con el polímero comercial. Se encontró sorprendentemente que el ASAP expandible con álcali puede utilizarse en combinación con espesante polimérico aniónico, tal como polímero de carbómero o polímero de carbómero hidrofóbicamente modificado, para proporcionar una viscosidad que es inesperadamente más elevada que la suma de la viscosidad de los polímeros individuales en la misma concentración. A partir de los ejemplos anteriores, puede verse que los presentes polímeros inventivos pueden utilizarse en una amplia variedad de diferentes composiciones acuosas e hidro-alcohólicas . La discusión anterior y estudios reportados se pretenden para ser ilustrativos de la presente invención y no para tomarse como limitantes. Aún otras variaciones dentro del espíritu y alcance de esta invención, son posibles y se presentarán fácilmente por sí mismas a aquellos expertos en la técnica.

Claims (81)

1. REIVINDICACIONES 1. Un polímero asociativo que es el producto de polimerización de una mezcla monomérica, caracterizado porque comprende : (a) el menos un monómero de vinilo acídico o una sal del mismo; (b) al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) un primer monómero asociativo, que tiene un primer grupo final hidrofóbico; (d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo, que tiene un segundo grupo final hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico , y una combinación de los mismos; y, opcionalmente , (e) un monómero seleccionado del grupo que consiste de un monómero reticulable, un agente de transferencia de cadena, y una combinación de los mismos; con la condición de que cuando el monómero (d) sea un segundo monómero asociativo, el primero y segundo grupos finales hidrofóbicos de monómeros asociativos (c) y (d) se seleccionen cada uno independientemente de la misma o diferente clases de hidrocarburos, y cuando el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos se seleccionen de la primera y segunda clase de hidrocarburos, las fórmulas moleculares de los grupos finales hidrofóbicos difieran por al menos 8 átomos de carbono, en donde el monómero semihidrofóbico contiene un segmento de polioxialquileno que tiene una porción del grupo final no hidrofóbico.
2. 2. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico se selecciona del grupo que consiste de un monómero de vinilo que contiene ácido carboxílico, un monómero de vinilo que contiene ácido sul fónico, un monómero de vinilo que contiene ácido fosfónico y una combinación de los mismos.
3. 3. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico es ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirensulfónico, ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropansulfónico o una combinación de los mismos.
4. 4. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la sal se selecciona del grupo que consiste de una sal de metal álcali, una sal de metal alcalinotérreo, una sal de amonio, una sal de amonio sustituido con álcali y una combinación de las mismas.
5. 5. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico es un compuesto que tiene una de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) CH2=C(X)Z (II) CH2=CH-OC (O) R en donde, cada una de las fórmulas (I) y (II) , X es H o metilo; Z es -CfOlOR1, -C(0)NH2, -C(0)NHR1, -C (0) N (R1) 2 , -Cí^R1, -C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3( -NHC(0)H, N-(2-pirrolidonil) , N-caprolactamilo, -C (O) NHC (CH3) 2 , -C (0)NHCH2CH2-N-etilenurea, -SiR3, -C (O) O (CH2) xSiR3, -C (O) NH (CH2) xSiR3 , o - (CH2) xSiR3; x es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 6; cada R es independientemente alquilo de Ci-Ci8; cada R1 es independientemente alquilo de Ci-C30/ hidroxi -alquilo de Ci-C30 sustituido, halógeno-alquilo de ??-030 sustituido.
6. 6. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona del grupo que consiste de un éster de ^-CB del ácido acrílico, un éster de Ci-C8 del ácido metacrílico, y una combinación de los mismos.
7. 7. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer y segundo monómeros asociativos cada uno comprende un grupo terminal insaturado, polimerizable , un grupo final hidrofóbico de alquilo de C8-C40, y un grupo polioxialquileno dispuesto entre y covalentemente unido al grupo final insaturado y el grupo final hidrofóbico.
8. 8. El polímero de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el grupo polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero_ _aleatorio , un copolímero de-bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
9. 9. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer monómero asociativo y el segundo monómero asociativo son cada uno compuestos independientemente que tienen la siguiente fórmula (III) : en donde, cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)0H, o -C(0)0R3; R3 es alquilo de ^-?30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -0-, -CH20-, - HC(0)NH-, -C(0)NH-, Ar- (CE2) Z-NHC (0) 0- , -Ar- (CE2)2-NHC(0)NH-, o -CH2CH2NHC (O) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 o 1; k es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y m es O ó l, con la condición que cuando k sea 0, m sea 0, y cuando k esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, m sea 1; (R4-0)n es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4 en donde R4 es C2H4, C3H6, C4H8 y n es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, Y es -R40-, -RNH- , -C(0)-, -C(0)NH-, -RNHC(0)NH-, o -C (O) NHC (0) - ; y R5 es jun_alg ilo__SLÍS_t^-uldo-^-sin sustituir seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de C8-C 0, un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbocíclico de C8-C40, un alquil - fenilo sustituido de C2-C40, y un aril-alquilo de C2-C 0 sustituido y un éster complejo de C8-C8o; en donde el grupo alquilo de R5 comprende opcionalmente uno más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo, y un grupo halógeno.
10. 10. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero (d) es un segundo monómero asociativo; el primer monómero (c) asociativo y el segundo monómero (d) asociado cada uno teniendo un grupo final hidrofóbico independientemente seleccionado del grupo de clases de hidrocarburo que consisten de un alquilo lineal de C8-C40, un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbocílico de C8-C40, un alquil -fenilo sustituido de C2-C40, un aril-alquilo sustituido de C2-C40/ y un éster complejo de C8-C80.
11. 11. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo final insaturado, polimerizable , y un grupo polioxialquileno covalentemente unido al mismo.
12. 12. El polímero de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque ej gxupo-polioxialquileno es un homopolimero , un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
13. 13. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos un monómero (d) semihidrofóbico que es un compuesto que tiene una de las siguientes fórmulas (IV) o (V) : en donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de Ci-C30, -C(0)OH, o -C(0)OR7; R7 es alquilo de Ci-C30; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0) H-, -C(0)NH-, -Ar(CE2) z-NHC(0)0-, -Ar- (CE2) Z-NHC (O) NH, o -CH2CH2NHC (O) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; p es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y r es 0 ó 1, con la condición de que cuando p sea 0, r sea 0, y cuando p esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, r sea 1 ; (R8-0)v sea un polioxialquileno, que sea un homopolímero, un copolímero aleatorio_o_un_cop_ límero_de__b1c^ue_d=_uni-dade-s—d-e— oxialquileno de C2-C4, en donde R8 es C2H4 , C3H6, C4H8 y v es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, R9 es H o alquilo de Ci-C4; y D es un alquilo insaturado de C8-C30 o un alquilo insaturado de C8-C30 de carboxi sustituido.
14. 14. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye un monómero semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH2=CH-0- (CH2)a-0- (C3H60)b- (C2H40)c-H o CH2=CH-CH2-0- (C3H60) d- (C2H40) e-H; en donde a es 2, 3 ó 4 ; b es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50.
15. 15. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla monomérica contiene al menos un monómero de reticulación.
16. 16. El polímero de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el monómero reticulable es un éster de acrilato de un poliol que tiene al menos dos grupos de éster de acrilato, un éster de metacrilato de un poliol que_^iej½_a]^jnenos_do^_g u o.s—de-éster de metacrilato o una combinación de los mismos.
17. 17. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla monomérica contiene al menos un agente de transferencia de cadena.
18. 18. El polímero de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena se selecciona del grupo que consiste de un compuesto tio, un compuesto disulfuro, un fosfito, un hipofosfito, un compuesto haloalquilo y una combinación de los mismos.
19. 19. El proceso para la preparación de un polímero asociativo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende una emulsión que polimeriza la mezcla monomérica en un medio acuoso, en un pH de no más de aproximadamente 4, en la presencia de un iniciador de radical libre, y en una temperatura de reacción en el rango de aproximadamente 30 a aproximadamente 95EC.
20. 20. El polímero de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la polimerización en emulsión se lleva a cabo en la presencia de una cantidad de emulsif icación de un tensioactivo aniónico, un tensioactivo no iónico, un tensioactivo anfotérico, o una combinación de los mismos.
21. 21. El polímero asociativo producido por el proceso de polimerización en emulsión de __c^nformida.d con la reivindicación 19.
22. 22. La composición caracterizada porque comprende un polímero asociativo de conformidad con la reivindicación 1, y agua que tiene un pH de más de aproximadamente 2.
23. 23. La composición de conformidad con la reivindicación 22, que comprende además un agente que ajuste un pH, un agente de regulación, un fijador, un formador de película, un modificador de reología auxiliar, un agente de acondicionamiento de cabello, un agente de acondicionamiento de piel, un agente de ondulado o alisamiento de cabello químico, un colorante, un tensioactivo , un agente que modifica la película polimérica, un agente de terminado de producto, un propelente, o una mezcla de los mismos.
24. 24. La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque comprende un polímero de carbómero o un polímero de carbómero hidrofobicamente modificado.
25. 25. La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque comprende un polímero de silicona.
26. 26. La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque comprende un alcohol monohídrico de Ci-C8, un poliol de Ci-C8 o mezclas de los mismos.
27. 27. La composición de conformidad rnn la reivindicación 22, en la forma de un líquido, gel, un atomizado, una emulsión, un semi-sólido, o un sólido.
28. 28. La composición formulada que comprende un polímero asociativo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición formulada se selecciona a partir de una composición para cuidado personal, cuidado de la salud, cuidado para el hogar, cuidado institucional e industrial, y procesos industriales.
29. 29. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada por la composición para cuidado personal es un limpiador para piel o cabello.
30. 30. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la composición para el cuidado personal o el cuidado de la salud incluye un agente de ajuste de pH, un agente de regulación, un fijador, un formador de película, un modificador de reología auxiliar, un agente de acondicionamiento de cabello, un agente de acondicionamiento de piel, un agente de ondulado o alisamiento del cabello químico, un colorante, un tensioactivo , un agente que modifica la película polimérica, un agente de terminado de producto, un propelente, o una mezcla de los mismos.
31. 31. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la composición para cuidado para el hogar o cuidado institucional e industrial ¾§ un limpiador.
32. 32. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la composición para cuidado para el hogar o cuidado institucional e industrial incluye un agente que ajusta el pH, un agente de regulación, un formador de película, un modificador de reología auxiliar, un colorante, un tensioactivo, un agente de quelación de ión metálico, un dispersante, un propelente, o una mezcla de los mismos .
33. 33. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la composición para procesos industriales es un tratamiento de tejido.
34. 34. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la composición para el cuidado del hogar, cuidado institucional e industrial, o procesos industriales es un recubrimiento de superficie o pintura .
35. 35. La composición formulada de conformidad con la reivindicación 28, en la forma de un líquido, un gel , un atomizado, una emulsión, un semisólido, o un sólido.
36. 36. Un polímero asociativo que es el producto de polimerización de una mezcla monomérica caracterizado porque comprende, en una base de peso de mezcla monomérica total: (a) aproximadamente 10 a aproximadamente 75 por ciento en peso de al menos uiijno™ero^e_^il^acídic^^ una sal del mismo; (b) aproximadamente 10 a aproximadamente 90 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo final hidrofóbico; (d) aproximadamente 0.1 a aproximadamente 25 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos, y, opcionalmente , (e) hasta aproximadamente 20 por ciento en peso del monómero seleccionado del grupo que consiste de un monómero reticulable, un agente de transferencia de cadena; y una combinación de los mismos; con la condición de que cuando el monómero (d) sea un segundo monómero asociativo, los primeros y segundos grupos finales hidrofóbicos de monómeros asociativos (c) y (d) se seleccionen cada uno independientemente a partir de las mismas o diferentes clases de hidrocarburos, y cuando el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos se seleccionen de la misma clase de hidrocarburo, las fórmulas moleculares del grupos finales hidrofóbicos difieran por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, en donde un monóimero^s^m^hid^pfóbico nonti pnp u-segmento polioxialquileno que tiene una porción de grupo final no hidrofóbico.
37. 37. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico se selecciona del grupo que consiste de un monómero de vinilo que contiene ácido carboxílico, un monómero de vinilo que contiene ácido sulfónico, un monómero de vinilo que contiene ácido fosfónico y una combinación de los mismos.
38. 38. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico es ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirensulfónico, ácido 2 -acrilamido-2-metilpropansulfónico, o una combinación de los mismos.
39. 39. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la sal se selecciona del grupo que consiste de una sal de metal álcali, una sal de metal alcalinotérreo , una sal de amonio, una sal de amonio sustituido con alquilo, y una combinación de las mismas.
40. 40. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico es un compuesto que tiene una de las siguientes fórmulas (I) o (II) : (I) C¾=C(X)Z (II) CH2=CH-OC (O)R en donde, cada_^a_d^^_as_f^rmu¿^ H o metilo; Z es 2, -C6H40R1, -C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3) - HC(0)H, N-(2-pirrolidonil) , N-caprolactamilo, -C (O) NHC (CH3) 3, -C (0) NHCH2CH2-N-etilenurea, -SiR3, -C (O) 0 (CH2) xSiR3, -C (O) NH (CH2) xSiR3 , o - (CH2) xSiR3 ; x es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 6; cada R es independientemente alquilo de Ci-Ci8; cada R1 es independientemente alquilo de Ci-C30, hidroxi-alquilo de Ci-C30 sustituido, o halógeno-alquilo de Ci-C30 sustituido.
41. 41. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona del grupo que consiste de un éster de Ci-C8 del ácido acrílico, un éster de Ci-C8 del ácido metacrílico, y una combinación de los mismos.
42. 42. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el primer y segundo monómeros asociativos cada uno comprende un grupo final insaturado, polimerizable , un grupo final hidrofóbico de alquilo de C8-C40, y un grupo polioxialquileno dispuesto entre y covalentemente unido al grupo final insaturado y el grupo final hidrofóbico.
43. 43. El polímero de conformidad con la reivindicación 42 caracterizado porque el grupo polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero aleatorio, un copolímero de bloque que comprende__aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
44. 44. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el primer y segundo monómeros asociativos se seleccionan cada uno independientemente de compuestos que tienen la siguiente fórmula (III) : en donde , cada R2 es independientemente H, metilo, -C(0)OH, o -C(0)OR3; R3 es alquilo de Cx-Cso; A es -CH2C(0)0-, -C(0)0-, -O-, -CH20-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar- (CE2) Z-NHC (O) 0- , -Ar- (CE2) -NHC (0) NH- , o -CH2CH2NHC (O) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; k es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y m es 0 ó 1, con la condición que cuando k sea 0, m sea 0, y cuando k esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, m sea 1; (R4-0)n sea un polioxialquileno, que sea un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-Ci en donde R4 sea C2H4, C3H6, o C H8 y n sea un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250, Y sea -R40- , -R4NH- , -C(O)-, -C(0)NH-, -R4NHC (O) H- , o -C (O) NHC (0) - ; y R5 sea un alquilo sustituido o sin sustituir seleccionado del grupo que consiste de un alquilo lineal de C8-C40/ un alquilo ramificado de C8-C40, un alquilo carbocíclico de C8-C4o, un alquilfenilo sustituido de C2-C40, y un arilalquilo de C2-C 0 sustituido y un éster complejo de C8-C8o; en donde el grupo alquilo de R5 comprende opcionalmente uno más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo, y un grupo halógeno .
45. 45. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo final insaturado, polimerizable y un grupo polioxialquileno covalentemente unido al mismo.
46. 46. El polímero de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque el grupo polioxialquileno es un homopolímero , un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
47. 47. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos un monómero semihidrofóbico que es un compuesto que tiene una de las siguientes fórmulas (IV) o (V) : (V) D-A CH2)-(O)4R8-C-R9 p r x y en donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V) , cada R6 es independientemente H, alquilo de C1-C30, -C(0)OH, o -C(0)OR7; R7 es alquilo de Ci-C30; A es -CH2C(0)G-, -C(0)0-, -O-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar(CE2)z-NHC(0)0-, -Ar- (CE2) z-NHC (O)NH, o -CH2CH2NHC (O) - ; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; p es un número entero en el rango de 0 a aproximadamente 30, y r es O ó l, con la condición de que cuando p sea 0, r sea 0, y cuando p esté en el rango de 1 a aproximadamente 30, r sea 1; (R8-0)v sea un polioxialquileno, que sea un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolimero de bloque de unidades de oxialquileno de C2-C4, en donde R8 sea C2H4 , C3HS , CH8 y v sea un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 250m de preferencia, R9 sea H o alquilo de Ci-C4; y D sea un alquilo insaturado de C8-C30 o un alquilo insaturado de C8-C30 de carboxi sustituido.
48. 48. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la mezcla monomérica' incluye un monómero semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas : CH2=CH-0- (CH2)a-0- (C3H60)b- (C2H40) C-H o CH2=CH-CH2-0 (C3HeO) d- (C2H40) e-H; en donde a es 2, 3 ó 4^_^un_número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50.
49. 49. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 por ciento en peso de un monómero reticulable.
50. 50. El polímero de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el monómero reticulable es un éster de acrilato de un poliol que tiene al menos dos grupos de éster de acrilato, un éster de metacrilato de un poliol que tiene al menos dos grupos de éster de metacrilato o una combinación de los mismos.
51. 51. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de al menos un agente de transferencia de cadena.
52. 52. El polímero de conformidad con la reivindicación 51, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena se selecciona del grupo que consiste de un compuesto tio, un compuesto disulfuro, un fosfito, un hipofosfito, un compuesto haloalquilo y una combinación de los mismos.
53. 53. El polímero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el monómero (d) comprende un segundo monómero asociativo y ambos de los primeros y segundos grupos finales hidrofóbicos de monómeros (c) y (d) comprenden un grupo alquilo lineal de C8-C40, y las fórmulas moleculares de los primeros y segundos grupos finales hidrofóbicos difieren entre sí por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono.
54. 54. El polímero de conformidad con la reivindicación 53, carcterizado porque las fórmulas moleculares de los primeros y segundos grupos finales hidrofóbicos difieren entre sí por al menos aproximadamente 10 átomos de carbono.
55. 55. Un polímero asociativo expandible en álcali que es el producto de polimerización de una mezcla monomérica caracterizado porque comprende, en una base de peso de mezcla monomérica total : (a) aproximadamente 30 a aproximadamente 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo acídico o una sal de los mismos; (b) al menos aproximadamente 25 por ciento en peso, pero no más de 60 por ciento en peso de al mneos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso de un primer monómero _a^c^J^tjjra_iju.e__xene— n-primer grupo final hidrofóbico; (d) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo final hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico , y una combinación de los mismos; y, opcionalmente , (e) hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de un monómero reticulable ; con la condición de que cuando el monómero (d) sea un segundo monómero asociativo, el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos de los monómeros asociativos (c) y (d) se seleccionen cada uno independientemente a partir de la misma o diferentes clases de hidrocarburo, y cuando el primer y segundo grupos finales hidrofóbicos se seleccionen de la misma clase de hidrocarburo, las fórmulas moleculares de los grupos finales hidrofóbicos difieran por al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, en donde el monómero semihidrofóbico contiene un segmento de polioxialquileno que tiene una porción de grupo final no hidrofóbico.
56. 56. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico se selecciona del grupo que consiste de un monómero de vinilo que contiene el ácido carboxílico, un monómero de vinilo que contiene ácido sulfónico , un monómero de _.vjjjgjLJLQ. que contiene ácido fosfónico y una combinación de los mismos.
57. 57. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico es ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirensulfónico , ácido 2-acrilamido-2-metilpropan sulfónico, o una combinación de los mismos.
58. 58. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque la sal se selecciona del grupo que consiste de una sal de metal ácali, una sal de metal alcalinotérreo, una sal de amonio, una sal de amonio sustituido con álcali, y combinaciones de los mismos.
59. 59. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona del grupo que consiste de éster de Ci-C8 de ácido acrílico, un éster de Ci-C8 del ácido metacrílico, y una combinación de los mismos.
60. 60. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona del grupo que consiste de acrilato de etilo, metacrilato de metilo, y una combinación de los mismos .
61. 61. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el primer y segundo monómeros asociativos cada uno comprende un grupo final insaturado pol imerizable, un grujgo_ alquilo de C8-C40, y un grupo polioxialquileno dispuesto entre y covalentemente unido al grupo final insaturado y el grupo final hidrofóbico.
62. 62. El polímero de conformidad con la reivindicación 61, caracterizado porque el grupo de polioxialquileno es un homopolímero , un copolímero aleatorio, un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
63. 63. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo final insaturado, polimerizable y un grupo polioxialquileno covalentemente unido al mismo.
64. 64. El polímero de conformidad con la reivindicación 63, caracterizado porque el grupo polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
65. 65. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye un monómero semihidrofóbico que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH2=CH-0- (CH2) a-0- (C3H60) b- (C2H40) C-H O CH2=CH-CH2-0 (C3H60) d- (C2H40) e-H; en donde a es 2 , 3 ó 4 ; b es . un número entero en P1 rango de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50.
66. 66. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2% de un monómero reticulable.
67. 67. El polímero de conformidad con la reivindicación 66, caracterizado porque el monómero reticulable es un éster de acrilato de un poliol que tiene al menos dos grupos de éster de acrilato, un éster de metacrilato de un poliol que tiene al menos dos grupos de éster de metacrilato o una combinación de los mismos.
68. 68. El polímero de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque la mezcla monomérica incluye al menos aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2% de un agente de transferencia de cadena.
69. 69. El polímero de conformidad con la reivindicación 68, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena se selecciona del grupo que consiste de un compuesto tio, un compuesto disulfuro, un fosfito, un hipofosfito, un compuesto haloalquilo y una combinación de _lo_s_mi_smos_. , ,
70. 70. Un polímero asociativo soluble en álcali que es el producto de polimerización de una mezcla monomérica caracterizado porque comprende en una base en peso de mezcla monomérica total : (a) aproximadamente 10 a aproximadamente 30 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo acídico o una sal de los mismos; (b) más de 60 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de al menos un monómero asociativo que tiene un grupo final hidrofóbico; (d) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo final insaturado, polimerizable y un grupo polioxialquileno covalemente unido al mismo; y (e) aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena; en donde el monómero semihidrofóbico contiene un segmento de polioxialquileno que tiene una porción del grupo final no hidrofóbica.
71. 71. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico se selecciona del grupo que consiste de un monómero de vinilo que contiene _ ácido _.carboxílico , un monómero rp vinilo que contiene ácido sulfónico, un monómero de vinilo que contiene ácido fosfónico y una combinación de los mismos.
72. 72. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero de vinilo acídico es ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirensulfónico, ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropan sulfónico, o una combinación de los mismos.
73. 73. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque la sal se selecciona del grupo que consiste de una sal de metal álcali, una sal de metal alcalinotérreo, una sal de amonio, una sal de amonio sustituido con álcali, y una combinación de los mismos.
74. 74. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero de vinilo aniónico se selecciona del grupo que consiste de éster de Cx-C8 de ácido acrílico, un éster de Ci-C8 de ácido metacrílico, y una combinación de los mismos.
75. 75. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico se selecciona del grupo que consiste de acrilato de etilo, metacrilato de metilo, y una combinación de los mismos .
76. 76. El polímero de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado porque el monómero de vinilo no iónico comprende una combinación _ de acrilafn de gtile y-metacrilato de metilo en una relación en peso de al menos aproximadamente 2:1 respectivamente.
77. 77. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero asociativo comprende un grupo final insaturado polimerizable, un grupo final hidrofóbico de alquilo de C8-C0 y un grupo polioxialquileno dispuesto entre y covalentemente unido a un grupo final insaturado y el grupo final hidrofóbico.
78. 78. El polímero de conformidad con la reivindicación 77, caracterizado porque el grupo de polioxialquileno del monómero asociativo es un homopolímero, un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
79. 79. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el grupo polioxialquileno del monómero semihidrofóbico es un homopolímero, un copolímero aleatorio, o un copolímero de bloque que comprende aproximadamente 5 a aproximadamente 250 unidades de oxialquileno de C2-C4.
80. 80. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el monómero semihidrofóbico es un compuesto que tiene una de las siguientes fórmulas químicas: CH2=CH-Q- (CH2)A-Q- (CAO)h- (C,K*0) „-H,_Q CH2=CH-CH2-0 (C3H50) d- (C2H40) e-H; en donde a es 2, 3 ó 4 ; b es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; c es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50; d es un número entero en el rango de 1 a aproximadamente 10; y e es un número entero en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 50.
81. 81. El polímero de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena se selecciona del grupo que consiste de un compuesto tio, un compuesto disulfuro, un fosfito, un hipofosfito, un compuesto haloalquilo y una combinación de los mismos.