JP2000319054A - セメント添加剤 - Google Patents

セメント添加剤

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JP2000319054A
JP2000319054A JP11303803A JP30380399A JP2000319054A JP 2000319054 A JP2000319054 A JP 2000319054A JP 11303803 A JP11303803 A JP 11303803A JP 30380399 A JP30380399 A JP 30380399A JP 2000319054 A JP2000319054 A JP 2000319054A
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Japan
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meth
acrylate
glycol
mono
polyethylene glycol
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JP11303803A
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Tsutomu Yuasa
務 湯浅
Koichiro Nagare
浩一郎 流
Hirokatsu Kawakami
浩克 川上
Takeshi Hirata
健 枚田
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/304Air-entrainers

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Abstract

(57)【要約】 【課題】効果的に空気連行性を低減でき、かつ優れた流
動性を有するセメント添加剤を提供することにある。 【解決手段】単量体中のオキシアルキレン基の50モル
%以上が炭素数3〜18のオキシアルキレン基である単
量体(I)、単量体中のオキシアルキレン基の50モル
%以上がオキシエチレン基である単量体(II)、カル
ボン酸単量体(III)および必要であれば共重合可能
な単量体(IV)を共重合して得られたセメント添加
剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント添加剤に関
する。さらに詳しくは、効果的に空気連行性を低下さ
せ、且つ優れた流動保持性を有するセメント添加剤に関
する。
【0002】
【従来の技術】1981年にコンクリート構造物の早期
劣化が社会問題化して以来、コンクリート中の単位水量
を減らしてその施工性と耐久性を向上させることが強く
求められてきた中で、セメント配合物の品質、性能に多
大なる影響を与えるセメント混和剤に対する技術革新が
盛んに行われている。
【0003】特にポリカルボン酸系セメント分散剤につ
いては、従来のナフタレン系などのセメント分散剤に比
べて高い減水性能を発揮するため、高性能AE減水剤と
して多くの提案がある。しかしながら、これらポリカル
ボン酸系セメント添加剤は、空気連行性が高く、しかも
連行空気量が経時的に変化してその変動を抑えることが
難しい故に所望のコンクリート強度を得難いという欠点
があった。そこで空気連行性の低い高性能AE減水剤の
開発が各混和剤メーカーで精力的に行われている。特開
平6−298557号にはポリエチレングリコールモノ
エステル単量体(A)、ポリプロピレングリコールモノ
エステル単量体(B)、不飽和カルボン酸単量体(C)
を重合して得られた重合体が提案されている。しかしな
がら、特開平6−298557号のようなポリプロピレ
ングリコール鎖とポリエチレングリコール鎖を別々に重
合体に導入した重合体では、効果的に空気連行性を低減
し、且つ優れた流動性を有するまでには到っていないの
が現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】発明が解決しようとす
る問題点は、以上のように従来のポリカルボン酸系分散
剤が、連行空気量の低減ついてはまだ不十分である点に
ある。したがって、空気連行性が低く、且つ優れた流動
性を有するセメント添加剤を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、0.01〜4重量%と少量の炭素数3〜
18のオキシアルキレン基を50モル%以上有するオキ
シアルキレン基と多量のオキシエチレン基が50モル%
以上有するオキシアルキレン基の両オキシアルキレン基
を重合体に導入することにより、空気連行性が低く、且
つ優れた流動保持性を持つことを見出し、本発明を完成
させた。
【0006】即ち、本発明は下記<1>〜<5>に示す
セメント添加剤およびセメント添加剤の製造方法であ
る。
【0007】<1>下記の一般式(1)
【0008】
【化4】
【0009】(但し、式中R1は水素又はメチル基を表
す。R2Oは炭素数2〜18のオキシアルキレン基の1
種または2種以上の混合物を表し、そのオキシアルキレ
ン基の50モル%以上は炭素数3〜18のオキシアルキ
レン基である。炭素数2〜18のオキシアルキレン基が
2種以上の場合はブロック状に付加していても、ランダ
ム状に付加していても良い。R3は炭素数1〜30の炭
化水素基を表し、nはオキシアルキレン基の平均付加モ
ル数であり2〜300の数を表す。)で示されるポリア
ルキレングリコールエステル単量体(I)0.01〜4
重量%、下記の一般式(2)
【0010】
【化5】
【0011】(但し、式中R4は水素又はメチル基を表
し、R5Oは炭素数2〜18のオキシアルキレン基の1
種または2種以上の混合物を表し、そのオキシアルキレ
ン基の50モル%以上はオキシエチレン基であり、また
オキシアルキレン基が2種以上の場合はブロック状に付
加していても、ランダム状に付加していても良く、R6
は炭素数1〜30の炭化水素基を表し、mはオキシアル
キレン基の平均付加モル数であり2〜300の数を表
す。)で示されるポリアルキレングリコールエステル単
量体(II)5〜96.99重量%、下記の一般式
(3)
【0012】
【化6】
【0013】(R7は水素またはメチル基を表し、Mは
水素、一価金属、二価金属、アンモニウムまたは有機ア
ミンを表す。)で示されるカルボン酸単量体(III)
94.99〜3重量%、およびこれらの単量体と共重合
可能なその他の単量体(IV)0〜50重量%(但し、
(I)、(II)、(III)および(IV)の合計は
100重量%である。)を含む単量体混合物(K)を重
合して得られた共重合体(A)を含有してなるセメント
添加剤によって達成される。
【0014】<2>上記その他の単量体(IV)は、さ
らに溶解性パラメーターδが20MPa1/2以下である
疎水性単量体(V)を、単量体混合物の0.01〜30
重量%含むものであることを特徴とする上記<1>に記
載のセメント添加剤によって達成される。
【0015】<3>上記疎水性単量体(V)は、分子内
にエステル結合を含有しないことを特徴とする上記<2
>に記載のセメント添加剤によって達成される。
【0016】<4>少なくとも空気連行剤、及び上記<
1>〜<3>のいずれか1項に記載のセメント添加剤を
含んでなるセメント混和剤によって達成される。
【0017】<5>上記単量体混合物(K)を用いて重
合するに際し、単量体混合物(K)中に重合開始剤を投
入することにより行われる上記<1>〜<3>のいずれ
か1項に記載のセメント添加剤の製造方法によって達成
される。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明のセメント添加剤は、共重
合体(A)を含有してなるセメント添加剤からなるもの
であり、共重合体(A)は単量体(I)、(II)、
(III)および必要により(IV)を含む単量体混合
物を共重合することにより得ることができる。
【0019】本発明で用いられる一般式(1)で示され
るポリアルキレングリコールエステル単量体(I)とし
ては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2
−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、1
−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノー
ル、t−ブタノール、1−ヘキサノール、2−ヘキサノ
ール、3−ヘキサノール、3,3−ジメチル−1−ブタ
ノール、2,3−ジメチル−1−ブタノール、2,2−ジ
メチル−1−ブタノール、オクタノール、2−エチル−
1−ヘキサノール、ノニルアルコール、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の炭
素原子数1〜30の脂肪族アルコール類、アリルアルコ
ール、メタリルアルコール、クロチルアルコール、イソ
プレンアルコール等の炭素原子数3〜30のアルケニル
基を有するアルコール類、シクロプロパノール、シクロ
ブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール
等の炭素原子数3〜30の環状アルコール類、フェーノ
ール、メチルフェーノール、ノニルフェノール、ベンジ
ルアルコール等の芳香族アルコール類等のいずれかに、
炭素数2〜18のアルキレンオキシドを2〜300モル
付加し、且つ炭素数3〜18のアルキレンオキシドの平
均付加モル数が全アルキレンオキシド付加モル数の50
%以上であるアルコキシポリアルキレングリコール類
(但し、炭素数3〜18のアルキレンオキシド付加モル
数は2〜300の範囲である)と、(メタ)アクリル酸
とのエステル化物である。具体例としては、メトキシポ
リプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メ
トキシ{ポリプロピレングリコールポリエチレングリコ
ール}(メタ)アクリレート、メトキシポリブチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシ{ポリブ
チレングリコールポリエチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、メトキシ{ポリプロピレングリコー
ルポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、メトキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレン
グリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、エトキシ{ポリプロピレングリコー
ルポリエチレングリコール}(メタ)アクリレート、エ
トキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、エトキシ{ポリブチレングリコールポリエチレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、エトキシ{ポリ
プロピレングリコールポリブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、エトキシ{ポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコールポリエチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、プロポキシポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、プロポキシ
{ポリプロピレングリコールポリエチレングリコール}
(メタ)アクリレート、プロポキシポリブチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、プロポキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、プロポキシ{ポリプロピレングリコール
ポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、
プロポキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレング
リコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリ
レート、ブトキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ブトキシ{ポリプロピレングリコー
ルポリエチレングリコール}(メタ)アクリレート、ブ
トキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ブトキシ{ポリブチレングリコールポリエチレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、ブトキシ{ポリ
プロピレングリコールポリブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ブトキシ{ポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコールポリエチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ペントキシポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ペントキシ
{ポリプロピレングリコールポリエチレングリコール}
(メタ)アクリレート、ペントキシポリブチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、ペントキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、ペントキシ{ポリプロピレングリコール
ポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、
ペントキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレング
リコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリ
レート、ヘキソキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ヘキソキシ{ポリプロピレングリコ
ールポリエチレングリコール}(メタ)アクリレート、
ヘキソキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ヘキソキシ{ポリブチレングリコールポリエチ
レングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ヘキソキ
シ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ヘキソキシ{ポリプロ
ピレングリコールポリブチレングリコールポリエチレン
グリコール}モノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシポ
リプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘ
プトキシ{ポリプロピレングリコールポリエチレングリ
コール}(メタ)アクリレート、ヘプトキシポリブチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシ
{ポリブチレングリコールポリエチレングリコール}モ
ノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシ{ポリプロピレン
グリコールポリブチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、ヘプトキシ{ポリプロピレングリコールポリ
ブチレングリコールポリエチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、オクトキシポリプロピレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、オクトキシ{ポリプロピ
レングリコールポリエチレングリコール}(メタ)アク
リレート、オクトキシポリブチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、オクトキシ{ポリブチレングリコー
ルポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、オクトキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、オクトキシ
{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコールポ
リエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ノ
ナノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ノナノキシ{ポリプロピレングリコールポリエ
チレングリコール}(メタ)アクリレート、ノナノキシ
ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノ
ナノキシ{ポリブチレングリコールポリエチレングリコ
ール}モノ(メタ)アクリレート、ノナノキシ{ポリプ
ロピレングリコールポリブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ノナノキシ{ポリプロピレングリコ
ールポリブチレングリコールポリエチレングリコール}
モノ(メタ)アクリレート、デカノキシポリプロピレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、デカノキシ{ポ
リプロピレングリコールポリエチレングリコール}(メ
タ)アクリレート、デカノキシポリブチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、デカノキシ{ポリブチレン
グリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、デカノキシ{ポリプロピレングリコールポリ
ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、デカ
ノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコ
ールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ウンデカノキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ウンデカノキシ{ポリプロピレング
リコールポリエチレングリコール}(メタ)アクリレー
ト、ウンデカノキシポリブチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ウンデカノキシ{ポリブチレングリ
コールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、ウンデカノキシ{ポリプロピレングリコールポリ
ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ウン
デカノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレング
リコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリ
レート、ドデカノキシポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ドデカノキシ{ポリプロピレン
グリコールポリエチレングリコール}(メタ)アクリレ
ート、ドデカノキシポリブチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ドデカノキシ{ポリブチレングリコ
ールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ドデカノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチ
レングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ドデカノ
キシ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコー
ルポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、トリデカノキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、トリデカノキシ{ポリプロピレング
リコールポリエチレングリコール}(メタ)アクリレー
ト、トリデカノキシポリブチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、トリデカノキシ{ポリブチレングリ
コールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、トリデカノキシ{ポリプロピレングリコールポリ
ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、トリ
デカノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレング
リコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリ
レート、テトラデカノキシポリプロピレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、テトラデカノキシ{ポリプロ
ピレングリコールポリエチレングリコール}(メタ)ア
クリレート、テトラデカノキシポリブチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、テトラデカノキシ{ポリブ
チレングリコールポリエチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、テトラデカノキシ{ポリプロピレン
グリコールポリブチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、テトラデカノキシ{ポリプロピレングリコー
ルポリブチレングリコールポリエチレングリコール}モ
ノ(メタ)アクリレート、ペンタデカノキシポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ペンタデカ
ノキシ{ポリプロピレングリコールポリエチレングリコ
ール}(メタ)アクリレート、ペンタデカノキシポリブ
チレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ペンタデ
カノキシ{ポリブチレングリコールポリエチレングリコ
ール}モノ(メタ)アクリレート、ペンタデカノキシ
{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコール}
モノ(メタ)アクリレート、ペンタデカノキシ{ポリプ
ロピレングリコールポリブチレングリコールポリエチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ヘキサデカ
ノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ヘキサデカノキシ{ポリプロピレングリコールポ
リエチレングリコール}(メタ)アクリレート、ヘキサ
デカノキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ヘキサデカノキシ{ポリブチレングリコールポ
リエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ヘ
キサデカノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ヘキサデカ
ノキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコ
ールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ヘプタデカノキシポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ヘプタデカノキシ{ポリプロピ
レングリコールポリエチレングリコール}(メタ)アク
リレート、ヘプタデカノキシポリブチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、ヘプタデカノキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、ヘプタデカノキシ{ポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、ヘプタデカノキシ{ポリプロピレングリコールポ
リブチレングリコールポリエチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、オクタデカノキシポリプロピレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタデカノ
キシ{ポリプロピレングリコールポリエチレングリコー
ル}(メタ)アクリレート、オクタデカノキシポリブチ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタデカ
ノキシ{ポリブチレングリコールポリエチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、オクタデカノキシ{ポ
リプロピレングリコールポリブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、オクタデカノキシ{ポリプロピ
レングリコールポリブチレングリコールポリエチレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、ノナデカノキシ
ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
ノナデカノキシ{ポリプロピレングリコールポリエチレ
ングリコール}(メタ)アクリレート、ノナデカノキシ
ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オ
クタデカノキシ{ポリブチレングリコールポリエチレン
グリコール}モノ(メタ)アクリレート、ノナデカノキ
シ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ノナデカノキシ{ポリ
プロピレングリコールポリブチレングリコールポリエチ
レングリコール}モノ(メタ)アクリレート、シクロペ
ントキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、シクロペントキシ{ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコール}(メタ)アクリレート、シク
ロペントキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、シクロペントキシ{ポリブチレングリコール
ポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、
シクロペントキシ{ポリプロピレングリコールポリブチ
レングリコール}モノ(メタ)アクリレート、シクロペ
ントキシ{ポリプロピレングリコールポリブチレングリ
コールポリエチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、シクロヘキソキシポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリプロピ
レングリコールポリエチレングリコール}(メタ)アク
リレート、シクロヘキソキシポリブチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、シクロヘキソキシ{ポリプロピレングリコールポ
リブチレングリコールポリエチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、アリルオキシポリプロピレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、アリルオキシ{ポ
リプロピレングリコールポリエチレングリコール}(メ
タ)アクリレート、アリルオキシポリブチレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、アリルオキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、アリルオキシ{ポリプロピレングリコー
ルポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、アリルオキシ{ポリプロピレングリコールポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、メタリルオキシポリプロピレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、メタリルオキシ{ポリプ
ロピレングリコールポリエチレングリコール}(メタ)
アクリレート、メタリルオキシポリブチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、メタリルオキシ{ポリブチ
レングリコールポリエチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、メタリルオキシ{ポリプロピレングリコ
ールポリブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、メタリルオキシ{ポリプロピレングリコールポリブ
チレングリコールポリエチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート(但し、{ }内のポリアルキレング
リコールはランダム状に付加していてもブロック状に付
加していてもよい。)などのアルコキシポリ(炭素数2
〜18のアルキレングリコール;但し、アルキレングリ
コールの50モル%以上は炭素数3〜18のアルキレン
グリコールである)(メタ)アクリルエステル類を挙げ
ることができる。
【0020】単量体(I)は0.01〜4重量%の範囲
で用いることができ、充分な空気連行性と優れた流動性
を得るには0.1〜3.5重量%の範囲が好ましく、さ
らに好ましくは0.2〜3重量%の範囲、さらに好まし
くは0.3〜3.2重量%の範囲、さらに好ましくは
0.5〜3重量%の範囲である。また、単量体(I)が
0.01重量%未満では充分な空気連行性の低減はでき
ない。単量体(I)が4重量%を越える場合、重合体の
水溶性が低下し、流動性が低下する。
【0021】アルコキシポリオキシアルキレングリコー
ルの末端の炭化水素基は炭素数1〜30のアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基などの
炭化水素基を用いることができる。空気連行性の低減と
優れた分散性を発現させるためには好ましくは炭素数1
〜25の範囲の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数4
〜25の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数6〜22
の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数8〜20の炭化
水素基である。また、これらの炭化水素基の中でも直鎖
状飽和炭化水素基、分岐状飽和炭化水素基、直鎖状不飽
和炭化水素基、分岐状不飽和炭化水素基を用いることが
好ましい。また、炭素数が30以上の炭化水素基では疎
水性が強すぎるために良好な分散性を得ることができな
い。
【0022】炭素数2〜18のアルキレンオキシドの全
付加モル数は2〜300モルであり、そのオキシアルキ
レン基の50モル%以上は炭素数3〜18のオキシアル
キレン基であり、さらに炭素数3〜18のオキシアルキ
レン基の付加モル数は2〜300モルである。炭素数3
〜18のオキシアルキレン基は炭素数2〜18のアルキ
レンオキシドの全付加モル数に対して、50〜100モ
ル%の範囲である。充分な空気連行性の低減のために
は、好ましくは炭素数3〜18のオキシアルキレン基は
60〜100モル%の範囲であり、さらに好ましくは7
0〜100モル%の範囲であり、さらに好ましくは80
〜100モル%の範囲である。また、炭素数2〜18の
アルキレンオキシドの全付加モル数に対して、炭素数3
〜18のオキシアルキレン基が50モル%未満の場合、
親水性が強く充分に空気連行性を低減することができな
い。また、充分な空気連行性の低減のためには、炭素数
3〜18のオキシアルキレン基の付加モル数は2〜30
0モルの範囲であり、好ましくは5〜200モルの範囲
であり、さらに好ましくは5〜100モルの範囲であ
り、さらに好ましくは5〜50の範囲であり、さらに好
ましくは10〜50の範囲であり、さらに好ましくは1
0〜30の範囲である。炭素数3〜18のオキシアルキ
レン基の付加モル数が2未満では、充分に空気連行性を
低減することができない。
【0023】炭素数3〜18のアルキレンオキシド付加
部分としてはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
イソブチレンオキシド、1−ブテンオキシド、2−ブテ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドを用いることが
できる。好ましくは炭素数3〜6のアルキレンオキシド
付加物用いるのが好ましい。さらに好ましくは、炭素数
3〜4のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド付加物
を用いるのがより好ましい。また、炭素数3〜18のア
ルキレンオキシド付加部分としては炭素数3〜18のア
ルキレンオキシドの1種または2種以上用いることがで
きる。2種以上用いる場合、ランダム付加、ブロック付
加、交互付加のいずれの形態でも用いることができる。
また、アルキレンオキシドが炭素数3〜18アルキレン
オキシドの1種または、2種以上とエチレンオキシドを
用いる場合、その付加形態はランダム付加、ブロック付
加、交互付加のいずれの形態でも用いることができる。
また、オキシアルキレン基中にエチレンオキシドを含有
する場合、(メタ)アクリル酸とのエステル結合部分に
ブロック上に付加していることが空気連行性の低減、
(メタ)アクリル酸とのエステル化の生産性の向上の点
から好ましい。なお、ポリアルキレングリコールエステ
ル単量体(I)は1種または2種以上用いることができ
る。
【0024】ポリアルキレングリコールエステル単量体
(II)としては、メタノール、エタノール、1−プロ
パノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブ
タノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−
ペンタノール、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、
3−ヘキサノール、オクタノール、2−エチル−1−ヘ
キサノール、ノニルアルコール、ラウリルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素原子
数1〜30の脂肪族アルコール類、シクロヘキサノール
等の炭素原子数3〜30の脂環族アルコール類、フェノ
ール、フェニルメタノール(ベンジルアルコール)、メ
チルフェノール(クレゾール)、p−エチルフェノー
ル、ジメチルフェノール(キシレノール)、p−t−ブ
チルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノー
ル、フェニルフェノール、ナフトール等のベンゼン環を
有するアルコール類、アリルアルコール、メタリルアル
コール、クロチルアルコール等の炭素原子数3〜4のア
ルケニル基を有するアルコール類のいずれかに、炭素数
2〜18のアルキレンオキシド基を2〜300モル付加
し、かつエチレンオキシドの平均付加モル数が全体の平
均付加モル数の50%以上であるアルコキシポリアルキ
レングリコール類と、(メタ)アクリル酸とのエステル
化物である。具体例としては、メトキシポリエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシ{ポリエ
チレングリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、メトキシ{ポリエチレングリコ
ール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリ
レート、メトキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プ
ロピレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、エトキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、エトキシ{ポリエチレングリコール
(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、エトキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピ
レングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、プロポキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、プロポキシ{ポリエチレングリコー
ル(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、プロポキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プ
ロピレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、ブトキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ブトキシ{ポリエチレングリコール
(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ブトキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピ
レングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ペントキシポリエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、ペントキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ペントキシ{ポリエチレングリコー
ル(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、ペントキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プ
ロピレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ヘキソキシポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、ヘキソキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ヘキソキシ{ポリエチレングリ
コール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、ヘキソキシ{ポリエチレングリコール(ポ
リ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシ
{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ヘプトキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ヘプトキシ{ポリエチレングリコー
ル(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレングリ
コール}モノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエ
チレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキ
シ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレングリコ
ール}モノ(メタ)アクリレート、オクトキシ{ポリエ
チレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、オクトキシ{ポリエチレングリ
コール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレン
グリコール}モノ(メタ)アクリレート、ノナノキシポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノナ
ノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、ノナノキシ{ポ
リエチレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モ
ノ(メタ)アクリレート、ノナノキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、デカノキシ
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、デ
カナノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、デカノキシ
{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、デカノキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)
ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ウン
デカノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ウンデカナノキシ{ポリエチレングリコール
(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、ウンデカノキシ{ポリエチレングリコール(ポ
リ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、
ウンデカノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロ
ピレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ドデカノキシポリエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、ドデカナノキシ{ポ
リエチレングリコール(ポリ)プロピレングリコール}
モノ(メタ)アクリレート、ドデカノキシ{ポリエチレ
ングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ドデカノキシ{ポリエチレングリコ
ール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、トリデカノキシ
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ト
リデカナノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロ
ピレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、トリデ
カノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレング
リコール}モノ(メタ)アクリレート、トリデカノキシ
{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレングリコー
ル(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレ
ート、テトラデカノキシポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、テトラデカナノキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、テトラデカノキシ{ポリエチレ
ングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、テトラデカノキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、ペンタデカ
ノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ペンタデカナノキシ{ポリエチレングリコール(ポ
リ)プロピレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ペンタデカノキシ{ポリエチレングリコール(ポ
リ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、
ペンタデカノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プ
ロピレングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ヘキサデカノキシポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサデカナノ
キシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレングリ
コール}モノ(メタ)アクリレート、ヘキサデカノキシ
{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、ヘキサデカノキシ{ポ
リエチレングリコール(ポリ)プロピレングリコール
(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレー
ト、ヘプタデカノキシポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ヘプタデカナノキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、ヘプタデカノキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)ア
クリレート、ヘプタデカノキシ{ポリエチレングリコー
ル(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレングリ
コール}モノ(メタ)アクリレート、オクタデカノキシ
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オ
クタデカナノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プ
ロピレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、オク
タデカノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、オクタデカ
ノキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレング
リコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)ア
クリレート、ノナデカノキシポリエチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、ノナデカナノキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、ノナデカノキシ{ポリエチレン
グリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、ノナデカノキシ{ポリエチレングリコー
ル(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレングリ
コール}モノ(メタ)アクリレート、シクロペントキシ
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、シ
クロペントキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロ
ピレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、シクロ
ペントキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレン
グリコール}モノ(メタ)アクリレート、シクロペント
キシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピレングリ
コール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)アク
リレート、シクロヘキソキシポリエチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ
(メタ)アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリエチレ
ングリコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メ
タ)アクリレート、シクロヘキソキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレ
ングリコール}モノ(メタ)アクリレート、フェノキシ
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フ
ェノキソキシ{ポリエチレングリコール(ポリ)プロピ
レングリコール}モノ(メタ)アクリレート、フェノキ
シ{ポリエチレングリコール(ポリ)ブチレングリコー
ル}モノ(メタ)アクリレート、フェノキシ{ポリエチ
レングリコール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)
ブチレングリコール}モノ(メタ)アクリレート、(メ
タ)アリルオキシポリエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、(メタ)アリルオキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)プロピレングリコール}モノ(メタ)
アクリレート、(メタ)アリルオキシ{ポリエチレング
リコール(ポリ)ブチレングリコール}モノ(メタ)ア
クリレート、(メタ)アリルオキシ{ポリエチレングリ
コール(ポリ)プロピレングリコール(ポリ)ブチレン
グリコール}モノ(メタ)アクリレートなどのアルコキ
シポリエチレングリコール(ポリ)(炭素数2〜18の
アルキレングリコール;但し、アルキレングリコールの
50モル%以上はエチレングリコールである)(メタ)
アクリルエステル類を挙げることができる。
【0025】単量体(II)は5〜96.99重量%の
範囲で用いることができ、優れた流動性を得るには50
〜95重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは60
〜92重量%の範囲である。また、単量体(II)が5
重量%未満、96.99重量%を越える場合は十分な流
動性を得ることができない。
【0026】アルコキシポリオキシアルキレングリコー
ルの末端の炭化水素基は炭素数1〜30のアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基などの
炭化水素基を用いることができる。優れた分散性を発現
させるためには炭素数1〜20の炭化水素基の範囲が好
ましく、さらに炭素数1〜10の炭化水素基の範囲が好
ましく、さらに炭素数1〜3の炭化水素基の範囲が好ま
しく、さらに1〜2の炭化水素基が好ましい。また、優
れた材料分離防止性能の発現のためには炭素数4〜20
の範囲の炭化水素基が好ましく、さらに好ましくは炭素
数4〜5の範囲の炭化水素基が好ましい。また、これら
の炭化水素基の中でも直鎖状飽和炭化水素基、分岐状飽
和炭化水素基、直鎖状不飽和炭化水素基、分岐状不飽和
炭化水素基を用いることが好ましい。また、炭素数が3
0以上の炭化水素基では疎水性が強すぎるために良好な
分散性を得ることができない。
【0027】炭素数2〜18のアルキレンオキシドの全
平均付加モル数は2〜300モルであり、そのオキシア
ルキレン基の50モル%以上はオキシエチレン基であ
り、さらにオキシエチレン基の平均付加モル数は2〜3
00モルである。オキシエチレン基は炭素数2〜18の
アルキレンオキシドの全平均付加モル数に対して、50
〜100モル%の範囲であり、優れた流動性のために
は、好ましくはオキシエチレン基は60〜100モル%
の範囲であり、さらに好ましくは70〜100モル%の
範囲であり、さらに好ましくは80〜100モル%の範
囲であり、さらに好ましくは90〜100モル%の範囲
である。また、炭素数2〜18のアルキレンオキシドの
全平均付加モル数に対して、オキシエチレン基が50モ
ル%未満の場合、親水性が乏しくなり優れた流動性を得
ることができない。また、優れた流動性の発現のために
は、オキシエチレン基の平均付加モル数は5〜300モ
ルの範囲であり、好ましくは10〜250モルの範囲で
あり、さらに好ましくは20〜150モルの範囲であ
り、さらに好ましくは20〜100モルの範囲である。
オキシエチレン基の平均付加モル数が2未満では、セメ
ント粒子を分散させるに充分な親水性、立体障害が得ら
れないので優れた流動性を得ることができない。オキシ
エチレン基の平均付加モル数が300を越える場合、単
量体の重合性が低下して好ましくない。
【0028】炭素数3〜18のアルキレンオキシド付加
部分としてはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
イソブチレンオキシド、1−ブテンオキシド、2−ブテ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドを用いることが
できる。好ましくは炭素数3〜6のアルキレンオキシド
付加物用いるのが好ましい。さらに好ましくは、炭素数
3〜4のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド付加物
を用いるのがより好ましい。また、炭素数3〜18のア
ルキレンオキシド付加部分としては炭素数3〜18のア
ルキレンオキシドの1種または2種以上用いることがで
きる。2種以上用いる場合、ランダム付加、ブロック付
加、交互付加のいずれの形態でも用いることができる。
また、エチレンオキシドと炭素数3〜18アルキレンオ
キシドの1種または、2種以上を用いる場合、その付加
形態はランダム付加、ブロック付加、交互付加のいずれ
の形態でも用いることができる。なお、ポリアルキレン
グリコールエステル単量体(II)は1種または2種以
上用いることができる。
【0029】カルボン酸単量体(III)としては、ア
クリル酸、メタクリル酸およびこれらの一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩または有機アミン塩等があ
る。これらの1種または2種以上を用いることができ
る。セメント分散性能、モルタル混練性能の向上の面か
らはアクリル酸およびその一価金属塩、二価金属塩、ア
ンモニウム塩または有機アミン塩等を用いることが好ま
しい。
【0030】単量体(III)は3〜94.99重量%
の範囲で用いることができ、優れた流動性を得るには5
〜49.9重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは
8〜38.8重量%の範囲である。また、単量体(II
I)が3重量%未満および94.99重量%を越える場
合は十分な流動性を得ることはできない。
【0031】必要に応じて、単量体(I)、(II)、
(III)以外の単量体(IV)を0〜50重量%を導
入することができる。単量体(IV)としては、例えば
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、並
びにそれらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩
及び有機アミン塩などの不飽和ジカルボン酸類、又はそ
れらの無水物;前記不飽和ジカルボン酸類と炭素数1〜
22個のアルコールとのハーフエステル、ジエステル;
前記不飽和ジカルボン酸類と炭素数1〜22のアミンと
のハーフアミド、ジアミド;これらのアルコールやアミ
ンに炭素数2〜4のオキシアルキレンを1〜300モル
付加させたアルキルポリアルキレングリコールと前記不
飽和ジカルボン酸類とのハーフエステル、ジエステル;
前記不飽和ジカルボン酸類と炭素数2〜4のグリコール
もしくはこれらのグリコールの付加モル数2〜300の
ポリアルキレングリコールとのハーフエステル、ジエス
テル;マレアミン酸と炭素数2〜4のグリコールもしく
はこれらのグリコールの付加モル数2〜300のポリア
ルキレングリコールとのハーフアミド;トリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリ
コール(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レートなどの(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)
アクリレート類;ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレートな
どの二官能(メタ)アクリレート類;トリエチレングリ
コールジマレート、ポリエチレングリコールジマレート
などの(ポリ)アルキレングリコールジマレート類;ビ
ニルスルホネート、(メタ)アリルスルホネート、2−
(メタ)アクリロキシエチルスルホネート、3−(メ
タ)アクリロキシプロピルスルホネート、3−(メタ)
アクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルスルホネート、
3−(メタ)アクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルス
ルホフェニルエーテル、3−(メタ)アクリロキシ−2
−ヒドロキシプロピルオキシスルホベンゾエート、4−
(メタ)アクリロキシブチルスルホネート、(メタ)ア
クリルアミドメチルスルホン酸、(メタ)アクリルアミ
ドエチルスルホン酸、2−メチルプロパンスルホン酸
(メタ)アクリルアミド、スチレンスルホン酸などの不
飽和スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価金
属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩;(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル
酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、ク
ロトン酸メチル、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの
(メタ)アクリル酸と炭素数1〜22個のアルコールと
のエステル;メチル(メタ)アクリルアミドのように不
飽和モノカルボン酸類と炭素数1〜22個のアミンとの
アミド類;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、p−メチルスチレンなどのビニル芳香族類;1,
4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、1,5
−ペンタンジオールモノ(メタ)アクリレート、1,6
−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレートなどのア
ルカンジオールモノ(メタ)アクリレート類;ブタジエ
ン、イソプレン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2
−クロル−1,3−ブタジエンなどのジエン類;(メ
タ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアルキルアミ
ド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−
ジメチル(メタ)アクリルアミドなどの不飽和アミド
類;(メタ)アクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリルなどの不飽和シアン類;酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどの不飽和エステル類;(メタ)アクリル酸
アミノエチル、(メタ)アクリル酸メチルアミノエチ
ル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メ
タ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アク
リル酸ジブチルアミノエチル、ビニルピリジンなどの不
飽和アミン類;ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族
類;トリアリルシアヌレートなどのシアヌレート類;
(メタ)アリルアルコール、グリシジル(メタ)アリル
エーテルなどのアリル類;ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート等の不飽和アミノ化合物類;メトキシ
ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチ
レングリコールモノ(メタ)アリルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノ(メタ)アリルエーテル、などのビ
ニルエーテル或いはアリルエーテル類;ポリジメチルシ
ロキサンプロピルアミノマレインアミド酸、ポリジメチ
ルシロキサンアミノプロピレンアミノマレインアミド
酸、ポリジメチルシロキサン−ビス−(プロピルアミノ
マレインアミド酸)、ポリジメチルシロキサン−ビス−
(ジプロピレンアミノマレインアミド酸)、ポリジメチ
ルシロキサン−(1−プロピル−3−アクリレート)、
ポリジメチルシロキサン−(1−プロピル−3−メタク
リレート)、ポリジメチルシロキサン−ビス−(1−プ
ロピル−3−アクリレート)、ポリジメチルシロキサン
−ビス−(1−プロピル−3−メタクリレート)などの
シロキサン誘導体;メトキシポリエチレングリコール、
エトキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチ
レングリコール、メトキシポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコールなどのアルコキシ
ポリアルキレングリコールとメタクリル酸とのエステル
化物などを挙げることができ、これらの1種又は2種以
上を用いることができる。
【0032】上記その他の単量体(IV)は、溶解性パ
ラメーターδが20MPa1/2以下である疎水性単量体
(V)を含むことが好ましい。
【0033】溶解性パラメーターδが20MPa1/2
下である疎水性単量体(V)としては、スチレン、ブロ
モスチレン、クロロスチレン、メチルスチレンなどのス
チレン類、1,3−ブタジエン、イソプレン、イソブチ
レンなどのジエン類、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキ
シル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸
ラウリル等の(メタ)アクリル酸エステル類、ヘキセ
ン、ヘプテン、デセン等のα−オレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル等のアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル等の
ビニルエステル類、酢酸アリル等のアリルエステル類等
を挙げることができる。これらの中でも、分子内にエス
テル結合を有さないスチレン類、アルキルビニルエーテ
ル類を用いることが好ましい。
【0034】単量体(I)、(II)及び(III)を
含む単量体混合物(K)が、さらに溶解性パラメーター
δが20MPa1/2以下である疎水性単量体(V)を含
むことによって、水媒体中で重合反応を行う際、単量体
(I)の相溶化剤として働き、単量体(I)を均一に共
重合させることができる。その結果、得られた共重合体
の分離を抑えることができ保存安定性を向上させること
ができる。
【0035】なお、溶解性パラメーター(Solubility P
arameter Value)δはPOLYMER HANDBOOK /4th EDITION
(JOHN WILEY & SONS, INC.)のVII章Solubility Para
meter Values項のTABLE3の値(E値:モル蒸発エネルギ
ー、V値:モル体積を表す。)を用いて式(1)
【0036】
【数1】
【0037】から計算することができる。
【0038】例としてスチレン、エチルビニルエーテ
ル、メタクリル酸メチルのE値(J/mol)、V値
(cm3/mol)、δ値(MPa1/2)を表1に示し
た。
【0039】
【表1】
【0040】単量体(V)は、単量体混合物(K)に対
して0.01〜30重量%の範囲で用いることができ、
単量体(I)〜(III)の共重合性の向上と優れた流
動性を得るには0.1〜30重量%の範囲が好ましく、
0.3〜20重量%の範囲がさらに好ましく、1〜10
重量%の範囲がさらに好ましい。
【0041】本発明の共重合体(A)の繰り返し単位
は、重量比で(I)/(II)/(III)//(I
V)=0.01〜4/5〜96.99/94.99〜3
/0〜50、好ましくは0.1〜3.5/50〜95/
49.9〜5/0〜30、さらに好ましくは0.2〜
3.3/60〜92/38.8〜8/0〜20の範囲で
あることが好ましい。共重合体(A)の重量平均分子量
は5,000〜200,000、好ましくは10,00
0〜150,000、さらに好ましくは10,000〜
100,000である。これらの成分比率と重量平均分
子量の範囲を外れると高い減水性能と、低い空気連行性
を有するセメント添加剤が得られない。
【0042】共重合体(A)を得る方法は、特に限定さ
れず、例えば重合開始剤を用いての溶液重合や塊状重合
などの公知の重合方法を採用できる。
【0043】重合方法は、回分式でも連続式でも行なう
ことができ、その際必要に応じて使用される溶媒として
は、公知のものを使用でき特に限定されない。そのよう
な溶剤としては、例えば水;メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
n−ヘプタンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素類;
酢酸エチルなどのエステル類;アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類;などが挙げられるが、単量体混
合物及び得られるポリカルボン酸の溶解性からは、水お
よび炭素数1〜4の低級アルコールよりなる群から選ば
れる1種又は2種以上を用いることが好ましい。
【0044】また、単量体混合物(K)を水系媒体中で
重合するに際しては、単量体混合物(K)中に重合開始
剤を投入して重合を行う方法が単量体混合物(K)の共
重合性アップと得られた重合体の保存安定性の向上の面
から好ましい。また、重合開始剤を反応容器に逐次滴下
する方法で重合反応を行えば、得られた重合体の分子量
分布をシャープにすることができ、セメント分散性が向
上する。重合方法を例示すると、反応容器に単量体混
合物(K)のすべてを仕込み、重合開始剤を反応容器内
に添加することによって重合反応を行う重合方法、反
応容器に単量体混合物(K)の一部を仕込み、重合開始
剤と残りの単量体(K)を反応容器内に添加する方法等
を挙げることができる。さらに、重合中の反応容器内の
水の濃度を50%以下に維持して重合反応を行うと単量
体混合物(K)の共重合性と得られた重合体の保存安定
性が向上する。
【0045】重合開始剤としては、公知のものを使用で
き特に限定されない。このような重合開始剤としては、
例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウムなどの過硫酸塩;過酸化水素;アゾビス−2メ
チルプロピオンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリ
ルなどのアゾ化合物;ベンゾイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの
パーオキシド;などを挙げることができ、これらの1種
又は2種以上を用いることができる。この際、促進剤と
して亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モール
塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリ
ウムスルホキシレート、アスコルビン酸などの還元剤;
エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、グリシンなどのアミン化合物;などの1種又は2種
以上を併用することもできる。
【0046】連鎖移動剤も必要に応じて使用できる。連
鎖移動剤としては、公知のものを使用でき特に限定され
ないが、例えばメルカプトプロピオン酸、メルカプトプ
ロピオン酸2−エチルヘキシルエステル、オクタン酸2
−メルカプトエチルエステル、1,8−ジメルカプト−
3,6−ジオキサオクタン、デカントリチオール、ドデ
シルメルカプタン、ヘキサデカンチオール、デカンチオ
ール、四塩化炭素、四臭化炭素、α−メチルスチレンダ
イマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネン、ジペンテン、2−アミノプロパン−1−オールな
どを挙げることができ、これらの1種又は2種以上を用
いることができる。
【0047】重合温度は、用いられる重合方法、溶媒、
重合開始剤、連鎖移動剤により適宜定められるが、通常
0〜150℃の範囲内で行なわれる。
【0048】このようにして得られた本発明の共重合体
(A)は、そのままでもセメント混和剤の主成分として
用いられるが、必要に応じて、更にアルカリ性物質で中
和して用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸
塩等の無機塩;アンモニア;有機アミンなどが好ましい
ものとして挙げられる。
【0049】本発明の共重合体(A)は、固形分換算で
セメント重量の0.01〜10重量%、好ましくは0.
05〜5重量%となる比率の量を添加すれば良い。添加
量が0.01重量%未満では性能的に不十分であり、逆
に10重量%を超える量を使用しても経済性の面から不
利となる。
【0050】本発明の共重合体(A)を添加する対象と
なるセメントペースト、モルタル、コンクリートは、一
般に、セメント、水、細骨材、粗骨材から適宜選んで構
成されるが、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカヒュ
ーム、石灰石などの微粉体を添加しても良い。使用する
セメントとしては、普通ポルトランドセメントが一般的
であるが、その他にも、例えば早強、超早強、中庸熱、
白色などのポルトランドセメントや、アルミナセメン
ト、フライアッシュセメント、高炉セメント、シリカセ
メントなどの混合ポルトランドセメントなども使用でき
る。コンクリート1m3あたりのセメント使用量、単位
水量にはとりたてて制限はないが、高耐久性・高強度の
コンクリートを製造する意味合いからは、単位水量10
0〜185kg/m3、水/セメント比=10〜70、
好ましくは単位水量120〜175kg/m3、水/セ
メント比=20〜65%が推奨される。
【0051】又、本発明のセメント添加剤は、公知のセ
メント分散剤と併用することが可能である。併用する公
知のセメント分散剤としては、例えばリグニンスルホン
酸塩;ポリオール誘導体;ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物;メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物;ポ
リスチレンスルホン酸塩;特開平1−113419の如
くアミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアル
デヒド縮合物、などのアミノスルホン酸系;特開平7−
267705の如く(a)成分としてポリアルキレング
リコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系化合物と
(メタ)アクリル酸系化合物との共重合体及び/又はそ
の塩、(b)成分としてポリアルキレングリコールモノ
(メタ)アリルエーテル系化合物と無水マレイン酸との
共重合体及び/又はその加水分解物及び/又はその塩、
(c)成分としてポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アリルエーテル系化合物とポリアルキレングリコー
ル系化合物のマレイン酸エステルとの共重合体及び/又
はその塩からなるセメント用分散剤、特許公報第250
8113号の如くA成分として(メタ)アクリル酸のポ
リアルキレングリコールエステルと(メタ)アクリル酸
(塩)との共重合体、B成分として特定のポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコール系化合物、C成分
として特定の界面活性剤からなるコンクリート混和剤、
特開昭62−216950の如く(メタ)アクリル酸の
ポリエチレン(プロピレン)グリコールエステル或いは
ポリエチレン(プロピレン)グリコールモノ(メタ)ア
リルエーテル、(メタ)アリルスルホン酸(塩)、(メ
タ)アクリル酸(塩)からなる共重合体、特開平1−2
26757の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン
(プロピレン)グリコールエステル、(メタ)アリルス
ルホン酸(塩)、(メタ)アクリル酸(塩)からなる共
重合体、特公平5−36377の如く(メタ)アクリル
酸のポリエチレン(プロピレン)グリコールエステル、
(メタ)アリルスルホン酸(塩)或いはp−(メタ)ア
リルオキシベンゼンスルホン酸(塩)、(メタ)アクリ
ル酸(塩)からなる共重合体、特開平4−149056
の如くポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエー
テルとマレイン酸(塩)との共重合体、特開平5−17
0501の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレングリ
コールエステル、(メタ)アリルスルホン酸(塩)、
(メタ)アクリル酸(塩)、アルカンジオールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、分子中にアミド基を有するα,β−
不飽和単量体からなる共重合体、特開平6−19191
8の如くポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)
アクリル酸(塩)、(メタ)アリルスルホン酸(塩)或
いはp−(メタ)アリルオキシベンゼンスルホン酸
(塩)からなる共重合体、特開平5−43288の如く
アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルと無水マレイン酸との共重合体、或いはその加水分解
物またはその塩、特公昭58−38380の如くポリエ
チレングリコールモノアリルエーテル、マレイン酸、及
びこれらの単量体と共重合可能な単量体からなる共重合
体、或いはその塩またはそのエステル、特公昭59−1
8338の如くポリアルキレングリコールモノ(メタ)
アクリル酸エステル系単量体、(メタ)アクリル酸エス
テル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能な単量
体からなる共重合体、特開昭62−119147の如く
スルホン酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル及び
必要によりこれと共重合可能な単量体からなる共重合
体、或いはその塩、特開平6−271347の如くアル
コキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体と末端にアルケニル基を有
するポリオキシアルキレン誘導体とのエステル化反応
物、特開平6−298555の如くアルコキシポリアル
キレングリコールモノアリルエーテルと無水マレイン酸
との共重合体と末端に水酸基を有するポリオキシアルキ
レン誘導体とのエステル化反応物、などのポリカルボン
酸(塩);などを挙げることができ、これら公知のセメ
ント分散剤の複数の併用も可能である。
【0052】尚、これら公知のセメント分散剤を併用す
る場合には、使用するセメント分散剤の種類、配合及び
試験条件等の違いにより一義的に決められないが、本発
明のセメント添加剤と公知のセメント分散剤との配合重
量比は5〜95:95〜5、好ましくは10〜90:9
0〜10の範囲内である。
【0053】更に、本発明のセメント添加剤は、以下に
例示する様な、他の公知のセメント添加剤(材)と組み
合わせて使用することができる。
【0054】(1)水溶性高分子物質:ポリアクリル酸
(ナトリウム)、ポリメタクリル酸(ナトリウム)、ポ
リマレイン酸(ナトリウム)、アクリル酸・マレイン酸
共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリオキシエチレンあるいはポリオキシプロピレンの
ポリマー又はそれらのコポリマー;メチルセルローズ、
エチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピル
セルロース等の非イオン性セルローズエーテル類;酵母
グルカンやキサンタンガム、β−1. 3グルカン類(直
鎖状、分岐鎖状の何れでも良く、一例を挙げれば、カー
ドラン、バラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラ
ミナラン等)等の微生物醗酵によって製造される多糖
類;ポリアクリルアミド;ポリビニルアルコール;デン
プン;デンプンリン酸エステル;アルギン酸ナトリウ
ム;ゼラチン;分子内にアミノ基を有するアクリル酸の
コポリマー及びその四級化合物等。
【0055】(2)高分子エマルジョン:(メタ)アク
リル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。
【0056】(3)遅延剤:グルコン酸、グルコヘプト
ン酸、アラボン酸、リンゴ酸又はクエン酸、及び、これ
らの、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又
は有機塩等のオキシカルボン酸;グルコース、フラクト
ース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アビ
トース、リポーズ、異性化糖などの単糖類や、二糖、三
糖などのオリゴ糖、又はデキストリンなどのオリゴ糖、
又はデキストランなどの多糖類、これらを含む糖蜜類等
の糖類;ソルビトール等の糖アルコール;珪弗化マグネ
シウム;リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類;ア
ミノカルボン酸とその塩;アルカリ可溶タンパク質;フ
ミン酸;タンニン酸;フェノール;グリセリン等の多価
アルコール;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1-ヒド
ロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、エチレンジアミ
ンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミン
ペンタ(メチレンホスホン酸)及びこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩等のホスホン酸及びその誘導体
等。
【0057】(4)早強剤・促進剤:塩化カルシウム、
亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、
ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩;塩化鉄、塩
化マグネシウム等の塩化物;硫酸塩;水酸化カリウム;
水酸化ナトリウム;炭酸塩;チオ硫酸塩;ギ酸及びギ酸
カルシウム等のギ酸塩;アルカノールアミン;アルミナ
セメント;カルシウムアルミネートシリケート等。
【0058】(5)鉱油系消泡剤:燈油、流動パラフィ
ン等。
【0059】(6)油脂系消泡剤:動植物油、ごま油、
ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等。
【0060】(7)脂肪酸系消泡剤:オレイン酸、ステ
アリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等。
【0061】(8)脂肪酸エステル系消泡剤:グリセリ
ンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソル
ビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエー
ト、天然ワックス等。
【0062】(9)オキシアルキレン系消泡剤:(ポ
リ)オキシエチレン(ポリ)オキシプロピレン付加物等
のポリオキシアルキレン類;ジエチレングリコールヘプ
チルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン2−エチルヘキシルエーテ
ル、炭素数12〜14の高級アルコールへのオキシエチ
レンオキシプロピレン付加物等の(ポリ)オキシアルキ
ルエーテル類;ポリオキシプロピレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
(ポリ)オキシアルキレン(アルキル)アリールエーテ
ル類;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−
4,7−ジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−
2,5−ジオール,3−メチル−1−ブチン−3−オー
ル等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付
加重合させたアセチレンエーテル類;ジエチレングリコ
ールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリ
ル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エス
テル等の(ポリ)オキシアルキレン脂肪酸エステル類;
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エス
テル等の(ポリ)オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類;ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエー
テル硫酸ナトリウム等の(ポリ)オキシアルキレンアル
キル(アリール)エーテル硫酸エステル塩類;(ポリ)
オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の(ポリ)
オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類;ポリオキ
シエチレンラウリルアミン等の(ポリ)オキシアルキレ
ンアルキルアミン類;ポリオキシアルキレンアミド等。
【0063】(10)アルコール系消泡剤:オクチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコ
ール、グリコール類等。
【0064】(11)アミド系消泡剤:アクリレートポ
リアミン等。
【0065】(12)リン酸エステル系消泡剤:リン酸
トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等。
【0066】(13)金属石鹸系消泡剤:アルミニウム
ステアレート、カルシウムオレエート等。
【0067】(14)シリコーン系消泡剤:ジメチルシ
リコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジ
ョン、有機変性ポリシロキサン(ジメチルポリシロキサ
ン等のポリオルガノシロキサン)、フルオロシリコーン
油等。
【0068】(15)AE剤:樹脂石鹸、飽和あるいは不
飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウ
リルサルフェート、ABS(アルキルベンゼンスルホン
酸)、LAS(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸)、アル
カンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル(フェ
ニル)エーテル、ポリオキシエチレンアルキル(フエニ
ル)エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチ
レンアルキル(フエニル)エーテルリン酸エステル又は
その塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−
オレフィンスルホネート等。
【0069】(16)その他界面活性剤:オクタデシル
アルコールやステアリルアルコール等の分子内に6〜3
0個の炭素原子を有する脂肪族1価アルコール、アビエ
チルアルコール等の分子内に6〜30個の炭素原子を有
する脂環式1価アルコール、ドデシルメルカプタン等の
分子内に6〜30個の炭素原子を有する1価メルカプタ
ン、ノニルフェノール等の分子内に6〜30個の炭素原
子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分
子内に6〜30個の炭素原子を有するアミン、ラウリン
酸やステアリン酸等の分子内に6〜30個の炭素原子を
有するカルボン酸に、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等のアルキレンオキシドを10モル以上付加させ
たポリアルキレンオキシド誘導体類;アルキル基又はア
ルコキシ基を置換基として有しても良い、スルホン基を
有する2個のフェニル基がエーテル結合した、アルキル
ジフェニルエーテルスルホン酸塩類;各種アニオン性界
面活性剤;アルキルアミンアセテート、アルキルトリメ
チルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面活
性剤;各種ノニオン性界面活性剤;各種両性界面活性剤
等。
【0070】(17)防水剤:脂肪酸(塩)、脂肪酸エ
ステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、
ワックス等。
【0071】(18)防錆剤:亜硝酸塩、リン酸塩、酸
化亜鉛等。
【0072】(19)ひび割れ低減剤:ポリオキシアル
キルエーテル類;2−メチル−2、4−ペンタンジオー
ル等のアルカンジオール類等。
【0073】(20)膨張材;エトリンガイト系、石炭
系等。
【0074】その他の公知のセメント添加剤(材)とし
ては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、
乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防
錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシ
ュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクア
ッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石膏等を挙げる
ことができ、これら公知のセメント添加剤(材)の複数
の併用も可能である。
【0075】
【実施例】以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に
説明する。なお、例中に特に断りのない限り%は重量%
を表すものとする。
【0076】製造例1 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器にメタノール100.87 g を仕
込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で60度まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付
加モル数23個)111.18 g、ブトキシポリプロピレングリ
コールモノメタクリレート(プロピレンオキシドの平均
付加モル数20個)1.41 g、メタクリル酸 22.41 g、メタ
ノール33.41 g、および連鎖移動剤として3-メルカプト
プロピオン酸 0.77 gを混合したモノマー溶液 169.1 g
を4 時間、ならびにアゾビスイソブチロニトリル1.55 g
を溶かしたメタノール溶液 30 g を5 時間かけて滴下
した。その後、1 時間引き続いて60度に温度を維持し、
重合反応を完結させ、メタノールを留去し、水を加え水
酸化ナトリウム水溶液で中和後、重量平均分子量 25600
の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体(1)を
得た。
【0077】製造例2 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器にメタノール100.87 g を仕
込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で60度まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付
加モル数23個)111.18 g、ノニルオキシポリプロピレン
ポリエチレングリコールモノメタクリレート(プロピレ
ンオキシドの平均付加モル数20個、エチレンオキシドの
平均付加モル数3個)1.41 g、メタクリル酸 22.41 g、
メタノール33.41 g、および連鎖移動剤として3-メルカ
プトプロピオン酸 0.77 gを混合したモノマー溶液 169.
5 g を4 時間、ならびにアゾビスイソブチロニトリル1.
55 g を溶かしたメタノール溶液 30 g を5 時間かけて
滴下した。その後、1 時間引き続いて60度に温度を維持
し、重合反応を完結させ、メタノールを留去し、水を加
え水酸化ナトリウム水溶液で中和後、重量平均分子量 3
2700 の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体
(2)を得た。
【0078】製造例3 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器にメタノール100.87 g を仕
込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で60度まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付
加モル数23個)111.18 g、メトキシポリプロピレンポリ
エチレングリコールモノメタクリレート(プロピレンオ
キシドの平均付加モル数20個、エチレンオキシドの平均
付加モル数3個)1.41 g、メタクリル酸 22.41 g、メタ
ノール33.41 g、および連鎖移動剤として3-メルカプト
プロピオン酸 0.38 gを混合したモノマー溶液 169.5 g
を4 時間、ならびにアゾビスイソブチロニトリル1.55 g
を溶かしたメタノール溶液 30 g を5 時間かけて滴下
した。その後、1 時間引き続いて60度に温度を維持し、
重合反応を完結させ、メタノールを留去し、水を加え水
酸化ナトリウム水溶液で中和後、重量平均分子量 24300
の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体(3)を
得た。
【0079】製造例4 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数25個)106.07g、ヘプタデカノキシ
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノ
メタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数
24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)0.
69g、メタクリル酸メチル4.16g、メタクリル酸
22.08g、水34.21g、3-メルカプトプロピ
オン酸 1.37gを仕込み、撹拌下に反応容器内を窒
素置換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に
6.87重量%過硫酸アンモニウム水溶液22.38g
をを5時間かけて反応容器内に滴下した。その後、1時
間引き続いて80℃に温度を維持して重合反応を完結さ
せ、水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0まで中和し
て、重量平均分子量 23,400の共重合体水溶液か
らなる本発明の共重合体(4)を得た。
【0080】製造例5 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数25個)163.09g、ヘプタデカノキシ
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノ
メタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数
24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)1.
09g、エチルビニルエーテル10.95g、メタクリ
ル酸 34.86g、水49.22g、3-メルカプトプ
ロピオン酸 2.28gを仕込み、撹拌下に反応容器内
を窒素置換し、窒素雰囲気下で60℃まで加熱した。次
に6.87重量%2,2’−アゾビス(2−メチルプロ
ピオンアミジン)ジハイドロクロライド水溶液35.2
2gを5時間かけて反応容器内に滴下した。その後、1
時間引き続いて60℃に温度を維持して重合反応を完結
させ、水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0まで中和し
て、重量平均分子量 21,900の共重合体水溶液か
らなる本発明の共重合体(5)を得た。
【0081】製造例6 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数25個)106.07g、ヘプタデカノキシ
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノ
メタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数
24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)0.
69g、スチレン4.16g、メタクリル酸 22.0
8g、水34.21g、3-メルカプトプロピオン酸
1.44gを仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に6.87
重量%過硫酸アンモニウム水溶液22.31gを5時間
かけて反応容器内に滴下した。その後、1時間引き続い
て80℃に温度を維持して重合反応を完結させ、水酸化
ナトリウム水溶液でpH7.0まで中和して、重量平均
分子量 17,500の共重合体水溶液からなる本発明
の共重合体(6)を得た。
【0082】製造例7 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数90個)87.16g、ヘプタデカノキシポ
リプロピレングリコールポリエチレングリコールモノメ
タクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数2
4個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)0.5
2g、メタクリル酸 12.25g、水66.27g、
3−メルカプトプロピオン酸 1.92gを仕込み、撹
拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃
まで加熱した。次に3.66重量%過硫酸アンモニウム
水溶液34.41gを5時間かけて反応容器内に滴下し
た。その後、1時間引き続いて80℃に温度を維持して
重合反応を完結させ、水酸化ナトリウム水溶液でpH
7.0まで中和して、重量平均分子量 56,200の
共重合体水溶液からなる本発明の共重合体(7)を得
た。
【0083】製造例8 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数90個)84.07g、ヘプタデカノキシポ
リプロピレングリコールポリエチレングリコールモノメ
タクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数2
4個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)0.5
2g、スチレン3.09g、メタクリル酸 11.81
g、水63.92g、3−メルカプトプロピオン酸
1.92gを仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に3.66
重量%過硫酸アンモニウム水溶液31.42gを5時間
かけて反応容器内に滴下した。その後、1時間引き続い
て80℃に温度を維持して重合反応を完結させ、水酸化
ナトリウム水溶液でpH7.0まで中和して、重量平均
分子量 54,400の共重合体水溶液からなる本発明
の共重合体(8)を得た。
【0084】製造例9 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数90個)49.73g、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの
平均付加モル数25個)49.73g、ヘプタデカノキ
シポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル
数24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)
0.63g、メタクリル酸 16.95g、水53.8
7g、3−メルカプトプロピオン酸 3.33gを仕込
み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
80℃まで加熱した。次に6.06重量%過硫酸アンモ
ニウム水溶液22.76gを5時間かけて反応容器内に
滴下した。その後、1時間引き続いて80℃に温度を維
持して重合反応を完結させ、水酸化ナトリウム水溶液で
pH7.0まで中和して、重量平均分子量 18,00
0の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体(9)を
得た。
【0085】製造例10 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数90個)47.85g、メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの
平均付加モル数25個)47.85g、ヘプタデカノキ
シポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル
数24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)
0.63g、スチレン3.75g、メタクリル酸 1
9.93g、水51.37g、3−メルカプトプロピオ
ン酸 3.31gを仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素
置換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に5.
46重量%過硫酸アンモニウム水溶液25.26gを5
時間かけて反応容器内に滴下した。その後、1時間引き
続いて80℃に温度を維持して重合反応を完結させ、水
酸化ナトリウム水溶液でpH7.0まで中和して、重量
平均分子量 12,200の共重合体水溶液からなる本
発明の共重合体(10)を得た。
【0086】製造例11 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器にイソプロピルアルコール1
01.06g を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置
換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱した。次に、メト
キシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチ
レンオキシドの平均付加モル数23個)111.88
g、ヘプタデカノキシポリプロピレンポリエチレングリ
コールモノメタクリレート(プロピレンオキシドの平均
付加モル数24個、エチレンオキシドの平均付加モル数
3個)0.7g、メタクリル酸 22.41g、イソプ
ロピルアルコール31.62g、および連鎖移動剤とし
て3-メルカプトプロピオン酸0.19gを混合したモ
ノマー溶液168.75g を4時間、ならびに%2,
2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハ
イドロクロライド1.55g を溶かしたイソプロピル
アルコール溶液30g を5時間かけて滴下した。その
後、1時間引き続いて80℃に温度を維持し、重合反応
を完結させ、イソプロピルアルコールを留去し、水を加
え水酸化ナトリウム水溶液で中和後、重量平均分子量
21,300 の共重合体水溶液からなる本発明の共重
合体(11)を得た。
【0087】製造例12 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数25個)106.07g、ヘプタデカノキシ
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノ
メタクリレート(プロピレンオキシドの平均付加モル数
24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)0.
69g、メタクリル酸 22.08g、水34.21
g、3-メルカプトプロピオン酸 1.37gを仕込み、
撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80
℃まで加熱した。次に6.87重量%過硫酸アンモニウ
ム水溶液22.38gをを5時間かけて反応容器内に滴
下した。その後、1時間引き続いて80℃に温度を維持
して重合反応を完結させ、水酸化ナトリウム水溶液でp
H7.0まで中和して、重量平均分子量 24,800
の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体(12)を
得た。
【0088】比較製造例1 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管および還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にメタノール100.42gを仕
込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で60℃まで加熱した。次にメトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加
モル数23個)98.51g、ノニルオキシポリプロピレンポ
リエチレングリコールモノメタクリレート(プロピレン
オキシドの平均付加モル数20個、エチレンオキシドの平
均付加モル数3個、)14.07g、メタクリル酸22.41g、
メタノール33.41gおよび3−メルカプトプロピオン酸
0.77gを混合したモノマー溶液を4時間、ならびにアゾ
ビスイソブチロニトリル1.55gを含むメタノール溶液30
gを5時間かけて反応容器内に滴下した。その後、1時
間引き続いて60℃に温度を維持し、重合反応を完結させ
た。メタノールを留去し、水を加え水酸化ナトリウム水
溶液で中和後、重量平均分子量27400の共重合体水溶液
からなる比較共重合体(1)を得た。
【0089】比較製造例2 温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数25個)106.07g、メタクリル酸メチ
ル4.16g、メタクリル酸 22.08g、水34.
21g、3-メルカプトプロピオン酸 1.37gを仕込
み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
80℃まで加熱した。次に6.87重量%過硫酸アンモ
ニウム水溶液22.38gをを5時間かけて反応容器内
に滴下した。その後、1時間引き続いて80℃に温度を
維持して重合反応を完結させ、水酸化ナトリウム水溶液
でpH7.0まで中和して、重量平均分子量 22,4
00の共重合体水溶液からなる比較共重合体(2)を得
た。
【0090】
【モルタル試験1】本発明の共重合体(1)〜(3)と
比較共重合体(1)をそれぞれ添加したモルタルを調製
し、フロー値の経時変化およびモルタル均一時間を測定
した。
【0091】試験に使用した材料およびモルタル配合
は、太平洋普通ポルトランドセメント600g、豊浦標
準砂600g、本発明共重合体(1)〜(3)および比
較共重合体(1)を含む水210gである。
【0092】<モルタル試験方法1>モルタルはモルタ
ルミキサーにより機械練りでセメントと砂を低速で30
秒間空練りし、ついで剤込みの水を投入して3分間混練
して調製した。ついで、調製したモルタルを注水後5分
後、30分後、60分後、90分後にそれぞれ、直径5
5mm、高さ55mmの中空円筒にモルタルを詰め、次
に、円筒を垂直に持ちあげた後、テーブルに広がったモ
ルタルの直径を2方向について測定し、この平均値をフ
ロー値とした。また、連行空気量は、モルタル500m
lの重量を測定し、モルタルの容量と重量から連行空気
量を算出した。結果を表2に示した。
【0093】
【表2】
【0094】表1の結果から、比較例1の比較共重合体
(1)を用いたモルタルでは、5分後のフロー値は73
mm、連行空気量1.5%であり、連行空気量は充分低
減できているが、モルタルフロー値が73mmとセメン
ト分散性能が非常に低い、しかしながら、実施例1〜3
の本発明の共重合体(1)〜(3)を用いたモルタルで
は、5分後のフロー値および連行空気量は本発明の共重
合体(1)の場合、フロー値115mm、空気量2.6
%、本発明の共重合体(2)ではフロー値111mm、
連行空気量2.6%、本発明の共重合体(3)ではフロ
ー値133mm、空気量1.5%といずれも良好なセメ
ント分散性能と充分な連行空気量の低減を実現している
ことがわかる。
【0095】本発明の共重合体(1)〜(3)が良好な
セメント分散性能と連行空気量を低減している理由とし
ては、比較共重合体(1)は単量体(I)を10%も導
入しているのに対して、本発明の共重合体(1)〜
(3)では単量体(I)を1%しか導入していなことに
起因すると考えられる。比較共重合体(1)では、疎水
性の非常に強い空気連行性を低減する単量体(I)を1
0%も導入しているために、連行空気量は低減できたも
のの、その強い疎水性故に比較共重合体(1)自身の疎
水性が非常に強くなりセメント分散性能が低下したと考
えられる。しかしながら、本発明の共重合体(1)〜
(3)では単量体(I)の導入量が1%と少量であるの
で本発明の共重合体(1)〜(3)自身の疎水性を上げ
ることなく、空気連行性を低減する単量体(I)を導入
でき、良好なセメント分散性能と充分な空気連行性の低
減を可能にしていると考えられる。
【0096】以上のように、非常に少量で連行空気量を
低減する効果を有する単量体(I)を重合体に導入する
ことにより、充分な空気連行性の低減と良好なセメント
分散性能を同時に達成することができる。
【0097】
【モルタル試験2】本発明の共重合体(4)〜(10)
と比較共重合体(1)をそれぞれ添加したモルタルを調
製し、フロー値の経時変化およびモルタル均一時間を測
定した。
【0098】試験に使用した材料およびモルタル配合
は、太平洋普通ポルトランドセメント800g、豊浦標
準砂800g、本発明共重合体(4)〜(10)および
比較共重合体(1)を含む水200gである。
【0099】<モルタル試験方法2>モルタルはモルタ
ルミキサーにより機械練りでセメントと砂を低速で30
秒間空練りし、ついで剤込みの水を投入して5分間混練
して調製した。ついで、調製したモルタルを直径55m
m、高さ50mmの中空円筒にモルタルを詰め、次に、
円筒を垂直に持ちあげた後、テーブルに広がったモルタ
ルの直径を2方向について測定し、この平均値をフロー
値とした。また、連行空気量は、モルタル500mlの
重量を測定し、モルタルの容量と重量から連行空気量を
算出した。結果を表3に示した。
【0100】
【表3】
【0101】表3の結果から比較例3の比較共重合体
(1)を用いたモルタルのフロー値が86mmであるの
に対して、実施例4〜12の本発明の共重合体(4)〜
(12)を用いたモルタルではフロー値が147〜16
8mmと優れた流動性であることがわかる。また、実施
例13〜16に本発明の共重合体(6)及び(11)に
AE剤を併用した結果を示した。AE剤を併用すると任意に
連行空気量を調整することができる。
【0102】
【保存安定性試験】単量体(I)を共重合体中に導入し
た本発明の共重合体(4)〜(6)、(12)の10重
量%水溶液の50℃での保存安定性試験、および単量体
(I)を導入していない比較共重合体(2)に消泡剤で
あるヘプタデカノキシポリプロピレングリコールポリエ
チレングリコール(プロピレンオキシドの平均付加モル
数24個、エチレンオキシドの平均付加モル数3個)を
比較共重合体(2)に対して0.5重量%別添加した比
較共重合体(2)の10重量%水溶液の50℃での保存
安定性試験を行った。一ヶ月後の保存安定性結果を表4
に示した。
【0103】
【表4】
【0104】消泡剤を別添加した比較共重合体(2)の
水溶液では、消泡剤が完全に気液界面に分離した、しか
しながら実施例(12)の本発明の共重合体(12)の
水溶液では少し分離物が析出したものの分離物の量は比
較例(2)よりも少なくなっていた。さらに、疎水性単
量体(V)を用いた実施例(17)〜(19)の本発明
の共重合体(4)〜(6)の水溶液ではさらに分離物は
少なくなり、実施例(18)、(19)の本発明の共重
合体(5)、(6)の水溶液では分離物はなく特に保存
安定性に優れていることがわかる。
【0105】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の共重合体を
用いれば、空気連行性を充分に低減することができるの
で、所望のモルタルやコンクリートの強度を容易に得る
ことができる。また、優れたセメント分散性および分散
保持性を有するので、モルタルやコンクリートの作業性
を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C04B 103:30 103:32 (72)発明者 枚田 健 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内 Fターム(参考) 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AC07 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA10 BA12 BA13 BA14 BA18 BA29 CB02 CB03 CB07 CB09 CC02 4J100 AB02S AB02T AB03S AB04S AB04T AB07S AB08T AB09T AB16S AD03S AD07S AE03T AE04T AE09S AE10S AE18S AE19S AE77S AG01S AG04S AG04T AG10T AJ03R AJ03S AK01R AK03R AK08R AL03S AL03T AL04S AL05T AL08P AL08Q AL08S AL09S AL10S AL62S AL63S AL66S AL83S AM02S AM03S AM15S AM19S AM21S AM35S AM39S AP01S AQ12S AS01S AS02S AS02T AS03S AS03T AS07S BA02S BA03S BA04P BA04Q BA08P BA08Q BA08S BA29S BA56S BA81S BB01S BC43S BC54S BC75S CA03 CA06 FA03 JA15 JA67

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記の一般式(1) 【化1】 (但し、式中R1は水素又はメチル基を表す。R2Oは炭
    素数2〜18のオキシアルキレン基の1種または2種以
    上の混合物を表し、そのオキシアルキレン基の50モル
    %以上は炭素数3〜18のオキシアルキレン基である。
    炭素数2〜18のオキシアルキレン基が2種以上の場合
    はブロック状に付加していても、ランダム状に付加して
    いても良い。R3は炭素数1〜30の炭化水素基を表
    し、nはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり2
    〜300の数を表す。)で示されるポリアルキレングリ
    コールエステル単量体(I)0.01〜4重量%、下記
    の一般式(2) 【化2】 (但し、式中R4は水素又はメチル基を表し、R5Oは炭
    素数2〜18のオキシアルキレン基の1種または2種以
    上の混合物を表し、そのオキシアルキレン基の50モル
    %以上はオキシエチレン基であり、またオキシアルキレ
    ン基が2種以上の場合はブロック状に付加していても、
    ランダム状に付加していても良く、R6は炭素数1〜3
    0の炭化水素基を表し、mはオキシアルキレン基の平均
    付加モル数であり2〜300の数を表す。)で示される
    ポリアルキレングリコールエステル単量体(II)5〜
    96.99重量%、下記の一般式(3) 【化3】 (R7は水素またはメチル基を表し、Mは水素、一価金
    属、二価金属、アンモニウムまたは有機アミンを表
    す。)で示されるカルボン酸単量体(III)94.9
    9〜3重量%、およびこれらの単量体と共重合可能なそ
    の他の単量体(IV)0〜50重量%(但し、(I)、
    (II)、(III)および(IV)の合計は100重
    量%である。)を含む単量体混合物(K)を重合して得
    られた共重合体(A)を含有してなるセメント添加剤。
  2. 【請求項2】上記その他の単量体(IV)は、溶解性パ
    ラメーターδが20MPa1/2以下である疎水性単量体
    (V)を、単量体混合物(K)の0.01〜30重量%
    含むものであることを特徴とする請求項1に記載のセメ
    ント添加剤。
  3. 【請求項3】少なくとも空気連行剤、及び請求項1〜2
    のいずれか1項に記載のセメント添加剤を含んでなるセ
    メント混和剤。
  4. 【請求項4】上記単量体混合物(K)を用いて重合する
    に際し、単量体混合物(K)中に重合開始剤を投入する
    ことにより行われる請求項1〜2のいずれか1項に記載
    のセメント添加剤の製造方法。
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