JP2992511B2 - セメント混和剤とセメント組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント混和剤及
びセメント組成物に関する。さらに詳しくは、セメント
ペースト、モルタル、コンクリートといったいわゆるセ
メント配合物において、材料分離抵抗性が良好で、かつ
優れた流動性を有するセメント混和剤及び該セメント混
和剤を含有してなるセメント組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９８１年にコンクリート構造物の早期
劣化が社会問題化して以来、コンクリート中の単位水量
を減らしてその施工性と耐久性を向上させることが強く
求められてきたなかで、セメント配合物の品質、性能に
多大なる影響を与えるセメント分散剤に対する技術革新
が盛んに行われている。

【０００３】従来の手法としては、ＡＥ剤もしくはＡＥ
減水剤を添加した流動性（以下「スランプ」という。）
の低い生コンクリートをプラントで製造し、生コン車に
て打設現場まで運搬した後、これに流動化剤を添加して
流動化させ、スランプを所定の値まで高める流動化工法
がとられていた。しかしながら、この工法には、生コン
車で流動化剤をコンクリートに添加して攪拌混合する際
に発生する騒音及び排気ガスの環境問題、得られた流動
化コンクリートの品質の責任の所在、流動化コンクリー
トのスランプの著しい経時低下（以下、「スランプロ
ス」という。）、等の諸問題があった。

【０００４】そこで、生コンプラントで添加できるいわ
ゆる高性能ＡＥ減水剤の開発が各混和剤メーカーで精力
的に行なわれ、現在、ナフタレン系、アミノスルホン酸
系及びポリカルボン酸系等が市販されている。そして、
最も高い減水率を得ることができるという優れた特徴を
有するポリカルボン酸系減水剤においては、種々の水溶
性ビニル共重合体が提案されてきている。

【０００５】しかしながら、これらの公知の減水剤は、
強度面において問題を有している。即ち、高い流動性を
得る為に添加量を増加させた場合、コンクリートの施工
後に大量の浮き水（ブリージング）が発生するという問
題がある。ブリージングが大量に発生すると、コンクリ
ート中の水分が表面に浮き出てくる際に生じる水の通り
道によりコンクリート組織の均質性及び緻密性が損なわ
れ、硬化後に強度低下をきたす。このブリージングは、
コンクリート中の水分とセメントや骨材との比重の差に
よってもたらされる一種の分離現象であり、ブリージン
グを抑制する方法としては、一般的に微粉末や増粘剤を
添加することによって粘性を高め、材料分離抵抗性を増
す方法がとられているが、経済性等に問題が有り、抜本
的な対策とは言えない状況である。

【０００６】ところで、従来、オキシアルキレン基を有
する水溶性ビニル共重合体においては、オキシアルキレ
ン鎖のグラフト構造が立体障害となり、粒子の付着を抑
制することにより優れた分散性が発現するものと考えら
れている。そして、このオキシアルキレン基を構成する
エチレンオキシド又は／及びプロピレンオキシドの付加
モル数に関しては、特開平７−２２３８５２、特開平７
−２４７１４９、特開平７−２４７１５０、特開平８−
１２３９６、特開平８−２２５３５２、特開平９−４０
４４６号公報等に、種々の範囲のものが提案されてお
り、他方、このオキシアルキレン基の末端基に関して
は、特開平６−１４４９０６、特開平８−５３５２２、
特開平８−２９０９５５、特開平９−２８５５、特開平
９−２４１０５６、特開平９−２４１０５７号公報等
に、種々の置換基のものが提案されている。

【０００７】そして、これらの公報で提案されている以
外にも様々な手法を用いて、改良の進められてきたポリ
カルボン酸系減水剤を用いた場合でも、他の高性能ＡＥ
減水剤と同じく、材料分離及びスランプロスを十分に抑
えきれない場合があるのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、材料分離抵抗性が良好で、かつスランプ保持性に優
れたセメント混和剤及び該セメント混和剤を配合してな
るセメント組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オキシア
ルキレン基の鎖長及びその末端基の構造について鋭意研
究した結果、末端基の異なる２種類のオキシアルキレン
基を有する特定のグラフト構造を持つ水溶性ビニル共重
合体が、材料分離抵抗性が優れており、かつ分散性が良
好で、スランプ保持性が優れていることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、下記（１）〜（５）に示
す、セメント混和剤及びセメント組成物である。

【００１１】（１）Ｒ ³ とｎ数下限値においてのみ異な
るほかは共に下記の一般式（１）で表わされる２種類の
単量体（ａ）及び（ｂ）と、５０重量％（全単量体成分
の合計に対する重量％）以下の不飽和カルボン酸系単量
体（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合して得ら
れる第１の共重合体（Ａ）及び／又は該共重合体（Ａ）
を更にアルカリ性物質で中和して得られた第１の共重合
体塩（Ｂ）を必須成分とするセメント混和剤。

【００１２】一般式（１）

【００１３】

【化３】

【００１４】（但し、式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル
基、Ｒ² Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種
又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブロ
ック状に付加していてもランダム状に付加していても良
い。ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であっ
て、単量体（ａ）においては２５以上の正数を表し、単
量体（ｂ）においては２３以上の正数を表わす。Ｒ
³ は、単量体（ａ）においては炭素数４〜３０のアルキ
ル基を表わし、単量体（ｂ）においては水素原子又は単
量体（ａ）のＲ³ の炭素数より少ない炭素数を有するア
ルキル基を表わす。） （２）下記の一般式（１）で表わされる単量体（ａ）
と、不飽和カルボン酸系単量体（ｃ）を必須成分として
含む単量体を共重合して得られる第２の共重合体（Ａ
１）及び／又は該共重合体（Ａ１）を更にアルカリ性物
質で中和して得られた第２の共重合体塩（Ｂ１）、及
び、Ｒ ³ とｎ数下限値においてのみ単量体（ａ）と異な
るほかは単量体（ａ）と同じの下記の一般式（１）で表
わされる単量体（ｂ）と、不飽和カルボン酸系単量体
（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合して得られ
る第３の共重合体（Ａ２）及び／又は該共重合体（Ａ
２）を更にアルカリ性物質で中和して得られた第３の共
重合体塩（Ｂ２）を必須成分とするセメント混和剤。

【００１５】一般式（１）

【００１６】

【化４】

【００１７】（但し、式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル
基、Ｒ² Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種
又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の場合はブロ
ック状に付加していてもランダム状に付加していても良
い。ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であっ
て、単量体（ａ）においては２５以上の正数を表し、単
量体（ｂ）においては２３以上の正数を表わす。Ｒ
³ は、単量体（ａ）においては炭素数４〜３０のアルキ
ル基を表わし、単量体（ｂ）においては水素原子又は単
量体（ａ）のＲ³ の炭素数より少ない炭素数を有するア
ルキル基を表わす。） （３）該共重合体（塩）（Ａ１及び／又はＢ１）と該共
重合体（塩）（Ａ２及び／又はＢ２）の重量比が１：９
９〜９９：１である前記（２）に記載のセメント混和
剤。

【００１８】（４）前記（１）〜（３）のいずれか一つ
に記載のセメント混和剤、セメント及び水を少なくとも
含有してなるセメント組成物。

【００１９】（５）該セメント混和剤がセメントに対し
て０．０１〜２．０重量％、かつ水／セメントの重量比
が０．１５〜０．７である前記（４）に記載のセメント
組成物。

【００２０】

【発明の実施の形態】まず、本発明による第１のセメン
ト混和剤は、後述する第１の共重合体（Ａ）及び／又は
該第１の共重合体（Ａ）を更にアルカリ性物質で中和し
て得られた第１の共重合体塩（Ｂ）を必須成分とするも
のである。

【００２１】該第１の共重合体（Ａ）は、前記の一般式
（１）で表わされる２種類の単量体（ａ）、（ｂ）、及
び、５０重量％（全単量体成分の合計に対する重量％）
以下の不飽和カルボン酸系単量体（ｃ）を必須成分とし
て含む単量体を共重合して得られるものであり、必須成
分である単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外に、これ
らの単量体と共重合可能な単量体（ｄ）を共重合成分と
して用いることができる。又、該第１の共重合体塩
（Ｂ）は、該第１の共重合体（Ａ）を更にアルカリ性物
質で中和することにより得られる。

【００２２】同一般式（１）において、Ｒ¹ は水素原子
又はメチル基、Ｒ² Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基の１種又は２種以上の混合物を表わし、２種以上の
場合はブロック状に付加していてもランダム状に付加し
ていても良い。ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル
数であって、単量体（ａ）においては２５以上の正数、
好ましくは２５〜５００の正数、より好ましくは２５〜
３００の正数を表し、単量体（ｂ）においては２３以上
の正数、好ましくは２３〜５００の正数、より好ましく
は２３〜３００の正数を表わす。Ｒ³ は、単量体（ａ）
においては炭素数４〜３０のアルキル基を表わし、単量
体（ｂ）においては水素原子又は単量体（ａ）のＲ³ の
炭素数より少ない炭素数を有するアルキル基、好ましく
は２以上少ない炭素数を有するアルキル基、より好まし
くは３以上少ない炭素数を有するアルキル基を表わす。

【００２３】本発明で用いられる不飽和カルボン酸系単
量体（ｃ）は、カルボキシル基を有する不飽和単量体で
あり、下記の一般式（２）で表わされる単量体又はその
無水物である。

【００２４】一般式（２）

【００２５】

【化５】

【００２６】（但し、式中Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子、
メチル基又は（ＣＨ₂）ｍＣＯＯＸ基を表わし、Ｘは水
素、一価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミ
ン基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。） 本発明による第２のセメント混和剤は、後述する第２の
共重合体（Ａ１）及び／又は該第２の共重合体（Ａ１）
を更にアルカリ性物質で中和して得られた第２の共重合
体塩（Ｂ１）と、後述する第３の共重合体（Ａ２）及び
／又は該第３の共重合体（Ａ２）を更にアルカリ性物質
で中和して得られた第３の共重合体塩（Ｂ２）との混合
物を必須成分とするものである。

【００２７】該第２の共重合体（Ａ１）は、前記の一般
式（１）で表わされる単量体（ａ）と、不飽和カルボン
酸系単量体（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合
して得られるものであり、必須成分である単量体（ａ）
及び（ｃ）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量
体（ｄ）を共重合成分として用いることができる。又、
該第２の共重合体塩（Ｂ１）は、該第２の共重合体（Ａ
１）を更にアルカリ性物質で中和することにより得られ
る。

【００２８】該第３の共重合体（Ａ２）は、前記の一般
式（１）で表わされる単量体（ｂ）と、不飽和カルボン
酸系単量体（ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合
して得られるものであり、必須成分である単量体（ｂ）
及び（ｃ）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量
体（ｄ）を共重合成分として用いることができる。又、
該第３の共重合体塩（Ｂ２）は、該第３の共重合体（Ａ
２）を更にアルカリ性物質で中和することにより得られ
る。

【００２９】該第２の共重合体（Ａ１）及び／又は共重
合体塩（Ｂ１）と該第３の共重合体（Ａ２）及び／又は
共重合体塩（Ｂ２）との重量比は１：９９〜９９：１、
好ましくは３：９７〜９７：３、より好ましくは１０：
９０〜９０：１０である。

【００３０】本発明で用いられる一般式（１）で表わさ
れる単量体（ａ）は、１−ブタノール、１−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチル−
１−ヘキサノール、ノニルアルコール、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の、
炭素数４〜３０のアルキル基、好ましくは炭素数４〜２
２のアルキル基を有する、脂肪族又は脂環族アルコール
類に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加するこ
とによって得られるアルコキシポリアルキレングリコー
ル類と、（メタ）アクリル酸とのエステル化合物であ
る。具体例としては、１−ブトキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロ
ポキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、２−メチル−２−プロポキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−ペントキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
２−メチル−１−ブトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ブトキシポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ペ
ントキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、３−ペントキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、２−メチル−２−ブトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−ヘキソ
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキソキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、１−オクトキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、２−エチル−１−へキ
ソキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ノニルアルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ラウリルアルコキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、セチルアルコキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ス
テアリルアルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート等の各種アルコキシポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート類；１−ブトキシポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
メチル−１−プロポキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−ブトキシポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−
プロポキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、シクロヘキソキシポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、１−オクトキシポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−エチル
−１−ヘキソキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ノニルアルコキシポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ラウリルアルコキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、セチルアルコキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ステアリルアルコキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の各種ア
ルコキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート類；１−ブトキシポリブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロポキシポ
リブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
ブトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−メチル−２−プロポキシポリブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソキシポリ
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−オ
クトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−エチル−１−ヘキソキシポリブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ノニルアルコキシポリ
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウリ
ルアルコキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、セチルアルコキシポリブチレンクリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ステアリルアルコキシポリブ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の各種ア
ルコキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート類；等が挙げられる。尚、これら単量体（ａ）のオ
キシアルキレン基の平均付加モル数は、この平均付加モ
ル数の減少に従い親水性が低下する為、２５以上の正数
であることが必要であり、他方、この平均付加モル数の
増大に従い反応性が低下する為、２５〜５００の正数が
好ましく、２５〜３００の正数がより好ましい。又、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキ
シドの中から選ばれる任意の２種類以上のアルキレンオ
キシド付加物については、ランダム付加、ブロック付
加、交互付加等のいずれでも用いることができる。又、
これら単量体（ａ）は２種類以上使用しても良い。

【００３１】本発明で用いられる一般式（１）で表わさ
れる単量体（ｂ）は、同一般式（１）において、Ｒ³ で
表わされるオキシアルキレン基の末端基が、水素原子、
又は、単量体（ａ）のオキシアルキレン基の末端基の炭
素数より少ない炭素数を有するアルキル基、好ましくは
２以上少ない炭素数を有するアルキル基、より好ましく
は３以上少ない炭素数を有するアルキル基であればよ
い。従って、該単量体（ｂ）は、（メタ）アクリル酸へ
の炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物、あるい
は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、１−ヘキサノール、オ
クタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ノニルア
ルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、シクロヘ
キサノール等の指環族アルコール類のいずれかに炭素数
２〜４のアルキレンオキシドを付加することによって得
られるアルコキシポリアルキレングリコール類と、（メ
タ）アクリル酸とのエステル化合物である。具体例とし
ては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、１−プロポキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、２−プロポキシポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−ブト
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−メチル−１−プロポキシポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、２−ブトキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−
２−プロポキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、１−ペントキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、１−ヘキソキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
１−オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、２−エチル−１−ヘキソキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルアルコキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ラウリルアルコキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、セチルアルコキシポリ エチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ステアリルアルコキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
の各種アルコキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート類；メトキシポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、１−プロポキシポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
プロポキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、１−ブトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロポキシポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２
−ブトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、２−メチル−２−プロポキシポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１−オクトキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、２−エチル−１−ヘキソキシポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニル
アルコキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ラウリルアルコキシポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、セチルアルコキシポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステア
リルアルコキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート等の各種アルコキシポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリ
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１−プ
ロポキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−プロポキシポリブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、１−ブトキシポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロポ
キシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ブトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、２−メチル−２−プロポキシポリブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキソ
キシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１−オクトキシポリブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、２−エチル−１−ヘキソキシポリブ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルア
ルコキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ラウリルアルコキシポリブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、セチルアルコキシポリブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアリルアル
コキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等の各種アルコキシポリブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート類；等が挙げられる。尚、これら単量
体（ｂ）のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、こ
の平均付加モル数の減少に従い親水性が低下する為、２
３以上の正数であることが必要であり、他方、この平均
付加モル数の増大に従い反応性が低下する為、２３〜５
００の正数が好ましく、２３〜３００の正数がより好ま
しい。又、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び
ブチレンオキシドの中から選ばれる任意の２種類以上の
アルキレンオキシド付加物については、ランダム付加、
ブロック付加、交互付加等のいずれでも用いることがで
きる。又、これら単量体（ｂ）は２種類以上使用しても
良い。尚、親水性と疎水性のバランス確保の為、単量体
（ａ）又は（ｂ）の何れか１種類の単量体のオキシアル
キレン基中にオキシエチレン基を必須成分として含むこ
とが好ましい。

【００３２】本発明で用いられる不飽和カルボン酸系単
量体（ｃ）の具体例としては、アクリル酸系単量体とし
て、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれら
の金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
又、不飽和ジカルボン酸系単量体としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水
シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれらの
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
尚、これら単量体（ｃ）は、２種類以上併用しても良
い。

【００３３】単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）と共重合可能な単量体である。単量体（ｄ）の
例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜３０
のアルコールとのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜３０のアミンとのハー
フアミド、ジアミド；前記アルコールやアミンに炭素数
２〜４のアルキレンオキシドを１〜５００モル付加させ
たアルキル（ポリ）アルキレングリコールと前記不飽和
ジカルボン酸類とのハーフエステル、ジエステル；前記
不飽和ジカルボン酸類と炭素数２〜４のグリコールもし
くはこれらのグリコールの付加モル数２〜５００のポリ
アルキレングリコールとのハーフエステル、ジエステ
ル；マレアミド酸と炭素数２〜４のグリコールもしくは
これらのグリコールの付加モル数２〜５００のポリアル
キレングリコールとのハーフアミド；トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートなどの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）ア
クリレート類；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートな
どの二官能（メタ）アクリレート類；トリエチレングリ
コールジマレート、ポリエチレングリコールジマレート
などの（ポリ）アルキレングリコールジマレート類；ビ
ニルスルホネート、（メタ）アリルスルホネート、２−
（メタ）アクリロキシエチルスルホネート、３−（メ
タ）アクリロキシプロピルスルホネート、３−（メタ）
アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、
３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホフェニルエーテル、３−（メタ）アクリロキシ−２
−ヒドロキシプロピルオキシスルホベンゾエート、４−
（メタ）アクリロキシブチルスルホネート、（メタ）ア
クリルアミドメチルスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ドエチルスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸
（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸などの不
飽和スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価金
属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルへキシル、クロトン酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの（メタ）アク
リル酸と炭素数１〜３０個のアルコールとのエステル；
メチル（メタ）アクリルアミドのように不飽和モノカル
ボン酸類と炭素数１〜３０個のアミンとのアミド類；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メ
チルスチレンなどのビニル芳香族類；１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールモノ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオー
ルモノ（メタ）アクリレート類；ブタジエン、イソプレ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−
１，３−ブタジエンなどのジエン類；（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリルアルキルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの不飽和アミド類；（メタ）ア
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどの不
飽和シアン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
不飽和エステル類；（メタ）アクリル酸アミノエチル、
（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジブチルアミ
ノエチル、ビニルピリジンなどの不飽和アミン類；ジビ
ニルベンゼンなどのジビニル芳香族類；トリアリルシア
ヌレートなどのシアヌレート類；（メタ）アリルアルコ
ール、グリシジル（メタ）アリルエーテルなどのアリル
類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の不
飽和アミノ化合物類；メトキシポリエチレングリコール
モノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニ
ルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル、などのビニルエーテル或いはアリ
ルエーテル類；ポリジメチルシロキサンプロピルアミノ
マレインアミド酸、ポリジメチルシロキサンアミノプロ
ピレンアミノマレインアミド酸、ポリジメチルシロキサ
ン−ビス−（プロピルアミノマレインアミド酸）、ポリ
ジメチルシロキサン−ビス−（ジプロピレンアミノマレ
インアミド酸）、ポリジメチルシロキサン−（１−プロ
ピル−３−アクリレート）、ポリジメチルシロキサン−
（１−プロピル−３−メタクリレート）、ポリジメチル
シロキサン−ビス−（１−プロピル−３−アクリレー
ト）、ポリジメチルシロキサン−ビス−（１−プロピル
−３−メタクリレート）などのシロキサン誘導体；２−
アクリロイロキシエチルホスフェート、２−メタクリロ
イロキシエチルホスフェートなどの不飽和リン酸エステ
ル類；などを挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を用いることができる。

【００３４】本発明の第１の共重合体（Ａ）は、単量体
（ａ）、単量体（ｂ）及び５０重量％（全単量体成分の
合計に対する重量％）以下の単量体（ｃ）、又は、単量
体（ａ）、単量体（ｂ）、５０重量％（全単量体成分の
合計に対する重量％）以下の単量体（ｃ）及び単量体
（ｄ）を共重合したものである。これら単量体の反応比
率は、単量体（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単
量体（ｄ）＝１〜９８／１〜９８／１〜５０／０〜５０
（重量％）の範囲が適当であり、好ましくは、単量体
（ａ）／単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝
５〜９４／５〜９４／１〜４０／０〜５０（重量％）の
範囲であり、さらに好ましくは、単量体（ａ）／単量体
（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝１０〜８５／１
０〜８５／５〜４０／０〜４０（重量％）の範囲であ
る。この比率の範囲を外れると目的とする優れた性能の
セメント混和剤は得られない。特に、単量体（ｃ）が５
０重量％を超えるとスランプ保持性が著しく低下するの
で好ましくない。

【００３５】共重合体（Ａ）を得るには、重合開始剤を
用いて前記単量体成分を共重合させれば良い。共重合
は、溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行なうこ
とができる。

【００３６】溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行
なうことができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族ある
いは脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；等が
挙げられる。原料単量体及び得られる共重合体（Ａ）の
溶解性並びに該共重合体（Ａ）の使用時の便からは、水
及び炭素原子数１〜４の低級アルコールよりなる群から
選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。その
場合、炭素原子数１〜４の低級アルコールの中でもメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等が特に有効である。

【００３７】水媒体中で重合を行なう時は、重合開始剤
としてアンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるい
は過酸化水素等の水溶性の重合開始剤が使用される。こ
の際、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩等の促進剤を併
用することもできる。又、低級アルコール、芳香族炭化
水素、脂肪族炭化水素、エステル化合物あるいはケトン
化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビ
スイソブチロニトリル等の芳香族アゾ化合物等が重合開
始剤として用いられる。この際アミン化合物等の促進剤
を併用することもできる。さらに、水−低級アルコール
混合溶剤を用いる場合には、上記の種々の重合開始剤あ
るいは重合開始剤と促進剤との組み合わせの中から適宜
選択して用いることができる。重合温度は、用いる溶媒
や重合開始剤により適宜定められるが、通常０〜１２０
℃の範囲内で行なわれる。

【００３８】塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合
物等を用い、５０〜２００℃の温度範囲内で行なわれ
る。

【００３９】又、得られる共重合体（Ａ）の分子量調節
のために、チオール系連鎖移動剤を併用することもでき
る。この際に用いられるチオール系連鎖移動剤は、一般
式ＨＳ−Ｒ¹⁰−Ｅｇ（ただし、式中Ｒ¹⁰は炭素原子数１
〜２のアルキル基を表わし、Ｅは−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＯＲ¹¹又は−ＳＯ₃Ｍ基を表わし、Ｍは水素、一
価金属、二価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を
表わし、Ｒ¹¹は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わ
し、ｇは１〜２の整数を表わす。）で表わされ、例え
ば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグ
リコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカ
プトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オ
クチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル等が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。

【００４０】このようにして得られた共重合体（Ａ）
は、そのままでもセメント混和剤の主成分として用いら
れるが、必要に応じて、さらにアルカリ性物質で中和し
て得られる共重合体塩（Ｂ）をセメント混和剤の主成分
として用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭素
塩等の無機物；アンモニア；有機アミン等が好ましいも
のとして挙げられる。

【００４１】本発明の第２の共重合体（Ａ１）は、単量
体（ａ）及び（ｃ）、又は、単量体（ａ）、（ｃ）及び
（ｄ）を共重合したものである。これら単量体の反応比
率は、単量体（ａ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝１
〜９９／１〜９９／０〜５０（重量％）の範囲が適当で
あり、好ましくは、単量体（ａ）／単量体（ｃ）／単量
体（ｄ）＝５〜９９／１〜９５／０〜５０（重量％）の
範囲であり、さらに好ましくは、単量体（ａ）／単量体
（ｃ）／単量体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜４
０（重量％）の範囲である。この比率の範囲を外れると
目的とする優れた性能のセメント混和剤は得られない。

【００４２】本発明の第３の共重合体（Ａ２）は、単量
体（ｂ）及び（ｃ）、又は、単量体（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）を共重合したものである。これら単量体の反応比
率は、単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝１
〜９９／１〜９９／０〜５０（重量％）の範囲が適当で
あり、好ましくは、単量体（ｂ）／単量体（ｃ）／単量
体（ｄ）＝５〜９９／１〜９５／０〜５０（重量％）の
範囲であり、さらに好ましくは、単量体（ｂ）／単量体
（ｃ）／単量体（ｄ）＝１０〜９５／５〜９０／０〜４
０（重量％）の範囲である。この比率の範囲を外れると
目的とする優れた性能のセメント混和剤は得られない。

【００４３】前記第２及び第３の共重合体（Ａ１）及び
（Ａ２）、及び、第２及び第３の共重合体塩（Ｂ１）及
び（Ｂ２）も、第１の共重合体（Ａ）及び第１の共重合
体塩（Ｂ）と同様の方法で調製される。

【００４４】該第２の共重合体（Ａ１）及び／又は共重
合体塩（Ｂ１）と該第３の共重合体（Ａ２）及び／又は
共重合体塩（Ｂ２）との重量比は１：９９〜９９：１、
好ましくは３：９７〜９７：３、より好ましくは１０：
９０〜９０：１０である。尚、第２の共重合体（Ａ１）
に導入される単量体（ｃ）の割合（重量％）と、第３の
共重合体（Ａ２）に導入される単量体（ｃ）の割合（重
量％）を平均した値の範囲としては、１〜５０重量％が
好ましく、１〜４０重量％がより好ましく、５〜４０重
量％がさらに好ましい。単量体（ｃ）の割合が５０重量
％を超えるとスランプ保持性が著しく低下するので好ま
しくない。

【００４５】又、本発明のセメント混和剤として用いら
れる（Ａ）、（Ａ１）、（Ａ２）及び／又は共重合体塩
（Ｂ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の重量平均分子量として
は、５００〜５００，０００、特に５，０００〜３０
０，０００の範囲とすることが好ましい。重量平均分子
量が５００未満では、セメント混和剤の減水性能が低下
するために好ましくない。一方、５００，０００を越え
る分子量では、セメント混和剤の減水性能、スランプ保
持性能が低下するために好ましくない。

【００４６】本発明のセメント混和剤は、ポルトランド
セメント、ビーライト高含有セメント、アルミナセメン
ト、各種混合セメント等の水硬セメント、あるいは、石
膏などのセメント以外の水硬材料などに用いることがで
きる。

【００４７】本発明のセメント混和剤を水硬セメントを
用いるモルタルやコンクリート等に使用する場合には、
セメント重量の０．０１〜２．０％、好ましくは０．０
２〜１．０％となる比率の量を練り混ぜの際に添加すれ
ばよい。この添加により高減水率の達成、材料分離抵抗
性の向上、スランプ保持性能の向上、単位水量の低減、
強度の増大、耐久性の向上などの各種の好ましい諸効果
がもたらされる。添加量が０．０１％未満では性能的に
不十分であり、逆に２．０％を越える多量を使用して
も、その効果は実質上頭打ちとなり経済性の面からも不
利となる。

【００４８】本発明のセメント組成物は、該セメント組
成物１ｍ³あたりのセメント使用量、単位水量にはとり
たてて制限はないが、単位水量１２０〜１８５ｋｇ／ｍ
³、水／セメント重量比＝０．１５〜０．７、好ましく
は単位水量１２０〜１７５ｋｇ／ｍ³、水／セメント重
量比＝０．２〜０．５が推奨される。

【００４９】又、本発明のセメント混和剤は、公知のセ
メント分散剤と併用することが可能である。併用する公
知のセメント分散剤としては、例えばリグニンスルホン
酸塩；ポリオール誘導体；ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物；メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物；ポ
リスチレンスルホン酸塩；特開平１−１１３４１９の如
くアミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアル
デヒド縮合物、などのアミノスルホン酸系；特開平７−
２６７７０５の如く（ａ）成分としてポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系化合物と
（メタ）アクリル酸系化合物との共重合体及び／又はそ
の塩、（ｂ）成分としてポリアルキレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル系化合物と無水マレイン酸との
共重合体及び／又はその加水分解物及び／又はその塩、
（ｃ）成分としてポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル系化合物とポリアルキレングリコー
ル系化合物のマレイン酸エステルとの共重合体及び／又
はその塩からなるセメント用分散剤、特許公報第２５０
８１１３号の如くＡ成分として（メタ）アクリル酸のポ
リアルキレングリコールエステルと（メタ）アクリル酸
（塩）との共重合体、Ｂ成分として特定のポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコール系化合物、Ｃ成分
として特定の界面活性剤からなるコンクリート混和剤、
特開昭６２−２１６９５０の如く（メタ）アクリル酸の
ポリエチレン（プロピレン）グリコールエステル或いは
ポリエチレン（プロピレン）グリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、（メ
タ）アクリル酸（塩）からなる共重合体、特開平１−２
２６７５７の如く（メタ）アクリル酸のポリエチレン
（プロピレン）グリコールエステル、（メタ）アリルス
ルホン酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）からなる共
重合体、特公平５−３６３７７の如く（メタ）アクリル
酸のポリエチレン（プロピレン）グリコールエステル、
（メタ）アリルスルホン酸（塩）或いはｐ−（メタ）ア
リルオキシベンゼンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリ
ル酸（塩）からなる共重合体、特開平４−１４９０５６
の如くポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テルとマレイン酸（塩）との共重合体、特開平５−１７
０５０１の如く（メタ）アクリル酸のポリエチレングリ
コールエステル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、
（メタ）アクリル酸（塩）、アルカンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、分子中にアミド基を有するα，β−
不飽和単量体からなる共重合体、特開平６−１９１９１
８の如くポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）
アクリル酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸（塩）或
いはｐ−（メタ）アリルオキシベンゼンスルホン酸
（塩）からなる共重合体、特開平５−４３２８８の如く
アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルと無水マレイン酸との共重合体、或いはその加水分解
物またはその塩、特公昭５８−３８３８０の如くポリエ
チレングリコールモノアリルエーテル、マレイン酸、及
びこれらの単量体と共重合可能な単量体からなる共重合
体、或いはその塩またはそのエステル、特公昭５９−１
８３３８の如くポリアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸系単
量体、及びこれらの単量体と共重合可能な単量体からな
る共重合体、特開昭６２−１１９１４７の如くスルホン
酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び必要によ
りこれと共重合可能な単量体からなる共重合体、或いは
その塩、などのポリカルボン酸（塩）；などを挙げるこ
とができ、これら公知のセメント分散剤の複数の併用も
可能である。

【００５０】更に、本発明のセメント混和剤は、以下に
例示する様な、他の公知のセメント添加剤（材）と組み
合わせて使用することができる。

【００５１】（１）水溶性高分子物質：ポリアクリル酸
（ナトリウム）、ポリメタクリル酸（ナトリウム）、ポ
リマレイン酸（ナトリウム）、アクリル酸・マレイン酸
共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリオキシエチレンあるいはポリオキシプロピレンの
ポリマー又はそれらのコポリマー；メチルセルローズ、
エチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピル
セルロース等の非イオン性セルローズエーテル類；酵母
グルカンやキサンタンガム、β−１. ３グルカン類（直
鎖状、分岐鎖状の何れでも良く、一例を挙げれば、カー
ドラン、バラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラ
ミナラン等）等の微生物醗酵によって製造される多糖
類；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール；デン
プン；デンプンリン酸エステル；アルギン酸ナトリウ
ム；ゼラチン；分子内にアミノ基を有するアクリル酸の
コポリマー及びその四級化合物等。

【００５２】（２）高分子エマルジョン：（メタ）アク
リル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。

【００５３】（３）遅延剤：グルコン酸、グルコヘプト
ン酸、アラボン酸、リンゴ酸又はクエン酸、及び、これ
らの、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又
は有機塩等のオキシカルボン酸；グルコース、フラクト
ース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アビ
トース、リポーズ、異性化糖などの単糖類や、二糖、三
糖などのオリゴ糖、又はデキストリンなどのオリゴ糖、
又はデキストランなどの多糖類、これらを含む糖蜜類等
の糖類；ソルビトール等の糖アルコール；珪弗化マグネ
シウム；リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類；ア
ミノカルボン酸とその塩；アルカリ可溶タンパク質；フ
ミン酸；タンニン酸；フェノール；グリセリン等の多価
アルコール等。

【００５４】（４）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、
亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、
ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩；塩化鉄、塩
化マグネシウム等の塩化物；硫酸塩；水酸化カリウム；
水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；ギ酸及びギ酸
カルシウム等のギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナ
セメント等。

【００５５】（５）鉱油系消泡剤：燈油、流動パラフィ
ン等。

【００５６】（６）油脂系消泡剤：動植物油、ごま油、
ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００５７】（７）脂肪酸系消泡剤：オレイン酸、ステ
アリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００５８】（８）脂肪酸エステル系消泡剤：グリセリ
ンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソル
ビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエー
ト、天然ワックス等。

【００５９】（９）オキシアルキレン系消泡剤：（ポ
リ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等
のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプ
チルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテ
ル、炭素数１２〜１４の高級アルコールへのオキシエチ
レンオキシプロピレン付加物等の（ポリ）オキシアルキ
ルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテ
ル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−
２，５−ジオール，３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付
加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコ
ールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリ
ル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエー
テル硫酸ナトリウム等の（ポリ）オキシアルキレンアル
キル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；（ポリ）
オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の（ポリ）
オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキ
シエチレンラウリルアミン等の（ポリ）オキシアルキレ
ンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等。

【００６０】（１０）アルコール系消泡剤：オクチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコ
ール、グリコール類等。

【００６１】（１１）アミド系消泡剤：アクリレートポ
リアミン等。

【００６２】（１２）リン酸エステル系消泡剤：リン酸
トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等。

【００６３】（１３）金属石鹸系消泡剤：アルミニウム
ステアレート、カルシウムオレエート等。

【００６４】（１４）シリコーン系消泡剤：ジメチルシ
リコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジ
ョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサ
ン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン
油等。

【００６５】（１５）AE剤：樹脂石鹸、飽和あるいは不
飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウ
リルサルフェート、ABS（アルキルベンゼンスルホン
酸）、ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）、ア
ルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル（フ
ェニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（フエ
ニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエ
チレンアルキル（フエニル）エーテルリン酸エステル又
はその塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α
−オレフィンスルホネート等。

【００６６】（１６）その他界面活性剤：オクタデシル
アルコールやステアリルアルコール等の分子内に６〜３
０個の炭素原子を有する脂肪族１価アルコール、アビエ
チルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有
する脂環式１価アルコール、ドデシルメルカプタン等の
分子内に６〜３０個の炭素原子を有する１価メルカプタ
ン、ノニルフェノール等の分子内に６〜３０個の炭素原
子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分
子内に６〜３０個の炭素原子を有するアミン、ラウリン
酸やステアリン酸等の分子内に６〜３０個の炭素原子を
有するカルボン酸に、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等のアルキレンオキシドを１０モル以上付加させ
たポリアルキレンオキシド誘導体類；アルキル基又はア
ルコキシ基を置換基として有しても良い、スルホン基を
有する２個のフェニル基がエーテル結合した、アルキル
ジフェニルエーテルスルホン酸塩類；各種アニオン性界
面活性剤；アルキルアミンアセテート、アルキルトリメ
チルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面活
性剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性剤
等。

【００６７】（１７）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エ
ステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、
ワックス等。

【００６８】（１８）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸
化亜鉛等。

【００６９】（１９）ひび割れ低減剤：ポリオキシアル
キルエーテル等。

【００７０】（２０）膨張材；エトリンガイト系、石炭
系等。

【００７１】その他の公知のセメント添加剤（材）とし
ては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、
乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防
錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシ
ュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクア
ッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末等を挙げることが
でき、これら公知のセメント添加剤（材）の複数の併用
も可能である。

【００７２】

【実施例】以下実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明する。第１の共重合体（Ａ）、第２の共重合体（Ａ
２）及び第３の共重合体（Ａ３）の製造例を以下に示
す。なお、例中特に断わりのない限り％は重量％を、
又、部は重量部を表わすものとする。

【００７３】製造例１ セメント混和剤（１）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モ
ル数１２０個）１５０部、メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加
モル数４０個）９０部、メタクリル酸６０部、水２００
部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸
５．０部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過硫
酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴下
終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１０
０部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて８
０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均分
子量３５０００の共重合体水溶液からなる、第１の共重
合体に相当するセメント混和剤（１）を得た。

【００７４】製造例２ セメント混和剤（２）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、シクロヘキソキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数７０個）１５０部、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数１００個）９０部、メタクリル酸６０部、水２
００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオ
ン酸６．５部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％
過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、
滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液
１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続い
て８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平
均分子量３００００の共重合体水溶液からなる、第１の
共重合体に相当するセメント混和剤（２）を得た。

【００７５】製造例３ セメント混和剤（３）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、１−オクトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加
モル数１３５個）１２０部、エトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数３５個）１２０部、メタクリル酸６０部、水２
００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオ
ン酸５．０部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％
過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、
滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液
１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続い
て８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平
均分子量３３０００の共重合体水溶液からなる、第１の
共重合体に相当するセメント混和剤（3）を得た。

【００７６】製造例4 セメント混和剤（4）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、１−オクトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加
モル数１３５個）１０５部、エトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数３５個）９０部、エチルメタクリレート３０
部、メタクリル酸７５部、水２００部、及び連鎖移動剤
として３−メルカプトプロピオン酸５．１部を混合した
モノマー水溶液並びに１．５％過硫酸アンモニウム水溶
液２００部を２時間で滴下し、滴下終了後、さらに１．
５％過硫酸アンモニウム水溶液１００部を１時間で滴下
した。その後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持
し、重合反応を完結させ、重量平均分子量３４０００の
共重合体水溶液からなる、第１の共重合体に相当するセ
メント混和剤（４）を得た。

【００７７】製造例５ セメント混和剤（５）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ラウリルアルコキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均
付加モル数２２０個）６０部、１−ブトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの
平均付加モル数４０個）１８０部、メタクリル酸６０
部、水２００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプト
プロピオン酸５．１部を混合したモノマー水溶液並びに
１．５％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で
滴下し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウ
ム水溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時間
引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結さ
せ、重量平均分子量３７０００の共重合体水溶液からな
る、第１の共重合体に相当するセメント混和剤（５）を
得た。

【００７８】製造例６ セメント混和剤（６）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ステアリルアルコキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数２８０個）６０部、１−ブトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド
の平均付加モル数１２０個）１６５部、メタクリル酸７
５部、水２００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプ
トプロピオン酸７．７部を混合したモノマー水溶液並び
に１．５％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間
で滴下し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニ
ウム水溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時
間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結さ
せ、重量平均分子量４３０００の共重合体水溶液からな
る、第１の共重合体に相当するセメント混和剤（６）を
得た。

【００７９】製造例７ セメント混和剤（７）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水２２２．５部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数２５個）１８７．６部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数２３個）６２．６部、メタクリル酸４９．
８部、水７５．０部、及び連鎖移動剤として３−メルカ
プトプロピオン酸２．６部を混合したモノマー水溶液を
反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時に、過
硫酸アンモニウム３．４部と水６３．２部からなる開始
剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下した。その
後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反応
を完結させ、重量平均分子量２１８００の共重合体水溶
液からなる、第１の共重合体に相当するセメント混和剤
（７）を得た。

【００８０】製造例８ セメント混和剤（８）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水２２２．５部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数２５個）１２５．１部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数２３個）１２５．１部、メタクリル酸４
９．８部、水７５．０部、及び連鎖移動剤として３−メ
ルカプトプロピオン酸２．５部を混合したモノマー水溶
液を反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時
に、過硫酸アンモニウム３．４部と水６３．２部からな
る開始剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下した。
その後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合
反応を完結させ、重量平均分子量２０８００の共重合体
水溶液からなる、第１の共重合体に相当するセメント混
和剤（８）を得た。

【００８１】製造例９ セメント混和剤（９）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水８４７．３部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数７５個）１８３．８部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数７５個）９１．８部、メタクリル酸２４．
４部、水２００．０部、及び連鎖移動剤として３−メル
カプトプロピオン酸２．７部を混合したモノマー水溶液
を反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時に、
過硫酸アンモニウム３．４部と水１４６．６部からなる
開始剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下した。そ
の後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反
応を完結させ、重量平均分子量３２８００の共重合体水
溶液からなる、第１の共重合体に相当するセメント混和
剤（９）を得た。

【００８２】製造例１０ セメント混和剤（１０）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水８４７．３部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数７５個）１３７．８部、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平
均付加モル数７５個）１３７．８部、メタクリル酸２
４．４部、水２００．０部、及び連鎖移動剤として３−
メルカプトプロピオン酸２．７部を混合したモノマー水
溶液を反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時
に、過硫酸アンモニウム３．４部と水１４６．６部から
なる開始剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下し
た。その後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、
重合反応を完結させ、重量平均分子量３４３００の共重
合体水溶液からなる、第１の共重合体に相当するセメン
ト混和剤（１０）を得た。

【００８３】製造例１１ セメント混和剤（１１）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水５００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、ラウリルアルコキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均
付加モル数２２０個）２２５部、メタクリル酸７５部、
水４００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロ
ピオン酸９．５部を混合したモノマー水溶液並びに１．
５％過硫酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下
し、滴下終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水
溶液１００部を１時間で滴下した。その後、１時間引き
続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重
量平均分子量３５０００の共重合体水溶液からなる、第
２の共重合体に相当するセメント混和剤（１１）を得
た。

【００８４】製造例１２ セメント混和剤（１２）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水７００部を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０℃ま
で加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数
１００個）２７０部、メタクリル酸３０部、水２００
部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸
６．１部を混合したモノマー水溶液並びに１．５％過硫
酸アンモニウム水溶液２００部を２時間で滴下し、滴下
終了後、さらに１．５％過硫酸アンモニウム水溶液１０
０部を１時間で滴下した。その後、１時間引き続いて８
０℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均分
子量３４０００の共重合体水溶液からなる、第３の共重
合体に相当するセメント混和剤（１２）を得た。

【００８５】製造例１３ セメント混和剤（１３）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水５９７．３部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、ラウリルアルコキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの
平均付加モル数７５個）２７５．６部、メタクリル酸２
４．４部、水４５０部、及び連鎖移動剤として３−メル
カプトプロピオン酸２．７部を混合したモノマー水溶液
を反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時に、
過硫酸アンモニウム３．４部と水１４６．６部からなる
開始剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下した。そ
の後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反
応を完結させ、重量平均分子量３８１００の共重合体水
溶液からなる、第２の共重合体に相当するセメント混和
剤（１３）を得た。

【００８６】製造例１４ セメント混和剤（１４）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水８４８．３部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モ
ル数７５個）２７５．６部、メタクリル酸２４．４部、
水２００部、及び連鎖移動剤として３−メルカプトプロ
ピオン酸１．７部を混合したモノマー水溶液を反応容器
内に４時間かけて滴下した。それと同時に、過硫酸アン
モニウム３．４部と水１４６．６部からなる開始剤水溶
液を５時間かけて反応容器内に滴下した。その後、１時
間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反応を完結さ
せ、重量平均分子量５６０００の共重合体水溶液からな
る、第３の共重合体に相当するセメント混和剤（１４）
を得た。

【００８７】製造例１５（比較） セメント混和剤（１５）の製造 温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器に水２２２．５部を仕込み、
攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で８０
℃まで加熱した。次に、１−ブトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付
加モル数２５個）４５．０部、メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均
付加モル数２３個）９０．０部、メタクリル酸１６５．
０部、水７５．０部、及び連鎖移動剤として３−メルカ
プトプロピオン酸５．２部を混合したモノマー水溶液を
反応容器内に４時間かけて滴下した。それと同時に、過
硫酸アンモニウム３．４部と水６３．２部からなる開始
剤水溶液を５時間かけて反応容器内に滴下した。その
後、１時間引き続いて８０℃に温度を維持し、重合反応
を完結させ、重量平均分子量２５８００の共重合体水溶
液からなる、セメント混和剤（１５）を得た。

【００８８】モルタル試験 以上の製造例で得られた、本発明のセメント混和剤と比
較セメント混和剤をそれぞれ添加したモルタルを調製
し、フロー値と分離水量を測定した。

【００８９】試験に使用した材料及びモルタル配合は、
秩父小野田普通ポルトランドセメント４００ｇ、豊浦標
準砂８００ｇ、本発明のあるいは比較セメント混和剤を
含む水２４０ｇである。各セメント混和剤の添加量（セ
メントに対する固形分の重量％）は表１に示す。

【００９０】モルタルはホバート型モルタルミキサー
（Ｎ−５０型、テスコ（株）製）により３分間機械練り
で調製し、直径５５ｍｍ、高さ５５ｍｍの中空円筒にモ
ルタルを詰める。つぎに、円筒を垂直に持ち上げた後、
テーブルに広がったモルタルの直径を２方向について測
定し、この平均をフロー値とした。以後、以下に示す分
離水量の測定に必要なモルタルを除いた残りのモルタル
を密閉容器内で所定時間静置後、上と同様の操作を繰り
返し、フロー値の経時変化を測定した。一方、調製した
モルタルを５００ｍｌのガラス製メスシリンダーに５０
０ｍｌ充填して静置し、１５分、３０分、４５分、６０
分後のモルタル上部に分離した水量を測定し、分離水量
とした。結果を表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】表１から、比較となる混和剤を添加したモ
ルタルは、必要な流動性は得られるものの分離水量が多
いか、大量に添加しても十分な流動性を得ることができ
ずにフロー値の経時での低下が著しいかのいずれかであ
るのに対し、本発明のセメント混和剤を添加したモルタ
ルは、優れた流動性を有し、かつ、分離水量が少ないこ
とから材料分離抵抗性が良好であることが分かる。

【００９３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によるセメン
ト混和剤は、材料分離抵抗性が良好で、スランプ保持性
に優れ、該セメント混和剤を配合したセメント組成物
は、高い材料分離抵抗性と優れたスランプ保持性を示
す。よって、本発明のセメント混和剤は高流動コンクリ
ートに有効である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０４Ｂ 103:32 (72)発明者 丹羽 宏和 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒内 (72)発明者 川上 浩克 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒内 (56)参考文献 特開 平９−241056（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−171619（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C04B 24/26 C04B 103:32

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｒ ³ とｎ数下限値においてのみ異なるほ
   かは共に下記の一般式（１）で表わされる２種類の単量
   体（ａ）及び（ｂ）と、５０重量％（全単量体成分の合
   計に対する重量％）以下の不飽和カルボン酸系単量体
   （ｃ）を必須成分として含む単量体を共重合して得られ
   る第１の共重合体（Ａ）及び／又は該共重合体（Ａ）を
   更にアルカリ性物質で中和して得られた第１の共重合体
   塩（Ｂ）を必須成分とするセメント混和剤。 一般式（１） 【化１】 （但し、式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ² Ｏは
   炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上
   の混合物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加
   していてもランダム状に付加していても良い。ｎはオキ
   シアルキレン基の平均付加モル数であって、単量体
   （ａ）においては２５以上の正数を表し、単量体（ｂ）
   においては２３以上の正数を表わす。Ｒ³ は、単量体
   （ａ）においては炭素数４〜３０のアルキル基を表わ
   し、単量体（ｂ）においては水素原子又は単量体（ａ）
   のＲ³ の炭素数より少ない炭素数を有するアルキル基を
   表わす。）
2. 【請求項２】 下記の一般式（１）で表わされる単量体
   （ａ）と、不飽和カルボン酸系単量体（ｃ）を必須成分
   として含む単量体を共重合して得られる第２の共重合体
   （Ａ１）及び／又は該共重合体（Ａ１）を更にアルカリ
   性物質で中和して得られた第２の共重合体塩（Ｂ１）、
   及び、Ｒ ³ とｎ数下限値においてのみ単量体（ａ）と異なるほ
   かは単量体（ａ）と同じの 下記の一般式（１）で表わさ
   れる単量体（ｂ）と、不飽和カルボン酸系単量体（ｃ）
   を必須成分として含む単量体を共重合して得られる第３
   の共重合体（Ａ２）及び／又は該共重合体（Ａ２）を更
   にアルカリ性物質で中和して得られた第３の共重合体塩
   （Ｂ２）を必須成分とするセメント混和剤。 一般式（１） 【化２】 （但し、式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ² Ｏは
   炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上
   の混合物を表わし、２種以上の場合はブロック状に付加
   していてもランダム状に付加していても良い。ｎはオキ
   シアルキレン基の平均付加モル数であって、単量体
   （ａ）においては２５以上の正数を表し、単量体（ｂ）
   においては２３以上の正数を表わす。Ｒ³ は、単量体
   （ａ）においては炭素数４〜３０のアルキル基を表わ
   し、単量体（ｂ）においては水素原子又は単量体（ａ）
   のＲ³ の炭素数より少ない炭素数を有するアルキル基を
   表わす。）
3. 【請求項３】 該共重合体（塩）（Ａ１及び／又はＢ
   １）と該共重合体（塩）（Ａ２及び／又はＢ２）の重量
   比が１：９９〜９９：１である請求項２に記載のセメン
   ト混和剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一項に記載のセ
   メント混和剤、セメント及び水を少なくとも含有してな
   るセメント組成物。
5. 【請求項５】 該セメント混和剤がセメントに対して
   ０．０１〜２．０重量％、かつ水／セメントの重量比が
   ０．１５〜０．７である請求項４に記載のセメント組成
   物。